CN101284878B - 一种水溶性淀粉硫酸钠的制备方法 - Google Patents
一种水溶性淀粉硫酸钠的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101284878B CN101284878B CN2008100619228A CN200810061922A CN101284878B CN 101284878 B CN101284878 B CN 101284878B CN 2008100619228 A CN2008100619228 A CN 2008100619228A CN 200810061922 A CN200810061922 A CN 200810061922A CN 101284878 B CN101284878 B CN 101284878B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- starch
- water
- sodium
- alcohol
- amylosulfate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Abstract
本发明公开了一种水溶性淀粉硫酸钠的制备方法。包括如下步骤：1)在反应器中加入浓硫酸，缓慢滴加醇，搅拌，醇与浓硫酸的摩尔比为1∶1.6～2.8，混合均匀，制成磺化剂；2)在磺化剂中加入淀粉，磺化剂与淀粉的质量比为18～60∶1，搅拌反应，静置沉降，过滤，用醇冲洗沉淀数次，得到淀粉硫酸酯；3)将淀粉硫酸酯加入到水中，用氢氧化钠溶液调节pH值为8～10，过滤，得到淀粉硫酸钠溶液；4)在淀粉硫酸钠溶液中加入乙醇进行沉淀，离心分离，经干燥，得到淀粉硫酸钠。本发明的制备过程不使用有毒溶剂，制备的淀粉硫酸钠具有取代度较高、淀粉分子降解少、分子量较大等特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种水溶性淀粉硫酸钠的制备方法。
背景技术
淀粉是自然界蕴含丰富的可再生资源，由葡萄糖单元之间脱水缩合经糖苷键连接起来的多糖高分子化合物。淀粉可以分为两大类，即直链淀粉和支链淀粉。不同来源淀粉的支链淀粉和直链淀粉含量不同，大部分由约30％直链淀粉和70％支链淀粉组成的。含淀粉的农作物种类很多，工业上主要以谷类作物(如玉米、小麦、大米)和薯类作物(如马铃薯、木薯、甘薯、山芋等)为原料进行生产，所得的淀粉产品称为原淀粉。淀粉经衍生化改性，即变性淀粉，可以显著提高其性能。淀粉硫酸钠就是一种化学变性淀粉。
淀粉硫酸酯作为变性淀粉的成员之一，自二十世纪五十年代开发后，由于理化性质及生产成本不具备与其它变性淀粉产品竞争的优势，曾一度退出研究、生产及应用行列。近年来，随着淀粉硫酸酯生物活性的不断发现，尤其是抗病毒和抗肿瘤活性，重新受到关注。淀粉硫酸酯的衍生物具有肝素样抗血凝作用，可以作为天然抗凝剂肝素的廉价代用品。淀粉硫酸钠能抑制胃蛋白酶，可以用于治疗胃溃疡。淀粉硫酸钠还能使血小板具有可逆的凝血作用，用于沉淀血清β-脂蛋白。直链淀粉硫酸酯是胰核糖核酸酶的抑制剂，能迅速进入淋巴系统，可作为某些药物的载体。淀粉硫酸酯在食品、医药、石油等许多领域具有良好的应用前景。
美国专利(4,093,79)曾报道用烷基卤磺酸制备淀粉硫酸钠，但是烷基卤磺酸大毒性较大，对环境污染严重。国内有人(河北化工，27(3)：41，2004)报道了采用淀粉半干法酯化制备淀粉硫酸钠，制备过程用到亚硫酸钠，但是亚硝酸钠属于致癌物质，应在食品、医药类产品的生产中慎用。还有人(精细化工，23(7)：711-716，2006)报道氯磺酸法制备淀粉硫酸钠，氯磺酸是剧毒物质，且污染较严重，同样在食品、医药类产品的生产中也应慎用。
本研究采用浓硫酸和醇的混合液为磺化剂，制备水溶性、取代度在0.1～0.6之间的淀粉硫酸钠，具有明显的蛋白酶抑制作用。淀粉、浓硫酸和醇都是十分易得的工业原料，制备过程不采用有毒溶剂，环保经济。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种水溶性淀粉硫酸钠的制备方法。
