CN101250727B - 多功能复合电化学沉积液及其使用方法 - Google Patents
多功能复合电化学沉积液及其使用方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101250727B CN101250727B CN200710190888XA CN200710190888A CN101250727B CN 101250727 B CN101250727 B CN 101250727B CN 200710190888X A CN200710190888X A CN 200710190888XA CN 200710190888 A CN200710190888 A CN 200710190888A CN 101250727 B CN101250727 B CN 101250727B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nickel
- electrochemical deposition
- acid
- alcohol polyoxyethylene
- dodecyl alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 29
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 17
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 85
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 46
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 30
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims abstract description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- ICAKDTKJOYSXGC-UHFFFAOYSA-K lanthanum(iii) chloride Chemical compound Cl[La](Cl)Cl ICAKDTKJOYSXGC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 24
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 claims abstract description 23
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 claims abstract description 23
- MIMUSZHMZBJBPO-UHFFFAOYSA-N 6-methoxy-8-nitroquinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC(OC)=CC([N+]([O-])=O)=C21 MIMUSZHMZBJBPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- -1 polyoxypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 18
- LMYRWZFENFIFIT-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonamide Chemical compound CC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 LMYRWZFENFIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 claims abstract description 17
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 claims abstract description 17
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 64
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 38
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 38
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- DITXJPASYXFQAS-UHFFFAOYSA-N nickel;sulfamic acid Chemical compound [Ni].NS(O)(=O)=O DITXJPASYXFQAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 241000220317 Rosa Species 0.000 claims description 25
