CN101213283B - 包含增稠剂的稀释织物护理组合物和在存在阴离子残留物情况下使用的织物护理组合物 - Google Patents
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Abstract
一种稀释的液体织物护理组合物,所述组合物包含:(a)织物软化活性物质,所述织物软化活性物质包含适于软化织物的酯季铵化合物;所述酯季铵化合物在所述组合物中形成颗粒;(b)增稠剂,所述增稠剂包含以下物质的聚合反应产物:(i)占增稠剂5至80%重量的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯;(ii)占增稠剂5至80%重量的单体,所述单体选自:乙烯基取代的杂环化合物;(甲基)丙烯酰胺;一或;烷氨基烷基(甲基)丙烯酸酯;或一或二烷氨基烷基(甲基)丙烯酰胺;(iii)占增稠剂0.01至30%重量的缔合单体;(iv)占增稠剂0至1%重量的交联单体,所述交联单体具有至少两个烯键式不饱和部分;(c)水;和(d)约10cPs至约1000cPs的粘度。
Description
发明领域
本发明涉及包含增稠剂的织物护理组合物。本发明还涉及在存在高浓度阴离子残留物情况下使用的织物护理组合物。
发明背景
织物护理组合物可在处理时向织物递送众多所期望的特性,包括改善的织物感和清新感。然而,为了确保消费者对任何织物护理组合物的高度可接受性,必须提供消费者所期望的产品美观性,例如不仅具有吸引人的纯产品气味和令人愉快的产品颜色,而且尤其具有适当的产品流变特性和令人满意的产品物理稳定性。由于织物软化活性物质的浓度降低(即稀释),因此调节织物护理组合物的流变特性变得越来越具挑战性。持续需要向包含低含量(如小于10%)织物软化活性物质的织物护理组合物提供增稠剂,以获得商业上可接受的产品流变特性。本文所用术语“增稠剂”是指增加组合物粘度的化合物。虽然通常增稠剂已被公开,但是持续需要寻找织物软化活性物质和增稠剂的组合以提供增强的沉积。
还持续需要确定水可分散的增稠剂。易于被水分散的增稠剂可减少生产过程的周期和成本。易于被水分散的聚合物可使增稠剂快速混合到生产过程的许多相中。
还持续需要提供织物护理组合物,其中所述织物软化活性物质形成小尺寸(如直径小于3微米)颗粒。形成小尺寸颗粒的织物软化活性物质可在织物上提供更加一致的软化效果和/或在沉积到织物上方面提供更深层的渗透。
参见例如均授予Daniel Verstrat等人的美国专利6,271,192和6,465,416、以及美国专利公布2004/0229769 A1。
其中存在阴离子表面活性剂残留物(尤其是在手洗条件下)是织物护理组合物必然遭遇的额外挑战,包括在漂洗期间形成泡沫和浮渣残留物。参见例如美国专利公布2003/0060390 A1。调节泡沫在机洗和手洗条件下的形成是重要的。在机洗条件下,不加控制的起泡会造成暂时性的机器故障,称之为泡沫堵塞。在手洗条件下,起泡是不可取的使用者体验,因为对使用者来说,起泡是衣物未被有效漂洗的信号。使用者将继续漂洗织物直至泡沫被消除,从而在洗涤过程中浪费了水和时间。因此,需要可消除泡沫,尤其可消除首次漂洗浴液中泡沫的织物护理组合物。
还持续需要提供可在不形成絮凝物的情况下,用于首次漂洗浴液中的织物软化产品。由于在存在阴离子表面活性剂的情况下存在某些阳离子织物软化活性物质,因此导致形成絮凝物(如浮渣残留物),从而对柔软性能产生不利的影响。
还需要提供便宜的织物护理产品,在手洗和经济持续发展地域中尤其如此,这将以高性价比的方式满足上述一个或多个需要。
本发明试图满足这些和其它需要。
发明概述
本发明的一个方面提供了一种稀释的织物护理组合物,该组合物包含(a)按所述组合物的重量计优选约1%至约12%的织物软化活性物质;其中所述织物软化活性物质包含适于软化织物的酯季铵化合物,其中所述酯季铵化合物在所述组合物中形成颗粒,其中所述颗粒被分布,使得用HORIBA光散射技术测量,酯季铵颗粒总数中有至少约50%具有小于约3微米,但优选大于0.05微米的平均直径;
(b)增稠剂,所述增稠剂包含以下物质的聚合反应产物:
(i)占增稠剂约5%至约80%重量的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,其中所述烷基是直链或支链的,包含1至22个碳,并且任选被氧间隔;
(ii)占增稠剂约5%至约80%重量的单体,所述单体选自:包含至少一个氮、氧或硫原子的乙烯基取代的杂环化合物;(甲基)丙烯酰胺;一或二烷氨基烷基(甲基)丙烯酸酯;或一或二烷氨基烷基(甲基)丙烯酰胺,其中所述烷基优选具有1至4个碳原子;
(iii)占增稠剂约0.01%至约30%重量的缔合单体,所述缔合单体选自下列物质中的至少一种:
(1)单烯键式不饱和异氰酸酯与非离子表面活性剂的尿烷反应产物,所述非离子表面活性剂包含C1-C4烷氧基封端的环氧乙烷、环氧丙烷或1,2-环氧丁烷氧化物的嵌段共聚物;
(2)烯键式不饱和的可共聚表面活性剂单体,所述烯键式不饱和的可共聚表面活性剂单体通过将非离子表面活性剂与烯键式不饱和羧酸或其酸酐缩合而获得;
(3)表面活性剂单体,所述表面活性剂单体选自单烯键式不饱和单异氰酸酯与具有胺官能团的非离子表面活性剂的脲反应产物;
(4)具有化学式CH2=CR′CH2OAmBnApR结构的烯丙基醚,其中R′为氢或甲基,A为丙烯氧基或丁烯氧基,B为乙烯氧基,n为零或整数,m和p为零或小于n的整数,并且R为具有至少8个碳原子的疏水基团;和
(5)非离子尿烷单体,所述非离子尿烷单体是一元非离子表面活性剂与单烯键式不饱和异氰酸酯的尿烷反应产物;
(iv)占增稠剂约0%至约1%重量的交联单体,所述交联单体具有至少两个烯键式不饱和部分;
(c)水;
(d)约0.01Pa.s(10cPs)至约1Pa.s(1000cPs)的粘度。
在本发明的另一个方面中,还发现包含单尾和双尾阳离子织物软化活性物质与所选硅氧烷抑泡剂特定混合物的组合物可提供瞬间消除泡沫和/或抑制絮凝物的有益效果。上述组合物可使使用者省力,并且可节省成本以及可减少用水对环境的影响。
本发明的一个方面提供了一种织物护理组合物,所述织物护理组合物包含:
(a)织物软化活性物质:
(i)其中所述织物软化活性物质的含量按所述组合物的重量计为约1%至约12%;
(ii)其中所述织物软化活性物质包含适于软化织物的酯季铵化合物;
(iii)其中所述酯季铵化合物包含单酯类型和二酯类型;
(1)其中所述单酯类型的含量按所述酯季铵化合物的重量计为约10%至约50%;
(2)其中所述二酯类型的含量按所述酯季铵化合物的重量计为约15%至约80%;
(3)其中所述单酯类型与二酯类型的摩尔比分别为约0.5∶1至约1.3∶1;
(vi)其中所述酯季铵化合物在所述组合物中形成颗粒;其中所述颗粒被分布,使得用HORIBA光散射技术测量,酯季铵化合物颗粒总数中有小于约20%的颗粒具有大于约3微米的平均直径;
(b)按所述组合物的重量计约0.001%至约10%的包含抑泡剂的硅氧烷。
本发明的另一个方面提供了本发明用于软化织物的组合物的使用,所述使用包括将所述组合物施加到漂洗浴液中,优选施加到首次漂洗浴液中的步骤。
本发明的另一个方面提供了用于制备织物护理组合物以处理织物的织物软化活性物质或增稠剂的使用,其中所述处理包括下列步骤:将织物调理组合物加入到首次漂洗浴液中;(b)在首次漂洗浴液中手工漂洗织物。
本发明的另一个方面提供了用于处理织物的本发明织物护理组合物的使用,其中所述处理包括下列步骤:(a)将织物调理组合物加入到首次漂洗浴液中;(b)在首次漂洗浴液中手工漂洗织物。
本发明的另一个方面提供了套盒,该套盒包含上述组合物和任选的使用说明。
发明详述
在一个方面中,本发明涉及稀释的织物护理组合物,该组合物包含:(a)织物软化活性物质,该活性物质可在所述组合物中形成颗粒,其中所述颗粒被分布,使得所述织物软化活性物质颗粒总数中有至少约50%具有小于3微米但大于0.05微米的平均直径;(b)增稠剂;(c)水;和(d)约0.01Pa.s(10cps)至约1Pa.s(1000cps)的粘度。
在另一个方面中,本发明涉及织物护理组合物,该组合物包含:(a)织物软化活性物质,其中所述织物软化剂包含酯季铵化合物,所述酯季铵化合物包含单酯类型和二酯类型;(b)包含抑泡剂的硅氧烷。
A.织物软化活性物质
对本发明目的而言,任何化合物均可被用作织物软化活性物质,前提条件是所述化合物可向被处理的织物赋予软化有益效果。在本发明的一个实施方案中,织物软化活性物质(下文称为“FSA”)为适用于织物软化的季铵化合物。在一个实施方案中,所述FSA为酯季铵化合物。在另一个实施方案中,所述FSA由脂肪酸与胺的反应产物所形成,获得一种类型、两种类型以及甚至三种类型化合物的混合物。
二酯季胺(DEQA)化合物
在一个实施方案中,所述FSA包含DEQA化合物。在本发明的某些方面中,所述DEQA化合物包括一类二酰氨FSA和具有混合的酰氨键和酯键以及前述二酯键的FSA。
适用作本发明组合物中FSA的第一类DEQA(“DEQA(1)”)包括具有下列化学式结构的化合物:
{R4-m-N+-[(CH2)n-Y-R1]m)X-
其中每个R取代基为氢;短链C1-C6,优选C1-C3烷基或羟烷基,如甲基(最优选的)、乙基、丙基、羟基乙基等;聚(C2-3烷氧基),优选聚乙氧基;苄基;或它们的混合物;每个m为2或3;每个n为1至约4,优选2;每个Y为-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-或-C(O)-NR-,并且每个Y允许相同或不同;每个R1中的碳原子之和为C12-C22,优选C14-C20,当Y为-O-(O)C-或-NR-C(O)-时,所述碳原子之和加一,同时每个R1可为烃基或取代的烃基;R1允许是不饱和或饱和的,支链或直链的,并且其优选为直链的;每个R1允许相同或不同,并且它们优选相同;并且X-可以是任何与软化剂相容的阴离子,优选氯离子、溴离子、甲酯硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根、磷酸根和硝酸根,更优选氯离子或甲酯硫酸根。典型通过链烷醇胺如MDEA(甲基二乙醇胺)和TEA(三乙醇胺)与脂肪酸的反应,可制得优选的DEQA化合物。典型可由上述反应制得的某些物质包括N,N-二(酰基羟乙基)-N,N-二甲基氯化铵或N,N-二(酰基羟乙基)-N,N-甲基羟乙基甲酯硫酸铵,其中所述酰基衍生自动物脂、不饱和以及多不饱和脂肪酸如油酸、和/或部分氢化的脂肪酸,衍生自植物油和/或部分氢化的植物油如低芥酸菜子油、红花油、花生油、向日葵油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油等。适宜脂肪酸的非限制性实例列于US 5,759,990第4栏第45至66行中。
在一个实施方案中,所述织物软化活性物质是2004年10月14日公布的授予Corona等人的美国专利公布2004/0204337 A1第30至79段中所描述的那个。
在另一个实施方案中,所述织物软化活性物质是2005年11月18日公布的授予Smith等人的美国专利公布2004/0229769 A1第26至31段;或美国专利6,494,920第1栏第51行及以下的“酯季铵盐”或季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐详述中所描述的那个。
本领域技术人员将会知道,由上述方法制得的活性软化剂物质根据所述方法和原料可包含单酯、二酯和三酯的组合。在一个实施方案中,来自此类的可用于本发明的物质包括含有高含量二酯内容物的那些;其在软化活性物质总重量中的分数典型大于40%,优选大于55%,还更优选大于60%(本文所用的“软化活性物质总重量”包括由所有反应产物所组成的重量,所述反应产物包含一个或多个R1,并且此重量被用于量化一酯、二酯和三酯反应产物的单独百分比,即通过将一酯、二酯和三酯的单独重量除以上文所述的软化活性物质总重量,并将此值乘以100,以给出在总量中所占的百分比)。
在本发明的一个方面中,其中在漂洗浴液里具有少量阴离子残留物的应用中使用所述组合物,期望具有下列的二酯类型与单酯类型的摩尔比;至少约2摩尔的二酯比约1摩尔的单酯,优选至少约3摩尔的二酯比约1摩尔的单酯,且最优选至少约5摩尔的二酯比约1摩尔的单酯。对本发明的此方面而言,不存在单酯是可接受的,但此处典型为小于约40摩尔的二酯比约1摩尔的单酯,并且优选小于20摩尔的二酯比约1摩尔的单酯,并且更优选小于约10摩尔的二酯比约1摩尔的单酯,并且最优选小于约6摩尔的二酯比约1摩尔的单酯。在本发明的此方面中,其中在具有少量阴离子残留物的情况下使用所述组合物,二酯类型在软化活性物质总重量中所占的分数典型为至少约30%,且优选至少约40%。
在本发明的第二方面中,其中在漂洗浴液里具有大量阴离子残留物的应用中使用所述组合物,期望具有下列的二酯与单酯类型的摩尔比;典型小于约2摩尔的二酯比约1摩尔的单酯,优选小于1.6摩尔的二酯比约1摩尔的单酯,更优选约1.3摩尔的二酯比约1摩尔的单酯,并且典型大于0.5摩尔的二酯比1摩尔的单酯,优选大于约1摩尔的二酯比1摩尔的单酯。在本发明的此方面中,软化活性物质总重量中典型有至少约60%的二酯,更优选至少约65%的二酯,甚至更优选至少约70%的二酯。
在一个实施方案中,所述FSA优选选自至少一种下列物质:二牛油酰基羟乙基二甲基氯化铵、二氢化牛油酰基羟乙基二甲基氯化铵、二牛油基二甲基氯化铵、二牛油酰基羟乙基二甲基甲酯硫酸铵、二氢化牛油酰基羟乙基二甲基氯化铵、二氢化牛油酰基羟乙基二甲基氯化铵、以及它们的混合物。
在一个实施方案中,所述FSA的含量按所述织物护理组合物的重量计为至少约1%,可供选择地为至少约2%,可供选择地为至少约3%,可供选择地为至少约4%,可供选择地为至少约5%,可供选择地为约6%,可供选择地为至少约7%;但不大于约14%,可供选择地不大于约12%,可供选择地不大于10%,可供选择地不大于9%,可供选择地不大于约8%,可供选择地不大于约7%,可供选择地不大于约6%,可供选择地不大于约5%。
1.FSA中的单酯含量
本发明的一个方面提供单酯类型,其在所述FSA中的含量按软化活性物质总重量计为至少约10%,但不大于约50%。本文所用的“FSA总重量”包括由所有反应产物所组成的重量,所述反应产物包含一个或多个R1,并且此重量被用于量化一酯、二酯和三酯反应产物的单独百分比,即通过将一酯、二酯和三酯的单独重量除以上文所述的软化活性物质总重量,并将此值乘以100,以给出在总量中所占的百分比。
不受理论的束缚,单酯可向本发明的织物护理组合物提供最多至少三种有益效果。
首先,所述FSA中单酯类型含量的增加(至少相对于二酯和/或三酯含量),可使FSA在水(以及范围广泛的溶剂)中的溶解度增加。然而,过高的单酯类型含量可获得不提供足够软化功效的FSA。FSA中的二酯类型含量可最显著地提供织物软化有益效果。
第二,在本文所述范围内的单酯类型在所述FSA中的含量可获得对阴离子表面活性剂残留物条件显示具有极好弹性的组合物。例如,如果本发明的组合物被用作“单漂”织物软化剂产品(如DOWNY SingleRinse),则使用者将典型地将较大量的阴离子表面活性剂残留物带到漂洗浴液中。在手洗条件下,尤其如此。术语“阴离子表面活性剂残留物”是指洗衣过程的洗涤循环期间,存在于织物上或洗涤液体中的并随着所洗织物转移到漂洗浴液中的阴离子表面活性剂。依次地,术语“漂洗浴液”是指在织物洗涤之后用于漂洗织物的溶液。使用者可典型在所谓的漂洗过程中使用多重漂洗浴液。“首次漂洗浴液”是指在织物洗涤之后用于漂洗织物的首次溶液。
许多织物软化产品将指导使用者在洗涤衣物后至少将衣物在漂洗浴液中漂洗至少一次,以在用软化产品漂洗之前从衣物上除去去污洗涤剂。换句话说,这些产品将典型指导使用者在最后的漂洗循环中使用所述产品。如果用于首次漂洗步骤中,则这些产品中有许多将典型因带正电的阳离子织物软化活性物质与阴离子表面活性剂残留物中带负电的阴离子表面活性剂反应,而导致在漂洗浴液中形成絮凝物。此絮凝物通常附着在织物上的颗粒状或薄膜状白色浮渣。无论洗涤过程是手工实施、自动实施、半自动实施、还是它们的组合,均会导致絮凝物的形成。术语“絮凝物”是指通常本质上不透明的可见沉淀或絮凝物质,或漂洗浴液表面上的浮渣或残留物。虽然不一定是固体或致密物,但是上述絮凝物足够大以至于肉眼可见。当沿着其最短轴测量时,其典型为至少约0.4mm。絮凝物是不可取的,因为它可沉积在织物上,从而留下不可取的外观,时常使得使用者重新洗涤衣物,由此造成时间、精力和水的浪费。
至少有两种方法来测定本发明织物护理组合物对阴离子表面活性剂残留物条件的弹性。
(a)絮凝物形成测试方法本发明的一个实施方案提供了在阴离子表面活性剂残留物条件下,在首次漂洗浴液中完全没有或基本上没有絮凝物的形成。适宜的絮凝物形成测试方法描述于2003年3月27日公布的授予Demeyere的美国专利申请公布US2003/0060390第227段至228段中。特别地,如果保留在滤网上的可见絮凝物总量小于50,则将测试溶于定义为“基本上不含”絮凝物。如果保留的可见絮凝物量小于10,则将测试溶于定义为“完全不含”絮凝物。本发明的一个实施方案提供了本发明织物护理组合物的使用,以在首次漂洗浴液中软化织物,使得在首次漂洗浴液中,所述漂洗浴液基本上不含絮凝物,优选完全不含絮凝物。
(b)阴离子残留物耐受性测试:本发明的一个实施方案提供了一种织物护理组合物,所述组合物显示具有卓越的阴离子残留物耐受性(同时还优选提供商业上可接受的织物柔软性)。本文的阴离子残留物耐受性测试定义如下:将肉眼可见的首个絮凝物形成迹象作为终点。将0.6%的十二烷基苯磺酸钠(NaLAS)溶液作为滴定剂溶液。将0.75g FSA放置到一个约225mL的容器中,然后用14格令每加仑的水(3∶1 Ca∶Mg硬度)填充至约75g。使用设置为低速(约36.7rad/s(350rpm))的搅拌器(如配备叶轮的Ika Werke RW 20 DZM型,所述叶轮具备直径4cm、倾斜约20°的叶片),以分散容器中的FSA。用滴定剂溶液,以约1滴每秒的速率滴定容器中的内容物,直至观察到絮凝物的形成。对三次重复测定的数据取平均值。观察到絮凝物形成之前所用的时间越长,指定织物护理组合物的阴离子残留物耐受性就越大。
本文所述单酯含量可提供尤其有用有益效果的第三个也是最后一个原因是提供了组合物。当用电子显微镜检查时,所述组合物可获得外观基本为单层的微观结构构造。本发明的一个实施方案提供了可在织物护理组合物中形成颗粒的FSA。不受理论的束缚,与具有较大粒度的那些织物护理组合物相比,具有较小粒度的组合物可提供对织物更加一致的软化效果和对待沉积的织物更深层的渗透。此外,同样不受理论的束缚,当所述FSA包含酯季铵化合物时,单酯类型与二酯类型的最佳比率至少部分有助于形成较小的囊泡尺寸。此外,单酯与二酯的最佳比率还可获得对阴离子残留物条件具有更大弹性的组合物(除了具有较小的粒度以外),从而在这些条件下提供改善的织物柔软性。
对本发明的目的而言,至少有两种方法来测定粒度。
(a)一个方法是经由HORIBATM光散射技术。术语“HORIBATM光散射技术”是指其中通过使用配备流动池的HORIBATM LA-910激光散射粒径分布分析仪来测定粒度分布(作为平均粒度尺寸)的技术。在样本室中,将约0.3mL的织物软化剂组合物加入到约150mL的去离子水中(以使发射强度介于如由HORIBA所指定的80%至95%之间)。在加入到样本室1分钟内,对样本进行循环和分析。其后,使用1.30版Horiba LA-910测定程序,采用体积分配基准和相对折射指数1.03,来测定粒度分布。为澄清起见,本领域技术人员将易于意识到FSA所形成的颗粒可以相对较小的量包含其它成分,例如但不限于来自酯季铵化合物制备过程中的未反应的脂肪酸,或已迁移到颗粒中的疏水性香料成分。在一个实施方案中,所述颗粒被分布,使得用HORIBA光散射技术测量,酯季铵化合物颗粒总数中有小于约20%的颗粒具有大于约3微米的直径。在第二实施方案中,所述颗粒被分布,使得用HORIBA光散射技术测量,酯季铵化合物颗粒总数中有小于约10%具有大于约1微米的直径。
(b)测定粒度的第二个方法包括经由谐振强度平均粒径。“谐振强度平均直径”描述于Finsy,R.和Dejaeger,N在名为“Particle&Particle Systems Characterization”的期刊第8卷第3期第187页至第193页(1991年9月)所发表的标题为“Particle Sizing by Photon CorrelationSpectroscopy,Part 2.Average values”的文章中。简要地说,使用光子相关光谱法(PCS)4700装置(Malvern,U.K.),所述装置配备具有633nm波长的垂直偏振10mW He-Ne激光器。散射角为90°。样本位于75×10mm圆柱形试管中。使用具有4×16信道和扩大因子4的多位8-比特7032CN数字相关器,来处理数据。自相关函数在60秒期间累加。由软件自动选择基本取样时间。温度为25℃,并且检测器孔径为150μm。使用Malvern Instruments PCS v1.36软件中的CONTIN选项来实施DLS数据分析。使用去离子水,将产品样本稀释500至1000倍,以获得适宜的光散射强度。对每个样本进行三次测定。
在一个实施方案中,FSA(如酯季铵化合物)颗粒的谐振强度平均直径小于约250nm,优选小于约200nm,优选小于约180nm。在另一个实施方案中,FSA的谐振强度平均直径大于约10nm,可供选择地大于约50nm,可供选择地大于约100nm;但均小于约250nm。
在另一个实施方案中,所述颗粒被分布,使得用HORIBA光散射技术测量,酯季铵化合物颗粒总数中有小于约20%的颗粒具有大于约3微米的平均直径。
2.FSA中的二酯含量
本发明的一个方面提供二酯类型,其在所述FSA中的含量按所述软化活性物质的总重量计为约15%至约80%。此二酯范围令人惊奇地使具有足够的软化有益效果,却仍允许具有足够的单酯含量之间达到平衡。本发明的二酯化合物的实施例可包括一种或多种下列物质:N,N-二(牛油酰基羟乙基)-N,N-二甲基氯化铵(以商品名ArmosoftDEQ购自Akzo),和N,N-二(低芥酸菜子油酰基羟乙基)-N,N-二甲基氯化铵(以商品名AdogenCDMC购自Degussa)。适用于本发明的市售TEA酯季胺化合物的非限制性实例包括以商品名RewoquatWE 15和VarisoftWE 16出售的二-(氢化牛油酰基羟乙基)-N,N-甲基羟乙基甲酯硫酸铵和二-(油酰基羟乙基)-N,N-甲基羟乙基甲酯硫酸铵,它们均可购自Degussa。
3.FSA中的三酯含量
本发明的一个方面提供三酯类型,其在所述FSA中的含量按所述软化活性物质的总重量计为约0%至约40%。本发明的另一方面提供了完全不含或基本不含三酯的FSA。
本发明组合物中的FSA优选选自由下列物质组成的组:二牛油酰基羟乙基二甲基氯化铵、二氢化牛油酰基羟乙基二甲基氯化铵、二牛油基二甲基氯化铵、二牛油酰基羟乙基二甲基甲酯硫酸铵、二氢化牛油酰基羟乙基二甲基氯化铵、二氢化牛油酰基羟乙基二甲基氯化铵、以及它们的混合物。
在一个实施方案中,所述FSA的含量按所述织物护理组合物的重量计为至少约1%,可供选择地为至少约2%,可供选择地为至少约3%,可供选择地为至少约4%,可供选择地为至少约5%,可供选择地为约6%,可供选择地为至少约7%;但不大于约12%,可供选择地不大于10%,可供选择地不大于9%,可供选择地不大于约8%,可供选择地不大于约7.5%,可供选择地不大于约7%,可供选择地不大于约6.5%,可供选择地不大于约6%,可供选择地不大于约5.5%,可供选择地不大于约5%。
5.柔软性稳健度
柔软性稳健度测试方法:在本发明的一个实施方案中,所述组合物在阴离子残留物条件下,在漂洗浴液中显示具有织物柔软性稳健度。适宜的柔软性稳健度测试方法描述于2003年3月27日公布的授予Demeyere的美国专利申请公布US 2003/0060390第230段至233段中。
6.能量输入
令人惊奇地是,使用“一般的能量”,即小于≤0.1瓦特/毫升,可形成单层小囊泡。不受理论的束缚,但是一般的能量典型在典型包含较高含量单尾季胺盐的组合物中,产生多层囊泡。由于存在高含量的单尾季胺盐,因此仅需要一般的能量来获得单层结构。
B.阳离子淀粉
本发明的一个方面提供了包含阳离子淀粉的织物护理组合物。令人惊奇的是,阳离子淀粉可提供对絮凝物(如浮渣或沉淀)形成的抑制效果;织物软化有益效果;和/或增稠有益效果。包含阳离子淀粉的组合物还可在阴离子残留物条件下,提供本发明组合物增强的性能。
术语“阳离子淀粉”以最广泛的含义用于本文中。在本发明的一个方面,阳离子淀粉是指已经被化学改性以提供在pH为3的水溶液中有一个净正电荷的淀粉。这种化学改性包括但不限于加入氨基和/或铵基到淀粉分子中。这些铵基的非限制性实例可包括取代基,如三甲基羟丙基氯化铵、二甲基硬脂基羟丙基氯化铵、或二甲基十二烷基羟丙基氯化铵。参见Solarek,D.B.的“Cationic Starches in ModifiedStarches:Properties and Uses”(Wurzburg,O.B.编辑,CRCPress,Inc.,Boca Raton,Florida 1986)第113至125页。
在一个实施方案中,本发明的织物护理组合物通常包含含量按所述组合物的重量计为约0.1%至约7%,可供选择地为约0.1%至约5%,可供选择地为约0.3%至约3%,可供选择地为约0.5%至约2%,可供选择地为约0.01%至约5%,并且可供选择地为约0.3%至约2%的阳离子淀粉。阳离子淀粉描述于2004年10月14日公布的授予Corona等人的美国专利公布2004/0204337 A1第16段至第32段中。适用于本发明组合物中的阳离子淀粉可以商品名C*BOND由Cerestar市售,并且可以商品名CATO2A由National Starch and Chemical Company市售。在另一个实施方案中,所述织物护理组合物不含或基本不含阳离子淀粉。
C.抑泡剂
本发明的一个方面提供泡沫抑制作用。因此,在本发明的一个实施方案中,本发明的织物软化组合物包含抑泡剂。抑泡剂(或“抑泡体系”)的非限制性实施例描述于2003年3月27日公布的授予Demeyere等人的美国专利公布2003/0060390 A1第65段至第77段中。
在本发明的一个实施方案中,本发明的组合物包含抑泡剂。所述抑泡剂包括有机聚硅氧烷和硅氧烷树脂。在另一个实施方案中,所述组合物包含有机聚硅氧烷但不包含硅氧烷树脂。任选地,所述有机聚硅氧烷是直链的。所述硅氧烷树脂可任选地为硅酸盐。依次地,所述硅酸盐可任选被改性。硅酸盐改性的非限制性实例是用一个或多个三甲基甲硅烷氧基来封端所述硅酸盐。
在第二实施方案中,所述抑泡剂为包含乳液的硅氧烷。所述乳液分散于织物软化剂组合物中。
在第三实施方案中,所述组合物包含一定量的抑泡剂,以在将所述组合物加入到漂洗浴液中时,在漂洗浴液中可获得50ppm至500ppm,可供选择地100ppm至400ppm,可供选择地120ppm至250ppm,可供选择地150ppm至200ppm的所述抑泡剂。
硅氧烷抑泡剂典型具有至少约6微米,可供选择地至少约8微米,可供选择地至少约10微米,可供选择地至少约15微米的中值粒度;以及典型小于约500微米,可供选择地小于约100微米的中值粒度。
适宜抑泡剂的一个实例包括疏水性二氧化硅在硅氧烷油中的乳化分散体,其以含有约20%活性物质的水溶液形式购自Wacker。硅氧烷抑泡剂的其它生产商包括General Electric、Dow Corning和ShinEtsu。
泡沫减少测试。本发明的一个方面提供了漂洗浴液中泡沫的减少。适宜的“泡沫减少测试”描述于2003年3月27日公布的授予Demeyere的美国专利2004年3月1日提交的美国专利申请公布US 2003/0060390第229段中。在一个实施方案中,本发明的组合物具有比参考文献更高的泡沫减少量,或约至少约90%,可供选择地至少约95%,可供选择地至少约99%的“泡沫减少值”。为澄清起见,约99%的泡沫减少量是指,所有泡沫从任选存在的部分覆盖溶液表面的白色薄膜或某些离散气泡当中消失。
在一个实施方案中,所述抑泡剂的含量按所述织物护理组合物的重量计为约0.001%至约10%,可供选择地为约0.01%至约5%,可供选择地为约0.012%至约1%,可供选择地为约0.05%至约2%。
D.含水载体
本发明的组合物可包含含水载体,所述含水载体包含水。当包含DEQA织物软化活性物质的组合物中包含含水载体时,优选调节pH,以使所述组合物具有2至约5,可供选择地约2至约4.5,可供选择地约2.5至约4的pH。
E.辅助织物软化活性物质
本发明的组合物可包含辅助织物软化活性物质。这些活性物质可包括一种或多种下列物质:硅氧烷,包括2002年6月20日公布的授予Buzzacarini等人的美国专利公布2002/0077265 A1第51段至第57段中所描述的那些;如2004年7月22日公布的授予de Buzzacarini等人的美国专利公布2004/0142841 A1第74段至第99段中所描述的粘土;如11/22/2004提交的美国专利临时性申请60/621,204(P&G Case9812)以及其非临时性申请中所描述的脂肪和/或脂肪酸;如授予Scheibel等人的US5,534,197和授予Connor等人的US5,512,699中所描述的多羟基酰胺结构;如US 6,294,516中所公开的季戊四醇化合物及其衍生物;如US6,410,501中所公开的环状多羟基化合物和/或还原的糖类。
在一个实施方案中,所述组合物包含基于蔗糖酯的织物护理物质。这些物质由经酯化作用衍生的蔗糖组成,并且具有下式结构:
M(OH)8-x(OC(O)R1)x
其中M(OH)8代表具有M环状主链的蔗糖分子,并且M(OH)8-x代表具有(8-x)个未衍生羟基的蔗糖主链;
x为整数,其选自1至8,或2至8,或3至8,或4至8;和
R1独立地选自直链或支链的、环状或无环的、饱和或不饱和的、取代或未取代的C1-C22烷基或C1-C30烷氧基。
在一个实施方案中,R1部分包括直链烷基或烷氧基部分,其具有独立选择并且多样化的链长。例如,R1可包括直链烷基或烷氧基部分的混合物,其中大于约20%的直链为C18,或者大于约50%的直链为C18,或者大于约80%的直链为C18。
在另一个实施方案中,所述组合物包含多羟基物质或糖衍生物。如授予Scheibel等人的U.S.5,534,197和授予Connor等人的U.S.5,512,699中所公开的多羟基酰胺;如US 6,294,516中所公开的季戊四醇化合物和衍生物;如US 6,410,501中所公开的环状多羟基化合物和/或还原的糖类。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含约0.001%至约10%的辅助织物软化化合物。在另一个实施方案中,所述组合物不含或基本不含上述辅助织物软化活性物质。
F.增稠剂
本发明的组合物包含增稠剂。在一个实施方案中,增稠剂为下列物质的聚合反应产物:
(i)5%至80%重量的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,其中所述烷基是直链或支链的,包含1至22个碳,并且任选被氧所间隔;
(ii)5%至80%重量的单体,所述单体选自由下列物质组成的组:包含至少一个氮、氧或硫原子的乙烯基取代的杂环化合物,(甲基)丙烯酰胺,一或二烷氨基烷基(甲基)丙烯酸酯,以及一或二烷氨基烷基(甲基)丙烯酰胺,其中所述烷基具有1至4个碳原子;
(iii)0.01%至30%重量的缔合单体,所述缔合单体选自由下列物质组成的组:(a)单烯键式不饱和异氰酸酯与非离子表面活性剂的尿烷反应产物,所述非离子表面活性剂包含C1-C4烷氧基封端的环氧乙烷、环氧丙烷或1,2-环氧丁烷氧化物的嵌段共聚物;(b)烯键式不饱和的可共聚表面活性剂单体,所述烯键式不饱和的可共聚表面活性剂单体通过将非离子表面活性剂与烯键式不饱和羧酸或其酸酐缩合而获得;(c)表面活性剂单体,所述表面活性剂单体选自由下列物质组成的组:单烯键式不饱和单异氰酸酯与具有胺官能团的非离子表面活性剂的脲反应产物;(d)具有化学式CH2=CR′CH2 OAmBnApR结构的烯丙基醚,其中R′为氢或甲基,A为丙烯氧基或丁烯氧基,B为乙烯氧基,n为零或整数,m和p为零或小于n的整数,并且R为具有至少8个碳原子的疏水基团;和(e)非离子尿烷单体,所述非离子尿烷单体是一元非离子表面活性剂与单烯键式不饱和异氰酸酯的尿烷反应产物;和
(iv)0%至1%重量的交联单体,所述交联单体具有至少两个烯键式不饱和部分,其中单体的重量百分比是以100%重量为基准的。可用于本发明中的交联单体的实例包括但不限于二丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯、三丙烯酸季戊四醇酯、丙三醇三缩水甘油醚和乙二醇双缩水甘油醚。
增稠剂或“聚合物流变改性剂”更详细地描述于US 6,465,416 B2第2栏第58行以及以下列等等。
可供选择地,本发明的织物软化组合物包含按所述组合物的重量计约0.01%至约20%的增稠剂。
在本发明的另一方面中,本发明的组合物具有小于约1Pa.s(1000cPs),可供选择地小于约0.7Pa.s(700cPs),可供选择地小于约0.5Pa.s(500cPs),可供选择地小于约0.35Pa.s(350cPs);但至少约0.01Pa.s(10cPs),可供选择地至少约0.03Pa.s(30cPs),且可供选择地大于约0.08Pa.s(80cPs)的粘度。测定粘度的一个方法是利用使用2号锭子的Brookfield粘度计,在25℃下以6.3rad/s(60rpm)的速度测定所述组合物。
本发明的另一个方面还提供了一种组合物。所述组合物随着时间显示具有极好的稳定性,这至少部分归因于本文所述的增稠剂。优选地,在广泛的温度范围内,增稠的织物护理组合物显示具有长期的稳定性,其中所述织物护理组合物在介于4℃和38℃之间的温度下,在至少2天内的粘度变化小于150%。
G.粒度
本发明的一个方面提供了FSA。在一个实施方案中,所述FSA为适用于软化织物以在织物护理组合物中形成颗粒的酯季胺化合物。不受理论的束缚,与具有较大粒度的那些织物护理组合物相比,具有较小粒度的组合物可提供对织物更加一致的软化效果和对待沉积的织物更深层的渗透。此外,同样不受理论的束缚,当所述FSA包含酯季铵化合物时,单酯类型与二酯类型的最佳比率至少部分地有助于形成较小的囊泡尺寸。此外,单酯与二酯的最佳比率还可在使用基于阴离子的洗涤剂时获得对LAS残留物具有更大弹性的组合物(除了具有较小的粒度以外),并且可在LAS残留物的存在下提供改善的柔软性。
在一个实施方案中,所述颗粒被分布在组合物中,使得用HORIBATM光散射技术测量,FSA颗粒总数中有至少50%,可供选择地至少60%,可供选择地至少70%,可供选择地至少80%,可供选择地至少85%,可供选择地至少90%具有小于约3微米但大于0.05微米的平均直径。在另一个实施方案中,所述颗粒被分布在组合物中,使得用HORIBATM光散射技术测量,FSA颗粒总数中有至少50%,可供选择地至少60%,可供选择地至少70%,可供选择地至少80%,可供选择地至少85%,可供选择地至少90%具有小于约1微米但大于0.05微米的平均直径。
术语“HORIBATM光散射技术”是指其中通过使用配备流动池的HORIBATMLA-910激光散射粒径分布分析仪来测定粒度分布(作为平均直径)的技术。在样本室中,将约0.3mL的织物软化剂组合物加入到约150mL的去离子水中(以使发射强度介于如由HORIBA所指定的80%至95%之间)。为获得最佳效果,在加入到样本室1分钟内,对样本进行循环和分析。其后,使用1.30版Horiba LA-910测定程序,采用体积分配基准和相对折射指数1.03来测定粒度分布。为澄清起见,本领域技术人员将容易意识到,FSA所形成的颗粒可以相对较小的量包含其它成分,例如但不限于来自酯季铵化合物制备过程中的未反应的脂肪酸或已迁移到颗粒中的疏水性香料成分。
H.电解质
本发明的一个令人惊奇的发现是,需要将即便要也是少量的电解质加入到本发明的组合物中。电解质可以是有机或无机化合物,并且尤其典型用于辅助在稀释时形成分散的层状相,并用于防止稀释物通过高粘度相。适用于本发明的无机电解质包括但不限于盐,所述盐包括钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、铝盐、锂盐、以及它们的组合。电解质进一步描述于2004年10月14日公布的授予Corona等人的美国专利公布2004/0204337 A1的80段至第84段中。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含按所述组合物的重量计小于约3%,可供选择地小于约2%,可供选择地小于约1%,可供选择地小于约0.5%,可供选择地小于约0.1%,可供选择地小于约0.01%,可供选择地小于约0.001%的电解质。在另一个实施方案中,所述组合物包含至少0.001%的电解质。