包括如下步骤：
1)在反应器中加入浓硫酸，缓慢滴加醇，醇与浓硫酸的摩尔比为1∶1.6～2.8，在-10～0℃下搅拌反应8～12h，搅拌转速为200～2000转/分钟，混合均匀，得到磺化剂；
2)在磺化剂中加入淀粉，磺化剂与淀粉的质量比为18～60∶1，在-10～0℃下搅拌反应2～20h，静置，过滤，固体沉淀物用醇冲洗6～10次，得到淀粉硫酸酯；
3)将淀粉硫酸酯溶解于水，用氢氧化钠溶液调节pH值至8～10，过滤，得到淀粉硫酸钠溶液；
4)在淀粉硫酸钠溶液中加入乙醇，沉淀，离心分离，离心速度为3000～8000转/分钟，30～40℃干燥，得到淀粉硫酸钠产品。
所述的淀粉硫酸钠的取代度为0.1～0.6。淀粉为谷类作物淀粉或薯类淀粉。谷类作物淀粉为玉米淀粉、小麦淀粉或大米淀粉。薯类淀粉为马铃薯淀粉、木薯淀粉、甘薯淀粉或山芋淀粉。醇为正丙醇、异丙醇、丁醇中的一种或者多种。醇与浓硫酸的摩尔比优选为1∶1.8～2.6。磺化剂与淀粉的质量比优选为20～50∶1。
本发明在制备工艺上采取“非均相反应法”，使用浓硫酸和醇的混合液作为磺化剂，与淀粉实现非均相反应，经适当时间后除去磺化剂，加入氢氧化钠中和，得到淀粉硫酸钠。所开发的淀粉硫酸钠可以控制取代度在0.1～0.6之间，具有一定的生物活性，适合作为胃蛋白酶抑制剂。本发明的优点在于：1)磺化剂由浓硫酸和醇混合反应而成，醇起稀释作用，稀释浓硫酸，避免用浓硫酸直接磺化的剧烈程度，减少淀粉原料的降解，另外醇和浓硫酸反应生成硫酸酯，与淀粉发生转酯化反应，得到淀粉硫酸钠。2)通过控制磺化剂中浓硫酸和醇的配比、淀粉加入量、反应温度和反应时间，可根据产品需要把淀粉硫酸钠的取代度控制在0.1～0.6之间，同时还可防止淀粉分子的大量降解；3)制备工艺简单，易于控制和放大；3)生产和原料成本低廉，环境污染小，过程安全无毒。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明作进一步的描述：
实施例1
在反应器中加入浓硫酸，缓慢滴加正丙醇，正丙醇与浓硫酸的摩尔比为1∶1.9，在-10℃下搅拌反应8h，搅拌转速为1800转/分钟，混合均匀，得到磺化剂；在磺化剂中加入山芋淀粉，磺化剂与山芋淀粉的质量比为25∶1，在-6℃下搅拌反应4h，静置，过滤，固体沉淀物用正丙醇冲洗9次，得到淀粉硫酸酯；将淀粉硫酸酯溶解于水，用氢氧化钠溶液调节pH值至9，过滤，得到淀粉硫酸钠溶液；在淀粉硫酸钠溶液中加入乙醇，沉淀，离心分离，离心速度为4000转/分钟，30℃干燥，得到淀粉硫酸钠产品。淀粉硫酸钠的取代度为0.23。
实施例2
在反应器中加入浓硫酸，缓慢滴加正丙醇，正丙醇与浓硫酸的摩尔比为1∶2.6，在-6℃下搅拌反应9h，搅拌转速为1500转/分钟，混合均匀，得到磺化剂；在磺化剂中加入小麦淀粉，磺化剂与小麦淀粉的质量比为30∶1，在-8℃下搅拌反应16h，静置，过滤，固体沉淀物用异丙醇冲洗8次，得到淀粉硫酸酯；将淀粉硫酸酯溶解于水，用氢氧化钠溶液调节pH值至10，过滤，得到淀粉硫酸钠溶液；在淀粉硫酸钠溶液中加入乙醇，沉淀，离心分离，离心速度为6000转/分钟，35℃干燥，得到淀粉硫酸钠产品。淀粉硫酸钠的取代度为0.48。
实施例3
在反应器中加入浓硫酸，缓慢滴加正丁醇，正丁醇与浓硫酸的摩尔比为1∶2.1，在-8℃下搅拌反应10h，搅拌转速为1200转/分钟，混合均匀，得到磺化剂；在磺化剂中加入玉米淀粉，磺化剂与玉米淀粉的质量比为40∶1，在-6℃下搅拌反应12h，静置，过滤，固体沉淀物用异丙醇冲洗7次，得到淀粉硫酸酯；将淀粉硫酸酯溶解于水，用氢氧化钠溶液调节pH值至8，过滤，得到淀粉硫酸钠溶液；在淀粉硫酸钠溶液中加入乙醇，沉淀，离心分离，离心速度为7500转/分钟，40℃干燥，得到淀粉硫酸钠产品。淀粉硫酸钠的取代度为0.31。
实施例4
