CN101302296B - 一种双亲性共聚物自组装胶束乳化剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

一种双亲性共聚物自组装胶束乳化剂的制备方法，属于高分子材料技术领域。双亲性共聚物由亲水单体和疏水单体共聚，或几种不同类型的亲水单体共聚、或几种不同类型的疏水单体共聚得到；再在选择性溶剂中，进行双亲性共聚物溶液自组装，得到双亲性共聚物胶束；该共聚物组装胶束可以稳定的分散在油水界面上，隔离油水相形成十分稳定的乳化分散体系。共聚物组装胶束粒径在微纳米范畴内，可以单独作为乳化剂或与其它乳化剂复配使用。

Description

一种双亲性共聚物自组装胶束乳化剂的制备方法

技术领域

本发明涉及一种双亲性共聚物自组装胶束乳化剂的制备方法，通过分子设计合成具有特殊功能性的高分子，通过自组装得到具有环境响应性的胶束，可以用作乳化剂，属于高分子材料技术领域。

背景技术

乳化剂在食品、制药、化妆品、涂料、能源等领域有着广泛的应用。然而现有乳化剂多是小分子表面活性剂，由于其不稳定性及可迁移的特点，使得它在食品安全卫生领域存在着致命缺陷。近年来，随着纳米技术的飞速发展，颗粒乳化剂逐渐体现出其优异的性能，吸引了越来越多研究者的目光。

早在20世纪初，Pickering就认识到微细固体颗粒可以作为乳化剂，他用硫酸铜、硫酸铁乳化稳定水和石蜡体系。20世纪80年代初，固体颗粒乳化剂开始应用于护肤品配方中，主要应用于无化学乳化剂的抗过敏配方及防晒产品配方中。近年来，B.P.Binks等人对固体颗粒乳化剂乳化机理的研究以及S.Fujii、S.P.Armes等人对环境响应性颗粒乳化剂的研究，都促进了该类乳化剂理论和应用的长足发展。

由于固体颗粒乳化剂一般要先得到纳米级颗粒，已经应用研究的包括无机固体颗粒、聚合物固体颗粒及固体脂质颗粒，然后在对颗粒进行表面改性，以得到系列合适的乳化剂。但前一步骤就涉及诸多问题，如纳米颗粒的分散、稳定等等，同时，尤为重要的是，对颗粒表面的功能化——使颗粒乳化剂具有环境响应性极为困难。然而，如果采用双亲性聚合物的自组装技术，就可以从根本上简化颗粒乳化剂的制备过程，而且还可以从自组装过程中，精确控制最终得到的胶束颗粒的粒径以及其表面性能，同时，可以从分子设计的角度来获得最终具有特殊功能的胶束乳化剂。

所谓自组装，是指双亲性聚合物分子在氢键、静电相互作用、范德华力等弱相互作用力推动下，自发构筑成具有特殊结构和形状的聚集体的过程。本发明所采用的聚合物是简单易得、已能工业化生产的双亲性无规共聚物或交替共聚物，通过组装可以获得表面双亲性、粒径以及形态可调的胶束，通过光敏基团的光二聚反应，可以进行核(或壳)交联从而得到性能稳定的乳化剂；同时，还可以通过对分子结构的设计，经自组装之后得到具有特殊功能性的双亲性颗粒，诸如pH值敏感性、温敏性、电解质敏感性以及光敏感性。因此，可以通过环境刺激改变颗粒表面接触角，颗粒形态等，达到控制乳液的目的，从而增加该功能乳化剂的潜在应用范围。

发明内容

本发明的目的是提供了一种双亲性共聚物自组装胶束乳化剂的制备方法，针对现有颗粒乳化剂制备上的不足和无法方便地功能化，提供一种简便的、又能精确控制的方法，即以双亲性共聚物通过自组装技术来制备双亲性胶束乳化剂。

本发明的另一目的还在于从分子设计角度和自组装过程来控制胶束乳化剂，它可以具有特殊功能性以及环境刺激响应性等特点。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：一种双亲性共聚物自组装胶束乳化剂的制备方法，其工艺为：

(1)制备双亲性共聚物：双亲性共聚物由亲水单体和疏水单体共聚，或几种不同类型的亲水单体共聚、或几种不同类型的疏水单体共聚得到；

所用亲水性单体选自：

(a)马来酸酐、(甲基)丙烯酸、对乙烯基苯甲酸；

(b)4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯、二乙胺乙基甲基丙烯酸酯；

(c)对乙烯基苯磺酸、(甲基)丙烯酰乙氧基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺、N，N`-二甲基丙烯酰胺、N-二甲胺乙基甲基丙烯酰胺；

(d)(甲基)丙烯酸羟乙(丙)酯、N-异丙基丙烯酰胺等；

所用疏水性单体选自：

(e)苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯类、醋酸乙烯酯；

(f)(甲基)丙烯酰乙氧基肉桂酸酯、4-甲基-7-对乙烯基苯亚甲氧基香豆素；

由两种或两种以上不同类型的单体通过普通自由基溶液聚合、自由基分散聚合、自由基乳液聚合、或自由基沉淀聚合的共聚方法，制备双亲性共聚物；

(2)进行双亲性共聚物溶液自组装：在选择性溶剂中，进行双亲性共聚物溶液自组装，得到双亲性共聚物胶束；选择性溶剂由共溶剂和沉淀剂组成，其中共溶剂能同时溶解两种不同类型的单体组成的聚合物链段，选用：二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氧六环、四氢呋喃、丙酮、异丙醇、丁醇或混合溶剂；沉淀剂是共聚物中一种链段的良溶剂，是共聚物中另一种链段的沉淀剂，选用：水、乙醇或甲苯；将双亲性共聚物完全溶于共溶剂中，双亲性共聚物溶液质量浓度范围为0.5％-30％，搅拌下缓慢滴入0.1-2倍共溶剂体积的沉淀剂，使共聚物发生微相分离，自组装形成稳定的双亲性共聚物组装胶束溶液，在沉淀剂滴加完毕后继续匀速搅拌2-12小时，使聚合物链组装完全；所组装出的胶束平均粒径在10～800nm之间。

(3)胶束固定化：将自组装的双亲性共聚物组装胶束溶液逐滴加入2-10倍于共溶剂体积用量的沉淀剂中使胶束稳定；继续搅拌1-3小时后通过透析法置换出共溶剂、或者采用挥发法蒸出共溶剂(例如低沸点的四氢呋喃、丙酮，此法一般用于反相胶束乳化剂制备)，得到两亲性共聚物组装胶束溶液，该两亲性共聚物组装胶束以胶束粒子溶液形式存在，或经冷冻干燥、或经喷雾干燥得到固体胶束粒子，作为胶束乳化剂使用。

所述的制备方法，所采用的普通自由基共聚，从分子设计的角度选择不同类型的共聚单体及其比例，从而调节最终所得聚合物链段中两性链段的比例；聚合物中两性链段比例的调节，决定胶束乳化剂粒子性能的可控性。

制备的双亲性共聚物，通过最初分子设计，使得共聚物具有(a)pH敏感响应性；(b)温度敏感响应性；(c)离子敏感响应性；(d)光敏感响应性。

所述的制备方法，进行双亲性共聚物溶液自组装，通过控制选择性溶剂比例来控制最终胶束粒子表面亲疏水性、胶束粒径，从而控制最终胶束乳化剂的乳化性能。

所述方法制备的胶束粒子，具有(a)pH敏感响应性；(b)温度敏感响应性；(c)离子敏感响应性；(d)光敏感响应性。

所述方法制备的胶束粒子的应用，作为胶束乳化剂使用，被乳化油性成分与胶束粒子之比为1-1000∶1进行混合；油或油性成分选用：1：甲苯、环己烷、正辛烷、十一醇；2：硅油、白油、硬脂酸；3：重油、煤油、柴油；或4：油性染料、油性引发剂、油性固化剂、活性物。

乳液制备：取按上所述技术方案制得的胶束乳化剂水溶液(控制溶液中胶束的质量浓度为0.1％-20％)，0.1-10倍胶束乳化剂水溶液体积的油或油性物质，在4000-20000转/分钟的转速下用打浆机均质化，制得所需水包油型乳液；或取按上述技术方案制得的反相胶束溶液(甲苯为溶剂)，0.1-10倍反相胶束乳化剂溶液体积的水或水溶性物质，在4000-20000转/分钟的转速下用打浆机均质化，制得所需油包水型乳液。

