CN101293206A - 一种费托合成用铁基催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种费托合成铁基催化剂，其特征在于所述催化剂包含如下重量比组分Fe∶Cu∶K∶Zr∶SiO2＝100∶(0.01－10)∶(0.01－10)∶(0.01－15)∶(0.1－28)，其中Fe、Cu、K和Zr以氧化物的形式存在。本发明还涉及该催化剂的制备方法，包括将硝酸铁、硝酸锆和硅酸钾的混合水溶液用碳酸铵沉淀，将沉淀物过滤、洗涤，所得滤饼与硅溶胶、硝酸铜和硝酸钾混合，然后进行干燥和煅烧。本发明催化剂90％以上的颗粒为微球，呈较均匀的微球形，表面光滑，有耐磨损性能较高，稳定性和活性较高，产物选择性好等特点，并能够降低催化剂制备成本和能耗，适用于工业化大规模生产的特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种催化剂及其制备方法，具体说是一种高强度、高稳定性的费托合成用铁基催化剂及其制备方法。
背景技术
费托合成是指，在一定条件下将合成气(CO和H2)通过催化剂上反应而生成碳氢化合物的催化反应。早在上世纪20年代由德国化学家Fischer和Tropsch发明并被诸多国家和地区的研究者探究，优化而推广至今。在如今的油价日益增涨的国内外背景下，费托合成作为可提供液体燃料和化工原料的预备技术而在一定领域内已家喻户晓。费托合成的原料合成气可有多种来源，如煤炭，天然气和生物质或废塑料品等。从经济角度考虑，铁和钴基催化剂作为费托合成的催化剂而得到了广泛接受，而与钴相比铁基催化剂更具备经济性。基于合成气中的氢碳比例，钴基催化剂适于天然气为合成气源的费托合成，而铁基催化剂具备水煤气变换活性，对天然气或煤为合成气源的费托合成均可适用。费托合成最常用的反应器有固定床、流化床和浆态床反应器。其中，浆态床反应器具备传热传质效果好，催化剂装卸方便等优势。作为世界上第一个将费托合成利用于本国丰富的煤炭资源，并将该煤液化技术工业化的南非SASOL公司，在1993年采用铁基催化剂和浆态床反应技术实现了费托合成中间馏分油的工业化生产。对于同样煤炭资源丰富的我国，较适于煤液化技术的工业化装置-浆态床反应器及其所用铁基催化剂的开发是很有必要的。
但当以日益备受瞩目的具有一定技术优势的浆态床为费托合成反应器时，铁基催化剂的抗磨损性能(即强度)和稳定性等方面暴露出不及钴基催化剂的劣势。铁基催化剂稳定性差、容易失活，用于浆态床反应器的过程中需不断卸出失活的催化剂，而其强度又低，在浆态床反应器里使用过程中，催化剂的磨损严重。这为补充添加新鲜催化剂时，失活催化剂与油相之间分离带来很大不便。
通常，负载型催化剂的抗磨强度好于沉淀催化剂。沉淀铁催化剂的强度通过催化剂中添加粘结剂等结构助剂而得以改善。但同时，在铁催化剂里包含有一种结构助剂时，增加另外一种结构助剂被认为会降低催化剂的费托性能(M.E.Dry，Catalysis-Sience and Technology，P.160，Springer-Verlag(1981))。M.E.Dry又在他的专述(M.E.Dry，Catalysis-Sience and Technology，P.160，Spr inger-Verlag(1981))中着重介绍了费托合成催化剂的载体(粘结剂)的筛选和碱性助剂之间的相互关联。认为SiO2或Al2O3等(尤其后者)酸性较强的粘结剂会降低碱性助剂(如K)的助催化作用。锆与碱性助催化剂之间没有明显的相互作用，但与铁之间有一定的相互作用(V.Ponec，in：B.Imelik，et al(Eds)Elsevier，Amsterdam，1982，PP.63)。锆能够提高铁的分散度，但又不影响碱性助剂。这给铁催化剂里引入锆以增加催化剂的强度的同时提高费托活性提供了可能性。因为在高转化率下，K助剂对铁催化剂的活性促进作用尤为明显(B.H.Davisetal，Journal of Catalysis180(1998)P.36)。还有，Miyamoto等通过计算机模拟计算发现，Fe催化剂中分别加入适当的Mn，Mo，Zr会提高CO的化学吸附，又能大大增强催化剂抗硫中毒性能(Miyamoto et al，Applied Surface Science 189(2002)。RTI公司的专利WO02/18043A1中提到了利用添加第二种结构助剂提高催化剂的抗磨强度。该专利提到的结构助剂包含多种副主族元素氧化物如：SiO2，Al2O3，P2O5，TiO2，ZrO2，MgO，Cr2O3和稀土元素氧化物。但其结构助剂的加入方式并不是共沉淀，而是沉淀滤饼中浸渍，而且只给出了有关SiO2的实施例，并未给出ZrO2相关的实施例子。中科院山西煤化所专利CN1245255C中报道，含锌助剂的Fe/Zn/Cu/K/SiO2催化剂的抗磨损强度高，但其CH4和CO2选择性高，C5+选择性低。而且，铜锌催化剂是典型的甲醇合成催化剂，随着铁催化剂中引入锌助剂可能导致产物中的含氧化合物大幅度提升，这并不利于费托合成液体燃料的初衷。
沉淀铁催化剂的抗磨损强度与其制备条件密切相关。催化剂颗粒的球形度越好，堆密度越大，抗磨损性能越好。Dr.Adeyinka等报道，粘结剂SiO2含量对催化剂强度影响很大，当粘结剂SiO2以共沉淀方式引入时其含量越少催化剂的堆密度越大，强度越高(Dr.Adeyinka，A.Adeyiga，Final Report for U.S.Department of Energy，2003)。RTI公司的专利WO02/18043A1中也提到了类似的观点，该专利认为，作为结构助剂的SiO2当全部由浸渍方式加入时催化剂的抗磨强度最好。此外，催化剂的强度与其孔径也有一定关系。M.E.Dry在他的专述(M.E.Dry，Catalysis-Sience and Technology，P.160，Springer-Verlag(1981))中强调，催化剂的孔径越小，越有利于提高其抗磨强度。
喷雾干燥技术是微球状催化剂颗粒工业化生产的有效途径。且喷雾干燥制备的催化剂抗磨性能有所提高。但用喷雾干燥法制备沉淀铁催化剂时，用于喷雾输送的浆液固含量由于大量粘结剂/结构助剂的引入等原因难以大幅度地提高。这对催化剂的最终性能以及制备成本带来诸多不利因素。
发明内容
本发明的目的是为浆态床费托合成反应提供高强度、高稳定性并活性和选择性较好的铁基催化剂及其制备方法。
本发明是通过锆助剂的引入以及制备方法上的优化，大大提高了催化剂的抗磨损性能，且所得催化剂的稳定性高，活性和选择性好。锆助剂和少部分二氧化硅助剂由共沉淀方式加入，对主体相铁氧化物起分散剂的作用，而铜，钾和大部分二氧化硅助剂由浸渍方式加入，浸渍足够的二氧化硅，同时提高高温处理后的催化剂的有效比表面积以及抗磨强度，采用喷雾干燥技术制得适合于浆态床反应器上使用的微球形、抗磨损、高稳定性铁基催化剂。
本发明所提供的费托合成用铁基催化剂的重量比组成为Fe∶Cu∶K∶Zr∶SiO2＝100∶(0.01-10)∶(0.01-10)∶(0.01-15)∶(0.1-28)，优选是Fe∶Cu∶K∶Zr∶SiO2＝100∶(0.25-7)∶(0.5-8.5)∶(0.1-7)∶(3.5-25)，其中除了SiO2以外，催化活性组分Fe、Cu、K、Zr以元素计，并且以氧化物的形式存在于所述催化剂中。
在本发明的催化剂中，其中Fe以Fe2O3和/或FeO的形式，取决于制备条件如温度等，通常全部或主要以Fe2O3的形式存在，在同时含有二者的情况下，二者的重量比例可以是任意比例，不受特定限制，例如，Fe2O3∶FeO通常为50-100％∶0-50％，更通常为80-100％∶0-20％，还更通常为90-100％∶0-10％；Cu以CuO的形式存在；K以K2O的形式存在，以及Zr以ZrO2的形式存在。