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 20
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims description 20
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 17
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 14
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 claims description 14
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 claims description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 13
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 8
- 241000521257 Hydrops Species 0.000 claims description 6
- 206010030113 Oedema Diseases 0.000 claims description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 15
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 15
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract description 4
- 238000002161 passivation Methods 0.000 abstract description 3
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract 6
- 238000000151 deposition Methods 0.000 abstract 5
- 230000008021 deposition Effects 0.000 abstract 5
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract 2
- RNMDNPCBIKJCQP-UHFFFAOYSA-N 5-nonyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-trien-2-ol Chemical compound C(CCCCCCCC)C1=C2C(=C(C=C1)O)O2 RNMDNPCBIKJCQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract 1
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 abstract 1
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 abstract 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- KERTUBUCQCSNJU-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);disulfamate Chemical compound [Ni+2].NS([O-])(=O)=O.NS([O-])(=O)=O KERTUBUCQCSNJU-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 abstract 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 13
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 12
- KVBCYCWRDBDGBG-UHFFFAOYSA-N azane;dihydrofluoride Chemical compound [NH4+].F.[F-] KVBCYCWRDBDGBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 12
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 12
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 12
- 229910001096 P alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- OFNHPGDEEMZPFG-UHFFFAOYSA-N phosphanylidynenickel Chemical compound [P].[Ni] OFNHPGDEEMZPFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000370738 Chlorion Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N adamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001573 adamantine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012913 prioritisation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010057 rubber processing Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Abstract
多功能复合电化学沉积液，组成如下：以1升沉积液计，含硫酸镍100～380g、氨基磺酸镍30～50g、氯化镍30～50g、硫酸钴5～25g、氯化镧0.1～0.6g、氟化氢铵15～25g、氟化钠2～4g、十二烷基醇聚氧乙烯醚或十二烷基醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚0.1～1.0g、萘磺酸或对甲苯磺酰胺1～3g，其余为水。本发明与背景技术相比有如下优点：本发明改善了基体与镍层之间的内应力状况，加强了初镀层的附着力；在镀镍过程中，避免了镍阳极的钝化，大大提高了镀层质量；改善了电镀镍层的耐蚀性，并使镀层均匀致密，无气孔、麻点等疵病，并具有半光亮镍的光泽，同时能提高镀件的硬度和耐磨损性能，延长使用寿命。
Description
技术领域
本发明属于化学类，提供一种多功能复合电化学沉积液及其使用方法。
背景技术
电化学沉积自发明至今已有半个多世纪的历史，电化学沉积金刚石的方法从20世纪80年代已被人们应用，电化学沉积金刚石磨具特别是异形件在机械加工、钻探、玻璃加工、橡胶加工、医疗器械、工艺美术品装饰等行业广为应用。目前，电镀金刚石磨具的制备方法仍然是采用常规的处理方法，传统的生产工艺，在生产技术和产品质量上，都远远满足不了用户要求，现行的电化学沉积液是采用镍铁合金或镍磷合金，目前，日本采用瓦特型镀液是一种纯镍，美国选用铜或镍磷合金，国内选用镍铁合金。现有的电化学沉积液的主要缺陷在于：功能单一，综合效能差。因此，其在工业上的应用受到了一定的限制。在电化学沉积液中加入多种功能复合组分，改善电化学沉积液的稳定性，通过特定组分的特性吸附改变电极界面双电层的结构，从而影响电化学沉积元素的电沉积和界面扩散过程，改变镀层的显微结构，提高电化学沉积层的质量是本领域技术人员的重要研究课题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的上述缺点，提供一种多功能复合电化学沉积液，以及这种多功能复合电化学沉积液的使用方法，本发明能够使用较高的电流密度而不会烧焦镀层；加强了初镀层的附着力；在镀镍过程中避免镍阳极的钝化；并增强镀层的坚韧性和耐磨性，提高镀层质量，改善电镀镍层的耐蚀性，并使镀层晶粒细小，均匀致密；所得镍层无气孔、麻点等疵病，使镀层均匀细致并具有半光亮镍的光泽，同时能提高镀件的硬度和耐磨损性能，延长使用寿命。
完成上述发明任务的技术方案是，一种多功能复合电化学沉积液，组成如下：以1升沉积液计，含硫酸镍100～380g、氨基磺酸镍30～50g、氯化镍30～50g、硫酸钴5～25g、氯化镧0.1～0.6g、氟化氢铵15～25g、氟化钠2～4g、十二烷基醇聚氧乙烯醚或十二烷基醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚0.1～1.0g、萘磺酸或对甲苯磺酰胺1～3g，其余为水。
以上所述各组分的优化比例是：以1升沉积液计，含硫酸镍250～300g、氨基磺酸镍35～45g、氯化镍35～45g、硫酸钴1 5～20g、氯化镧0.3～0.5g、氟化氢铵15～20g、氟化钠3～4g、十二烷基醇聚氧乙烯醚或十二烷基醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚0.6～0.8g、萘磺酸或对甲苯磺酰胺2～3g，其余为水。
以上所述的多功能复合电化学沉积液的使用方法，步骤为：
(1)、在备用槽中，用热去离子水溶解计量的硫酸镍、氨基磺酸镍、氯化镍、硫酸钴和氟化氢铵，各组分比例如下：
多功能复合电化学沉积液以1升溶液计，含硫酸镍100～380g、氨基磺酸镍30～50g、氯化镍30～50g、硫酸钴5～25g、氟化氢铵15～25g；其中的氟化氢铵在本步骤中只加入计量的1/2；
(2)、加热至55～60℃，加活性炭3g/L，搅拌2h，静置2h，过滤，将无炭粒的溶液转入已清洗干净的工作槽中；
(3)、搅拌下，加入其余量氟化氢铵，调pH到3.0；
(4)、在55～60℃下，用瓦楞形阴极，在0.3～0.5A/dm2下电解，直至阴极板上镀层颜色均匀一致为止。一般通电量需达4Ah/L；
(5)、加入氯化镧0.1～0.6g、氟化钠2-4g、十二烷基醇聚氧乙烯醚或十二烷基醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚0.1～1.0g、萘磺酸或对甲苯磺酰胺1～3g，搅拌；
(6)、用5％～10％的稀硫酸调节电化学沉积液的pH值至2.0～5.5，最佳的pH值为3.5～4.5；
(7)、把电镀液加热至35～75℃，最佳恒定温度为35～45℃，放入工件，其中阴极为工件，阳极为镍金属，阴极电流密度为1～5A/dm2。
(8)、开始镀正式工件。
以上方法有以下优化方案：
1、在第(2)步骤之前增加以下步骤：
(1)-1如果所用硫酸镍、氨基磺酸镍、氯化镍等材料纯度低，则需在加活性炭之前，先加H2O21～3mL/L，搅拌半小时，加热至65℃，保持半小时，再加活性炭并继续按步骤进行。
2、所述各组分的比例是：以1升沉积液计，含硫酸镍250～300g、氨基磺酸镍35～45g、氯化镍35～45g、硫酸钴15～20g、氯化镧0.3～0.5g、氟化氢铵15～20g、氟化钠3-4g、十二烷基醇聚氧乙烯醚或十二烷基醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚0.6～0.8g、萘磺酸或对甲苯磺酰胺2～3g，其余为水。
本发明与背景技术相比有如下优点：本发明采用的硫酸镍是镀镍的主盐，溶解度较大，能够使用较高的电流密度而不会烧焦镀层；氨基磺酸镍，改善了基体与镍层之间的内应力状况，加强了初镀层的附着力；氯化镍中的氯离子使镍阳极得以活化，在镀镍过程中，避免了镍阳极的钝化，阳极镍不断溶解，保持镀镍溶液中镍的含量；硫酸钴增强了镀层的坚韧性和耐磨性，大大提高了镀层质量；氯化镧使溶液高效、稳定，能明显改善电镀镍层的耐蚀性，并使镀层晶粒细小，均匀致密；氟化氢铵作为缓冲剂，起着稳定pH值的作用，它与少量氟化钠共用，进一步提高了镀液的缓冲作用；烷基醇聚氧乙烯醚或烷基醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚作为润湿剂，能降低液-固两相界面上的表面张力，使产生的氢气泡难以在阴极表面上停留，故所得镍层无气孔、麻点等疵病。萘磺酸或对甲苯磺酰胺是光亮镀镍的主要组分，这些添加剂的加入，改善了镀液的阴极极化和分散能力，使镀层均匀细致并具有半光亮镍的光泽，同时能提高镀件的硬度和耐磨损性能，延长使用寿命。
具体实施方式
多功能复合电化学沉积液的调制方法，包括以下步骤：把硫酸镍、氨基磺酸镍、氯化镍、硫酸钴、氯化镧、氟化氢铵、氟化钠、十二烷基醇聚氧乙烯醚或十二烷基醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、萘磺酸或对甲苯磺酰胺在加热的条件下加水溶解并混合均匀；加蒸馏水或去离子水至规定体积，并搅拌均匀即可。
实施例1，
在备用槽中，用热去离子水溶解计量的硫酸镍、氨基磺酸镍、氯化镍、硫酸钴和氟化氢铵，多功能复合电化学沉积液以1升溶液计，各组分比例如下：
硫酸镍 100g/L
氨基磺酸镍 50g/L
氯化镍 50g/L
硫酸钴 25g/L
氯化镧 0.1g/L
氟氢化铵 15g/L
氟化钠 4g/L
十二烷基醇聚氧乙烯醚 0.1g/L
萘磺酸 1g/L
水 余量。
其中的氟化氢铵在本步骤中只加入计量的1/2；
加热至55～60℃，加活性炭3g/L，搅拌2h，静置2h，过滤，将无炭粒的溶液转入已清洗干净的工作槽中；
搅拌下，加入其余量氟化氢铵，调pH到3.0；
在55～60℃下，用瓦楞形阴极，在0.3～0.5A/dm2下电解，直至阴极板上镀层颜色均匀一致为止；通电量需达4Ah/L；
加入氯化镧0.1～0.6g、氟化钠2～4g、十二烷基醇聚氧乙烯醚或十二烷基醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚0.1～1.0g、萘磺酸或对甲苯磺酰胺1～3g，搅拌；
施镀时用5％的稀硫酸调节pH值为2.5，加温至50℃。阴极电流密度5A/dm2，阴极为镍金属。镀液稳定，所得镀层致密、均匀，镀层的显微硬度为HV475，对常温下的非氧化性酸、高温下的有机酸以及冷、热的碱或碱性介质都有优异的耐蚀性。
实施例2
硫酸镍 125g/L
氨基磺酸镍 50g/L
氯化镍 45g/L
硫酸钴 20g/L
氯化镧 0.4g/L
氟氢化铵 15g/L
氟化钠 4g/L
十二烷基醇聚氧乙烯醚 0.3g/L
萘磺酸 1.5g/L
水 余量
施镀时用5％的稀硫酸调节pH值为4.5，加温至40℃。阴极电流密度2A/dm2，阴极为镍金属。镀液稳定，所得镀层致密、均匀，镀层的显微硬度为HV650，对常温下的非氧化性酸、高温下的有机酸以及冷、热的碱或碱性介质都有优异的耐蚀性。
实施例3
硫酸镍 150g/L
氨基磺酸镍 45g/L
氯化镍 40g/L
硫酸钴 25g/L
氯化镧 0.6g/L
氟氢化铵 20g/L
氟化钠 4g/L
十二烷基醇聚氧乙烯醚 0.5g/L
萘磺酸 1.8g/L
水 余量
施镀时用5％的稀硫酸调节pH值为4，加温至40℃。阴极电流密度1A/dm2，阴极为镍金属。镀液稳定，所得镀层致密、均匀，镀层的显微硬度为HV725，对常温下的非氧化性酸、高温下的有机酸以及冷、热的碱或碱性介质都有优异的耐蚀性。
实施例4
硫酸镍 175g/L
氨基磺酸镍 45g/L
氯化镍 45g/L
硫酸钴 15g/L
氯化镧 0.2g/L
氟氢化铵 25g/L
氟化钠 4g/L
十二烷基醇聚氧乙烯醚 0.6g/L
对甲苯磺酰胺 1g/L
水 余量
施镀时用5％的稀硫酸调节pH值为5，加温至65℃。阴极电流密度3.5A/dm2，阴极为镍金属。镀液稳定，所得镀层致密、均匀，镀层的显微硬度为HV550，对常温下的非氧化性酸、高温下的有机酸以及冷、热的碱或碱性介质都有优异的耐蚀性。
实施例5
硫酸镍 200g/L
氨基磺酸镍 45g/L
氯化镍 40g/L
硫酸钴 20g/L
氯化镧 0.5g/L
氟氢化铵 20g/L
氟化钠 3g/L
十二烷基醇聚氧乙烯醚 0.8g/L
对甲苯磺酰胺 1.5g/L
水 余量
施镀时用7.5％的稀硫酸调节pH值为3.5，加温至35℃。阴极电流密度1.5A/dm2，阴极为镍金属。镀液稳定，所得镀层致密、均匀，镀层的显微硬度为HV675，对常温下的非氧化性酸、高温下的有机酸以及冷、热的碱或碱性介质都有优异的耐蚀性。
实施例6
硫酸镍 225g/L
氨基磺酸镍 40g/L
氯化镍 50g/L
硫酸钴 15g/L
氯化镧 0.3g/L
氟氢化铵 15g/L
氟化钠 3g/L
十二烷基醇聚氧乙烯醚 1g/L
对甲苯磺酰胺 1.8g/L
水 余量
施镀时用7.5％的稀硫酸调节pH值为3，加温至70℃。阴极电流密度3A/dm2，阴极为镍金属。镀液稳定，所得镀层致密、均匀，镀层的显微硬度为HV575，对常温下的非氧化性酸、高温下的有机酸以及冷、热的碱或碱性介质都有优异的耐蚀性。
实施例7
硫酸镍 250g/L
氨基磺酸镍 40g/L
氯化镍 45g/L
硫酸钴 20g/L
氯化镧 0.1g/L
氟氢化铵 20g/L
氟化钠 3g/L
十二烷基醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚 1g/L
萘磺酸 2g/L
水 余量
施镀时用7.5％的稀硫酸调节pH值为5.5，加温至60℃。阴极电流密度4.5A/dm2，阴极为镍金属。镀液稳定，所得镀层致密、均匀，镀层的显微硬度为HV500，对常温下的非氧化性酸、高温下的有机酸以及冷、热的碱或碱性介质都有优异的耐蚀性。
实施例8
硫酸镍 275g/L
氨基磺酸镍 30g/L
氯化镍 40g/L
硫酸钴 10g/L
氯化镧 0.4g/L
氟氢化铵 25g/L
氟化钠 3g/L
十二烷基醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚 0.8g/L
萘磺酸 2.5g/L
水 余量
施镀时用7.5％的稀硫酸调节pH值为3.5，加温至45℃。阴极电流密度1.5A/dm2，阴极为镍金属。镀液稳定，所得镀层致密、均匀，镀层的显微硬度为HV700，对常温下的非氧化性酸、高温下的有机酸以及冷、热的碱或碱性介质都有优异的耐蚀性。
实施例9
硫酸镍 300g/L
氨基磺酸镍 40g/L
氯化镍 30g/L
硫酸钴 10g/L
氯化镧 0.3g/L
氟氢化铵 25g/L
氟化钠 2g/L
十二烷基醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚 0.6g/L
萘磺酸 3g/L
水 余量
施镀时用10％的稀硫酸调节pH值为3，加温至55℃。阴极电流密度2.5A/dm2，阴极为镍金属。镀液稳定，所得镀层致密、均匀，镀层的显微硬度为HV600，对常温下的非氧化性酸、高温下的有机酸以及冷、热的碱或碱性介质都有优异的耐蚀性。
实施例10
硫酸镍 320g/L
氨基磺酸镍 30g/L
氯化镍 30g/L
硫酸钴 15g/L
氯化镧 0.5g/L
氟氢化铵 25g/L
氟化钠 2g/L
十二烷基醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚 0.5g/L
对甲苯磺酰胺 2g/L
水 余量
施镀时用10％的稀硫酸调节pH值为4.5，加温至45℃。阴极电流密度2A/dm2，阴极为镍金属。镀液稳定，所得镀层致密、均匀，镀层的显微硬度为HV625，对常温下的非氧化性酸、高温下的有机酸以及冷、热的碱或碱性介质都有优异的耐蚀性。
实施例11
硫酸镍 350g/L
氨基磺酸镍 30g/L
氯化镍 30g/L
硫酸钴 5g/L
氯化镧 0.1g/L
氟氢化铵 20g/L
氟化钠 2g/L
十二烷基醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚 0.3g/L
对甲苯磺酰胺 2.5g/L
水 余量
施镀时用10％的稀硫酸调节pH值为5，加温至75℃。阴极电流密度4A/dm2，阴极为镍金属。镀液稳定，所得镀层致密、均匀，镀层的显微硬度为HV525，对常温下的非氧化性酸、高温下的有机酸以及冷、热的碱或碱性介质都有优异的耐蚀性。
实施例12
硫酸镍 380g/L
氨基磺酸镍 30g/L
氯化镍 30g/L
硫酸钴 5g/L
氯化镧 0.6g/L
氟氢化铵 15g/L
氟化钠 2g/L
十二烷基醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚 0.1g/L
对甲苯磺酰胺 3g/L
水 余量
施镀时用10％的稀硫酸调节pH值为4，加温至35℃。阴极电流密度1A/dm2，阴极为镍金属。镀液稳定，所得镀层致密、均匀，镀层的显微硬度为HV750，对常温下的非氧化性酸、高温下的有机酸以及冷、热的碱或碱性介质都有优异的耐蚀性。
实施例13，与实施例1基本相同，但有以下改变：其中的氨基磺酸镍为35g/L；氯化镍为35g/L；施镀时调节pH值为2.0；电镀液加热至75℃。
实施例14，与实施例1基本相同，但有以下改变：如果所用硫酸镍、氨基磺酸镍、氯化镍等材料纯度低，则需在加活性炭之前，先加H2O2 2mL/L，搅拌半小时，加热至65℃，保持半小时，再加活性炭并继续按步骤进行。
实施例15，与实施例1 4基本相同，但加入的H2O2为1mL/L。
实施例16，与实施例14基本相同，但加入的H2O2为3mL/L。
Claims (6)
1.一种多功能复合电化学沉积液，组成如下：以1升沉积液计，含硫酸镍100～380g、氨基磺酸镍30～50g、氯化镍30～50g、硫酸钴5～25g、氯化镧0.1～0.6g、氟化氢铵15～25g、氟化钠2～4g、十二烷基醇聚氧乙烯醚或十二烷基醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚0.1～1.0g、萘磺酸或对甲苯磺酰胺1～3g，其余为水；
该电化学沉积液施镀时的pH值为2.0～5.5。
2.根据权利要求1所述的多功能复合电化学沉积液，其特征在于，所述各组分的比例是：以1升沉积液计，含硫酸镍250～300g、氨基磺酸镍35～45g、氯化镍35～45g、硫酸钴15～20g、氯化镧0.3～0.5g、氟化氢铵15～20g、氟化钠3～4g、十二烷基醇聚氧乙烯醚或十二烷基醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚0.6～0.8g、萘磺酸或对甲苯磺酰胺2～3g，其余为水；
该电化学沉积液施镀时的pH值为3.5～4.5。
3.一种权利要求1所述的多功能复合电化学沉积液的使用方法，步骤为：
(1)、在备用槽中，用热去离子水溶解计量的硫酸镍、氨基磺酸镍、氯化镍、硫酸钴和氟化氢铵，各组分比例如下：
多功能复合电化学沉积液以1升溶液计，含硫酸镍100～380g、氨基磺酸镍30～50g、氯化镍30～50g、硫酸钴5～25g、氟化氢铵15～25g；其中的氟化氢铵在本步骤中只加入计量的1/2；
(2)、加热至55～60℃，加活性炭3g/L，搅拌2h，静置2h，过滤，将无炭粒的溶液转入已清洗干净的工作槽中；
(3)、搅拌下，加入其余量氟化氢铵，调pH到3.0；
(4)、在55～60℃下，用瓦楞形阴极，在0.3～0.5A/dm2下电解，直至阴极板上镀层颜色均匀一致为止；通电量需达4Ah/L；
(5)、加入氯化镧0.1～0.6g、氟化钠2～4g、十二烷基醇聚氧乙烯醚或十二烷基醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚0.1～1.0g、萘磺酸或对甲苯磺酰胺1～3g，搅拌；
(6)、用5％～10％的稀硫酸调节电化学沉积液的pH值至2.0～5.5；
(7)、把电镀液加热至35～75℃，放入工件，其中阴极为工件，阳极为镍金属，阴极电流密度为1～5A/dm2。
(8)、开始镀正式工件。
4.根据权利要求3所述的多功能复合电化学沉积液的使用方法，其特征在于，在第(6)步骤中，所述的电化学沉积液的pH值为3.5～4.5。
5.根据权利要求3或4所述的多功能复合电化学沉积液的使用方法，其特征在于，在第(2)步骤之前增加以下步骤：
(1)-1如果所用硫酸镍、氨基磺酸镍、氯化镍等材料纯度低，则需在加活性炭之前，先加H2O21～3mL/L，搅拌半小时，加热至65℃，保持半小时，再加活性炭并继续按步骤进行；
所述第(7)步骤，是加热至35～45℃。
6.根据权利要求3或4所述的多功能复合电化学沉积液的使用方法，其特征在于，所述各组分的比例是：以1升沉积液计，含硫酸镍250～300g、氨基磺酸镍35～45g、氯化镍35～45g、硫酸钴15～20g、氯化镧0.3～0.5g、氟化氢铵15～20g、氟化钠3-4g、十二烷基醇聚氧乙烯醚或十二烷基醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚0.6～0.8g、萘磺酸或对甲苯磺酰胺2～3g，其余为水。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200710190888XA CN101250727B (zh) | 2007-11-30 | 2007-11-30 | 多功能复合电化学沉积液及其使用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200710190888XA CN101250727B (zh) | 2007-11-30 | 2007-11-30 | 多功能复合电化学沉积液及其使用方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101250727A CN101250727A (zh) | 2008-08-27 |
| CN101250727B true CN101250727B (zh) | 2010-11-10 |
Family
ID=39954322
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN200710190888XA Expired - Fee Related CN101250727B (zh) | 2007-11-30 | 2007-11-30 | 多功能复合电化学沉积液及其使用方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101250727B (zh) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102080237B (zh) * | 2009-11-30 | 2013-02-13 | 北京允升吉新技术有限公司 | 一种镍电铸用溶液、使用该溶液的电铸方法和由该方法制得的薄层镍片 |
| CN103160868A (zh) * | 2011-12-17 | 2013-06-19 | 鞍钢重型机械有限责任公司 | 一种用于生产含硫活性镍的电解液及其使用方法 |
| CN104005033A (zh) * | 2014-05-19 | 2014-08-27 | 刘晓萍 | 一种防蚀除锈剂及其制备方法 |
| CN104073850A (zh) * | 2014-06-11 | 2014-10-01 | 安徽长青电子机械（集团）有限公司 | 一种陶瓷金属层的电镀镍方法 |
| CN104164684B (zh) * | 2014-06-11 | 2018-05-22 | 安徽长青电子机械（集团）有限公司 | 一种无氧铜表面镀镍的方法 |
| CN104388920B (zh) * | 2014-11-12 | 2017-02-22 | 华南理工大学 | 一种用于化学镀Ni‑P镀层无铬钝化的方法 |
| CN105803495B (zh) * | 2014-12-29 | 2020-02-07 | 天津三环乐喜新材料有限公司 | 一种多功能钕铁硼永磁体的表面防腐方法 |
| CN105586615A (zh) * | 2016-01-21 | 2016-05-18 | 华南理工大学 | 一种镁合金表面脉冲预镀镍的方法 |
| CN106337195A (zh) * | 2016-11-16 | 2017-01-18 | 武汉奥克特种化学有限公司 | 一种酸性镀锌载体及其制备方法与应用 |
| CN109576718B (zh) * | 2019-01-28 | 2021-01-15 | 江西省航宇新材料股份有限公司 | 一种压延铜箔的表面处理工艺 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1113968A (zh) * | 1994-06-02 | 1995-12-27 | 北京科技大学 | 一种镀三价铬镀液 |
| CN1405360A (zh) * | 2001-08-08 | 2003-03-26 | 王旭东 | 多层镍铁合金复合涂镀工艺 |
| CN1465753A (zh) * | 2002-06-25 | 2004-01-07 | 首钢总公司 | 结晶器内表面电镀方法 |
-
2007
- 2007-11-30 CN CN200710190888XA patent/CN101250727B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1113968A (zh) * | 1994-06-02 | 1995-12-27 | 北京科技大学 | 一种镀三价铬镀液 |
| CN1405360A (zh) * | 2001-08-08 | 2003-03-26 | 王旭东 | 多层镍铁合金复合涂镀工艺 |
| CN1465753A (zh) * | 2002-06-25 | 2004-01-07 | 首钢总公司 | 结晶器内表面电镀方法 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| JP特开2006-77311A 2006.03.23 |
| 唐宏科，赵文轸，杨燕.稀土在Ni-Co-PTFE复合电镀中的作用机制研究.稀有金属30 6.2006,30(6),804-807. |
| 唐宏科,赵文轸,杨燕.稀土在Ni-Co-PTFE复合电镀中的作用机制研究.稀有金属30 6.2006,30(6),804-807. * |
| 雷卫宁，朱荻.纳米晶精密电铸层微观结构的测试与研究.中国机械工程15 14.2004,15(14),1283-1286. |
| 雷卫宁,朱荻.纳米晶精密电铸层微观结构的测试与研究.中国机械工程15 14.2004,15(14),1283-1286. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101250727A (zh) | 2008-08-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101250727B (zh) | 多功能复合电化学沉积液及其使用方法 | |
| CN101445946B (zh) | 一种Ni-W-P三元合金防腐耐磨电沉积镀层及其生产工艺和电镀液 | |
| CN104694983B (zh) | 一种酸性电镀锌镍合金电解液及其制备方法及其电镀方法 | |
| CN102433577B (zh) | 稀土—镍—钴—硼多元合金防腐耐磨镀层的制备方法 | |
| CN100577889C (zh) | 一种薄带连铸结晶辊表面电镀方法及其电镀液 | |
| CN105386089A (zh) | 一种三价铬硬铬电镀溶液及其在硬铬电镀中的应用 | |
| CN101928967B (zh) | 钴-钨-镍-磷合金电镀液 | |
| CN109957822B (zh) | 铜合金电镀工艺 | |
| CN102605393A (zh) | 一种Ni-W-Fe-Co合金电镀液及其电镀工艺 | |
| CN110029379A (zh) | 超宽不锈钢板材镀镍外观优化工艺 | |
| CN104120462B (zh) | 钢帘线无氰亚铜电镀黄铜及黄铜镀层的钝化方法 | |
| CN104388989A (zh) | 一种三价铬电镀液及制备方法 | |
| CN108315783B (zh) | 在铝表面电镀柔性金属锰的方法 | |
| CN113046815A (zh) | 连铸结晶器双脉冲电镀镍-石墨烯复合镀层制备方法 | |
| JP2019127645A (ja) | 熱処理工程を含む電解ニッケルめっき方法 | |
| CN104532310A (zh) | 一种无氰镀银电镀液及制备方法 | |
| CN102181892B (zh) | 提高镍层上无氰镀银层结合力的方法 | |
| CN103031585A (zh) | 导电辊用二氧化硅颗粒增强镍基复合镀层的制备方法 | |
| RU2437967C1 (ru) | Способ осаждения композиционных покрытий никель-ванадий-фосфор-нитрид бора | |
| CN109628967B (zh) | 一种用于结晶器铜板的镍钴合金镀液及其装置 | |
| CN104611742A (zh) | 一种Cr-Ni合金电镀液及电镀方法 | |
| CN102409375A (zh) | 一种镍磷合金电镀液及其使用方法 | |
| CN102529204B (zh) | 一种用于搪瓷卷板连续生产的中间层及制备方法 | |
| CN111850629A (zh) | 一种无氰碱铜电镀液及电镀方法 | |
| CN116770375B (zh) | 一种黑铬镀层的镀液及其制备方和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: CHANGSHU NJNU DEVELOPMENT RESEARCH INSTITUTE CO., Free format text: FORMER OWNER: NANJING NORMAL UNIVERSITY Effective date: 20120723 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 210097 NANJING, JIANGSU PROVINCE TO: 215500 SUZHOU, JIANGSU PROVINCE |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20120723 Address after: 215500 Changshou City South East Economic Development Zone, Jiangsu, Jin Road, No. 8 Patentee after: Changshu Nanjing Normal University Development Research Institute Co.,Ltd. Address before: Nanjing City, Jiangsu province 210097 Ninghai Road No. 122 Patentee before: Nanjing Normal University |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201222 Address after: Building 3, No.88, Xianshi Road, high tech Zone, Changshu City, Suzhou City, Jiangsu Province Patentee after: Changshu Zijin Intellectual Property Service Co.,Ltd. Address before: 215500 8 Jindu Road, Changshou City Southeast Economic Development Zone, Jiangsu Patentee before: CHANGSHU NANJING NORMAL UNIVERSITY DEVELOPMENT RESEARCH INSTITUTE Co.,Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20101110 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |