CN101225082B - 一种从茶叶中提取茶多酚和分离单体egcg的方法 - Google Patents
一种从茶叶中提取茶多酚和分离单体egcg的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101225082B CN101225082B CN2008100595670A CN200810059567A CN101225082B CN 101225082 B CN101225082 B CN 101225082B CN 2008100595670 A CN2008100595670 A CN 2008100595670A CN 200810059567 A CN200810059567 A CN 200810059567A CN 101225082 B CN101225082 B CN 101225082B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tea
- polyphenol
- tealeaves
- solid phase
- alkali reagent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- WMBWREPUVVBILR-WIYYLYMNSA-N (-)-Epigallocatechin-3-o-gallate Chemical compound O([C@@H]1CC2=C(O)C=C(C=C2O[C@@H]1C=1C=C(O)C(O)=C(O)C=1)O)C(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 WMBWREPUVVBILR-WIYYLYMNSA-N 0.000 title claims abstract description 32
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 28
- WMBWREPUVVBILR-UHFFFAOYSA-N GCG Natural products C=1C(O)=C(O)C(O)=CC=1C1OC2=CC(O)=CC(O)=C2CC1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 WMBWREPUVVBILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract 17
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 title claims abstract 16
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 75
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims abstract description 72
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 71
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 30
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 24
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims description 13
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 12
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 10
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 9
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 claims description 7
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 7
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- LBPACUJFGRCWDF-UHFFFAOYSA-L Cl[Mg]Cl.[Na] Chemical compound Cl[Mg]Cl.[Na] LBPACUJFGRCWDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VTGNXADCFUDPLG-UHFFFAOYSA-N O(O)O.[Cu] Chemical compound O(O)O.[Cu] VTGNXADCFUDPLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- -1 muriate Chemical compound 0.000 claims description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 60