优选地，在本发明制得的催化剂颗粒中，直径为30-120微米的颗粒达到总催化剂重量的90％以上，优选95％以上，磨损指数为0.7-1.5％小时-1，比表面积为40-260米2/克，孔容为0.1-0.7毫升/克。
本发明所提供的费托合成用铁基催化剂的制备方法包括将硝酸铁、硝酸锆和硅酸钾的混合水溶液用碳酸铵沉淀，将沉淀物过滤、洗涤，所得滤饼与硅溶胶、硝酸铜和硝酸钾混合，然后进行干燥和煅烧，其中硝酸铁、硝酸锆、硝酸铜、硝酸钾和硅溶胶的量应使得Fe∶Cu∶K∶Zr∶SiO2＝100∶(0.01-10)∶(0.01-10)∶(0.01-15)∶(0.1-28)，优选是Fe∶Cu∶K∶Zr∶SiO2＝100∶(0.25-7)∶(0.5-8.5)∶(0.1-7)∶(3.5-25)。
在本发明的制备方法中，硅酸钾经过反应后生成的产物是SiO2，其所带入的SiO2为相对于Fe的0.01-4.9wt％，硅溶胶所带入的SiO2为相对于Fe的1.5-24.9wt％。
碳酸铵的用量应使得沉淀时的pH在5-10，优选7.5-9的范围内。
优选地，所述沉淀在20-90℃的温度和5-10的pH下进行。
优选地，所述干燥用喷雾干燥机在200～360℃的入口温度和100～150℃的出口温度下进行。
优选地，所述煅烧在260-600℃，优选280-500℃的温度下进行0.5-48小时，优选1-16小时。
在一个更优选的实施方案中，本发明的费托合成铁基催化剂的制备方法包括如下步骤：将硝酸铁、硝酸锆溶于去离子水中，再将一定量的硅酸钾水溶液倒入该混合溶液里充分搅匀；再与碳酸铵溶液并流生成沉淀于搅拌着的容器中，进行沉淀的条件控制为温度：20-90℃，pH：5-10；沉淀结束后将沉淀进行老化处理，老化时间为0.2-6小时，老化完的浆料进行真空抽滤和洗涤，得到固含量为15-70wt％的湿的沉淀滤饼；滤饼里加入一定量的硅溶胶和硝酸铜、硝酸钾水溶液，并用额外的水稀释之打浆混合均匀；制得固含量为5-60wt％的催化剂浆料，然后将其进行喷雾干燥，喷雾干燥条件控制为入口风温：200-360℃，出口风温：100-150℃，得到的催化剂颗粒在焙烧炉进行焙烧，焙烧条件控制为温度：280-480℃，焙烧时间：1-16小时，即得到浆态床费托合成用含锆铜钾硅的铁基催化剂，其中硝酸铁、硝酸锆、硝酸铜、硝酸钾和硅溶胶的量应使得Fe∶Cu∶K∶Zr∶SiO2＝100∶(0.01-10)∶(0.01-10)∶(0.01-15)∶(0.1-28)，优选是Fe∶Cu∶K∶Zr∶SiO2＝100∶(0.25-7)∶(0.5-8.5)∶(0.1-7)∶(3.5-25)。
在另一个实施方案中，本发明提供上述催化剂在催化反应中，尤其在费托合成反应中用于由合成气制备烃类的用途。所述烃类优选是C5+重质烃类。本发明的催化剂还可以应用于采用铁作为催化剂的任何已知催化反应，这些反应可以采用已知的反应条件。
在又一个实施方案中，本发明提供了烃类的合成方法，该方法包括在上述本发明催化剂的存在下用包括CO和氢的合成气进行费托合成。在上述合成方法中，除了用本发明催化剂代替已有的催化剂外，可以采用通常用于费托合成反应的工艺参数。费托反应的常规工艺条件是本领域普通技术人员所公知的。
与现有技术相比，本发明有如下优点：
1.本发明所提供的Fe/Cu/K/Zr/SiO2催化剂成品，其90％以上的颗粒为微球直径在于30-120微米，适用于浆态床反应器上使用；
2.本发明制备催化剂的成本低，适用于工业化大规模生产催化剂；
3.本发明提供的催化剂抗磨损强度高，稳定性好，活性高；
4.本发明提供的催化剂选择性好：甲烷选择性低，二氧化碳选择性低，C5+烃类产物选择性高，含氧化合物选择性低。