在反应器中加入浓硫酸，缓慢滴加异丙醇，异丙醇与浓硫酸的摩尔比为1∶1.8，在-4℃下搅拌反应8h，搅拌转速为900转/分钟，混合均匀，得到磺化剂；在磺化剂中加入大米淀粉，磺化剂与大米淀粉的质量比为35∶1，在-4℃下搅拌反应10h，静置，过滤，固体沉淀物用正丁醇冲洗10次，得到淀粉硫酸酯；将淀粉硫酸酯溶解于水，用氢氧化钠溶液调节pH值至9，过滤，得到淀粉硫酸钠溶液；在淀粉硫酸钠溶液中加入乙醇，沉淀，离心分离，离心速度为3500转/分钟，30℃干燥，得到淀粉硫酸钠产品。淀粉硫酸钠的取代度为0.25。
实施例5
在反应器中加入浓硫酸，缓慢滴加正丙醇，正丙醇与浓硫酸的摩尔比为1∶2.7，在-3℃下搅拌反应10h，搅拌转速为600转/分钟，混合均匀，得到磺化剂；在磺化剂中加入马铃薯淀粉，磺化剂与马铃薯淀粉的质量比为45∶1，在-2℃下搅拌反应8h，静置，过滤，固体沉淀物用正丁醇冲洗9次，得到淀粉硫酸酯；将淀粉硫酸酯溶解于水，用氢氧化钠溶液调节pH值至10，过滤，得到淀粉硫酸钠溶液；在淀粉硫酸钠溶液中加入乙醇，沉淀，离心分离，离心速度为7000转/分钟，35℃干燥，得到淀粉硫酸钠产品。淀粉硫酸钠的取代度为0.28。
实施例6
在反应器中加入浓硫酸，缓慢滴加正丙醇，正丙醇与浓硫酸的摩尔比为1∶2.3，在-7℃下搅拌反应9h，搅拌转速为300转/分钟，混合均匀，得到磺化剂；在磺化剂中加入玉米淀粉，磺化剂与玉米淀粉的质量比为20∶1，在-4℃下搅拌反应20h，静置，过滤，固体沉淀物用正丙醇冲洗9次，得到淀粉硫酸酯；将淀粉硫酸酯溶解于水，用氢氧化钠溶液调节pH值至8，过滤，得到淀粉硫酸钠溶液；在淀粉硫酸钠溶液中加入乙醇，沉淀，离心分离，离心速度为6500转/分钟，40℃干燥，得到淀粉硫酸钠产品。淀粉硫酸钠的取代度为0.54。
实施例7
在反应器中加入浓硫酸，缓慢滴加异丙醇，异丙醇与浓硫酸的摩尔比为1∶2.5，在-9℃下搅拌反应10h，搅拌转速为1500转/分钟，混合均匀，得到磺化剂；在磺化剂中加入木薯淀粉，磺化剂与木薯淀粉的质量比为25∶1，在-8℃下搅拌反应18h，静置，过滤，固体沉淀物用异丙醇冲洗8次，得到淀粉硫酸酯；将淀粉硫酸酯溶解于水，用氢氧化钠溶液调节pH值至9，过滤，得到淀粉硫酸钠溶液；在淀粉硫酸钠溶液中加入乙醇，沉淀，离心分离，离心速度为5000转/分钟，30℃干燥，得到淀粉硫酸钠产品。淀粉硫酸钠的取代度为0.5。
实施例8
在反应器中加入浓硫酸，缓慢滴加正丙醇，正丙醇与浓硫酸的摩尔比为1∶2.4，在-2℃下搅拌反应11h，搅拌转速为1000转/分钟，混合均匀，得到磺化剂；在磺化剂中加入甘薯淀粉，磺化剂与甘薯山芋淀粉的质量比为28∶1，在0℃下搅拌反应6h，静置，过滤，固体沉淀物用正丙醇冲洗6次，得到淀粉硫酸酯；将淀粉硫酸酯溶解于水，用氢氧化钠溶液调节pH值至10，过滤，得到淀粉硫酸钠溶液；在淀粉硫酸钠溶液中加入乙醇，沉淀，离心分离，离心速度为5500转/分钟，35℃干燥，得到淀粉硫酸钠产品。淀粉硫酸钠的取代度为0.16。
实施例9
在反应器中加入浓硫酸，缓慢滴加异丙醇，异丙醇与浓硫酸的摩尔比为1∶2.0，在-1℃下搅拌反应10h，搅拌转速为800转/分钟，混合均匀，得到磺化剂；在磺化剂中加入山芋淀粉，磺化剂与山芋淀粉的质量比为38∶1，在-6℃下搅拌反应8h，静置，过滤，固体沉淀物用异丙醇冲洗7次，得到淀粉硫酸酯；将淀粉硫酸酯溶解于水，用氢氧化钠溶液调节pH值至8，过滤，得到淀粉硫酸钠溶液；在淀粉硫酸钠溶液中加入乙醇，沉淀，离心分离，离心速度为4500转/分钟，40℃干燥，得到淀粉硫酸钠产品。淀粉硫酸钠的取代度为0.3。
实施例10
在反应器中加入浓硫酸，缓慢滴加正丙醇，正丙醇与浓硫酸的摩尔比为1∶1.6，在-10℃下搅拌反应8h，搅拌转速为200转/分钟，混合均匀，得到磺化剂；在磺化剂中加入小麦淀粉，磺化剂与小麦淀粉的质量比为18∶1，在-10℃下搅拌反应2h，静置，过滤，固体沉淀物用正丙醇冲洗6次，得到淀粉硫酸酯；将淀粉硫酸酯溶解于水，用氢氧化钠溶液调节pH值至8，过滤，得到淀粉硫酸钠溶液；在淀粉硫酸钠溶液中加入乙醇，沉淀，离心分离，离心速度为3000转/分钟，30℃干燥，得到淀粉硫酸钠产品。淀粉硫酸钠的取代度为0.18。
实施例11
在反应器中加入浓硫酸，缓慢滴加正丁醇，正丁醇与浓硫酸的摩尔比为1∶2.8，在0℃下搅拌反应12h，搅拌转速为2000转/分钟，混合均匀，得到磺化剂；在磺化剂中加入木薯淀粉，磺化剂与木薯淀粉的质量比为60∶1，在0℃下搅拌反应20h，静置，过滤，固体沉淀物用正丁醇冲洗10次，得到淀粉硫酸酯；将淀粉硫酸酯溶解于水，用氢氧化钠溶液调节pH值至10，过滤，得到淀粉硫酸钠溶液；在淀粉硫酸钠溶液中加入乙醇，沉淀，离心分离，离心速度为8000转/分钟，40℃干燥，得到淀粉硫酸钠产品。淀粉硫酸钠的取代度为0.5。
实施例12
在反应器中加入浓硫酸，缓慢滴加正丙醇，正丙醇与浓硫酸的摩尔比为1∶1.8，在-10℃下搅拌反应8h，搅拌转速为200转/分钟，混合均匀，得到磺化剂；在磺化剂中加入山芋淀粉，磺化剂与山芋淀粉的质量比为20∶1，在-10℃下搅拌反应2h，静置，过滤，固体沉淀物用正丁醇冲洗8次，得到淀粉硫酸酯；将淀粉硫酸酯溶解于水，用氢氧化钠溶液调节pH值至8，过滤，得到淀粉硫酸钠溶液；在淀粉硫酸钠溶液中加入乙醇，沉淀，离心分离，离心速度为3000转/分钟，30℃干燥，得到淀粉硫酸钠产品。淀粉硫酸钠的取代度为0.1。
实施例13
在反应器中加入浓硫酸，缓慢滴加异丙醇，异丙醇与浓硫酸的摩尔比为1∶2.6，在0℃下搅拌反应12h，搅拌转速为2000转/分钟，混合均匀，得到磺化剂；在磺化剂中加入玉米淀粉，磺化剂与玉米淀粉的质量比为50∶1，在0℃下搅拌反应20h，静置，过滤，固体沉淀物用正丙醇冲洗10次，得到淀粉硫酸酯；将淀粉硫酸酯溶解于水，用氢氧化钠溶液调节pH值至10，过滤，得到淀粉硫酸钠溶液；在淀粉硫酸钠溶液中加入乙醇，沉淀，离心分离，离心速度为8000转/分钟，40℃干燥，得到淀粉硫酸钠产品。淀粉硫酸钠的取代度为0.6。
Claims (7)
1.一种水溶性淀粉硫酸钠的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
1)在反应器中加入浓硫酸，缓慢滴加醇，醇与浓硫酸的摩尔比为1∶1.6～2.8，在-10～0℃下搅拌反应8～12h，搅拌转速为200～2000转/分钟，混合均匀，得到磺化剂；
2)在磺化剂中加入淀粉，磺化剂与淀粉的质量比为18～60∶1，在-10～0℃下搅拌反应2～20h，静置，过滤，固体沉淀物用醇冲洗6～10次，得到淀粉硫酸酯；
3)将淀粉硫酸酯溶解于水，用氢氧化钠溶液调节pH值至8～10，过滤，得到淀粉硫酸钠溶液；
4)在淀粉硫酸钠溶液中加入乙醇，沉淀，离心分离，离心速度为3000～8000转/分钟，30～40℃干燥，得到淀粉硫酸钠产品；
所述的醇为正丙醇、异丙醇、丁醇中的一种或者多种。
2.根据权利要求1所述的一种水溶性淀粉硫酸钠的制备方法，其特征在于所述的淀粉硫酸钠的取代度为0.1～0.6。
3.根据权利要求1所述的一种水溶性淀粉硫酸钠的制备方法，其特征在于所述的淀粉为谷类作物淀粉或薯类淀粉。
4.根据权利要求3所述的一种水溶性淀粉硫酸钠的制备方法，其特征在于所述的谷类作物淀粉为玉米淀粉、小麦淀粉或大米淀粉。
5.根据权利要求3所述的一种水溶性淀粉硫酸钠的制备方法，其特征在于所述的薯类淀粉为马铃薯淀粉、木薯淀粉、甘薯淀粉或山芋淀粉。
6.根据权利要求1所述的一种水溶性淀粉硫酸钠的制备方法，其特征在于所述的醇与浓硫酸的摩尔比为1∶1.8～2.6。
7.根据权利要求1所述的一种水溶性淀粉硫酸钠的制备方法，其特征在于所述的磺化剂与淀粉的质量比为20～50∶1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100619228A CN101284878B (zh) | 2008-05-27 | 2008-05-27 | 一种水溶性淀粉硫酸钠的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100619228A CN101284878B (zh) | 2008-05-27 | 2008-05-27 | 一种水溶性淀粉硫酸钠的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101284878A CN101284878A (zh) | 2008-10-15 |
| CN101284878B true CN101284878B (zh) | 2010-06-02 |
Family
ID=40057303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008100619228A Expired - Fee Related CN101284878B (zh) | 2008-05-27 | 2008-05-27 | 一种水溶性淀粉硫酸钠的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101284878B (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102010474A (zh) * | 2010-11-10 | 2011-04-13 | 中科院广州化学有限公司 | 一种高取代度淀粉硫酸酯的制备方法 |
| CN103833255B (zh) * | 2012-11-26 | 2017-12-19 | 北京市建筑工程研究院有限责任公司 | 一种微波辐射法制备生物基减水剂的方法 |
| CN104558215B (zh) * | 2014-12-18 | 2017-05-17 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种双改性麦芽糊精高效减水剂及其制备方法 |
| CN105884914B (zh) * | 2014-12-26 | 2021-02-19 | 厦门大学 | 一种淀粉硫酸酯及其盐合成工艺 |
| CN106749704B (zh) * | 2016-11-03 | 2019-11-05 | 裘武军 | 磺基脂肪酸淀粉钠及其制备方法 |
| CN109306021B (zh) * | 2018-10-11 | 2020-10-09 | 殷鸽 | 一种淀粉硫酸酯缓凝高效减水剂及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3951949A (en) * | 1973-07-12 | 1976-04-20 | Ajinomoto Co., Inc. | Sulfates of hydroxyethyl starch |
| US4093798A (en) * | 1976-12-06 | 1978-06-06 | National Starch And Chemical Corporation | Method for preparing starch sulfate esters |
| US4389523A (en) * | 1980-11-27 | 1983-06-21 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Cellulose sulfate salt having anti-coagulating action and process for preparing same |
| CN1911852A (zh) * | 2006-09-05 | 2007-02-14 | 天津大学 | 淀粉硫酸酯及在混凝土中的应用 |
-
2008
- 2008-05-27 CN CN2008100619228A patent/CN101284878B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3951949A (en) * | 1973-07-12 | 1976-04-20 | Ajinomoto Co., Inc. | Sulfates of hydroxyethyl starch |
| US4093798A (en) * | 1976-12-06 | 1978-06-06 | National Starch And Chemical Corporation | Method for preparing starch sulfate esters |
| US4389523A (en) * | 1980-11-27 | 1983-06-21 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Cellulose sulfate salt having anti-coagulating action and process for preparing same |
| CN1911852A (zh) * | 2006-09-05 | 2007-02-14 | 天津大学 | 淀粉硫酸酯及在混凝土中的应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101284878A (zh) | 2008-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101284878B (zh) | 一种水溶性淀粉硫酸钠的制备方法 | |
| CN103360499B (zh) | 一种纤维素硫酸酯的简便合成工艺 | |
| CN102964609A (zh) | 一种天然安全淀粉纳米颗粒的生物制备方法 | |
| CN106832020A (zh) | 一种玉米秸秆戊聚糖硫酸酯的制备工艺 | |
| CN101486781A (zh) | 一种反相微乳液法高吸水树脂的制备方法 | |
| CN104031295A (zh) | 一种三元复合变性木薯淀粉的制备方法 | |
| CN101037486A (zh) | 季铵化n,o－羧乙基壳聚糖的制备方法 | |
| CN103030698A (zh) | 通过四种变性方法制备的复合变性淀粉 | |
| CN104004112B (zh) | 氧化壳寡糖及其制备方法 | |
| CN107759735B (zh) | 一种水不溶性半纤维素接枝聚丙烯酰胺及其制备与应用 | |
| Ochica et al. | Obtention of cellulose acetate nanofiberes from sugar cane bagasse | |
| CN107602726B (zh) | 低分子量c6-羧基甲壳素及其制备方法 | |
| CN101177461A (zh) | 季铵化n-羧乙基壳聚糖的制备 | |
| CN101357994B (zh) | 高取代度羧甲基木粉及其生产方法 | |
| CN106496339A (zh) | 一锅法制备低粘度、高强度羟丙基淀粉醚 | |
| CN104774575A (zh) | 一种水溶性生物基硫酸酯/磺酸盐的制备工艺及作为绿色环保粘胶剂的用途 | |
| RU2426746C1 (ru) | Способ получения сульфатированной целлюлозы | |
| CN1545916A (zh) | 薯类微孔淀粉生产方法 | |
| CN102120823B (zh) | 水溶性玉米朊的合成及在药物制剂中的运用 | |
| CN103539865A (zh) | 一种甲壳素/壳聚糖硫酸酯的简便合成工艺 | |
| Singh et al. | Exploring Rice Straw’s potential from a sustainable biorefinery standpoint: Towards valorization and Diverse Product Production | |
| CN108239174A (zh) | 一种磺化复合变性淀粉 | |
| CN103864942B (zh) | 中分子量羟乙基淀粉及其提纯方法 | |
| CN105732828A (zh) | 一种淀粉硫酸酯铵盐的制备方法 | |
| CN108530546A (zh) | 拟壳聚糖及其衍生物的合成及应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20100602 Termination date: 20160527 |