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 abstract description 32
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 abstract description 31
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 abstract 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 abstract 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 28
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical group [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 26
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 26
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 25
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 24
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 13
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 13
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 8
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- XMOCLSLCDHWDHP-IUODEOHRSA-N epi-Gallocatechin Chemical compound C1([C@H]2OC3=CC(O)=CC(O)=C3C[C@H]2O)=CC(O)=C(O)C(O)=C1 XMOCLSLCDHWDHP-IUODEOHRSA-N 0.000 description 7
- ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N catechin Natural products OC1Cc2cc(O)cc(O)c2OC1c3ccc(O)c(O)c3 ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000005487 catechin Nutrition 0.000 description 5
- 229950001002 cianidanol Drugs 0.000 description 5
- PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N (+)-catechin Chemical compound C1([C@H]2OC3=CC(O)=CC(O)=C3C[C@@H]2O)=CC=C(O)C(O)=C1 PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- PFTAWBLQPZVEMU-UKRRQHHQSA-N (-)-epicatechin Chemical compound C1([C@H]2OC3=CC(O)=CC(O)=C3C[C@H]2O)=CC=C(O)C(O)=C1 PFTAWBLQPZVEMU-UKRRQHHQSA-N 0.000 description 2
- LSHVYAFMTMFKBA-TZIWHRDSSA-N (-)-epicatechin-3-O-gallate Chemical compound O([C@@H]1CC2=C(O)C=C(C=C2O[C@@H]1C=1C=C(O)C(O)=CC=1)O)C(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LSHVYAFMTMFKBA-TZIWHRDSSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMOCLSLCDHWDHP-UHFFFAOYSA-N L-Epigallocatechin Natural products OC1CC2=C(O)C=C(O)C=C2OC1C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 XMOCLSLCDHWDHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical group [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- DZYNKLUGCOSVKS-UHFFFAOYSA-N epigallocatechin Natural products OC1Cc2cc(O)cc(O)c2OC1c3cc(O)c(O)c(O)c3 DZYNKLUGCOSVKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- LCCDINSFSOALJK-UHFFFAOYSA-N 1,3,4-trimethylpurine-2,6-dione Chemical compound O=C1N(C)C(=O)N(C)C2(C)N=CN=C21 LCCDINSFSOALJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001504664 Crossocheilus latius Species 0.000 description 1