I.香料
本文所用的香料包括芳香物质或物质的混合物,包括天然的(即通过对花、草、叶、根、树皮、树木、果树的花或植物的提取获得)、人造的(即不同天然油或油组分的混合物)和合成的(即合成制得)有气味物质。上述物质通常伴有辅助性物质,如固定剂、填料、稳定剂和溶剂。这些辅助性物质也包括在本文所用的“香料”含义中。典型地,香料是多种有机化合物的复杂混合物。
还可适宜地加入香料成分以作为可释放的芳香剂,例如,作为前香料或前芳香剂,如1997年7月29日公布的授予Hartman等人的U.S.5,652,205中所描述。
香料微胶囊可包括描述于下列参考文献中的那些:US 2003-215417A1;US 2003-216488 A1;US 2003-158344 A1;US 2003-165692 A1;US2004-071742 A1;US 2004-071746 A1;US 2004-072719 A1;US 2004-072720 A1;EP 1393706 A1;US 2003-203829 A1;US 2003-195133A1;US 2004-087477 A1;US 2004-0106536 A1;US 6645479;US6200949;US 4882220;US 4917920;US 4514461;US RE 32713;US4234627。对本发明目的而言,并且除非另外指明,术语“香料毫胶囊”在术语“香料微胶囊”的范畴内。
在本发明的一个实施方案中,微胶囊的外壳包含氨基塑料树脂。用于形成上述外壳胶囊的一个方法包括缩聚作用。氨基塑料树脂是一种或多种胺与一种或多种醛(典型为甲醛)的反应产物。适宜胺的非限制性实施包括脲、硫脲、三聚氰胺及其衍生物、苯并胍胺和乙酰胍胺、以及胺的组合。还可使用适宜的交联剂(如甲苯二异氰酸酯、二乙烯基苯、丁二醇二丙烯酸酯等),并且如果需要,还可使用第二种外壳聚合物,如酸酐以及它们的衍生物,尤其是如WO 02/074430中所公开的马来酸酐聚合物和共聚物。在另一个实施方案中,微胶囊的外壳包含脲-甲醛;三聚氰胺-甲醛;或它们的组合。
在一个实施方案中,所述微胶囊是本质上易碎的那种。“易碎”是指当经受直接外压或剪切力时,微胶囊趋于破裂或裂开。对本发明的目的而言,所用的微胶囊是“易碎的”。当附着在用其所处理的织物上时,它们可被夹带胶囊的织物因磨损或处理而被作用时所经受的力所破坏(从而释放出胶囊内容物)。
在一个实施方案中,胶囊典型具有范围在1微米至100微米,可供选择地5微米至80微米,可供选择地10微米至75微米,可供选择地介于15微米至50微米之间的平均直径。粒度分布可以窄,可以宽,或者可以为多重模态。
在另一个实施方案中,微胶囊尺寸变化,具有介于约5微米至约300微米之间,可供选择地介于约10微米至约200微米之间的最大直径。当胶囊粒度达到300微米(如250微米)时,可观察到织物中所夹带的胶囊数减少了。
在另一个实施方案中,可用于本发明中的胶囊通常具有约0.1微米至50微米,可供选择地约1微米至约10微米范围内的平均外壳厚度。
在另一个实施方案中,本发明的组合物还包含气味控制剂。上述试剂包括US 5942217中所描述的那些,如未配合的环糊精。其它适宜的气味控制剂包括下列文献中所描述的那些:US 5968404;US 5955093;US 6106738;US 5942217;和US 6033679。
织物软化组合物中所包含的香料的含量按所述织物护理组合物的重量计为至少0.1%,优选至少0.3%,更优选至少0.5%,更优选至少约1%,且小于约10%,优选小于约5%。
J.助剂物质
本发明的一个方面提供一种组合物,所述组合物包含一种或多种下列助剂物质:香料、分散剂、稳定剂、pH调节剂、金属离子调节剂、着色剂、增白剂、染料、气味控制剂、前香料、环糊精、香料、溶剂、去污聚合物、防腐剂、抗微生物剂、氯清除剂、防缩水剂、织物挺括剂、去斑剂、抗氧化剂、抗腐蚀剂、稠化剂、褶皱和外形控制剂、柔顺剂、静电控制剂、皱纹控制剂、清洁剂、消毒剂、微生物控制剂、形状控制剂、霉菌控制剂、抗病毒剂、抗微生物剂、干燥剂、抗污剂、去污剂、恶臭控制剂、织物清新剂、氯漂白剂气味控制剂、染料固定剂、染料转移抑制剂、颜色保持剂、颜色修补/复原剂、抗褪色剂、白色增强剂、抗磨蚀剂、耐磨损剂、织物完整剂、抗磨损剂、去泡剂和消泡剂、漂洗助剂、紫外线保护剂、日晒褪色抑制剂、杀虫剂、抗过敏剂、酶、阻燃剂、防水剂、织物舒适剂、水调理剂、抗收缩剂、抗拉伸剂、酶,以及它们的混合物。这些成分更详细地描述于EP 1,297,101和悬而未决的美国专利公布2005/0026793 A1(P&G Case 8079M)以及其中所引用的参考文献;2003年3月27日公布的授予Demeyere的美国专利公布US2003/0060390第123段至第222段中。本发明的另一个方面提供了一种组合物,所述组合物不含或基本不含上述任何一种或多种助剂物质。
本文所用术语“基本不含”或“基本上不含”是指包含按所述组合物的重量计小于1%,可供选择地小于0.01%,可供选择地小于0.001%,可供选择地约0%的目标成分。
在另一个实施方案中,所述组合物不含或基本不含去污洗涤表面活性剂。在另一个实施方案中,所述组合物还被用于衣物漂洗中,即不用于洗涤循环中。在另一个实施方案中,还提供了一种套盒。所述套盒包括本发明的组合物和任选的使用说明。在另一个实施方案中,还提供了软化织物的方法,其中在自动洗衣机的漂洗循环期间,加入或促使加入本发明的组合物。
K.使用方法
本发明的一个方面提供了在手洗过程中处理织物的方法,所述方法包括下列步骤:(a)将本发明的组合物加入到首次漂洗浴液中;(b)在首次漂洗浴液中手工漂洗织物。
L.实施例
实施例I、II和III:
实施例 | |||
成分 | I | II | III |
织物软化活性物质a | 5.40 | 5.78% | 5.78% |
乙醇 | 0.73% | 0.78% | 0.78% |
阳离子淀粉b | 0.67% | 0.5% | 0.5% |
香料 | 0.65% | 0.6% | 0.6% |
流变改性剂c | 0.35% | 0.275% | 0.8% |
相稳定聚合物d | --- | --- | --- |
氯化钙 | --- | --- | --- |
DTPAe | 0.0023% | 0.0023% | 0.0021% |
防腐剂f | 5ppm | 5ppm | 5ppm |
消泡剂g | 0.015% | 0.015% | 0.015% |
染料 | 30ppm | 30ppm | 40ppm |
氯化铵 | --- | --- | --- |
盐酸 | 0.0125% | 0.0125% | 0.0125% |
去离子水 | 余量 | 余量 | 余量 |
特征 | |||
pHh | 3.46 | 2.92 | 3.72 |
粘度i | 0.95Pa.s(95cPs) | 0.88Pa.s(88cPs) | 0.17Pa.s(173cPs) |
粒度j | 1.049μm | 0.9124μm | 1.049μm |
a N,N-二(牛脂酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵。
b 基于普通玉米淀粉或马铃薯淀粉的阳离子淀粉,包含25%至95%的直链淀粉,并且取代度为0.02至0.09。以商品名C*BOND购自Cerestar和以商品名CATOA2购自National Starch。
c Alcogum L-520
d 环氧乙烷与对苯二酸酯的共聚物,具有如US 5,574,179第15栏第1行至第5行中所述的化学式结构,其中每个X为甲基,每个n为40,u为4,每个R1基本上为1,4-亚苯基部分,每个R2基本上为乙烯基、1,2-丙烯基部分、或它们的混合物。
e 二亚乙基三胺五乙酸。
g 硅氧烷消泡剂,以商品名DC2310购自Dow Corning Corp.。
h 使用Orion 710A+pH计测定织物护理组合物的pH。
I 使用Brookfield粘度计和2号锭子,以6.3rad/s(60rpm)的速度测定织物护理组合物的粘度。根据锭子的尺寸和rpm,有+/-0.005Pa.s(5cPs)的误差。
j 使用如前所定义的HORIBA光散射技术,测定粒度分布。
实施例IV:使用水可分散的结构剂,制备织物护理组合物(实验
室规模)
使用配备Rushton叶轮的顶置式IKA Werk搅拌器,以中等速度或约41.9rad/s(400rpm)的速度,开始搅拌基底产品。将增稠剂加入到搅拌着的基底产品中。以41.9rad/s(400rpm)的速度搅拌2分钟。在已将流变改性剂与基底产品混合2分钟后,将包括但不限于任何香料或染料在内的其它辅助成分加入到基底产品中。将最终产品搅拌至少5分钟。
实施例V:测定流变改性剂的分散性
使用下列方法中的一种,测定流变改性剂的分散性:
(a)使用配备Rushton叶轮的顶置式IKA Werk搅拌器,在以低速或约20.9rad/s(200rpm)的速度搅拌下,将0.1%重量活性物质的流变改性剂加入到200mL水中。可使用盐酸将水酸化至pH3,以模拟典型的织物护理组合物。在30秒、1分钟和2分钟后,或根据需要在更长的时间间隔后,进行目测。在流变改性剂完全加入后,开始记时。优选的流变改性剂在30秒时或在30秒之前完全分散,或更优选地在加入到水中后立即完全分散,显示溶液中无可见颗粒。表I列出了本发明多种优选流变改性剂和非优选流变改性剂的分散性观测结果。
表I
流变改性剂在水中的分散性特征
测试物质 | 时间间隔 | 粘度 | 分散性观测结果 |
Alcogum L520(在酸化的水中) | 30秒 | 0.005Pa.s(5cPs) | 立即分散。无可见颗粒。混合物澄清。 |
1分钟 | 0.005Pa.s(5cPs) | 无可见颗粒。混合物澄清。 |
2分钟 | 0.005Pa.s(5cPs) | 无可见颗粒。混合物澄清。 | |
Alcogum L520 | 30秒 | 0.003Pa.s(2.5cPs) | 立即分散。无可见颗粒。混浊的溶液。 |
1分钟 | 0.003Pa.s(2.5cPs) | 无可见颗粒。混浊的溶液。 | |
2分钟 | 0Pa.s(0cPs) | 无可见颗粒。混浊的溶液。 | |
Flosoft 200 | 30秒 | 0.29Pa.s(295cPs) | 完全混合后观测到白色颗粒。 |
1分钟 | 0.31Pa.s(313cPs) | 完全混合后观测到白色颗粒。 | |
2分钟 | 0.31Pa.s(313cPs) | 完全混合后观测到少许白色颗粒。 | |
5分钟 | 0.31Pa.s(313cPs) | 无可见颗粒。 | |
Synthalen CR | 30秒 | 0.005Pa.s(5cPs) | 可见的粉末团块。可见的半透明小球,并且看上去外部为凝胶状,内部为捕获的粉末。 |
1分钟 | 0.0lPa.s(10cPs) | 可见的半透明小球,并且看上去外部为凝胶状,内部为捕获的粉末。 | |
2分钟 | 0.02Pa.s(20cPs) | 可见的半透明小球,并且看上去外部为凝胶状,内部为捕获的粉末。 | |
5分钟 | 0.02Pa.s(20cPs) | 可见的半透明小球,并且看上去外部为凝胶状,内部为捕获的粉末。 |
(b)使用配备Rushton叶轮的顶置式IKA Werk搅拌器,在以低速或约20.9rad/s(200rpm)的速度搅拌下,将0.1%重量活性物质或适宜量的流变改性剂加入到200mL包含可生物降解酯季胺化合物的织物护理组合物中。在加入流变改性剂后,加入香料。在30秒、1分钟和2分钟后,根据需要在更长的时间间隔后,进行目测和粘度测量。在香料完全加入后,开始记时。在加入到织物护理组合物中后,优选的流变改性剂在30秒时或在30秒之前完全分散,显示溶液中无可见颗粒。此外,在加入到织物护理组合物中后,优选的流变改性剂在30秒时或在30秒之前达到最终的粘度范围。表II列出了多种优选流变改性剂和非优选流变改性剂的分散性观测结果和粘度测量结果。
表II
织物护理组合物中的流变改性剂的分散性特征和粘度
测试物质 | 时间间隔 | 粘度 | 分散性观测结果 |
0.1%Alcogum L520 | 30秒 | 0.08Pa.s(80cPs) | 无可见颗粒。 |
1分钟 | 0.085Pa.s(85cPs) | 无可见颗粒。 | |
2分钟 | 0.085Pa.s(85cPs) | 无可见颗粒。 | |
0.1%Flosoft 200 | 30秒 | 0.095Pa.s(95cPs) | 可见的白色颗粒。 |
1分钟 | 0.12Pa.s(118cPs) | 可见的白色颗粒。 | |
2分钟 | 0.15Pa.s(150cPs) | 可见的白色颗粒。 | |
0.03%Flosoft 200 | 30秒 | 0.06Pa.s(60cPs) | 可见的白色颗粒。 |
1分钟 | 0.065Pa.s(65cPs) | 可见的白色颗粒。 | |
2分钟 | 0.075Pa.s(75cPs) | 可见的白色颗粒。 | |
6min | 0.085Pa.s(85cPs) | 可见的白色颗粒。 | |
0.1%Synthalen CR | 30秒 | 0.05Pa.s(50cPs) | 可见的白色大附聚物。 |
1分钟 | 0.05Pa.s(50cPs) | 可见的白色大附聚物。 | |
2分钟 | 0.055Pa.s(55cPs) | 可见的白色大附聚物。 | |
6min | 0.07Pa.s(70cPs) | 可见的白色大附聚物。 |
(c)使用配备斜叶涡轮的顶置式IKA Werk搅拌器,在以中速或约52.4rad/s(500rpm)的速度搅拌下,在600mL烧杯中,将0.1%重量活性物质或适宜量的流变改性剂加入到400mL水中。可使用盐酸将水酸化至pH3,以模拟典型的织物护理组合物。使用环架和夹具来固定Mettler-Toledo 8200浊度探针,所述探针浸没在溶液中。对每个样本,记录水的基线浊度测量值,并用作归一化因子。随后使用Mettler-Toledo 8300浊度变送器,以国家透射比单位(NTU)为单位,以5秒钟的间隔测定约1分钟,并以10秒钟的间隔测定所需的时间,不长于约7分钟,记录溶液浊度测量值。优选的流变改性剂分散在溶液中,在40秒时或40秒之前,达到恒定不变的浊度。表III列出了多种优选流变改性剂和非优选流变改性剂达到恒定不变浊度的时间。
表III
水中的流变改性剂达到恒定不变浊度的所需时间
测试物质 | 达到恒定不变浊度的时间 |
0.1%Alcogum L520(在酸化的水中) | ≤10秒 |
0.1%Alcogum L520 | ≤40秒 |
0.1%Flosoft 200 | ≤90秒 |
0.03%Flosoft 200 | ≤60秒 |
0.1%Synthalen CR | >430秒 |
实施例VI:组合物
实施例 | ||||||
成分 | A | B | C | D | E | F |
织物软化活性物质a | 6.5% | 4.875% | 6.5% | 7.25% | 7.5% | 5% |
织物软化活性物质b | 0% | 1.625% | 0% | 0% | 0% | 0% |
异丙醇 | 1.22% | 1.15% | 1.22% | 1.35% | 1.4% | 0.91% |
抑泡剂c | 0.1 | 0.1% | 0.1% | 0.1% | 0.13 | 0.1% |
阳离子淀粉d | 0% | 0% | 0.7% | 0% | 0% | 1.0% |
香料 | 0.8-1.5% | 0% | 0.8-1.5% | 0.8-1.5% | 0.8-1.5% | 0.8-1.5% |
流变改性剂e | 0% | 0% | 0% | 0% | 0% | 0.2% |
氯化钙 | 0.1-0.15% | 0.1-0.15% | 0.1-0.15% | 0.1-0.15% | 0.1-0.15% | 0.1% |
防腐剂f | 0.025% | 0.025% | 0.025% | 0.025% | 0.0125% | 0.025% |
染料 | 0.003%-0.03% | 0.003%-0.03% | 0.003%-0.03% | 0.003%-0.03% | 0.003%-0.03% | 0.003%-0.03% |
盐酸 | 0.025% | 0.023% | 0.025% | 0.025% | 0.021% | 0.020% |
去离子水 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 |
a 摩尔比为1.5∶1的脂肪酸与甲基二乙醇胺的反应产物,并用氯甲烷季铵化,得到摩尔比为1∶1的N,N-双(硬脂酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵和N-(硬脂酰氧乙基)-N,-羟基乙基-N,N-二甲基氯化铵的混合物。
b N,N-二(牛油酰基羟乙基)-N,N-二甲基氯化铵。
c SE39,得自Wacker
d 基于普通玉米淀粉或马铃薯淀粉的阳离子淀粉,包含25%至95%的直链淀粉,并且取代度为0.02至0.09。以商品名C*BOND购自Cerestar和以商品名CATOA2购自National Starch。
e Alcogum L-520
f 戊二醛。
实施例 | ||||||
成分 | G | H | I | J | K | L |
织物软化活性物质a | 5% | 5% | 4% | 4% | 4% | 4% |
异丙醇 | 0.91% | 0.91% | 0.73% | 0.73% | 0.73% | 0.73% |
抑泡剂c | 0.075% | 0.075% | 0.075% | 0.075% | 0.075% | 0.075% |
阳离子淀粉d | 0% | 0% | 0% | 0.45 | 0.2% | 0.3% |
香料 | 0.2-1% | 0.2-1% | 0.2-1% | 0.2-1% | 0.2-1% | 0.2-1% |
流变改性剂g | 0.28% | 0.3% | 0.36% | 0% | 0% | 0.36% |
氯化钙 | 0% | 0% | 0% | 0.01% | 0.05% | 0.02% |
防腐剂f | 0.0125% | 0.0125% | 0.0125% | 0.0125% | 0.0125% | 0.0125% |
染料 | 0.003%-0.03% | 0.003%-0.03% | 0.003%-0.03% | 0.003%-0.03% | 0.003%-0.03% | 0.003%-0.03% |
盐酸 | 0.02% | 0.02% | 0.02% | 0.02% | 0.02% | 0.02% |
去离子水 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 |
g Rheovis CSP
实施例 | ||||||
成分 | M | N | O | P | Q | R |
织物软化活性物质a | 0% | 5.5% | 0% | 0% | 0% | 0% |
织物软化活性物质i | 5.5% | 0% | 5.5% | 6% | 5% | 4% |
异丙醇 | 1% | 1% | 1% | 1.1% | 0.91% | 0.73% |
抑泡剂c | 0.07% | 0.1% | 0.06-0.13% | 0.9% | 0.8% | 0.11% |
阳离子淀粉d | 0.6% | 0.5% | 0-0.5% | 0.5% | 0.3% | 0.2% |
香料 | 0.8-1.5% | 0.8-1.5% | 0% | 0.8-1.5% | 0.8-1.5% | 0.8-1.5% |
流变改性剂g | 0% | 0% | 0.39% | 0% | 0.45% | 0.45% |
氯化钙 | 0.01-0.02% | 0.01-0.05% | 0.01-0.05% | 0.01-0.05% | 0.01-0.05% | 0.01-0.05% |
防腐剂f | 0.0125% | 0.0125% | 0.0125% | 0.0125% | 0.0125% | 0.0125% |
染料 | 0.003%-0.03% | 0.003%-0.03% | 0.003%-0.03% | 0.003%-0.03% | 0.003%-0.03% | 0.003%-0.03% |
盐酸 | 0.025% | 0.025% | 0.025% | 0.025% | 0.025% | 0.025% |
去离子水 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 |
I 脂肪酸与甲基二乙醇胺的反应产物,并用氯甲烷季铵化,得到摩尔比为2.44∶1的N,N-双(硬脂酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵和N-(硬脂酰氧乙基)-N,-羟基乙基-N,N-二甲基氯化铵的混合物。
实施例VII:织物护理组合物的粒度分布
表4和5提供了目前市售产品(其中织物软化活性物质小于8%)和本发明组合物的粒度,所述粒度由HORIBATM光散射技术(如前所定义)来测定。
表4:目前市售产品的粒度
组合物 | 瓶号 | 尺寸大于约3μ的颗粒百分数(%) | 尺寸大于约1μ的颗粒百分数(%) | 尺寸大于约0.2μ的颗粒百分数(%) |
SuavitelFrescaPrimavera | 1 | 0.97 | 9.26 | 89.43 |
2 | 0.92 | 15.26 | 88.44 | |
3 | 0.42 | 25.87 | 93.94 | |
SuavitelSinEnjuague | 1 | 22.29 | 35.96 | 90.59 |
2 | 21.47 | 34.44 | 89.27 | |
3 | 25.76 | 28.98 | 92.39 | |
25.76 | 28.98 | 92.39 | ||
DownyAromaFloral | 1 | 26.58 | 35.16 | 91.32 |
2 | 26.58 | 35.16 | 01.32 | |
表5:本发明组合物的粒度
组成 | 尺寸大于约3μ的颗粒百分数(%) | 尺寸大于约1μ的颗粒百分数(%) | 尺寸大于约0.2μ的颗粒百分数(%) |
实施例I | 0.21 | 0.21 | 77.13 |
实施例II | 0 | 0.60 | 8.47 |
实施例III | 1.35 | 1.48 | 72.23 |
实施例XIV | 3.88 | 1.005 | 79.16 |
实施例VIII:织物护理组合物的LAS耐受性
表6和7提供了目前市售产品(其中织物软化活性物质<8%)和本发明组合物的LAS耐受性,所述LAS耐受性由阴离子残留物耐受性测试(如前面所定义)来测定。
表6:目前市售产品的LAS耐受性
产品 | LAS耐受性g LAS/0.74g组合物(STD) |
SuavitelFresca Primavera | 2.49g(0.09) |
SuavitelSin Enjuague | 2.67g(0.12) |
Downy | 2.87(0.05) |
表7:本发明组合物的LAS耐受性
组成 | LAS耐受性g LAS/0.74g组合物(STD) |
实施例A | 4.51(0.09) |
实施例B | 4.62(0.07) |
实施例C | 4.86(0.09) |
实施例G | 4.78(0.03) |
实施例I | 4.57(0.09) |
实施例IX:大粒度组合物的LAS耐受性
表8是包含大尺寸FSA颗粒的组合物。表9和10显示了对LAS耐受性而言,具有大颗粒的织物护理组合物(实施例S)的有害作用。
表8:实施例S中的组合物
实施例 | |
成分 | S |
织物软化活性物质a | 2.75% |
织物软化活性物质b | 2.75% |
异丙醇 | 1.0% |
抑泡剂c | 0.1 |
阳离子淀粉d | 0.5% |
香料 | 0.8-1.5% |
流变改性剂e | 0% |
氯化钙 | 0.01-0.05% |
防腐剂f | 0.0125% |
染料 | 0.003%-0.03% |
盐酸 | 0.025% |
去离子水 | 余量 |
表9:实施例S中的粒度分布
组成 | 尺寸大于约3μ的颗粒百分数(%) | 尺寸大于约1μ的颗粒百分数(%) | 尺寸大于约0.2μ的颗粒百分数(%) |
实施例S | 29.55 | 61.45 | 94.53 |
表10:实施例S中的LAS耐受性
组成 | LAS耐受性g LAS/0.74g组合物(STD) |
实施例S | 2.25(0.09) |
实施例X:由泡沫圆筒方法测定的NaLAS耐受度
在阴离子表面活性剂残留物条件下,对目前市售产品和本发明的组合物的减泡性能进行比较。以下描述本文的泡沫滚筒方法:泡沫滚筒测试仪由具有可容纳至少6个滚筒空间的旋转结构组成。所述滚筒由硬质透明材料如PLEXI-glassTM制成,内径为9cm,高30cm。所述滚筒还配备由与滚筒相同的材料制得的封盖,以能够观察到滚筒内部。
在下列条件下,在3种含量的NaLAS下,在滚筒中对每个织物护理组合物样本测试两次:
旋转速度旋转时间漂洗溶液的量(去离子水)织物护理组合物样本NaLASj含量 | 3.1rad/s(30rpm)5分钟300.00g3.00g0.12%,0.14%和0.16% |
j 十二烷基苯磺酸,Aldrich
用封盖将滚筒封闭,并放置在泡沫滚筒测试仪上。将旋转速度调节至3.1rad/s(每分钟30转(rpm))。5分钟后,使仪器停下来,并测定泡沫完全崩解的时间(以秒为单位)(“崩解时间”)。经由肉眼透过滚筒/滚筒封盖观察,测定泡沫崩解。
通过内插崩解时间为10秒时NaLAS的含量来计算“耐受的NaLAS含量”。此方法适用于包含高含量硅氧烷抑泡剂(按所述织物护理组合物的重量计具有0.1%至0.15%的活性物质)且FSA含量按所述织物护理组合物的重量计介于7%至9%之间的织物软化剂。当硅氧烷抑泡剂含量和/或FSA含量不在这些范围之内时,需要重新计算FSA的剂量和/或NaLAS的含量。
表11:各种样本的崩解时间
%Na LAS | ||||
制剂 | 运行# | 0.012% | 0.014% | 0.016% |
A | 1 | 8 s* | 8 | 9 |
2 | 6 s* | 7 | 8 | |
C | 1 | 5 s* | 6 | 7 |
2 | 5 s* | 6 | 7 | |
SauvitelSingleRinse(Colgate) | 1 | >120 s** | >120 s** | >120 s*** |
2 | >120 s** | >120 s** | >120 s*** | |
0 | 1 | 8 | 10 | 14 |
2 | 9 | 11 | 14 |
* 稀薄的残留薄膜
** 稀薄的泡沫层
*** 0.5cm泡沫层
实施例11.测定织物增强剂中的阳离子淀粉含量