具体实施方式
下面的实施例将对本发明进行进一步的说明，本发明的保护范围并不受下列实施例的限制。
1.成品铁催化剂微球磨损指数的测定：将一定量的铁催化剂颗粒放入磨损指数测定装置中，在恒定气流下吹磨5小时，除第一小时外，后4小时所产生的小于30微米的细粉试样占原催化剂的重量百分数定义为催化剂磨损指数，单位为％小时-1。
2.成品铁催化剂的比表面积和孔体积的测定：采用低温氮吸附法，比表面积为BET比表面积。
3.催化剂颗粒粒度测试：采用激光粒度仪测量，用水作分散剂。
4.活性评价：评价装置为浆态床反应器。评价条件为温度：245℃，压力：1.5MPa，空速：2000小时-1，氢炭比：0.67。
5.失活速率计算：(反应结束前105小时的转化率-反应结束前5小时转化率)÷100小时。
实施例1
称取4.5Kg Fe(NO3)3·9H2O，0.15Kg Zr(NO3)4·5H2O，加入15L去离子水搅拌溶解。再往搅拌着的该溶液中加入0.2Kg质量浓度为20wt％的K2SiO3水溶液，充分搅匀。称取3.0Kg(NH4)2CO3，加入15L去离子水搅拌溶解。用夹套水蒸汽加热方式将硝酸盐和硅酸钾混合溶液加热至80℃，再与加热的碳酸铵溶液并流产生沉淀于剧烈搅拌着的罐中，分别通过调节酸盐和碱盐输送泵控制反应罐中的沉淀温度为：80℃，pH为：7.5-8.0。沉淀结束后将沉淀静止老化4小时，真空抽滤并用去离子水反复洗涤。将0.25Kg含30wt％SiO2的硅溶胶加入沉淀滤饼中，再加入0.1Kg 30wt％的Cu(NO3)2和0.27 Kg 30wt％的KNO3水溶液，打浆得到固含量为20wt％的催化剂浆料。将该催化剂浆料输入喷雾干燥机，在入口风温为290℃，出口风温为130℃的条件下进行喷雾干燥，所得催化剂颗粒在马弗炉，空气中在370℃下焙烧4小时，即可得到最终催化剂约1Kg。该催化剂活性组分的配比为Fe∶Cu∶K∶Zr∶SiO2＝100∶1.5∶5∶5∶15。其主要性能指标见附表。
实施例2
称取4.5Kg Fe(NO3)3·9H2O和0.075Kg Zr(NO3)4·5H2O，加入15L去离子水搅拌溶解。再往搅拌着的该溶液中加入0.2Kg质量浓度为20wt％的K2SiO3水溶液，充分搅匀。称取3.0Kg(NH4)2CO3，加入15L去离子水搅拌溶解。用夹套水蒸汽加热方式将硝酸盐混合溶液加热至80℃，再与加热的碳酸铵和硅酸钾混合溶液并流产生沉淀于剧烈搅拌着的罐中，分别通过调节酸盐和碱盐输送泵控制反应罐中的沉淀温度为：80℃，pH为：7.5-8.0。沉淀结束后将沉淀静止老化4小时，真空抽滤并用去离子水反复洗涤。将0.45Kg含30wt％SiO2的硅溶胶加入沉淀滤饼中，再加入0.31Kg 30wt％的Cu(NO3)2和0.37Kg 30wt％的KNO3水溶液，打浆得到固含量为20wt％的催化剂浆料。将该催化剂浆料输入喷雾干燥机，在入口风温为290℃，出口风温为130℃的条件下进行喷雾干燥，所得催化剂颗粒在马弗炉，空气中在370℃下焙烧4小时，即可得到最终催化剂约1Kg。该催化剂活性组分的配比为Fe∶Cu∶K∶Zr∶SiO2＝100∶5∶7∶2.5∶25。其主要性能指标见附表。
实施例3
称取4.5Kg Fe(NO3)3·9H2O，0.15Kg Zr(NO3)4·5H2O，加入15L去离子水搅拌溶解。再往搅拌着的该溶液中加入0.2Kg质量浓度为20wt％的K2SiO3水溶液，充分搅匀。称取3.0Kg(NH4)2CO3，加入15L去离子水搅拌溶解。用夹套水蒸汽加热方式将硝酸盐和硅酸钾混合溶液加热至80℃，再与加热的碳酸铵溶液并流产生沉淀于剧烈搅拌着的罐中，分别通过调节酸盐和碱盐输送泵控制反应罐中的沉淀温度为：80℃，pH为：7.5-8.0。