- LSHVYAFMTMFKBA-UHFFFAOYSA-N ECG Natural products C=1C=C(O)C(O)=CC=1C1OC2=CC(O)=CC(O)=C2CC1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LSHVYAFMTMFKBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014220 Rhus chinensis Nutrition 0.000 description 1
- 240000003152 Rhus chinensis Species 0.000 description 1
- DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N [Na].[Cl] Chemical group [Na].[Cl] DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010262 high-speed countercurrent chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001455 metallic ions Chemical class 0.000 description 1
- 229940045641 monobasic sodium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000001473 noxious effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000004451 qualitative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical group [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000003807 solvent-free extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- RYYVLZVUVIJVGH-UHFFFAOYSA-N trimethylxanthine Natural products CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N=CN2C RYYVLZVUVIJVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种从茶叶中提取茶多酚和分离单体EGCG的方法，该方法是将茶叶与固相碱试剂按质量比1∶0.1～2混合，共同研磨混匀，用水溶解，搅拌，离心，取上清液，加入无机酸使pH值调节到1.0～8.0，产生沉淀，过滤，得到滤渣即单体EGCG；所得滤液为茶多酚溶液，干燥得到粗品茶多酚。本发明采用机械化学技术提取茶多酚和分离单体EGCG，是一种新型的无溶剂提取、分离技术，工艺简单、成本低廉、收率高、产品纯度高，生产周期短、基本无污染，是一条具有广泛工业化前景的提取分离路线。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种从茶叶中提取茶多酚和分离单体EGCG的方法。
(二)背景技术
茶多酚是从茶叶中提取的多羟基酚类衍生物的混合物，占茶叶干重的13％～30％，以儿茶素为主要成分，占总酚含量的60％～80％，主要由表儿茶素(EC)，没食子儿茶素(GC)，表没食子儿茶素(EGC)，表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)，表儿茶素没食子酸酯(ECG)组成(结构如下)。
[0004] R1＝R2＝H，儿茶素(C)
R1＝OH，R2＝H，没食子儿茶素(GC)
R1＝H，R2＝X，儿茶素没食子酸酯(CG)
R1＝OH，R2＝X，没食子儿茶素没食子酸酯(GCG)
茶多酚是一种天然的抗氧化剂，目前它在油脂、食品、医药、日化、轻化、化妆品、保健等诸多方面已经广泛应用。
至今有关茶多酚的提取主要是通过有机溶剂提取、金属离子沉淀、树脂吸附法等，但大量的使用有机溶剂和金属离子给生产和人类带来了很大的安全隐患和环境灾难，如果要得到纯儿茶素单体或其他 单体，还需在提取分离的粗产品基础上进一步纯化，目前最常用的是各种层析分离技术，有柱层析分离法、高效液相制备工艺、高速逆流色谱法，存在操作过程复杂，周期长，条件不易控制，柱总负载量巨大，制备效果不高，色谱柱容易污染，寿命短等缺点；且工业生产中大多采用有毒溶剂二氯甲烷或氯仿除去咖啡碱，这些都是茶多酚的提取过程中的不利因素。
(三)发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种新型的利用机械化学技术从茶叶中提取茶多酚和分离单体EGCG的方法，工艺简单、安全、周期短、成本低廉、收率高，是一种绿色提取和简单的分离工艺。
本发明的研究思路为：根据茶叶组分的化学性质，其能与碱发生作用，形成盐，再在酸的作用下恢复为原来的化合物。先通过高能机械力作用，使茶叶中的有效成分与固相碱试剂发生反应，生成易溶于水的化合物，再用酸处理后即可获得目标产物。
具体的，本发明采用的技术方案如下：
一种从茶叶中提取茶多酚和分离单体EGCG的方法，是将茶叶与固相碱试剂按质量比1∶0.1～2混合，共同研磨混匀，用水溶解，搅拌，离心，取上清液，加入无机酸或醋酸使pH值调节到1.0～8.0，产生沉淀，过滤，得到滤渣即单体EGCG；所得滤液为茶多酚溶液，干燥得到茶多酚；所述的固相碱试剂为下列之一或几种的任意组合：钠、镁、铝、钙、铜各自的氢氧化物、弱碱盐、氯化物、碳酸盐或硫 酸盐。
本发明中，可先将茶叶用粉碎机粉碎，制成粒径或细度不大于1mm的茶叶末，再和固相碱试剂共同研磨。
本发明中茶叶与固相碱试剂共同研磨时间推荐为0.1～1小时。
茶叶与固相碱试剂研磨均匀后加水溶解，所加水量没有特别要求，本发明推荐加入水量为茶叶末质量的10～40倍。
进一步，推荐所述的固相碱试剂为下列一种或两种以上的任意组合：氢氧化钠、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化铜、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钙、硅酸钠、磷酸氢二钠、氯化钠、氯化镁、亚硫酸钠、氯化铝、氯化钙。优选的，所述的固相碱试剂为下列之一：碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸氢二钠、硅酸钠、碳酸钙。
本发明中用来调节上清液pH值的无机酸可选择下列一种或任意几种任意比例的混合物：盐酸、硫酸、碳酸、磷酸。
优选的，在取上清液后，加入无机酸或醋酸使pH值调节到4～5。
具体推荐所述的方法按照以下步骤进行：取茶叶末为原料，室温下按照投料质量比茶叶末：固相碱试剂为1∶0.1～2混合，将两者共同研磨0.1～1h，室温下搅拌15min，加入水量为茶叶末质量10～40倍，离心后取上清液，加入无机酸或醋酸调节pH值为4～5，产生沉淀，过滤，得到滤渣(所得滤渣为灰色固体)即单体EGCG；所得滤液为茶多酚溶液，干燥得到粗品茶多酚，所述的固相碱试剂为下列之一：碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸氢二钠、硅酸钠、碳酸钙。所述茶叶末即由茶叶经粉碎制得，其粒径或细度不大于1mm。
本发明采用机械化学技术提取茶多酚和分离单体EGCG，是一种新型的无溶剂提取、分离技术，与现有技术相比，其有益效果体现在：
(1)提取过程中无需溶剂，大幅度降低成本，减轻污染，且产品有机溶剂残留量大幅度减少；
(2)步骤简单，操作方便，避免了繁琐的萃取工序，缩短了生产周期；
(3)不易受外界温度和压力的影响，产物质量稳定；
(4)在提取过程中，无废气产生；废液主要是碱液、中性盐溶液和无机酸或醋酸，无机酸或醋酸可回收套用，盐溶液和碱液经处理后可排放，对环境影响很小。固体废弃物主要是茶叶中一些不溶于水的物质，如脂质、植物色素、蛋白质及脂溶性维生素等，可做饲料和肥料。
(5)直接分离得到单体，操作简单。
总体上，本发明的优点主要体现在工艺简单、成本低廉、收率高、产品纯度高，生产周期短、基本无污染，是一条具有广泛工业化前景的提取分离路线。
(四)附图说明
图1是市售茶多酚标准品的高效液相色谱图；
图2是实施例1得到的上清液的高效液相色谱图；
图3是EGCG标准品的高效液相色谱图；
图4是实施例1得到的滤渣的高效液相色谱图。
(五)具体实施方式
以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此：
以下实施例中所述产物得率(％)＝产物质量/茶叶粉末质量*100％。
实施例1
投料质量比为茶叶末∶固相碱试剂为1∶0.1，其中固相碱试剂为碳酸氢钠。
在室温下，先将茶叶用万能粉碎机粉碎，粒径小于1mm，往碾钵中加入0.5g(约2.5mmol)按平均分子量为400(估计值)计算得到的茶叶粉末，碳酸氢钠0.05g(0.6mmol)，机械研磨，研磨时间为30min，加入20ml水，搅拌30min，离心，取上清液，加入磷酸调节PH值为1～2，产生灰色沉淀，过滤，得到灰色固体0.006g，得率为1.2％，含量95％，滤液干燥后得到0.085g茶多酚粗产品，茶多酚得率为17％，含量为75％。
产物的定性和定量分析：以市售的茶多酚作对照，将处理过程中得到的上清液作高效液相色谱分析，结果如图2所示，出峰时间与市售茶多酚标准品的分析结果(如图1所示)基本一致。以EGCG标准品作对照(上海融禾医药科技发展有限公司生产)，将得到的滤渣(即灰色固体)作高效液相色谱分析，结果如图4所示，出峰时间与EGCG标准品的高效液相色谱分析结果(如图3所示)一致，说明得到的灰色粉末是单体EGCG。EGCG含量测定是以EGCG标准品绘制标准曲线(峰面积和浓度之间的关系)，茶多酚含量的测定以国标 法为参照测定。
实施例2
投料质量比为茶叶粉末∶固相碱试剂为1∶0.1，其中固相碱试剂为碳酸氢钠。茶叶粉末的加入质量为0.5g。
研磨时间为15min，其它操作同实施例1，得灰色固体0.005g，得率为1.0％，含量93％，滤液干燥后得到0.0825g茶多酚粗产品，得率为16.5％，茶多酚含量为73％。产物鉴定和含量测定同实施例1所述方法。
实施例3
投料质量比为茶叶粉末∶固相碱试剂为1∶0.1，其中固相碱试剂为碳酸氢钠。茶叶粉末的加入质量为0.5g。
研磨时间为5min，其它操作同实施例1，得灰色固体0.004g，得率为0.8％，含量95％，滤液干燥后得到0.0775g茶多酚粗产品，得率为15.5％，茶多酚含量为70％。产物鉴定和含量测定同实施例1所述方法。
实施例4
投料质量比为茶叶粉末∶固相碱试剂为1∶0.5，其中固相碱试剂为碳酸氢钠。茶叶粉末的加入质量为0.5g。
研磨时间为30min，其它操作同实施例1，得灰色固体0.0075g，得率为1.5％，含量95％，滤液干燥后得到0.084g茶多酚粗产品，得率为16.8％，茶多酚含量为73.7％。产物鉴定和含量测定同实施例1所述方法。
实施例5
投料质量比为茶叶粉末∶固相碱试剂为1∶0.5，其中固相碱试剂为碳酸氢钠。茶叶粉末的加入质量为0.5g。
研磨时间为15min，其它操作同实施例1，得灰色固体0.0068g，得率为1.36％，含量93.8％，滤液干燥后得到0.081g茶多酚粗产品，得率为16.2％，茶多酚含量为73.2％。产物鉴定和含量测定同实施例1所述方法。
实施例6
投料质量比为茶叶粉末∶固相碱试剂为1∶1，其中固相碱试剂为碳酸氢钠。茶叶粉末的加入质量为0.5g。
研磨时间为45min，其它操作同实施例1，得灰色固体0.012g，得率为2.4％，含量97.8％，滤液干燥后得到0.098g茶多酚粗产品，得率为19.6％，茶多酚含量为75.6％。产物鉴定和含量测定同实施例1所述方法。
实施例7
投料质量比为茶叶粉末∶固相碱试剂为1∶1，其中固相碱试剂为碳酸氢钠。茶叶粉末的加入质量为0.5g。
研磨时间为30min，其它操作同实施例1，得灰色固体0.011g，得率为2.2％，含量97.5％，滤液干燥后得到0.094g茶多酚粗产品，得率为19.5％，茶多酚含量为75.7％。产物鉴定和含量测定同实施例1所述方法。
实施例8
投料质量比为茶叶粉末∶固相碱试剂为1∶2，其中固相碱试剂为碳酸氢钠。茶叶粉末的加入质量为0.5g。
研磨时间为30min，其它操作同实施例1，得灰色固体0.017g，得率为3.4％，含量98.2％，滤液干燥后得到0.102g茶多酚粗产品，得率为20.4％，茶多酚含量为72.9％。产物鉴定和含量测定同实施例1所述方法。
实施例9
投料质量比为茶叶粉末∶固相碱试剂为1∶3，其中固相碱试剂为碳酸氢钠。茶叶粉末的加入质量为0.5g。
研磨时间为30min，其它操作同实施例1，得灰色固体0.015g，得率为3.0％，含量97.5％，滤液干燥后得到0.998g茶多酚粗产品，得率为19.96％，茶多酚含量为71.3％。产物鉴定和含量测定同实施例1所述方法。
实施例10
投料质量比为茶叶粉末∶固相碱试剂为1∶2，其中固相碱试剂为碳酸氢钠。茶叶粉末的加入质量为0.5g。
研磨时间为30min，调节PH值到4～5，其它操作同实施例1，得灰色固体0.017g，得率为3.4％，含量98.2％，滤液干燥后得到0.100g茶多酚粗产品，得率为20.0％，茶多酚含量为72.6％。产物鉴定和含量测定同实施例1所述方法。
实施例11
投料质量比为茶叶粉末∶固相碱试剂为1∶2，其中固相碱试剂为 碳酸氢钠。茶叶粉末的加入质量为0.5g。
研磨时间为30min，调节PH值到7，其它操作同实施例1，得灰色固体0.014g，得率为2.8％，含量97.4％，滤液干燥后得到0.103g茶多酚粗产品，得率为20.6％，茶多酚含量为73.8％。产物鉴定和含量测定同实施例1所述方法。
实施例12
投料质量比为茶叶粉末∶固相碱试剂为1∶2，其中固相碱试剂为碳酸氢钠。茶叶粉末的加入质量为0.5g。
研磨时间为30min，调节PH值到8～9，其它操作同实施例1，得灰色固体0.011g，得率为2.2％，含量96.7％，滤液干燥后得到0.082g茶多酚粗产品，得率为16.4％，茶多酚含量为68.5％。产物鉴定和含量测定同实施例1所述方法。
实施例13
投料质量比为茶叶粉末∶固相碱试剂为1∶2，其中固相碱试剂为三氯化铝。茶叶粉末的加入质量为0.5g。
研磨时间为30min，调节PH值到4～5，其它操作同实施例1，得灰色固体0.009g，得率为1.8％，含量82.2％，滤液干燥后得到0.087g茶多酚粗产品，得率为17.4％，茶多酚含量为69.9％。产物鉴定和含量测定同实施例1所述方法。
实施例14
投料质量比为茶叶粉末∶固相碱试剂为1∶2，其中固相碱试剂为氯化镁。茶叶粉末的加入质量为0.5g。
研磨时间为30min，调节PH值到4～5，其它操作同实施例1，得灰色固体0.0085g，得率为1.7％，含量83.6％，滤液干燥后得到0.088g茶多酚粗产品，得率为17.6％，茶多酚含量为70.3％。产物鉴定和含量测定同实施例1所述方法。
实施例15