本发明的有益效果：本发明克服了现有颗粒乳化剂制备上和对其功能化改性上的不足，采用双亲性无规共聚物或交替共聚物(该共聚物简单易得、已能工业化生产)，通过聚合物组装可以获得表面双亲性、粒径以及形态可调的胶束；同时，还可以通过对分子结构的设计，经自组装之后得到具有特殊功能性的双亲性颗粒，诸如pH值敏感性、温敏性、电解质敏感性以及光敏感性。因此，可以通过环境刺激改变颗粒表面接触角，颗粒形态等，达到控制乳液的目的，从而增加该功能乳化剂的应用范围。

附图说明

图1不同温度下乳化效果表观图，其中左：25℃下乳化后的效果；右：50℃条件下乳化效果。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不局限于此。

实施例1

(1)双亲性共聚物的制备

通过自由基沉淀聚合，合成具有交替结构的双亲性共聚物聚(苯乙烯-alt-马来酸酐)。称量苯乙烯2.08g(0.02mol)，马来酸酐1.96g(0.02mol)，引发剂偶氮二异丁腈0.020g(0.00012mol，按反应单体总摩尔量的0.3％计)于28mL甲苯中，充氮气20分钟，65℃下反应12h，滤掉甲苯，溶解在15mL二甲基甲酰胺中，在8倍于二甲基甲酰胺体积的乙醚中沉淀，过滤，30℃真空干燥。产物溶解在二甲基甲酰胺中，沉淀，过滤，干燥。重复上述步骤三次，得到纯净的双亲性交替共聚物。

(2)双亲性共聚物胶束乳化剂的制备

将(1)所得共聚物溶解在二甲基甲酰胺中配成质量浓度2％的溶液，匀速搅拌下逐步向聚合物溶液中缓慢滴加与二甲基甲酰胺等体积的沉淀剂去离子水；在滴加完毕后继续匀速搅拌4h，然后将混合溶液缓慢加入6倍二甲基甲酰胺体积的去离子水中使胶束稳定；继续搅拌2h后通过透析法置换出二甲基甲酰胺溶剂，控制最终胶束水溶液中胶束质量浓度为0.5％，即可用作胶束乳化剂(或经喷雾干燥的方法得到固体胶束粒子)。

(3)乳液制备

取100mL步骤(2)所述胶束乳化剂溶液，以及100mL的溶于甲苯的油溶性染料，在15000转/分钟的速度下均质2min，得到极其稳定的微细乳液。该水性乳液可以用于彩色喷墨印染，其优点是污染少，可以直接通过喷头进行印染，而且不会出现油性染料堵塞喷头的现象。

实施例2

(1)双亲性共聚物的制备，与例1相同。

(2)双亲性共聚物胶束乳化剂的制备，与例1相同。

(3)乳液制备

取3mL步骤(2)所述分散乳化剂溶液，添加氯化钠并调节其在胶束水溶液中的浓度，并取等体积甲苯，在15000转/分钟的速度下均质2min，得到极其稳定的微细乳液，此类聚电解质可以通过添加小分子电解质(如氯化钠)，大大提高乳化效果。

实施例3

(1)双亲性共聚物的制备

合成具有交替聚合倾向的聚(马来酸酐-co-苯乙烯-co-(4-甲基-7-对乙烯基苯亚甲氧基香豆素))。称量马来酸酐2.352g(0.024mol)，苯乙烯1.56g(0.015mol)，4-甲基-7-对乙烯基苯亚甲氧基香豆素1.33g(0.005mol)，引发剂偶氮二异丁腈0.072g(0.00044 mol，按单体总摩尔量的1.0％)于25mL二氧六环中，充氮气50分钟，65℃下反应8h，在8倍于二氧六环体积的甲醇/水(体积比为1∶1)的混合溶剂中沉淀，过滤，30℃真空干燥。产物溶解在四氢呋喃中，沉淀，过滤，干燥。重复上述步骤三次，得到纯净的具有交替结构倾向的双亲性共聚物。

(2)双亲性共聚物胶束乳化剂的制备

将所得共聚物溶于二氧六环中配成质量浓度为5％的溶液，匀速搅拌下逐步向聚合物溶液中缓慢滴加0.5倍二氧六环体积的沉淀剂去离子水；在滴加完毕后继续匀速搅拌6h，然后将混合溶液缓慢加入6倍二氧六环体积的去离子水中使胶束稳定；继续搅拌2h后通过透析法置换出二氧六环溶剂，控制最终胶束水溶液中胶束质量浓度为0.6％，从而得到该双亲性聚合物的胶束水溶液，所得到胶束粒径在180nm左右，用1kw的高压汞灯辐照1h，胶束表面发生光照交联反应使胶束固定化。

(3)乳液的制备

取步骤(2)所述胶束乳化剂0.5L、柴油0.5L，在10000转/分钟的速度下均质15min，得到具有较好的乳化效果并且比较稳定的乳液，可以用作乳液燃料。

实施例4

(1)双亲性共聚物的制备

合成双亲性聚(丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯-co-甲基丙烯酸甲酯-co-甲基丙烯酰氧乙基肉桂酸酯)。称量丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯2.86g(0.02mol)，甲基丙烯酸甲酯1.0g(0.01mol)，甲基丙烯酰氧乙基肉桂酸酯2.46g(0.01mol)，引发剂偶氮二异丁腈0.099g(0.0006 mol，按单体总摩尔量的1.5％)于25mL二氧六环中，充氮气20min，70℃下反应12h，在8倍于二氧六环体积的甲醇/水(体积比为1∶1)的混合溶剂中沉淀，过滤，30℃真空干燥。产物溶解在四氢呋喃中，沉淀，过滤，干燥。重复上述步骤三次，得到纯净的双亲性共聚物。

(2)双亲性共聚物胶束乳化剂的制备

将所得的共聚物溶于二氧六环中配成质量浓度2％的溶液，匀速搅拌下逐步向聚合物溶液中缓慢滴加1.5倍于二氧六环体积的沉淀剂去离子水；滴加完毕后继续匀速搅拌6h，然后将混合溶液缓慢加入6倍二氧六环体积的去离子水中使胶束稳定；继续搅拌2h后通过透析法置换出二氧六环溶剂，经喷雾干燥的方法得到固体胶束粒子，可配合其它成分作为乳化剂使用。

(3)乳液的制备

取上述固体胶束粒子2g、吐温-80 0.5g、白油15g和水15g，在5000转/分钟的速度下均质5min，得到极其稳定的乳液。所述固体胶束粒子与表面活性剂吐温-80复配，可用于化妆品类型的稳定乳液体系，同时，该物质含有紫外光交联可逆基团，又使得它具有重复吸收紫外线的能力，可以用于防紫外辐射的场合。

实施例5

(1)双亲性共聚物的制备

合成双亲性共聚物聚(4-乙烯基吡啶-co-丙烯酸-co-(4-甲基-7-对乙烯基苯亚甲氧基香豆素))。称量0.525g(0.005mol)4-乙烯基吡啶，0.36g(0.005mol)丙烯酸，2.66g(0.01mol)4-甲基-7-对乙烯基苯亚甲氧基香豆素，0.049g引发剂偶氮二异丁腈(0.0003mol，按单体总摩尔量的1.5％)于25mL二氧六环中，充氮气20分钟，70℃下反应12h，在8倍于二氧六环体积的甲醇/水(体积比为8∶2)的混合溶剂中沉淀，过滤，30℃真空干燥。产物溶解在THF中，沉淀，过滤，干燥。重复上述步骤三次，得到纯净的两性聚弱电解质双亲性共聚物。

(2)双亲性共聚物胶束乳化剂的制备

将所得的双亲性共聚物在二氧六环中配置成质量浓度3％的溶液，匀速搅拌下逐步向聚合物溶液中缓慢滴加2倍于二氧六环体积的沉淀剂去离子水；滴加完毕后继续匀速搅拌3h，然后将混合溶液缓慢加入6倍二氧六环体积的去离子水中使胶束稳定；继续搅拌1h后通过透析法置换出二氧六环，控制最终胶束水溶液中胶束质量浓度为0.6％，用1kw的高压汞灯辐照固化0.5h，胶束表面发生光照交联反应使胶束固定化，得到两性聚弱电解质胶束乳化剂。

(3)乳液制备

取步骤(2)所制得的两性聚弱电解质胶束乳化剂，调一系列不同pH的胶束溶液3mL以及等体积的溶解在油中的油性物质，在5000rpm的速度下均质，得到一系列不同乳化效果的乳液。该乳液的乳化效果可以通过体系的酸碱性得到很好的控制。

同时，由于该乳液的胶束乳化剂的主体聚合物是两性聚弱电解质胶束，因此，该乳液还具有一定的酸碱缓冲性能，可以用于特殊场合。

实施例6

(1)双亲性共聚物的制备

通过普通自由基溶液聚合，合成全亲水性聚电解质聚(丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯-co-丙烯酸)P(DM-co-AA)。称量4.29g(0.03mol)丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯，5.04g(0.07mol)丙烯酸，0.164g引发剂偶氮二异丁腈(0.001mol，按单体总摩尔量的1.0％)于25mL超纯水中，充氮气30分钟，70℃下反应12h，在8倍于超纯水的丙酮中沉淀，过滤，30℃真空干燥。产物溶解在超纯水中，沉淀，过滤，干燥。重复上述步骤三次，得到纯净的双亲性共聚物。

(2)胶束乳化剂的制备

取步骤(1)所述聚电解质在水中搅拌12h，溶解成质量浓度0.5％的聚合物溶液，通过滴加少量盐酸或氢氧化钠溶液来调节胶束溶液的pH值，搅拌6h；通过酸值的调节，可以控制形成的胶束乳化剂溶液的胶束形态。

(3)乳液制备

取3mL步骤(2)所述胶束乳化剂溶液和3mL甲苯，在8000转/分钟的速度下均质2min，得到的不同的乳液乳化效果，故可以通过pH来调控此类全亲水性pH敏感的胶束乳化剂的乳化能力。

实施例7

(1)双亲性共聚物的制备

通过自由基无皂乳液聚合，双亲性共聚物聚(苯乙烯-co-丙烯酸)的合成。在15mL乙醇/水(体积比为7∶3)的混合溶剂中加入0.75g苯乙烯，3.00g丙烯酸，加入0.16g引发剂偶氮二异丁腈(单体总量2.0mol％)，反应8小时，40℃旋转蒸发溶剂乙醇和水，加入5mL二甲亚砜溶解聚合物，在体积比为2/8的甲醇/水的混合溶剂50mL中沉淀，抽滤，70℃烘箱干燥，循环三次，最终得所需产物。

(2)胶束乳化剂的制备

取聚(苯乙烯-co-丙烯酸)溶解在四氢呋喃中配成质量浓度5％的溶液。在搅拌的条件下向聚合物溶液中逐滴缓慢加入1.5倍于四氢呋喃体积的沉淀剂甲苯，继续搅拌4小时，然后将混合溶液缓慢加入搅拌着的3.5倍于四氢呋喃体积的甲苯中使胶束稳定；继续搅拌2小时后加热到70℃蒸出四氢呋喃溶剂，得到反相胶束甲苯溶液，溶液中胶束质量浓度为1.0％，可以作为反相胶束乳化剂使用。

(3)乳液制备

取步骤(2)中所述反相胶束乳化剂3mL，3mL水(或者其他水溶性物质)在10000rpm的转速下均质2min，可以得到油包水型特殊胶束乳化剂，可以用于特殊场合。

实施例8

(1)双亲性共聚物的制备

通过自由基溶液聚合，合成聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-丙烯酸-co-(丙烯酸-2-羟乙基肉桂酸酯))。称取3.955g(35mmol)N-异丙基丙烯酰胺、0.72g(10mmol)丙烯酸、1.23g(5mmol)丙烯酸-2-羟乙基肉桂酸酯，放入反应烧瓶中，加入20mL二氧六环作溶剂，通氮气30min除氧后，加入0.164g引发剂偶氮二异丁腈(1mmol，单体总摩尔量的2％)，65℃油浴中反应24h。反应结束后，用去离子水作沉淀剂，把反应液滴加到大量水中，抽滤得到白色固体，然后再用四氢呋喃溶解产物，再用去离子水沉淀，反复3次，产物真空干燥即可。

(2)胶束乳化剂的制备

将共聚物聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-丙烯酸-co-(丙烯酸-2-羟乙基肉桂酸酯))配成初始浓度为2％的二甲基甲酰胺溶液。不断搅拌下向聚合物溶液中缓慢滴加1倍于二甲基甲酰胺体积的去离子水；滴加完毕后继续匀速搅拌3h，然后将混合溶液缓慢加入10倍二甲基甲酰胺体积的去离子水中使胶束稳定；然后在去离子水中透析3天，12h换水一次，除去溶剂二甲基甲酰胺。所得胶束水溶液可以作为胶束乳化剂。

(3)乳液制备

取两份3mL步骤(2)所述胶束乳化剂和3mL甲苯，对其中一份在25℃下乳化、另一份加热到50℃进行乳化，后者由于温度超过聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-丙烯酸-co-(丙烯酸-2-羟乙基肉桂酸酯))的最低临界相转变温度(LCST)，使得胶束亲水能力极大提高，能使之失去乳化能力见图1，该乳化剂具有温度控制敏感性。

上述实施例用来解释说明本发明，而不是对本发明进行限制，在本发明的精神和权利要求的保护范围内，对本发明作出的任何修改和改变，都落入本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种双亲性共聚物自组装胶束乳化剂的制备方法，其特征是工艺为：

(1)制备双亲性共聚物：双亲性共聚物由亲水单体和疏水单体共聚，或几种不同类型的亲水单体共聚、或几种不同类型的疏水单体共聚得到；

所用亲水性单体选自：

(a)马来酸酐、(甲基)丙烯酸、对乙烯基苯甲酸；

(b)4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯、二乙胺乙基甲基丙烯酸酯；

(c)对乙烯基苯磺酸、(甲基)丙烯酰乙氧基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺、N，N`-二甲基丙烯酰胺、N-二甲胺乙基甲基丙烯酰胺；

(d)(甲基)丙烯酸羟乙(丙)酯、N-异丙基丙烯酰胺；

所用疏水性单体选自：

(e)苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯类、醋酸乙烯酯；

(f)(甲基)丙烯酰乙氧基肉桂酸酯、7-对乙烯基苯亚甲氧基香豆素；

由两种或两种以上不同类型的单体通过普通自由基溶液聚合、自由基分散聚合、自由基乳液聚合、或自由基沉淀聚合的共聚方法，制备双亲性共聚物；

(2)进行双亲性共聚物溶液自组装：在选择性溶剂中，进行双亲性共聚物溶液自组装，得到双亲性共聚物胶束；选择性溶剂由共溶剂和沉淀剂组成，其中共溶剂能同时溶解两种不同类型的单体组成的聚合物链段，选用：二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氧六环、四氢呋喃、丙酮、异丙醇、丁醇或混合溶剂；沉淀剂是共聚物中一种链段的良溶剂，是共聚物中另一种链段的沉淀剂，选用：水、乙醇或甲苯；将双亲性共聚物完全溶于共溶剂中，双亲性共聚物溶液浓度范围为0.5％-30％，搅拌下缓慢滴入0.1-2倍共溶剂体积的沉淀剂，使共聚物发生微相分离，自组装形成稳定的双亲性共聚物组装胶束溶液，在沉淀剂滴加完毕后继续匀速搅拌2-12小时，使聚合物链组装完全；所组装出的胶束平均粒径在10～800nm之间；

(3)胶束固定化：将自组装的双亲性共聚物组装胶束溶液逐滴加入2-10倍于共溶剂体积用量的沉淀剂中使胶束稳定；继续搅拌1-3小时后通过透析法置换出共溶剂、或者采用挥发法蒸出共溶剂，得到两亲性共聚物组装胶束溶液，该两亲性共聚物组装胶束以胶束粒子溶液形式存在，或经冷冻干燥、或经喷雾干燥得到固体胶束粒子，作为胶束乳化剂使用。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是所采用的普通自由基共聚，从分子设计的角度选择不同类型的共聚单体及其比例，从而调节最终所得聚合物链段中两性链段的比例；聚合物中两性链段比例的调节，决定胶束乳化剂粒子性能的可控性。

3.用权利要求1、2所述方法制备的双亲性共聚物，其特征为通过最初分子设计，使得共聚物具有(a)pH敏感响应性；(b)温度敏感响应性；(c)离子敏感响应性；(d)光敏感响应性。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是进行双亲性共聚物溶液自组装，通过控制选择性溶剂比例来控制最终胶束粒子表面亲疏水性、胶束粒径，从而控制最终胶束乳化剂的乳化性能。

5.用权利要求1所述方法制备的胶束粒子，其特征是胶束粒子具有(a)pH敏感响应性；(b)温度敏感响应性；(c)离子敏感响应性；(d)光敏感响应性。

6.用权利要求1所述方法制备的胶束粒子的应用，其特征是作为胶束乳化剂使用，被乳化油性成分与胶束粒子之比为1-1000∶1进行混合；油或油性成分选用：(1)：甲苯、环己烷、正辛烷、十一醇；(2)：硅油、白油、硬脂酸；(3)：重油、煤油、柴油；或(4)：油性染料、油性引发剂、油性固化剂。

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