原理:通过使用两种淀粉分解酶来测定液体织物增强剂(LFE)制剂中的阳离子淀粉含量。所述淀粉分解酶可选择性地将较大的淀粉聚合物链水解成单一的葡萄糖分子。在酶分解完全后,通过溶液中的比色方法来直接测量葡萄糖分子。然后使用葡萄糖含量来计算FLE样本中的阳离子淀粉量。
设备:设置在340nm波长的紫外/可见分光光度计、pH计、微量离心管、设置在50℃恒温的培养器/摇动器、以及分析天平。
试剂和溶液的制备
试剂葡萄糖HK分析用试剂(己糖激酶-葡萄糖6-磷酸盐去氢酶,Sigma,目录号:G-2020),MOPS(3-吗啉丙磺酸,Sigma,目录号:M-3183),葡萄糖(Fluka,目录号:49139),乙酸(J.T.Baker,目录号:9515-03,或等价物),热稳定的α-淀粉酶(Megazyme,目录号:E-BLAAM),淀粉葡糖糖苷酶(Megazyme,目录号:E-AMGDF),50%的氢氧化钠(EM Science,目录号:SX0597-3,或等价物),氯化钙(Sigma,目录号C-5080,或等价物),不含淀粉的空白LFE基质。
溶液制备
乙酸盐缓冲剂(pH 4.5)。将118mL的冰乙酸加入到~800mL的去离子水中。用50%的氢氧化钠将溶液的pH调节至4.5,并用去离子水稀释至1L。
MOPS缓冲剂(pH 7.0)。制备90mmol MOPS的去离子水溶液。搅拌溶液,直至完全溶解,然后用浓盐酸将pH调节至7.0。持续搅拌下,加入0.074%w/v的氯化钙。
葡萄糖储备液。制备10,000ppm的葡萄糖储备去离子水溶液,每100mL溶液具有800μL的MOPS缓冲剂和200μL的热稳定α-淀粉酶。
HK葡萄糖试剂。用20mL DI水稀释0.5mL试剂瓶中的内容物,并倒置若干次来温和混合。
空白溶液。将7.5g不含淀粉的空白基质加入到500mL容量瓶中,并用去离子水稀释至体积。摇晃混合。
分析
葡萄糖校准曲线
如表中所示,将XμL的葡萄糖储备液加入到100mL容量瓶中。用约50mL的空白溶液稀释,并对所有的校准溶液和LFE样本溶液,重复同样的试剂加入步骤。下表总结了校准溶液所有必要的添加分析。
校准溶液# | 含量(ppm葡萄糖) | XμL的葡萄糖储备液 | MOPS缓冲剂(ml) | 热稳定的α-淀粉酶(mL) | 校准溶液总体积(mL) |
1 | 0.00 | 0 | 2.0 | 1.0 | 100 |
2 | 29.75 | 625 | 2.0 | 1.0 | 100 |
3 | 59.5 | 1250 | 2.0 | 1.0 | 100 |
4 | 119.0 | 2500 | 2.0 | 1.0 | 100 |
称量1.5+0.0300g的LFE样本,加入到100mL容量瓶中。用约45mL DI水稀释。分别向容量瓶中加入2mL MOPS缓冲剂(sec.5.2.2),并旋摇混合。向容量瓶中加入1mL热稳定的淀粉酶,并用去离子水稀释至体积。将样本搅拌30分钟。从每个样本溶液以及每个校准溶液中取出1mL等分试样,并分别放置到贴有标签的包含1000μL乙酸盐缓冲剂的2mL微量离心管中。将100μL淀粉葡糖糖苷酶加入到每个管中,并在50℃/146.6rad/s(1400rpm)下,在培养器/摇动器中放置30分钟。从培养器中取出,并以1382.3rad/s(13,200rpm)的速度离心4分钟。离心后,使用移液管,并从每个管中取出~1.5mL上清液,并放置到分光光度计取样杯中(注意:此处的样本应在离心后30分钟内测定)。将试剂、样本和校准液放置到仪器中,并依照仪器操作手册来分析样本,并在每次运行时校准仪器。从每个管中取出500μL上清液,并放置到单独的小瓶中。加入1000μL的MOPS缓冲剂溶液,并混合溶液。使平衡2分钟,然后加入1500μL HK葡萄糖试剂,并旋摇混合。启动定时器。在3分钟时读取吸光度,并由校准来确定浓度。
计算:
LFE样本上的阳离子淀粉浓度(以%w/w为单位)
计算葡萄糖%和淀粉%-是最终阳离子淀粉%计算所需的
其中DF=稀释因子
=2.1mL/1mLx100mL x(1g x 100)/1,000,000μg
=0.021
淀粉%=葡萄糖%x(162g/mol/180g/mol)
=葡萄糖%x 0.9
Downy中的阳离子淀粉百分数-使用淀粉%(8.2)和阳离子原料C/S比率(8.1),如下所示进行计算。
阳离子淀粉%=淀粉%x阳离子淀粉原料C/S比率
应当理解,在本说明书中给出的每一上限值均包括每一个下限值,即如同该下限值在本文中也被明确表示。本说明书全文中给出的所有下限值均包括所有上限值,即如同该上限值在本文中也被明确表示。本说明书全文中给出的所有数值域均包括所有属于上述较宽数值域的较窄数值域,即如同该较窄数值域在本文中也被明确表示。
除非另外指明,在本发明的说明书、实施例和权利要求书中所有的份数、比例和百分数均按重量计,并且所有的数值范围均使用本领域给出的常规精确度。
在发明详述中引用的所有文献的相关部分均引入本文以供参考。任何文献的引用不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。当本书面文献中术语的任何含义或定义与引入本文以供参考的文献中术语的任何含义或定义冲突时,将以赋予本书面文献中术语的含义或定义为准。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明,但对于本领域的那些技术人员显而易见的是,在不背离本发明的精神和范围的情况下可作出许多其它的更改和修改。因此,有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
Claims (7)
1.一种稀释的液体织物护理组合物,所述组合物包含:
(a)织物软化活性物质;
(i)其中所述织物软化活性物质的含量按所述组合物的重量计为1%至12%;
(ii)其中所述织物软化活性物质包含适用于软化织物的酯季铵化合物;
(iii)其中所述酯季铵化合物在所述组合物中形成颗粒;
(iv)其中所述颗粒被分布,使得用HORIBA光散射技术测量,所述酯季铵颗粒的总数中有至少50%的颗粒具有小于3微米但大于0.05微米的平均直径;
(b)增稠剂,所述增稠剂包含以下物质的聚合反应产物:
(i)占增稠剂5%至80%重量的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,其中所述烷基是直链或支链的,包含1至22个碳,并且任选被氧所间隔;
(ii)占增稠剂5%至80%重量的单体,所述单体选自:包含至少一个氮、氧或硫原子的乙烯基取代的杂环化合物;(甲基)丙烯酰胺;一或二烷氨基烷基(甲基)丙烯酸酯;或一或二烷氨基烷基(甲基)丙烯酰胺,其中所述烷基具有1至4个碳原子;
(iii)占增稠剂0.01%至30%重量的缔合单体,所述缔合单体选自下列物质中的至少一种:
(1)单烯键式不饱和异氰酸酯与非离子表面活性剂的尿烷反应产物,所述非离子表面活性剂包含C1-C4烷氧基封端的环氧乙烷、环氧丙烷或1,2-环氧丁烷氧化物的嵌段共聚物;
(2)烯键式不饱和的可共聚表面活性剂单体,所述烯键式不饱和的可共聚表面活性剂单体通过非离子表面活性剂与烯键式不饱和羧酸或其酸酐的缩合而获得;
(3)表面活性剂单体,所述表面活性剂单体选自单烯键式不饱和单异氰酸酯与具有胺官能团的非离子表面活性剂的脲反应产物;
(4)具有化学式CH2=CR′CH2OAmBnApR结构的烯丙基醚,其中R′为氢或甲基,A为丙烯氧基或丁烯氧基,B为乙烯氧基,n为零或整数,m和p为零或小于n的整数,并且R为具有至少8个碳原子的疏水基团;和
(5)非离子尿烷单体,所述非离子尿烷单体为一元非离子表面活性剂与单烯键式不饱和异氰酸酯的尿烷反应产物;
(iv)占增稠剂0%至1%重量的交联单体,所述交联单体具有至少两个烯键式不饱和部分;和
(c)水;
其中,所述组合物具有10cPs至1000cPs的粘度。
2.如权利要求1所述的组合物,其中所述缔合单体选自单烯键式不饱和异氰酸酯与非离子表面活性剂的尿烷反应产物,所述非离子表面活性剂包含C1-C4烷氧基封端的环氧乙烷、环氧丙烷或1,2-环氧丁烷氧化物的嵌段共聚物。
3.如权利要求1所述的组合物,其中所述缔合单体包括烯键式不饱和的可共聚表面活性剂单体,所述烯键式不饱和的可共聚表面活性剂单体通过非离子表面活性剂与烯键式不饱和羧酸或其酸酐的缩合而获得。
4.如权利要求1所述的组合物,其中所述缔合单体包括表面活性剂单体,所述表面活性剂单体选自单烯键式不饱和单异氰酸酯与具有胺官能团的非离子表面活性剂的脲反应产物。
5.如权利要求1所述的组合物,其中所述缔合单体包括具有化学式CH2=CR′CH2OAmBnApR结构的烯丙基醚,其中R′为氢或甲基,A为丙烯氧基或丁烯氧基,B为乙烯氧基,n为零或整数,m和p为零或小于n的整数,并且R为具有至少8个碳原子的疏水基团。
6.如权利要求1所述的组合物,其中所述缔合单体包括非离子尿烷单体,所述非离子尿烷单体为一元非离子表面活性剂与单烯键式不饱和异氰酸酯的尿烷反应产物。
7.如权利要求1所述的组合物,其中所述颗粒被分布,使得所述酯季铵颗粒的总数中有至少90%的颗粒具有小于3微米的平均直径。
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