投料质量比为茶叶粉末∶固相碱试剂为1∶2，其中固相碱试剂为磷酸二氢钠。茶叶粉末的加入质量为0.5g。
研磨时间为30min，调节PH值到4～5，其它操作同实施例1，得灰色固体0.0095g，得率为1.9％，含量88.9％，滤液干燥后得到0.092g茶多酚粗产品，得率为18.4％，茶多酚含量为71.4％。产物鉴定和含量测定同实施例1所述方法。
实施例16
投料质量比为茶叶粉末∶固相碱试剂为1∶2，其中固相碱试剂为硅酸钠。茶叶粉末的加入质量为0.5g。
研磨时间为30min，调节PH值到4～5，其它操作同实施例1，得灰色固体0.0102g，得率为2.04％，含量87.3％，滤液干燥后得到0.099g茶多酚粗产品，得率为19.8％，茶多酚含量为72.3％。产物鉴定和含量测定同实施例1所述方法。
实施例17
投料质量比为茶叶粉末∶固相碱试剂为1∶2，其中固相碱试剂为碳酸钠。茶叶粉末的加入质量为0.5g。
研磨时间为30min，调节PH值到4～5，其它操作同实施例1， 得灰色固体0.0185g，得率为3.7％，含量98.5％，滤液干燥后得到0.108g茶多酚粗产品，得率为21.6％，茶多酚含量为74.5％。产物鉴定和含量测定同实施例1所述方法。
实施例18
投料质量比为茶叶粉末∶固相碱试剂为1∶2，其中固相碱试剂为碳酸钙。茶叶粉末的加入质量为0.5g。
研磨时间为30min，调节PH值到4～5，其它操作同实施例1，得灰色固体0.0167g，得率为3.34％，含量97.6％，滤液干燥后得到0.110g茶多酚粗产品，得率为22.0％，茶多酚含量为73.4％。产物鉴定和含量测定同实施例1所述方法。
实施例19
投料质量比为茶叶粉末∶固相碱试剂为1∶2，其中固相碱试剂为氢氧化钠。茶叶粉末的加入质量为0.5g。
研磨时间为30min，调节PH值到4～5，其它操作同实施例1，得灰色固体0.0096g，得率为1.92％，含量78.9％，滤液干燥后得到0.076g茶多酚粗产品，得率为15.2％，茶多酚含量为58.6％。产物鉴定和含量测定同实施例1所述方法。
实施例20
投料质量比为茶叶粉末∶固相碱试剂为1∶2，其中固相碱试剂为氢氧化铝。茶叶粉末的加入质量为0.5g。
研磨时间为30min，调节PH值到4～5，其它操作同实施例1，得灰色固体0.0094g，得率为1.88％，含量81.3％，滤液干燥后得到 0.089g茶多酚粗产品，得率为17.8％，茶多酚含量为69.2％。产物鉴定和含量测定同实施例1所述方法。
实施例21
投料质量比为茶叶粉末∶固相碱试剂为1∶2，其中固相碱试剂为氯化钠。茶叶粉末的加入质量为0.5g。
研磨时间为30min，调节PH值到4～5，其它操作同实施例1，得灰色固体0.0147g，得率为2.94％，含量94.2％，滤液干燥后得到0.104g茶多酚粗产品，得率为20.8％，茶多酚含量为72.9％。产物鉴定和含量测定同实施例1所述方法。
实施例22
投料质量比为茶叶粉末∶固相碱试剂为1∶2，其中固相碱试剂为碳酸钠。茶叶粉末的加入质量为0.5g。
研磨时间为30min，加水10ml，调节PH值到4～5，其它操作同实施例1，得灰色固体0.0165g，得率为3.3％，含量97.5％，滤液干燥后得到0.102g茶多酚粗产品，得率为20.4％，茶多酚含量为79.8％。产物鉴定和含量测定同实施例1所述方法。
实施例23
投料质量比为茶叶粉末∶固相碱试剂为1∶2，其中固相碱试剂为碳酸钠。茶叶粉末的加入质量为0.5g。
研磨时间为30min，加水5ml，调节PH值到4～5，其它操作同实施例1，得灰色固体0.0158g，得率为3..16％，含量95.2％，滤液干燥后得到0.086g茶多酚粗产品，得率为17.2％，茶多酚含量为 71.5％。产物鉴定和含量测定同实施例1所述方法。
实施例24
投料质量比为茶叶粉末∶固相碱试剂为1∶2，其中固相碱试剂为碳酸钠。茶叶粉末的加入质量为0.5g。
搅拌15min，其它操作同实施例1，得灰色固体0.0182g，得率为3.64％，含量98.2％，滤液干燥后得到0.106g茶多酚粗产品，得率为21.2％，茶多酚含量为74.1％。产物鉴定和含量测定同实施例1所述方法。
实施例25
投料质量比为茶叶粉末∶固相碱试剂为1∶2，其中固相碱试剂为碳酸钠。茶叶粉末的加入质量为0.5g。
搅拌5min，其它操作同实施例1，得灰色固体0.0142g，得率为2.84％，含量94.2％，滤液干燥后得到0.092g茶多酚粗产品，得率为18.4％，茶多酚含量为69.8％。产物鉴定和含量测定同实施例1所述方法。
实施例25
投料质量比为茶叶粉末∶固相碱试剂为1∶2，其中固相碱试剂为碳酸钠。茶叶粉末的加入质量为0.5g。
用冰醋酸调节PH值，其它操作同实施例1，得灰色固体0.0192g，得率为3.84％，含量98.1％，滤液干燥后得到0.102g茶多酚粗产品，得率为20.4％，茶多酚含量为76.8％。产物鉴定和含量测定同实施例1所述方法。
Claims (10)
1.一种从茶叶中提取茶多酚和分离单体EGCG的方法，其特征在于所述的方法为：将茶叶与固相碱试剂按质量比1∶0.1～2混合，共同研磨混匀，用水溶解，搅拌，离心，取上清液，加入无机酸或醋酸使pH值调节到1.0～8.0，产生沉淀，过滤，得到滤渣即单体EGCG；所得滤液为茶多酚溶液，干燥得到粗品茶多酚；所述的固相碱试剂为下列之一或几种的任意组合：钠、镁、铝、钙、铜各自的氢氧化物、氯化物、碳酸盐或硫酸盐。