沉淀结束后将沉淀静止老化4小时，真空抽滤并用去离子水反复洗涤。将0.37Kg含30wt％SiO2的硅溶胶加入沉淀滤饼中，再加入0.18Kg 30wt％的Cu(NO3)2和0.16Kg 30wt％的KNO3水溶液，打浆得到固含量为20wt％的催化剂浆料。将该催化剂浆料输入喷雾干燥机，在入口风温为290℃，出口风温为130℃的条件下进行喷雾干燥，所得催化剂颗粒在马弗炉，空气中在370℃下焙烧4小时，即可得到最终催化剂约1Kg。该催化剂活性组分的配比为Fe∶Cu∶K∶Zr∶SiO2＝100∶3∶3∶5∶20。其主要性能指标见附表。
实施例4
称取4.5Kg Fe(NO3)3·9H2O，0.075Kg Zr(NO3)4·5H2O，加入15L去离子水搅拌溶解。再往搅拌着的该溶液中加入0.2Kg质量浓度为20wt％的K2SiO3水溶液，充分搅匀。称取3.0Kg(NH4)2CO3，加入15L去离子水搅拌溶解。用夹套水蒸汽加热方式将硝酸盐和硅酸钾混合溶液加热至80℃，再与加热的碳酸铵溶液并流产生沉淀于剧烈搅拌着的罐中，分别通过调节酸盐和碱盐输送泵控制反应罐中的沉淀温度为：80℃，pH为：7.5-8.0。沉淀结束后将沉淀静止老化4小时，真空抽滤并用去离子水反复洗涤。将0.25Kg含30wt％SiO2的硅溶胶加入沉淀滤饼中，再加入0.1Kg 30wt％的Cu(NO3)2和0.27Kg 30wt％的KNO3水溶液，打浆得到固含量为20wt％的催化剂浆料。将该催化剂浆料输入喷雾干燥机，在入口风温为290℃，出口风温为130℃的条件下进行喷雾干燥，所得催化剂颗粒在马弗炉，空气中在370℃下焙烧4小时，即可得到最终催化剂约1Kg。该催化剂活性组分的配比为Fe∶Cu∶K∶Zr∶SiO2＝100∶1.5∶5∶2.5∶15。其主要性能指标见附表。
实施例5
称取4.5Kg Fe(NO3)3·9H2O，0.015Kg Zr(NO3)4·5H2O，加入15L去离子水搅拌溶解。再往搅拌着的该溶液中加入0.2Kg质量浓度为20wt％的K2SiO3水溶液，充分搅匀。称取3.0Kg(NH4)2CO3，加入15L去离子水搅拌溶解。用夹套水蒸汽加热方式将硝酸盐和硅酸钾混合溶液加热至80℃，再与加热的碳酸铵溶液并流产生沉淀于剧烈搅拌着的罐中，分别通过调节酸盐和碱盐输送泵控制反应罐中的沉淀温度为：80℃，pH为：7.5-8.0。沉淀结束后将沉淀静止老化4小时，真空抽滤并用去离子水反复洗涤。将0.2Kg含30wt％SiO2的硅溶胶加入沉淀滤饼中，再加入0.24Kg 30wt％的Cu(NO3)2和0.16Kg 30wt％的KNO3水溶液，打浆得到固含量为20wt％的催化剂浆料。将该催化剂浆料输入喷雾干燥机，在入口风温为290℃，出口风温为130℃的条件下进行喷雾干燥，所得催化剂颗粒在马弗炉，空气中在370℃下焙烧4小时，即可得到最终催化剂约1Kg。该催化剂活性组分的配比为Fe∶Cu∶K∶Zr∶SiO2＝100∶4∶3∶0.5∶12。其主要性能指标见附表。
表1示出了用对比催化剂Fe/Zn/Cu/K/SiO2和本发明催化剂进行费托合成的试验结果，试验条件为浆态床反应器；温度：245℃；压力：1.5MPa；空速：2000小时-1；氢炭比：0.67。从中可以看出，与对比催化剂相比，本发明的催化剂对CO2的选择性更低，而对C5+烃类的选择性更高。
表1、催化剂性能指标和评价结果
a)Fe/Zn/Cu/K/SiO2，来自中科院山西煤化所专利CN1245255C；反应条件：1.5MPa，255℃，2000h-1。
以上虽然参照具体实施方式描述了本发明，然而，本领域技术人员会认识到，在不偏离本发明的主旨和范围的情况下，可以对本发明做出许多改造和调整，因此，这些改造和调整均被纳入所附权利要求的保护范围内。
Claims (10)
1.一种费托合成铁基催化剂，其特征在于所述催化剂包含如下重量比组分Fe∶Cu∶K∶Zr∶SiO2＝100∶(0.01-10)∶(0.01-10)∶(0.01-15)∶(0.1-28)，其中Fe、Cu、K和Zr以氧化物的形式存在。
2.根据权利要求1所述的费托合成铁基催化剂，其特征在于所述催化剂重量比组成为：Fe∶Cu∶K∶Zr∶SiO2＝100∶(0.25-7)∶(0.5-8.5)∶(0.1-7)∶(3.5-25)。
3.根据权利要求1所述的费托合成铁基催化剂，其特征在于直径为30-120微米的颗粒达到总催化剂的90％以上，优选95％以上，磨损指数为0.7-1.5％小时-1，比表面积为40-260米2/克，孔容为0.1-0.7毫升/克。
4.根据权利要求1-3的任一项所述的催化剂的制备方法，该方法包括将硝酸铁、硝酸锆和硅酸钾的混合水溶液用碳酸铵沉淀，将沉淀物过滤、洗涤，所得滤饼与硅溶胶、硝酸铜和硝酸钾混合，然后进行干燥和煅烧，其中硝酸铁、硝酸锆、硝酸铜、硝酸钾和硅溶胶的量应使得Fe∶Cu∶K∶Zr∶SiO2＝100∶(0.01-10)∶(0.01-10)∶(0.01-15)∶(0.1-28)，优选是Fe∶Cu∶K∶Zr∶SiO2＝100∶(0.25-7)∶(0.5-8.5)∶(0.1-7)∶(3.5-25)。
5、根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于硅酸钾所带入的SiO2为相对于Fe的0.01-4.9wt％，硅溶胶所带入的SiO2为相对于Fe的1.5-24.9wt％。
6、根据权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于碳酸铵的用量应使得沉淀时的pH在5-10，优选7.5-9的范围内。
7、根据权利要求4、5或6所述的制备方法，其特征在于所述沉淀在20-90℃的温度和7.5-9的pH下进行。
8、根据权利要求1-3的任一项所述的催化剂的制备方法，该方法包括：将硝酸铁，硝酸锆溶于去离子水中，再将一定量的硅酸钾水溶液倒入该混合溶液里充分搅匀；再与碳酸氨溶液并流生成沉淀于搅拌着的容器中，进行沉淀的条件控制为温度：20-90℃，pH：5-10；沉淀结束后将沉淀进行老化处理，老化时间为0.2-6小时，老化完的浆料进行真空抽滤和洗涤，得到固含量为15-70wt％的湿的沉淀滤饼；滤饼里加入一定量的硅溶胶和硝酸铜，硝酸钾水溶液，并用额外的水稀释之打浆混合均匀，制得固含量为5-60wt％的催化剂浆料，然后将其进行喷雾干燥，喷雾干燥条件控制为入口风温：200-360℃，出口风温：100-150℃，得到的催化剂颗粒在焙烧炉进行焙烧，焙烧条件控制为温度：280-480℃，焙烧时间：1-16小时，即得到浆态床费托合成用含锆铜钾硅的铁基催化剂；其中：
1)进行沉淀时硝酸盐混合溶液里加入硅酸钾水溶液，其质量浓度为10-40wt％；
2)进行沉淀时硝酸盐混合溶液里加入硅酸钾水溶液，其所带入的SiO2助剂含量是在相对于Fe的0.01-4.9wt％范围内；
3)洗涤、抽滤后的催化剂滤饼再浆化后，加入一定量的硅溶胶，硅溶胶所带入的SiO2助剂含量最好是在相对于Fe的1.5-24.9wt％范围内。
9、如权利要求1-3的任一项所述的催化剂或由权利要求4-8的任一项所述的方法制备的催化剂在催化反应中，尤其在费托合成反应中用于由合成气制备烃类的用途。
10、烃类的合成方法，该方法包括在如权利要求1-3的任一项所述的催化剂或由权利要求4-8的任一项所述的方法制备的催化剂的存在下用包括CO和氢的合成气进行费托合成。
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2008
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