2.如权利要求1所述的从茶叶中提取茶多酚和分离单体EGCG的方法，其特征在于所述的茶叶先制成粒径或细度不大于1mm的茶叶末再和固相碱试剂共同研磨。
3.如权利要求1所述的从茶叶中提取茶多酚和分离单体EGCG的方法，其特征在于将茶叶与固相碱试剂共同研磨0.1～1小时。
4.如权利要求1所述的从茶叶中提取茶多酚和分离单体EGCG的方法，其特征在于溶解茶叶和固相碱试剂所用水量为茶叶质量的10～40倍。
5.如权利要求1～4之一所述的从茶叶中提取茶多酚和分离单体EGCG的方法，其特征在于所述的固相碱试剂为下列一种或两种以上的任意组合：氢氧化钠、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化铜、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钙、硅酸钠、磷酸氢二钠、氯化钠、氯化镁、亚硫酸钠、氯化铝、氯化钙。
6.如权利要求5所述的从茶叶中提取茶多酚和分离单体EGCG的方 法，其特征在于所述的固相碱试剂为下列之一：碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸氢二钠、硅酸钠、碳酸钙。
7.如权利要求1～4之一所述的从茶叶中提取茶多酚和分离单体EGCG的方法，其特征在于所述的无机酸为下列一种或任意几种任意比例的混合物：盐酸、硫酸、碳酸、磷酸。
8.如权利要求1～4之一所述的从茶叶中提取茶多酚和分离单体EGCG的方法，其特征在于取上清液后，加入无机酸或醋酸使pH值调节到4～5。
9.如权利要求1所述的从茶叶中提取茶多酚和分离单体EGCG的方法，其特征在于所述的方法按照以下步骤进行：取茶叶末为原料，室温下按照投料质量比茶叶末∶固相碱试剂为1∶0.1～2混合，将两者共同研磨0.1～1h，室温下搅拌15min，加入水量为茶叶末质量10～40倍，离心后取上清液，加入无机酸或醋酸调节pH值为4～5，产生沉淀，过滤，得到滤渣即单体EGCG；所得滤液为茶多酚溶液，干燥得到粗品茶多酚，所述的固相碱试剂为下列之一：碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸氢二钠、硅酸钠、碳酸钙。
10.如权利要求9所述的从茶叶中提取茶多酚和分离单体EGCG的方法，其特征在于所述的茶叶末由茶叶经粉碎制得，所述茶叶末粒径或细度不大于1mm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100595670A CN101225082B (zh) | 2008-01-31 | 2008-01-31 | 一种从茶叶中提取茶多酚和分离单体egcg的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100595670A CN101225082B (zh) | 2008-01-31 | 2008-01-31 | 一种从茶叶中提取茶多酚和分离单体egcg的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101225082A CN101225082A (zh) | 2008-07-23 |
| CN101225082B true CN101225082B (zh) | 2010-12-01 |
Family
ID=39857318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008100595670A Expired - Fee Related CN101225082B (zh) | 2008-01-31 | 2008-01-31 | 一种从茶叶中提取茶多酚和分离单体egcg的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101225082B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102895388A (zh) * | 2012-09-28 | 2013-01-30 | 桂林益元素生物科技有限公司 | 荔枝多酚类提取物及其提取方法 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101449805B (zh) * | 2008-12-23 | 2012-08-08 | 浙江工业大学 | 一种从银杏叶中提取银杏提取物的方法 |
| EP2651236B1 (en) | 2010-12-16 | 2014-08-20 | Unilever N.V. | Process for manufacturing a tea product |
| CN102526515B (zh) * | 2011-12-08 | 2013-11-13 | 浙江工业大学 | 一种提取竹叶黄酮的方法 |
| CN103380837A (zh) * | 2012-05-06 | 2013-11-06 | 高梦祥 | 茶叶中黄酮类化合物的机械化学提取方法 |
| CN104178174B (zh) * | 2014-08-06 | 2017-01-11 | 安徽农业大学 | 一种稳定和提高水性溶液系统中表没食子儿茶素没食子酸酯egcg抗氧化性的方法及其应用 |
| CN107495114A (zh) * | 2017-09-11 | 2017-12-22 | 湄潭县君梦食品有限公司 | 一种茶树花面及其加工方法 |
| TWI671010B (zh) | 2018-01-24 | 2019-09-11 | 綠世紀生物科技股份有限公司 | 茶葉萃取物的製造方法 |
| CN109400664B (zh) * | 2018-12-17 | 2020-03-17 | 浙江工业大学 | 一种稻米油植物甾醇的提取方法 |
| CN114230542A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-03-25 | 浙江天草生物科技股份有限公司 | 一种从新鲜茶叶中提取egcg的方法 |
-
2008
- 2008-01-31 CN CN2008100595670A patent/CN101225082B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102895388A (zh) * | 2012-09-28 | 2013-01-30 | 桂林益元素生物科技有限公司 | 荔枝多酚类提取物及其提取方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101225082A (zh) | 2008-07-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101225082B (zh) | 一种从茶叶中提取茶多酚和分离单体egcg的方法 | |
| CN102093369B (zh) | 一种从蚕砂中提取叶绿素并制备铁叶绿酸钠的方法 | |
| CN102702163B (zh) | 从茶叶加工下脚料中制备高纯度单体儿茶素的方法 | |
| CN101747394B (zh) | 一种从陈皮中提取橙皮苷的方法 | |
| CN101716199B (zh) | 一种从木芙蓉叶中提取黄酮类化合物的方法 | |
| CN102526515B (zh) | 一种提取竹叶黄酮的方法 | |
| CN103494862B (zh) | 从油橄榄加工废液中提取橄榄多酚的方法 | |
| CN104069059B (zh) | 一种海藻提取液及其制备方法和应用 | |
| CN101638407A (zh) | 一种从茶叶中提取茶多酚的新方法 | |
| CN104926680A (zh) | 从低档茶叶及制茶下脚料中提取生物活性物质的方法 | |
| CN102961412A (zh) | 一种强化植物天然活性成分提取的球磨耦合浸提集成工艺 | |
| CN103193832A (zh) | 一种从茶叶中提取分离高纯度茶多酚的方法 | |
| CN102885861A (zh) | 一种常温提取灵芝子实体天然活性物质新工艺 | |
| CN102863477A (zh) | 利用离子液体从山核桃壳中提取植物多酚的方法 | |
| CN101449805B (zh) | 一种从银杏叶中提取银杏提取物的方法 | |
| CN110721207A (zh) | 一种从沙棘废渣中提取黄酮类化合物的方法 | |
| CN102453107A (zh) | 从柑桔皮制备果胶的方法 | |
| CN101759532B (zh) | 一种从厚朴中提取厚朴酚与和厚朴酚的方法 | |
| CN107739359A (zh) | 一种利用双水相体系萃取原花青素的方法 | |
| CN101874529A (zh) | 一种山茶籽榨渣二次压榨取油的方法 | |
| CN106865853A (zh) | 一种分离含酚废水中酚类化合物的方法 | |
| CN103980099B (zh) | 一种从石斛中提取毛兰素的方法 | |
| CN101177422A (zh) | 从茶叶中制备甲基化儿茶素的工艺方法 | |
| CN103254165A (zh) | 一种白术内酯ii的制备方法 | |
| CN101773528B (zh) | 一种低酚酸银杏总内酯的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Zhejiang Suichang Limin Pharmaceutical Co.,Ltd. Assignor: Zhejiang University of Technology Contract record no.: 2011330001097 Denomination of invention: Method for extracting tea-polyphenol and separating monomer EGCG from tea Granted publication date: 20101201 License type: Exclusive License Open date: 20080723 Record date: 20110822 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20101201 Termination date: 20150131 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |