WO2021201148A1 - 液体柔軟剤組成物 - Google Patents

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WO2021201148A1
WO2021201148A1 PCT/JP2021/013970 JP2021013970W WO2021201148A1 WO 2021201148 A1 WO2021201148 A1 WO 2021201148A1 JP 2021013970 W JP2021013970 W JP 2021013970W WO 2021201148 A1 WO2021201148 A1 WO 2021201148A1
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softener composition
mass
acid
group
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Application number
PCT/JP2021/013970
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亮 橋本
由人 榎本
奈奈 石森
晋 梅澤
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ライオン株式会社
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/46Compounds containing quaternary nitrogen atoms
    • D06M13/463Compounds containing quaternary nitrogen atoms derived from monoamines
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • DTEXTILES; PAPER
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    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • D06M23/12Processes in which the treating agent is incorporated in microcapsules

Definitions

  • the present invention relates to a liquid softener composition. Specifically, the present invention relates to a liquid softener composition having excellent dispersion stability of an encapsulated fragrance.
  • a structural viscosity imparting agent may be blended in order to stably disperse the encapsulated fragrance.
  • a technique for improving the dispersion stability of an encapsulated fragrance by blending a specific amine compound or a semi-polar surfactant is known (Japanese Patent Laid-Open No. 2015-034371).
  • a technique for imparting structural viscosity a softener composition utilizing a structuring agent such as a nonionic polymer having a urethane skeleton is known (Japanese Patent Publication No. 2010-529250).
  • an object of the present invention is to provide a softener composition which does not undergo phase separation under low temperature conditions, has good handleability, and can stably blend an encapsulated fragrance.
  • a liquid softener composition in which the mass ratio C / B of the component (C) to the component is 50 to 5000.
  • a liquid softener composition having excellent dispersion stability of an encapsulated fragrance. According to one aspect of the present invention, it is possible to provide a liquid softener composition in which phase separation and high viscosity are suppressed under low temperature conditions. According to one aspect of the present invention, it is possible to provide a liquid softener composition having excellent dispersion stability of the encapsulated fragrance and suppressing phase separation and high viscosity under low temperature conditions.
  • the component (A) is blended to impart the effect of imparting flexibility (texture) to the textile product (that is, the original function of the softener) to the liquid softener composition.
  • the component (A) contains 1 to 26 hydrocarbon groups having 10 to 26 carbon atoms, which are separated by an ester group (-COO-) and / or an amide group (-NHCO-). It is "at least one compound selected from the group consisting of three amine compounds, salts thereof and quaternized products thereof".
  • a tertiary amine acid salt having at least one hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms, which is separated by an ester group or an amide group in the molecule, or a quaternized product thereof is preferable.
  • the hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms (hereinafter, may be referred to as “long-chain hydrocarbon group” in the present specification) preferably has 16 to 26 carbon atoms, and more preferably 18 to 24 carbon atoms. When the number of carbon atoms is 10 or more, the effect of imparting flexibility is good, and when the number of carbon atoms is 26 or less, the handleability of the liquid softener composition is good.
  • the long-chain hydrocarbon group may be saturated or unsaturated.
  • the position of the double bond may be anywhere, but when there is one double bond, the position of the double bond is long-chain hydrocarbon. It is preferably located in the center of or around the center of the hydrogen group.
  • the long-chain hydrocarbon group may be a chain hydrocarbon group or a hydrocarbon group containing a ring in the structure, and is preferably a chain hydrocarbon group.
  • the chain hydrocarbon group may be either linear or branched.
  • an alkyl group or an alkenyl group is preferable, and an alkyl group is more preferable.
  • the long-chain hydrocarbon group is fragmented by a fragmenting group. The division may be at one place or at two or more places.
  • the fusing group is an ester group (-COO-) or an amide group (-NHCO-).
  • each dividing group may be the same or different.
  • the carbon atom of the dividing group shall be counted as the number of carbon atoms of the long-chain hydrocarbon group.
  • Long-chain hydrocarbon groups are usually industrially used unhydrogenated beef fat-derived fatty acids, fatty acids obtained by hydrogenating or partially hydrogenating unsaturated portions, and plant-derived unhydrogenated fatty acids such as palm palms and oil palms. It is introduced by using a hydrogenated fatty acid or fatty acid ester, or a fatty acid or fatty acid ester obtained by hydrogenating or partially hydrogenating an unsaturated portion.
  • amine compound having 1 to 3 hydrocarbon groups having 10 to 26 carbon atoms in the molecule, which is separated by an ester group (-COO-) or an amide group (-NHCO-) (hereinafter,” in the present specification ".
  • the number of long-chain hydrocarbon groups in “amine compound”) is 1 to 3.
  • the number is preferably 2 (secondary amine compound) or 3 (tertiary amine compound), and more preferably 3.
  • Examples of the amine compound include compounds represented by the following general formula (A1).
  • R 1 to R 3 are independently ⁇ CH 2 CH (Y) OCOR 4 (Y is a hydrogen atom or CH 3 and R 4 is a hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms), -(CH 2 ) n NHCOR 5 (n is 2 or 3, R 5 is a hydrocarbon group with 7 to 21 carbon atoms), hydrogen atom, alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, -CH 2 CH (CH 2) Y) OH (Y is a hydrogen atom or CH 3 ) or-(CH 2 ) n NH 2 (n is 2 or 3), At least one of R 1 to R 3 is ⁇ CH 2 CH (Y) OCOR 4 or ⁇ (CH 2 ) n NHCOR 5 .
  • a hydrogen atom is preferable as Y.
  • R 4 a hydrocarbon group having 15 to 19 carbon atoms is preferable.
  • R 4 is a residue obtained by removing a carboxy group from a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms (R 4 COOH) (fatty acid residues), R 4 Nomoto become fatty (R 4 COOH) is , Saturated fatty acid or unsaturated fatty acid, and may be linear fatty acid or branched fatty acid.
  • saturated or unsaturated linear fatty acids are preferable.
  • the saturation / unsaturated ratio (mass ratio) of the fatty acid that is the source of R 4 is preferably 90/10 to 0/100, and 90/10 to 40, in order to impart good water absorption to the softened clothing. / 60 is more preferable, and 90/10 to 50/50 is particularly preferable.
  • R 4 is an unsaturated fatty acid residue, cis and trans isomers are present, but the mass ratio of cis isomer / trans isomer is preferably 40/60 to 100/0, preferably 70/30 to 90/10. Especially preferable.
  • fatty acids that form the basis of R 4 include stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, partially hydrogenated palm oil fatty acids (iodine value 10 to 60), and Examples thereof include partially hydrogenated beef fatty acid (iodine value 10 to 60).
  • the ratio (mass ratio) of saturated fatty acid / unsaturated fatty acid is 90/10 to 0/100, more preferably 90/10 to 40/60, and particularly preferably 90/10 to 50/50.
  • the cis / trans form ratio (mass ratio) is 40/60 to 100/0, more preferably 70/30 to 90/10.
  • the fatty acid having 18 carbon atoms is 60% by mass or more, preferably 70% by mass or more, the fatty acid having 20 carbon atoms is less than 2% by mass, and the fatty acid having 21 to 22 carbon atoms is less than 1% by mass. ..
  • 3 is preferable as n.
  • R 5 a hydrocarbon group having 15 to 19 carbon atoms is preferable.
  • R 5 a hydrocarbon group having 15 to 19 carbon atoms is preferable.
  • R 1 to R 3 is ⁇ CH 2 CH (Y) OCOR 4 or ⁇ (CH 2 ) n NHCOR 5 ). It is preferable that two of R 1 to R 3 are ⁇ CH 2 CH (Y) OCOR 4 and / or ⁇ (CH 2 ) n NHCOR 5). If one or two of R 1 to R 3 are -CH 2 CH (Y) OCOR 4 and / or-(CH 2 ) n NHCOR 5 ), the remaining two or one is a hydrogen atom.
  • alkyl group having 1 to 4 carbon atoms -CH 2 CH (Y) OH (Y is a hydrogen atom or CH 3 ), or-(CH 2 ) n NH 2 (n is 2 or 3).
  • a methyl group or an ethyl group is preferable, and a methyl group is particularly preferable.
  • Y in -CH 2 CH (Y) OH is the same as Y in -CH 2 CH (Y) OCOR 4 .
  • -(CH 2 ) n n in NH 2 is the same as n in- (CH 2 ) n NHCOR 5 .
  • Preferred examples of the compound represented by the general formula (A1) include tertiary amine compounds represented by the following general formulas (A1-1) to (A1-7).
  • R 9 is a hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms independently, and each formula (A1-6) to (A1-7).
  • R 10 is independently a hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms.
  • Examples of the hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms in R 9 and R 10 include the same hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms in R 4 of the general formula (A1), and preferably, the hydrocarbon group has 7 to 21 carbon atoms. 15 to 17 alkyl and alkenyl groups.
  • R 9 of the plurality of may be the same as each other, may be different.
  • the component (A) of the present invention may be a salt of an amine compound.
  • a salt of a tertiary amine compound is preferable.
  • a salt of an amine compound is obtained by neutralizing the amine compound with an acid.
  • the acid used for neutralizing the amine compound may be an organic acid or an inorganic acid, and examples thereof include hydrochloric acid, sulfuric acid, and methyl sulfuric acid. Neutralization of the amine compound can be carried out by a known method.
  • the component (A) may be a quaternized product of an amine compound.
  • a quaternary compound of a tertiary amine compound is preferable.
  • a quaternized product of an amine compound is obtained by reacting the amine compound with a quaternizing agent.
  • the quaternizing agent used for quaternization of the amine compound include alkyl halides such as methyl chloride and dialkyl sulfuric acid such as dimethyl sulfate.
  • an alkyl group of the quaternary agent is introduced into the nitrogen atom of the amine compound, and a salt of the quaternary ammonium ion and a halogen ion or a monoalkyl sulfate ion is formed. ..
  • the alkyl group introduced by the quaternizing agent is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group, and particularly preferably a methyl group.
  • the quaternization of the amine compound can be carried out by a known method.
  • the abundance ratio represented by "quaternized compound (A1-1) / quaternized compound (A1-2)" is 99/1 to 50/50 in terms of mass ratio. It is preferable to synthesize so as to be.
  • a compound represented by the general formula (A1-3) (hereinafter referred to as “compound (A1-3)") and a compound represented by the general formula (A1-4) (hereinafter referred to as “compound (A1-4)”).
  • the compound represented by the general formula (A1-5) (hereinafter referred to as “compound (A1-5)”) are the fatty acid composition or fatty acid methyl ester composition described in the column of R 4 of the general formula (A1). It can be synthesized by a condensation reaction between a compound and triethanolamine. At that time, the content ratio of each component to the total mass of the compounds (A1-3), (A1-4) and (A1-5) is 1 to 60 for the compound (A1-3) from the viewpoint of imparting flexibility.
  • the content is% by mass
  • the compound (A1-4) is 5 to 98% by mass
  • the compound (A1-5) is 0.1 to 40% by mass
  • the compound (A1-3) is 30 to 60% by mass. It is more preferable that (A1-4) is 10 to 55% by mass and the compound (A1-5) is 5 to 35% by mass.
  • dimethyl sulfate is used as the quaternizing agent from the viewpoint of sufficiently advancing the quaternization reaction.
  • the abundance ratio of each quaternized compound (A1-3), (A1-4), and (A1-5) is a mass ratio from the viewpoint of imparting flexibility, and the quaternized product of compound (A1-3) is 1.
  • the quaternized product of the compound (A1-4) is 5 to 98% by mass
  • the quaternized product of the compound (A1-5) is 0.1 to 40% by mass
  • the compound (A1-5) is 0.1 to 40% by mass.
  • the quaternized product of 3) is 30 to 60% by mass
  • the quaternized product of compound (A1-4) is 10 to 55% by mass
  • the quaternized product of compound (A1-5) is 5 to 35% by mass. More preferred.
  • the compounds (A1-3), (A1-4), and (A1-5) are quaternized, generally, the esteramine that has not been quaternized remains even after the quaternization reaction. At that time, the ratio of "quaternized / non-quaternized esteramine" is preferably in the range of 70/30 to 99/1.
  • a compound represented by the general formula (A1-6) (hereinafter referred to as “compound (A1-6)") and a compound represented by the general formula (A1-7) (hereinafter referred to as “compound (A1-7)””.
  • ) is a fatty acid composition as described in the column of R 4 in the general formula (A1), from adducts of N- methylethanolamine with acrylonitrile, J. Org. Chem. , 26, 3409 (1960), can be synthesized by a condensation reaction with N- (2-hydroxyethyl) -N-methyl-1,3-propylene diamine synthesized by a known method.
  • At least one selected from the group consisting of the compound represented by the general formula (A1), a salt thereof and a quaternary compound thereof is preferable. More preferably, at least one selected from the group consisting of the compounds represented by the general formulas (A1-1) to (A1-7), salts thereof and quaternized compounds thereof is more preferable. At least one selected from the group consisting of the compounds represented by the general formulas (A1-3) to (A1-5), salts thereof and quaternized compounds thereof is more preferable.
  • one kind of amine compound, a salt thereof or a quaternary compound thereof may be used alone, or a mixture consisting of two or more kinds, for example, in the general formulas (A1-3) to (A1-5). It may be used as a mixture of the represented compounds.
  • the blending amount of the component (A) is not particularly limited as long as the blending purpose can be achieved, but is preferably 4 to 25% by mass, more preferably 5 to 18% by mass, based on the total mass of the liquid softener composition. , 6 to 15% by mass is particularly preferable, and 9 to 12 is most preferable.
  • the blending amount of the component (A) is 4% by mass or more, a sufficient scent-sustaining effect can be obtained while exhibiting a function as a softening agent.
  • the blending amount of the component (A) is 25% by mass or less, the storage stability of the liquid softener composition is better.
  • the component (B) blended in the liquid softener composition of the present invention is a nonionic polymer having a urethane skeleton.
  • Such component (B) can be a rheology regulator.
  • the component (B) is blended in a constant ratio with respect to the component (C) to improve the dispersion stability of the encapsulated fragrance and / or phase separation and high under low temperature conditions. Formulated to suppress viscosity.
  • One of the mechanisms by which the component (B) functions as a rheology regulator may be the formation of aggregates.
  • the component (B) can be a nonionic polymer having a hydrophobic group and a urethane skeleton.
  • component (B) is a nonionic polymer having hydrophobic groups at both ends and a urethane skeleton inside the molecule, and in particular, component (B) has hydrophobic groups at both ends and is a molecule.
  • the hydrophobic group that the component (B) can have is not particularly limited, but for example, a linear or branched chain such as an alkyl group or a cycloalkyl group, a cyclic hydrocarbon group, or an optionally substituted aryl group. And arylalkyl groups and the like.
  • the hydrophilic group that the component (B) can have is not particularly limited, and examples thereof include polyoxyalkylene and polyoxyalkenylene.
  • component (B) a commercially available component may be used, or a component produced by a known method may be used.
  • Commercially available products of the component (B) include, for example, OPTIFLO-H 7625 VF manufactured by BYK-Chemie, OPTIFLO-H 7500 VF, OPTIFLO-H 6500 VF, OPTIFLO-H 3300 VF, OPTIFLO 2600 VF, and DOWN.
  • Acuryn 44 but is not limited to these.
  • a polyol is reacted with an excess amount of diisocyanate to form a prepolymer having isocyanate groups at both ends, and then an amine having a structure as a hydrophobic group is used (B). ) Manufacture of ingredients. Further, the component (B) can also be produced from a polyol, a diisocyanate, and an alcohol having a structure serving as a hydrophobic group. The method for producing the component (B) is not limited to these.
  • polyol examples include polyether polyols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol, polyester polyols, and the like, and the polyol constitutes a hydrophilic group in the component (B).
  • the mass average molecular weight of the component (B) is not particularly limited, but is, for example, 1,000 to 1,000,000, preferably 2,000 to 500,000, and more preferably 5,000 to 300,000. obtain.
  • the component (B) one type may be used alone, or two types may be used in combination.
  • the blending amount of the component (B) is not particularly limited as long as the blending purpose can be achieved, but is preferably 0.001 to 0.05% by mass, preferably 0.002 to 0.002 to the total mass of the liquid softener composition.
  • the blending amount of the component (B) is advantageous in that the effect can be obtained even with such a very small amount.
  • the mechanism of action of the component (B) and its effect will be described below. As described above, it is presumed that the component (B) exists between the vesicle particles composed of the component (A), and a crosslinked structure can be formed by connecting the vesicle particles to each other. It is considered that two effects can be obtained by forming the crosslinked structure via the component (B) in this way. The first is that rheological characteristics are added.
  • the formation of the crosslinked structure provides the viscosity and thixotropy required for stabilizing the dispersion of the capsule particles.
  • the second is to prevent excessive aggregation that causes phase separation and the like.
  • the hydrophobic part of the component (B) interacts with the vesicle particles composed of the component (A), while the urethane structure, which is the hydrophilic part, does not easily interact with the hydrophobic vesicle particles, and tries to keep the vesicle particles away. It is thought that the power to do works. Therefore, it is considered that the presence of the component (B) between the vesicle particles keeps the distance between the vesicle particles constant and prevents excessive aggregation.
  • component (B) is particularly suitable for imparting rheological properties in an emulsified system.
  • the component (B) as an emulsifying structuring agent includes gums such as gellan gum, carrageenan gum, and xanthan gum, which are generally used as structuring agents, and (meth) acrylic acid such as an acrylic acid alkyl ester copolymer. Compared to based polymers, it is advantageous in that it is less likely to thicken after high temperature storage.
  • the component (C) blended in the liquid softener composition of the present invention is a nonionic surfactant.
  • the component (C) is blended in a constant ratio with respect to the component (B) to improve the dispersion stability of the encapsulated fragrance and / or phase separation and high under low temperature conditions. Formulated to suppress viscosity.
  • a component derived from a polyhydric alcohol, a higher alcohol, a higher amine or a higher fatty acid can be used, and a component known as a nonionic surfactant in the field of liquid softener composition is used. Can be done.
  • the component (C) examples include glycerin fatty acid ester or pentaerythritol in which a fatty acid having 10 to 22 carbon atoms is ester-bonded to glycerin or pentaerythritol.
  • an alkylene oxide adduct of an alcohol or a fatty acid can be used as another example of the component (C).
  • Each carbon chain portion of the alcohol and the fatty acid may be branched, linear or unsaturated.
  • the carbon chain may have a distribution.
  • the carbon number of the carbon chain is preferably 6 to 20, more preferably 8 to 18.
  • the number of carbon atoms is preferably 6 to 14, more preferably 8 to 12, and most preferably 10 to 12.
  • the carbon chain is a branched chain, the number of carbon atoms is preferably 6 to 18, more preferably 9 to 18, and most preferably 13.
  • the raw material of the component (C) which is a nonionic surfactant Exxon Mobil Co., Ltd., LUTENSOL series manufactured by BASF Co., Ltd., Oxocol manufactured by Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd., DOBANOL series manufactured by Shell Co., Ltd., and the like can be used.
  • the nonionic surfactant is an alkylene oxide adduct of an alcohol
  • a primary alcohol or a secondary alcohol can be used.
  • the alcohol having 13 carbon atoms is produced from, for example, dodecene, and the starting material thereof may be butylene or propylene.
  • the carbon chain contains an unsaturated group, it is particularly preferable that the carbon chain has 18 carbon atoms.
  • the stereoisomeric structure of the unsaturated group may be a cis-form or a trans-form, or a mixture of both, but in particular, the ratio of the cis-form / trans-form is 25/75 to 100/0 (mass ratio).
  • the alkylene oxide ethylene oxide (EO) is preferable, but propylene oxide (PO) or butylene oxide (BO) may be added together with EO.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • BO butylene oxide
  • the average number of moles of EO added is preferably 10 to 100 mol, more preferably 20 to 80 mol, and particularly preferably 40 to 70 mol.
  • the average number of moles of PO or BO added together with EO is preferably 1 to 5, and more preferably 1 to 3 moles.
  • PO or BO may be added after adding EO, or EO may be added after adding PO or BO.
  • component (C) a polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms and having an average addition molar number of ethylene oxide of 10 to 100 mol; polyoxyethylene fatty acid.
  • Alkyl (1 to 3 carbon atoms of the alkyl) ester Polyoxyethylene alkylamine having an average added molar number of ethylene oxide of 10 to 100 mol
  • Alkyl polyglucoside having an alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms
  • Examples thereof include hardened castor oil having an average addition molar number of ethylene oxide of 10 to 100 mol.
  • a polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms and having an average number of moles of ethylene oxide added of 20 to 80 mol is preferable, and more preferably, an average number of moles of ethylene oxide added is 30 to 70 mol.
  • Polyoxyethylene alkyl ethers particularly preferably polyoxyethylene alkyl ethers having an average added molar number of ethylene oxide of 40 to 60.
  • Specific examples of the component (C) include an average EO9PO1 adduct of nonyl alcohol, an average EO 40 mol adduct of primary isononyl alcohol, an average EO 20 mol adduct of primary isodecyl alcohol, and an average EO 20 mol adduct of lauryl alcohol.
  • Examples thereof include an average EO60 mol adduct of primary isohexadecyl alcohol, an average EO 60 mol adduct of primary isotridecyl alcohol, an average EO 50 mol adduct of tridecyl alcohol, and an average EO 20 mol adduct of lauric acid.
  • Emarex series manufactured by Nippon Emulsion Emalmin series manufactured by Sanyo Kasei, TDA series manufactured by Lion Chemical, Softanol series manufactured by Nippon Shokubai, LUTESOL series manufactured by BASF, and the like can be used.
  • polyoxyalkylene amine, a salt thereof, or a quaternary product thereof can also be used.
  • the compound is represented by the following general formula (C1).
  • the carbon number of the hydrocarbon group of R 9 in the general formula (C1) is preferably 8 to 8 to 100.
  • a 1 O and A 2 O in the general formula (C1) are oxyalkylene groups having 2 to 4 carbon atoms independently, and may contain two or more kinds of groups. , It may be added in a block shape or randomly.
  • Examples of the compound represented by the general formula (C1) include a 2 mol adduct of dodecylamine ethylene oxide, a 5 mol adduct of dodecylamine ethylene oxide, a 15 mol adduct of dodecylamine ethylene oxide, and a 20 mol adduct of dodecylamine ethylene oxide.
  • the blending amount of the component (C) is not particularly limited as long as the blending purpose can be achieved, but is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 2 to 6% by mass, based on the total mass of the liquid softener composition. 3 to 5% by mass is particularly preferable.
  • the blending amount of the component (C) is 1% by mass or more, the freeze-restorability is good, and when the blending amount of the component (C) is 10% by mass or less, an appropriate viscosity can be imparted, so that the handling property is good. Become.
  • the mass ratio C / B of the component (C) to the component (B) is 50 to 5000, preferably 100 to 3000, and more preferably 200 to 2500. , Particularly preferably 500 to 2000.
  • the C / B is in the range of 50 to 5000, both improvement of dispersion stability of the encapsulated fragrance and suppression of phase separation and high viscosity under low temperature conditions can be achieved.
  • the component (D) is an encapsulated fragrance, which improves the fragrance of the textile product treated with the liquid softener composition, enhances the persistence of the scent, or It is blended to give a fragrance effect due to friction when using textile products.
  • the encapsulated fragrance is composed of a core substance and a wall substance that covers the core substance.
  • the core material contains a fragrance composition.
  • a fragrance composition those used in the field of liquid softener compositions can be used without particular limitation, and can be appropriately selected depending on the intended purpose.
  • essential oils and absolutes commonly used in fabric softeners and detergents for clothing as well as hydrocarbons, alcohols, aldehydes, ketones, ethers, acetals, ketals, nitriles, etc. Synthetic perfume components and the like. Examples of preferable fragrance components to be blended in the fragrance composition are described in JP-A-2010-520928.
  • alcohol C8 aldehyde C6 (hereinafter, the notation Cn includes n carbon atoms and all isomers with one aldehyde function), aldehydes.
  • the wall material those generally used as a fragrance encapsulating material in the field of liquid softener composition can be used without particular limitation.
  • the wall material is composed of a polymer substance, specifically, a natural polymer such as gelatin or agar, an oily film-forming substance such as oil or wax, a polyacrylic acid type, a polyvinyl type, a polymethacrylic acid type, and the like.
  • examples thereof include synthetic polymer substances such as melamine-based and urethane-based substances, and one of them can be used alone or two or more of them can be used in combination as appropriate.
  • the wall material is preferably an aminoplast polymer composed of a melamine-formaldehyde resin or a urea-formaldehyde resin, a polyacrylic acid-based polymer, or a polymethacrylic acid-based polymer. ..
  • Aminoplast polymers as described in JP-A-2010-520928 are particularly preferred. Specifically, it is preferably a terpolymer composed of a polyamine-derived moiety / aromatic polyphenol-derived moiety / methylene unit, and an alkylene and alkyleneoxy moiety having dimethoxymethylene and dimethoxymethylene.
  • the component (D) is readily available on the market or can be synthesized by known methods.
  • the component (D) one type of encapsulated fragrance may be used alone, or may be used as a mixture consisting of two or more types.
  • the blending amount of the component (D) (the blending amount as the amount of the fragrance in the component (D)) is not particularly limited as long as the blending purpose can be achieved, but the fragrance is added to the total mass of the liquid softener composition.
  • the amount of the above is preferably 0.01 to 3% by mass, more preferably 0.05 to 2% by mass, and particularly preferably 0.1 to 1% by mass. When the blending amount is 0.01 to 3% by mass, it is possible to impart favorable scent persistence while maintaining better freeze-restorability in the liquid softener composition.
  • components known in the field of liquid softener compositions may be added to the liquid softener composition of the present invention, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. It can be appropriately blended.
  • water, amphoteric surfactants, water-soluble solvents, sugar compounds, dyes and / or pigments, preservatives, UV absorbers, antibacterial agents, fragrances, anti-wash wrinkles, rheology modifiers other than component (B). (Thickening agent) and the like can be blended.
  • the liquid softener composition of the present invention is preferably an aqueous composition containing water.
  • water tap water, ion-exchanged water, pure water, distilled water and the like can be used. Of these, ion-exchanged water is preferable.
  • the amount of water to be blended is not particularly limited, but is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, based on the total mass of the liquid softener composition. When the blending amount is 50% by mass or more, the handleability becomes better.
  • Amphoteric surfactants can be formulated for further improvement in stability, in particular for further improvement in freeze-restorability.
  • amphoteric surfactants include betaine, N-alkyl amino acids, N-alkenyl amino acids, and salts thereof.
  • betaine include alkyl betaine, carbobetaine, amide betaine, sulfobetaine, amide sulfobetaine, imidazolinium betaine, and phosphobetaine.
  • N-alkyl amino acids or N-alkenyl amino acids have an alkyl or alkenyl group attached to a nitrogen atom, and one or two "-R-COOH" (in the formula, R represents a divalent hydrocarbon group.
  • a hydrogen atom is further bonded to the nitrogen atom.
  • One "-R-COOH” is called a mono body, and two things are called a di body.
  • the amphoteric surfactant either mono-form or di-form can be used.
  • the alkyl group and the alkenyl group may be linear or branched chain, respectively.
  • the amphoteric surfactant as the optional component is preferably sulfobetaine or amide sulfobetaine, and more preferably sulfobetaine represented by the following general formula (IV) or a mixture thereof.
  • R 1 ' is an alkyl or alkenyl group of a straight-chain or branched-chain having 9 to 23 carbon atoms
  • W is an ester group or an amide group r is an integer from 1 to 4
  • R 1 ' is preferably 11 to 17.
  • R 1' is a fatty acid residue, and specific examples thereof include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, palmitooleic acid, elaidic acid, linoleic acid, and ecoic acid.
  • W is preferably an ester group.
  • R 2' include a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group and the like.
  • S in R 3 ' is preferably 2-3.
  • sulfobetaine represented by the general formula (IV) include sulfobetaines represented by the following general formulas (V) to (VII). Among these, the compounds represented by (V) and (VI) are more preferable. (In each the formula, R 1 'definition of, R 1 of the general formula (IV)' is the same as)
  • R 1' may be the same or different. Iodine value of the underlying fatty acid composition of R 1 'is preferably 0-100, more preferably 0-70, more preferably 20-45.
  • the amphoteric surfactant is readily available on the market or can be synthesized by known methods. As the amphoteric surfactant, one kind may be used alone, or may be used as a mixture consisting of two or more kinds. For example, a mixture consisting of a plurality of types of sulfobetaines represented by the general formula (IV) or a mixture consisting of any combination of sulfobetaines represented by the general formulas (V) to (VII) can be used.
  • the ratio of cis compounds is 25 to 95%, preferably 40 to 90%, with respect to the geometric isomerism based on the alkenyl group constituting each sulfobetaine.
  • the viscosity of the liquid softener composition can be made appropriate. It is preferably 0.01 to 3% by mass, more preferably 0.05 to 2% by mass, and further preferably 0.1 to 1% by mass with respect to the total mass of the liquid softener composition.
  • the blending amount is 0.01% by mass or more, better freeze stability can be obtained, and when it is 3% by mass or less, better storage stability can be obtained at high temperature.
  • the water-soluble solvent may be added to further improve the stability of the liquid softener composition, in particular to further improve freeze-restorability.
  • the water-soluble solvent one or more selected from the group consisting of alcohols having 1 to 4 carbon atoms, glycol ether solvents, and polyhydric alcohols is preferable. Specifically, it is selected from ethanol, isopropanol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, polyoxyethylene phenyl ether, and a water-soluble solvent represented by the following general formula (X). It is preferable to add a solvent component.
  • R 6- O- (C 2 H 4 O) y- (C 3 H 6 O) Z- H ...
  • X is an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms, y and z are average addition moles, respectively, and y is 1 to 10, preferably 2 to 4 carbon atoms. 5 and z is 0 to 5, preferably 0 to 2.
  • ethanol, ethylene glycol, butyl carbitol, propylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol monobutyl ether are preferable.
  • the blending amount of the water-soluble solvent is not particularly limited, but is preferably 0 to 30% by mass, more preferably 0.01 to 25% by mass, still more preferably 0.1 to 20% by mass, based on the total mass of the liquid softener composition. It is mass%.
  • the sugar-based compound may be added to further improve the stability of the liquid softener composition, particularly the freeze-restorability.
  • the sugar-based compound those having a number of repeating units (degree of polymerization) of the sugar skeleton of 1 to 40 are preferable, 1 to 20 are more preferable, and 1 to 5 (that is, monosaccharides and oligos having a degree of polymerization of more than 1 and 5 or less) are preferable.
  • Sugar is particularly preferred.
  • Preferred sugar compounds include monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides and sugar alcohols.
  • sugars include glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, maltose, isomaltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, talose, maltotriose, isomalttriose, and partial hydrolysis of natural polysaccharides.
  • sugars include glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, maltose, isomaltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, talose, maltotriose, isomalttriose, and partial hydrolysis of natural polysaccharides.
  • sugars include glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, maltose, isomaltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, talose, maltotriose, isomalttrios
  • Examples of the substituent that can be introduced include an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, a hydroxyalkyl group, an amine group, a quaternary ammonium group, a carboxyl group and the like, and among these, an alkyl group, an alkenyl group and an alkoxy group are particularly mentioned. Can be mentioned.
  • an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group or an alkoxy group is preferable, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group or an alkoxy group is more preferable, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is further preferable.
  • Alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms are preferable, and alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms are most preferable.
  • the sugar is selected from monosaccharides and oligosaccharides having a degree of polymerization of 1 to 5, and compounds in which the hydrogen atom of at least one hydroxyl group is substituted with an alkyl group in the monosaccharides and oligosaccharides having a degree of polymerization of 1 to 5.
  • One or more is preferable.
  • trehalose is preferable from the viewpoint of freeze-restorability.
  • sugar alcohols include erythritol, threitol, pentitol, hexitol, darsitol, sorbitol, mannitol, volemitol, perseilutol, xylitol, maltitol, lactitol and the like.
  • the sugar-based compound may be used alone or as a mixture of two or more.
  • the blending amount of the sugar-based compound is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 7% by mass, still more preferably 0.1, based on the total mass of the liquid softener composition. ⁇ 5% by mass.
  • Dyes and pigments can each be formulated to improve the appearance of the liquid fabric softener composition.
  • components known in the field of liquid softener composition can be used without particular limitation. Specific examples of dyes that can be added are described in the Dye Handbook (edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry, published on July 20, 1970, Maruzen Co., Ltd.).
  • JP-A-6-123081, JP-A-6-123082, JP-A-7-18573, JP-A-8-27669, JP-A-9-250805, JP-A-10-77576, Dyes described in JP-A-11-43865, JP-A-2001-181972, JP-A-2001-348784, and the like can also be used.
  • it is one or more of red, blue, yellow or purple water-soluble dyes selected from acid dyes, direct dyes, basic dyes, reactive dyes and mordant / acid mordant dyes.
  • acid dyes and direct dyes having at least one functional group selected from hydroxyl groups, sulfonic acid groups, amino groups and amide groups in the molecule.
  • a reactive dye is preferable.
  • the dye and the pigment one type may be used alone, or may be used as a mixture consisting of two or more types. Further, the dye and the pigment may be used in combination.
  • the blending amounts of the dye and the pigment are not particularly limited, but are preferably 1 to 50 ppm, more preferably 1 to 30 ppm, based on the total mass of the liquid softener composition.
  • Preservatives may be formulated primarily to enhance the antiseptic and bactericidal activity of liquid fabric softener compositions and to maintain antiseptic properties during long-term storage.
  • ingredients known in the field of liquid softener compositions can be used without particular limitation. Specific examples thereof include isothiazolone-based organic sulfur compounds, benzisothiazolone-based organic sulfur compounds, benzoic acids, 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol and the like.
  • Isothiazolin-based organic sulfur compounds include 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-n-butyl-3-isothiazolinone, 2-benzyl-3-isothiazolinone, and 2-phenyl-3-isothiazolinone. , 2-Methyl-4,5-dichloroisothiazolinone, 5-chloro-2-methyl-3-isothiazolinone, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, and mixtures thereof.
  • 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one are preferable, and 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2 A mixture with -methyl-4-isothiazolin-3-one is more preferable, and a mixture of about 77% by mass of the former and about 23% by mass of the latter or a diluted solution thereof (for example, isothiazolinone solution) is particularly preferable.
  • Benzisothiazolinone-based organic sulfur compounds include 1,2-benzisothiazolin-3-one and 2-methyl-4,5-trimethylen-4-isothiazolin-3-one, and related compounds are dithio-2,2-bis ().
  • Benzmethylamide and mixtures thereof. Of these, 1,2-benzisothiazolin-3-one is particularly preferable.
  • benzoic acids include benzoic acid or a salt thereof, parahydroxybenzoic acid or a salt thereof, methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate, benzyl paraoxybenzoate and the like.
  • the blending amount of the preservative is not particularly limited, but is preferably 0.0001 to 1% by mass with respect to the total mass of the liquid softener composition. When it is 0.0001% by mass or more, the effect of blending the preservative is sufficiently obtained, and when it is 1% by mass or less, high storage stability of the liquid softener composition can be sufficiently maintained.
  • UV absorber UV absorbers may be formulated to protect the liquid fabric softener composition from UV light.
  • the ultraviolet absorber is a component that exerts an ultraviolet protective effect by absorbing ultraviolet rays, converting them into infrared rays, visible rays, and the like and emitting them.
  • components known in the field of liquid softener compositions can be used without particular limitation. Specific examples include, for example, aminobenzoic acid derivatives such as p-aminobenzoic acid, ethyl p-aminobenzoate, glyceryl p-aminobenzoate, and amyl p-dimethylaminobenzoate; ethylene glycol salicylate, dipropylene glycol salicylate.
  • Salicylic acid derivatives such as octyl salicylate and myristyl salicylate; methyl diisopropylsilicate, ethyl p-methoxysilicate, isopropyl p-methoxysilicate, -2-ethylhexyl p-methoxysilicate, p-methoxykei.
  • Salicylic acid derivatives such as butyl selate; benzophenone derivatives such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, and 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone; Examples thereof include azole compounds such as urocanic acid and ethyl urocanate; 4-t-butyl-4'-methoxybenzoylmethane and the like.
  • the blending amount of the ultraviolet absorber is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 5% by mass with respect to the total mass of the liquid softener composition.
  • Antibacterial agents can be formulated to enhance the shelf life of the liquid fabric softener composition.
  • components known in the field of liquid softener composition can be used without particular limitation. Specific examples include, for example, diclosan, triclosan, benzalkonium chloride, zinc bis- (2-pyridylthio-1-oxide), 8-oxyquinoline, biguanide compounds (eg, polyhexamethylene biguanide), chlorohexidine hydrochloride, and the like. , Polylysine and the like. Among these, benzalkonium chloride, biguanide compounds, and chlorohexidine hydrochloride are preferable.
  • the blending amount of the antibacterial agent is not particularly limited as long as the blending purpose can be achieved, but is preferably 0.001 to 5% by mass with respect to the total mass of the liquid softener composition.
  • Rheology modifiers (thickeners) other than the component (B) can be added to adjust the viscosity of the liquid softener composition and to stabilize the dispersion of capsule fragrances and the like.
  • Specific examples include gums such as gellan gum, carrageenan gum, and xanthan gum, acrylic acid polymers such as methacrylic acid alkyl ester / acrylic acid copolymer (CARBOPOL AQUA30) and cationic acrylic homopolymer (Rheovis FRC), and fine cellulose. , Highly branched cyclic dextrin (cluster dextrin) and the like.
  • antioxidants eg, butylated hydroxytoluene
  • reducing agents e.g., butylated hydroxytoluene
  • emulsions such as polystyrene emulsions
  • opaque agents for improving the aroma and color stability of liquid softener compositions.
  • the pH of the liquid softener composition is not particularly limited, but the pH at 25 ° C. is set to 1 to 6 from the viewpoint of improving the dispersibility of the encapsulated fragrance and suppressing the hydrolysis of the component (A) with the aging of storage. It is preferable to adjust to the range of 2 to 4, more preferably to the range of 2 to 3, and further preferably to the range of 2 to 3.
  • a pH adjuster such as a short chain amine compound such as dimethylamine, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide, an alkali metal carbonate, or an alkali metal silicate can be used.
  • the viscosity of the liquid softener composition is not particularly limited as long as its usability is not impaired, but is preferably less than 1000 mPa ⁇ s. Considering the increase in viscosity due to storage aging, the viscosity immediately after production is more preferably less than 800 mPa ⁇ s, and even more preferably less than 500 mPa ⁇ s. When it is less than 800 mPa ⁇ s, the usability such as handleability at the time of putting it into the washing machine is good. From the viewpoint of usability, the lower limit of viscosity is not particularly limited.
  • Inorganic or organic water-soluble salts can be used for the purpose of controlling the viscosity of the liquid softener composition of the present invention.
  • calcium chloride, magnesium chloride, sodium chloride, sodium p-toluenesulfonate, sodium citrate and the like can be used, but among them, calcium chloride, magnesium chloride and sodium citrate are preferable.
  • These water-soluble salts can be blended in an amount that does not impair the dispersibility of the encapsulated fragrance, and the blending amount is, for example, 0 to 0.5% by mass, preferably 0 to 0.5% by mass, based on the total mass of the liquid softener composition. Is 0 to 0.3% by mass, more preferably 0 to 0.1% by mass.
  • the water-soluble salts may be blended at any step in the production of the liquid softener composition.
  • the viscosity of the liquid softener composition in the present invention means a value measured at 25 ° C. using a B-type viscometer (for example, an analog viscometer T manufactured by Brookfield).
  • the method for preparing the liquid softener composition of the present invention is not particularly limited. It can be produced by a known preparation method of a liquid softener composition, for example, a method similar to a conventional method for preparing a softener composition using a cationic surfactant as a main agent. For example, an oil phase containing the components (A) and (C) and an aqueous phase are mixed under temperature conditions equal to or higher than the melting point of the component (A) to prepare an emulsion, and then the obtained emulsion is obtained. It can be produced by adding and mixing the component (B) and the component (D) with other components as needed.
  • the oil phase can be prepared by mixing the component (A), the component (C), and if necessary, an arbitrary component at a temperature equal to or higher than the melting point of the component (A).
  • the aqueous phase can be prepared by mixing water and, if necessary, any component.
  • the component (C) may be mixed with the aqueous phase, or the oil phase and the aqueous phase may be added to and mixed with the emulsion obtained by mixing the oil phase and the aqueous phase under temperature conditions equal to or higher than the melting point of the component (A). good.
  • the method of using the liquid softener composition of the present invention is not particularly limited, and the liquid softener composition can be used in the same manner as a general softener composition.
  • A-1 The cationic surfactant according to Example 4 of JP-A-2003-12471.
  • A-1 is a compound represented by the general formulas (A1-3), (A1-4) and (A1-5) (in each formula, R 9 is an alkyl group and an alkenyl group having 15 to 17 carbon atoms. ) Is quaternized with dimethyl sulfate.
  • A-2 Product name "Stepantex SE-88", manufactured by Stepan.
  • A-3 Cationic surfactant (N, N-bis (stearoyl-oxy-ethyl) obtained by quaternizing the reaction product of fatty acid and methyldiethanolamine at a molar ratio of 1.5: 1 with methyl chloride.
  • a 1 1 molar mixture of N, N-dimethylammonium chloride and N- (stearoyl-oxy-ethyl) N-hydroxyethyl N, N dimethylammonium chloride.).
  • A-3 is a compound represented by the general formulas (A1-1) and (A1-2) (in each formula, R 9 is an alkyl group and an alkenyl group having 15 to 17 carbon atoms) with methyl chloride 4 It is a composition containing a graded product.
  • B Nonionic polymer having urethane skeleton
  • B-1 Product name "OPTIFLO-H 7625 VF", manufactured by BYK-Chemie.
  • B-2 Product name "OPTIFLO-H 7500 VF", manufactured by BYK-Chemie.
  • B-3 Product name "OPTIFLO-H 6500 VF", manufactured by BYK-Chemie.
  • B-4 Product name "OPTIFLO-H 3300 VF", manufactured by BYK-Chemie.
  • B-5 Product name "OPTIFLO 2600 VF", manufactured by BYK-Chemie.
  • B-6 Product name "Aculin 44", manufactured by DOW.
  • C-1 60 mol of polyoxyethylene isotridecyl ether EO (BASF's lutenzole TO3 with ethylene oxide added (60 mol of EO indicates that the average number of moles of ethylene oxide added is 60)).
  • C-2 Polyoxyethylene isotridecyl ether EO 40 mol (BASF's lutenzole TO3 with ethylene oxide added (40 mol of EO indicates that the average number of moles of ethylene oxide added is 40)).
  • C-3 Polyoxyethylene lauryl ether EO 20 mol (20 mol of ethylene oxide added to lauryl alcohol (20 mol of EO indicates that the average number of added moles of ethylene oxide is 20)).
  • D-1 Product name "GREEN BREEZE CAPS", manufactured by Givaudan.
  • D-2 Product name "ORCARD GARDEN CAPS”, manufactured by Givaudan. Both D-1 and D-2 are encapsulated fragrances having a fragrance composition as a core substance and a melamine-formaldehyde-based resin as a capsule wall.
  • E-1 Isothiazolone solution (trade name "Caisson CG-ICP", manufactured by DuPont)
  • E-2 1,2-Benz isothiazolin-3-one (trade name "Nipacid BIT 20", manufactured by Clariant Japan)
  • F-1 Calcium chloride (trade name "granular calcium chloride", manufactured by Tokuyama Corporation)
  • G-1 Free fragrance containing fragrance ingredients with the composition shown in Table 1 below.
  • H-1 Butylated hydroxytoluene (trade name "SUMILLIZER BHT", manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) [Washing anti-wrinkle agent]
  • I-1 Polyether-modified silicone (kinematic viscosity 8000 mm 2 / s) described as A-1 in Examples of JP-A-2009-155739.
  • the component (A), the component (C), a fragrance, an antioxidant, and if necessary, a washing wrinkle inhibitor (silicone) were mixed and stirred to obtain an oil phase mixture.
  • the preservative was dissolved in ion-exchanged water for balance to obtain an aqueous phase mixture.
  • the mass of the ion-exchanged water for balance corresponds to the balance obtained by subtracting the total amount of the oil phase mixture, the component (B), the preservative, the component (D), and the viscosity control agent from 980 g.
  • the aqueous phase mixture heated above the melting point of the component (A) is added in two portions. And stirred.
  • the division ratio of the aqueous phase mixture is 30:70 (mass ratio)
  • the stirring is performed at a rotation speed of 1,000 rpm for 3 minutes after the first addition of the aqueous phase mixture and 2 minutes after the second addition of the aqueous phase mixture.
  • the component (B), the component (D) and the viscosity control agent are added, and if necessary, hydrochloric acid (reagent 1 mol / L, Kanto Chemical Co., Inc.) or sodium hydroxide (reagent 1 mol / L, Kanto) is added. Chemistry) was added in an appropriate amount to adjust the pH to 2.5, and ion-exchanged water was further added so that the total mass was 1,000 g to obtain the desired liquid softener composition.
  • phase separation stability 80 mL of each liquid softener composition prepared by the above "preparation method of liquid softener composition” was placed in a lightweight PS glass bottle (PS-No. 11, manufactured by Tanuma Glass Industry Co., Ltd.) and sealed. And said.
  • the evaluation sample was stored under the condition of 15 ° C. for 1 month, and the state after storage (degree of separation of the softener composition) was evaluated based on the following criteria.
  • the evaluation was visually performed by 5 specialized panels based on the following criteria. The results are represented by the average value of 5 persons (rounded to the nearest whole number) and are shown in the section "Phase separation stability" in Table 2 below. A score of 3 or higher was judged to be acceptable.

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Abstract

本発明は、 (A)カチオン界面活性剤 (B)ウレタン骨格を有するノニオン性高分子 (C)ノニオン界面活性剤、及び (D)カプセル化香料 を含む液体柔軟剤組成物であって、(B)成分に対する(C)成分の質量比C/Bが50~5000である、液体柔軟剤組成物を提供するものである。

Description

液体柔軟剤組成物
 本発明は、液体柔軟剤組成物に関する。詳細には、本発明は、カプセル化香料の分散安定性が優れた液体柔軟剤組成物に関する。
 消費者は柔軟仕上げ剤に香りが長続きする効果を求めており、それを実現するために香料を内包したカプセル化香料が活用されている。一般的にカプセル化香料を安定的に分散させるために構造粘性付与剤が配合され得る。例えば、特定のアミン化合物や半極性界面活性剤を配合することでカプセル化香料の分散安定性を改善する技術が知られている(特開2015-034371号公報)。また、構造粘性を付与する技術としてウレタン骨格を有するノニオン性高分子等の構造化剤を活用した柔軟剤組成物が知られている(特表2010-529250号公報)。
 しかしながら、特許文献1に記載の技術を活用した柔軟剤組成物を低温条件(15℃)で保管した場合、液分離が発生するという課題が見出された。
 また、特許文献2に記載の組成物を低温条件(5℃)で保管した場合、著しく粘度が上昇し、冬場など気温が低い環境下においてハンドリング(使用性/排出性)が低下するという課題が見出された。
 従って、本発明の課題は、低温条件下において相分離せず、ハンドリング性が良好であり、カプセル化香料を安定配合できる柔軟剤組成物を提供することである。
 上記課題に対して鋭意検討した結果、ウレタン骨格を有するノニオン性高分子とノニオン界面活性剤をある一定比率で柔軟剤組成物に配合することでカプセルの分散安定性が向上し、かつ低温条件下における相分離と高粘度化が抑制できることを見出した。
 本発明は、例えば、下記〔1〕~〔3〕に関するものである。
〔1〕(A)カチオン界面活性剤
 (B)ウレタン骨格を有するノニオン性高分子
 (C)ノニオン界面活性剤、及び
 (D)カプセル化香料
を含む液体柔軟剤組成物であって、(B)成分に対する(C)成分の質量比C/Bが50~5000である、液体柔軟剤組成物。
〔2〕(B)成分が、両末端に疎水基を有し、分子内部にウレタン骨格を有するノニオン性高分子である、前記〔1〕記載の液体柔軟剤組成物。
〔3〕(B)成分の含有量が、0.001~0.05質量%以下である、前記〔1〕又は〔2〕に記載の液体柔軟剤組成物。
 本発明の一態様によれば、カプセル化香料の分散安定性が優れた液体柔軟剤組成物を提供することができる。
 本発明の一態様によれば、低温条件下における相分離と高粘度化を抑制した液体柔軟剤組成物を提供することができる。
 本発明の一態様によれば、カプセル化香料の分散安定性が優れ、かつ低温条件下における相分離と高粘度化を抑制した液体柔軟剤組成物を提供することができる。
[(A)成分]
 本発明の液体柔軟剤組成物において、(A)成分は、繊維製品へ柔軟性(風合い)を付与する効果(すなわち、柔軟剤本来の機能)を液体柔軟剤組成物へ付与するために配合される。
 (A)成分は、具体的には、「エステル基(-COO-)及び/又はアミド基(-NHCO-)で分断されている、炭素数10~26の炭化水素基を分子内に1~3個有するアミン化合物、その塩及びその4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物」である。中でも、分子内にエステル基又はアミド基で分断されている炭素数10~26の炭化水素基を少なくとも1つ有する第3級アミンの酸塩又はその4級化物が好ましい。
 炭素数10~26の炭化水素基(以下、本明細書において「長鎖炭化水素基」ということがある)の炭素数は、16~26が好ましく、18~24がより好ましい。炭素数が10以上であると柔軟性付与効果が良好であり、26以下であると液体柔軟剤組成物のハンドリング性が良好である。
 長鎖炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよい。長鎖炭化水素基が不飽和である場合、二重結合の位置はいずれの箇所にあっても構わないが、二重結合が1個の場合には、その二重結合の位置は長鎖炭化水素基の中央であるか、中央周辺に存在していることが好ましい。
 長鎖炭化水素基は、鎖状の炭化水素基であっても、構造中に環を含む炭化水素基であってもよく、好ましくは鎖状の炭化水素基である。鎖状の炭化水素基は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれであってもよい。鎖状の炭化水素基としては、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
 長鎖炭化水素基は、分断基によって分断されている。分断は1ヶ所でもよく、2ヶ所以上であってもよい。分断基はエステル基(-COO-)又はアミド基(-NHCO-)である。長鎖炭化水素基が分断基を2つ以上有する場合、各分断基は、同じであっても異なっていてもよい。なお、分断基が有する炭素原子は、長鎖炭化水素基の炭素数にカウントするものとする。
 長鎖炭化水素基は、通常、工業的に使用される牛脂由来の未水添脂肪酸、不飽和部を水添もしくは部分水添して得られる脂肪酸、パーム椰子、油椰子などの植物由来の未水添脂肪酸もしくは脂肪酸エステル、あるいは不飽和部を水添もしくは部分水添して得られる脂肪酸又は脂肪酸エステル等を使用することにより導入される。
 「エステル基(-COO-)又はアミド基(-NHCO-)で分断されている、炭素数10~26の炭化水素基を分子内に1~3個有するアミン化合物(以下、本明細書において「アミン化合物」ということがある)」における長鎖炭化水素基の数は1~3個である。好ましくは2個(2級アミン化合物)又は3個(3級アミン化合物)であり、より好ましくは3個である。
 アミン化合物としては、下記一般式(A1)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
(式中、R1~R3はそれぞれ独立に、-CH2CH(Y)OCOR4(Yは水素原子又はCH3であり、R4は炭素数7~21の炭化水素基である)、-(CH2nNHCOR5(nは2又は3であり、R5は炭素数7~21の炭化水素基である)、水素原子、炭素数1~4のアルキル基、-CH2CH(Y)OH(Yは水素原子又はCH3である)、又は、-(CH2nNH2(nは2又は3である)であり、
 R1~R3のうちの少なくとも1つは、-CH2CH(Y)OCOR4又は-(CH2nNHCOR5である。)
 一般式(A1)における基「-CH2CH(Y)OCOR4」中、Yとしては水素原子が好ましい。
 R4としては、炭素数15~19の炭化水素基が好ましい。一般式(A1)で表される化合物中にR4が複数存在するとき、該複数のR4は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
 R4の炭化水素基は、炭素数8~22の脂肪酸(R4COOH)からカルボキシ基を除いた残基(脂肪酸残基)であり、R4のもととなる脂肪酸(R4COOH)は、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよく、また、直鎖脂肪酸でも分岐脂肪酸でもよい。中でも、飽和又は不飽和の直鎖脂肪酸が好ましい。柔軟処理した衣類に良好な吸水性を付与するために、R4のもととなる脂肪酸の飽和/不飽和比率(質量比)は、90/10~0/100が好ましく、90/10~40/60がより好ましく、90/10~50/50が特に好ましい。
 R4が不飽和脂肪酸残基である場合、シス体とトランス体が存在するが、シス体/トランス体の質量比率は、40/60~100/0が好ましく、70/30~90/10が特に好ましい。
 R4のもととなる脂肪酸として具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、部分水添パーム油脂肪酸(ヨウ素価10~60)や、部分水添牛脂脂肪酸(ヨウ素価10~60)などが挙げられる。中でも、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸、およびリノール酸から選ばれる2種以上を所定量ずつ組み合わせて、以下の条件(a)~(c)を満たすように調整した脂肪酸組成物を用いることが好ましい。
 (a)飽和脂肪酸/不飽和脂肪酸の比率(質量比)が90/10~0/100、より好ましくは90/10~40/60、特に好ましくは90/10~50/50である。
 (b)シス体/トランス体の比率(質量比)が40/60~100/0、より好ましくは70/30~90/10である。
 (c)炭素数18の脂肪酸が60質量%以上、好ましくは70質量%以上であり、炭素数20の脂肪酸が2質量%未満であり、炭素数21~22の脂肪酸が1質量%未満である。
 一般式(A1)における、基「-(CH2nNHCOR5」中、nとしては3が好ましい。
 R5としては、炭素数15~19の炭化水素基が好ましい。一般式(A1)で表される化合物中にR5が複数存在するとき、該複数のR5は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
 R5としては、R4と同様のものが具体的に挙げられる。
 一般式(A1)において、R1~R3のうち、少なくとも1つは-CH2CH(Y)OCOR4又は-(CH2nNHCOR5)である。R1~R3のうち2つが、-CH2CH(Y)OCOR4及び/又は-(CH2nNHCOR5)であることが好ましい。
 R1~R3のうち、1つ又は2つが-CH2CH(Y)OCOR4及び/又は-(CH2nNHCOR5)である場合、残りの2つ又は1つは、水素原子、炭素数1~4のアルキル基、-CH2CH(Y)OH(Yは水素原子又はCH3である)、又は、-(CH2nNH2(nは2又は3である)であり、炭素数1~4のアルキル基、-CH2CH(Y)OH、又は、-(CH2nNH2であることが好ましい。ここで、炭素数1~4のアルキル基としては、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。-CH2CH(Y)OHにおけるYは、-CH2CH(Y)OCOR4中のYと同様である。-(CH2nNH2におけるnは、-(CH2nNHCOR5中のnと同様である。
 一般式(A1)で表される化合物の好ましい例として、下記一般式(A1-1)~(A1-7)で表される3級アミン化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
((A1-1)~(A1-7)の各式中、R9はそれぞれ独立に、炭素数7~21の炭化水素基であり、(A1-6)~(A1-7)の各式中、R10はそれぞれ独立に、炭素数7~21の炭化水素基である。)
 R9及びR10における炭素数7~21の炭化水素基としては、前記一般式(A1)のR4における炭素数7~21の炭化水素基と同様のものが挙げられ、好ましくは、炭素数15~17のアルキル基及びアルケニル基である。なお、式中にR9が複数存在するとき、該複数のR9は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
 本発明の(A)成分は、アミン化合物の塩であってもよい。塩としては、3級アミン化合物の塩が好ましい。
 アミン化合物の塩は、該アミン化合物を酸で中和することにより得られる。アミン化合物の中和に用いる酸としては、有機酸でも無機酸でもよく、例えば塩酸、硫酸や、メチル硫酸等が挙げられる。アミン化合物の中和は、公知の方法により実施できる。
 (A)成分は、アミン化合物の4級化物であってもよい。4級化物としては、3級アミン化合物の4級化物が好ましい。
 アミン化合物の4級化物は、該アミン化合物に4級化剤を反応させて得られる。アミン化合物の4級化に用いる4級化剤としては、例えば、塩化メチル等のハロゲン化アルキルや、ジメチル硫酸等のジアルキル硫酸などが挙げられる。これらの4級化剤をアミン化合物と反応させると、アミン化合物の窒素原子に4級化剤のアルキル基が導入され、4級アンモニウムイオンとハロゲンイオン又はモノアルキル硫酸イオンとの塩が形成される。4級化剤により導入されるアルキル基は、炭素数1~4のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。アミン化合物の4級化は、公知の方法により実施できる。
 一般式(A1)及び(A1-1)~(A1-7)で表される化合物、その塩及びその4級化物は、市販のものを用いてもよく、公知の方法により製造したものを用いてもよい。
 例えば、一般式(A1-1)で表される化合物(以下「化合物(A1-1)」と言う)及び一般式(A1-2)で表される化合物(以下「化合物(A1-2)」と言う)は、一般式(A1)のR4の欄で説明した脂肪酸組成物、または該脂肪酸組成物における脂肪酸を該脂肪酸のメチルエステルに置き換えた脂肪酸メチルエステル組成物と、メチルジエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、柔軟性付与を良好にする観点から、「化合物(A1-1)/化合物(A1-2)」で表される存在比率が、質量比で99/1~50/50となるように合成することが好ましい。
 更に、その4級化物を用いる場合には、4級化剤としてジメチル硫酸を用いることがより好ましい。その際、柔軟性付与の観点から「化合物(A1-1)の4級化物/化合物(A1-2)の4級化物」で表される存在比率が、質量比で99/1~50/50となるように合成することが好ましい。
 一般式(A1-3)で表される化合物(以下「化合物(A1-3)」と言う)、一般式(A1-4)で表される化合物(以下「化合物(A1-4)」と言う)及び一般式(A1-5)で表される化合物(以下「化合物(A1-5)」と言う)は、一般式(A1)のR4の欄で説明した脂肪酸組成物または脂肪酸メチルエステル組成物とトリエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、化合物(A1-3)、(A1-4)及び(A1-5)の合計質量に対する個々の成分の含有比率は、柔軟性付与の観点から、化合物(A1-3)が1~60質量%、化合物(A1-4)が5~98質量%、化合物(A1-5)が0.1~40質量%であることが好ましく、化合物(A1-3)が30~60質量%、化合物(A1-4)が10~55質量%、化合物(A1-5)が5~35質量%であることがより好ましい。
 また、その4級化物を用いる場合には、4級化反応を十分に進行させる点で、4級化剤としてジメチル硫酸を用いることがより好ましい。化合物(A1-3)、(A1-4)、(A1-5)の各4級化物の存在比率は、柔軟性付与の観点から質量比で、化合物(A1-3)の4級化物が1~60質量%、化合物(A1-4)の4級化物が5~98質量%、化合物(A1-5)の4級化物が0.1~40質量%であることが好ましく、化合物(A1-3)の4級化物が30~60質量%、化合物(A1-4)の4級化物が10~55質量%、化合物(A1-5)の4級化物が5~35質量%であることがより好ましい。
 なお、化合物(A1-3)、(A1-4)、(A1-5)を4級化する場合、一般的に4級化反応後も4級化されていないエステルアミンが残留する。その際、「4級化物/4級化されていないエステルアミン」の比率は70/30~99/1の質量比率の範囲内であることが好ましい。
 一般式(A1-6)で表される化合物(以下「化合物(A1-6)」と言う)及び一般式(A1-7)で表される化合物(以下「化合物(A1-7)と言う」)は、一般式(A1)のR4の欄で説明した脂肪酸組成物と、N-メチルエタノールアミンとアクリロニトリルの付加物より、J.Org.Chem.,26,3409(1960)に記載の公知の方法で合成したN-(2-ヒドロキシエチル)-N-メチル-1,3-プロピレンジアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、「化合物(A1-6)/化合物(A1-7)」で表される存在比率が質量比で99/1~50/50となるように合成することが好ましい。
 また、その4級化物を用いる場合には、4級化剤として塩化メチルを用いることが好ましく、「化合物(A1-6)の4級化物/化合物(A1-7)の4級化物」で表される存在比率が、質量比で99/1~50/50となるように合成することが好ましい。
 (A)成分としては、
 一般式(A1)で表される化合物、その塩及びその4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましく、
 一般式(A1-1)~(A1-7)で表される化合物、その塩及びその4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種がより好ましく、
 一般式(A1-3)~(A1-5)で表される化合物、その塩及びその4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種がさらに好ましい。
 (A)成分は、1種類のアミン化合物、その塩又はその4級化物を単独で用いてもよく、2種類以上からなる混合物、例えば、一般式(A1-3)~(A1-5)で表される化合物の混合物として用いてもよい。
 (A)成分の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、4~25質量%が好ましく、5~18質量%がより好ましく、6~15質量%が特に好ましく、9~12が最も好ましい。(A)成分の配合量が4質量%以上であると、柔軟剤としての機能を発揮しつつ、充分な香り持続性付与効果が得られる。(A)成分の配合量が25質量%以下であると、液体柔軟剤組成物の保存安定性がより良好である。
[(B)成分]
 本発明の液体柔軟剤組成物に配合される(B)成分は、ウレタン骨格を有するノニオン性高分子である。このような(B)成分は、レオロジー調節剤であり得る。本発明の液体柔軟剤組成物において、(B)成分は、(C)成分に対して一定比率で配合され、カプセル化香料の分散安定性の向上、及び/又は低温条件下における相分離と高粘度化の抑制のために配合される。
 (B)成分がレオロジー調節剤として機能する機構の一つは、会合体を形成することであり得る。例えば、(B)成分中の疎水基が、(A)成分が形成するベシクル粒子と会合し得((B)成分を介してベシクル粒子同士を繋ぐことで形成される構造を架橋構造と呼ぶ。)、及び/又は(B)成分中の疎水基同士が会合し得る。そのため、(B)成分は、疎水基を有し、ウレタン骨格を有するノニオン性高分子であり得る。
 好ましくは、(B)成分は、両末端に疎水基を有し、分子内部にウレタン骨格を有するノニオン性高分子であり、とりわけ、(B)成分は、両末端に疎水基を有し、分子内部に親水基とウレタン骨格を有するノニオン性高分子である。
 (B)成分が有し得る疎水基としては、特に限定されないが、例えば、アルキル基、シクロアルキル基等の、直鎖若しくは分岐鎖、又は環状の炭化水素基、置換されていてもよいアリール基やアリールアルキル基等が挙げられる。
 (B)成分が有し得る親水基としては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシアルキレン、ポリオキシアルケニレン等が挙げられる。
 (B)成分は、市販のものを用いてもよく、公知の方法により製造したものを用いてもよい。
 (B)成分の市販品としては、例えば、BYK-Chemie社製のOPTIFLO-H 7625 VF、OPTIFLO-H 7500 VF、OPTIFLO-H 6500 VF、OPTIFLO-H 3300 VF、OPTIFLO 2600 VF、及びDOW社製のアキュリン(Aculyn)44が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
 (B)成分の製法の一例としては、ポリオールと過剰量のジイソシアネートを反応させて両末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを形成させ、次いで、疎水基となる構造を有するアミンを使用して(B)成分を製造することが挙げられる。また、(B)成分は、ポリオールと、ジイソシアネートと、疎水基となる構造を有するアルコールとから製造することもできる。(B)成分の製法はこれらに限定されるものではない。用いられ得るポリオールとしては、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコール等のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等が挙げられ、ポリオールは(B)成分における親水基を構成することとなる。
 (B)成分の質量平均分子量は特に限定されないが、例えば、1,000~1,000,000であり、好ましくは2,000~500,000、より好ましくは5,000~300,000であり得る。
 (B)成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類を併用してもよい。
 (B)成分の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、0.001~0.05質量%が好ましく、0.002~0.03質量%がより好ましく、0.003~0.01質量%が特に好ましい。本発明において、(B)成分の配合量はこのようにごく少量でも効果が得られる点で有利である。
 (B)成分の作用機序とその効果について以下に述べる。前述の通り、(B)成分は、(A)成分からなるベシクル粒子間に存在し、ベシクル粒子同士を繋ぐことで架橋構造を形成することができると推定される。このように(B)成分を介した架橋構造を形成することで2つの効果が得られると考えられる。1つ目はレオロジー特性が付与される点である。つまり架橋構造が形成されることでカプセル粒子の分散安定化に必要な粘度やチキソトロピー性が得られると考えられる。2つ目は、相分離などを引き起こす過剰な凝集を防止する点である。(B)成分は、その疎水部が(A)成分からなるベシクル粒子と相互作用する一方で、その親水部であるウレタン構造は疎水的なベシクル粒子と相互作用しにくく、ベシクル粒子を遠ざけようとする力が働くと考えられる。そのため、(B)成分がベシクル粒子間に存在することでベシクル粒子間の距離を一定に保ち、過剰な凝集を防ぐと考えられる。
 上記作用機序から、(B)成分は乳化系でのレオロジー特性付与に特に適している。乳化系の構造化剤として(B)成分は、一般的に構造化剤として使用されるジェランガム、カラギーナンガム、キサンタンガム等のガム類、アクリル酸アクリル酸アルキルエステル共重合体等の(メタ)アクリル酸系ポリマーに比べ高温保存後に増粘しにくい点で有利である。
[(C)成分]
 本発明の液体柔軟剤組成物に配合される(C)成分は、ノニオン界面活性剤である。本発明の液体柔軟剤組成物において、(C)成分は、(B)成分に対して一定比率で配合され、カプセル化香料の分散安定性の向上、及び/又は低温条件下における相分離と高粘度化の抑制のために配合される。
 (C)成分としては、例えば、多価アルコール、高級アルコール、高級アミン又は高級脂肪酸から誘導されるものを用いることができ、液体柔軟剤組成物分野においてノニオン界面活性剤として公知の成分を用いることができる。(C)成分の一例としては、グリセリンまたはペンタエリスリトールに炭素数10~22の脂肪酸がエステル結合したグリセリン脂肪酸エステルまたはペンタエリスリトールが挙げられる。また、(C)成分の別の例として、アルコール又は脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物を用いることができる。
 アルコール及び脂肪酸の各炭素鎖部分は、分岐していても直鎖でもよく、不飽和があってもよい。また、炭素鎖に分布があってもよい。炭素鎖の炭素数は、好ましくは6~20、より好ましくは8~18である。炭素鎖が直鎖である場合には、その炭素数は好ましくは6~14、より好ましくは8~12、最も好ましくは10~12である。炭素鎖が分岐鎖である場合には、その炭素数は好ましくは6~18、より好ましくは9~18、最も好ましくは13である。
 ノニオン界面活性剤である(C)成分の原料としては、エクソンモービル社製エクサール、BASF社製LUTENSOL(ルテンゾール)シリーズ、協和発酵工業製オキソコールや、Shell社製DOBANOLシリーズなどを使用することができる。ノニオン界面活性剤がアルコールのアルキレンオキサイド付加物である場合には、1級アルコール及び2級アルコールのいずれも使用することができる。炭素数13のアルコールは、例えばドデセンを原料として製造されるが、その出発原料としてはブチレンでもプロピレンでもよい。
 炭素鎖が不飽和基を含む場合、その炭素数は18であるものが特に好ましい。不飽和基の立体異性体構造は、シス体又はトランス体であっても、両者の混合物であってもよいが、特にシス体/トランス体の比率が25/75~100/0(質量比)であることが好ましい。
 アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド(EO)が好ましいが、EOとともにプロピレンオキサイド(PO)またはブチレンオキサイド(BO)を付加したものであってもよい。EOの平均付加モル数としては10~100モルが好適であり、より好ましくは20~80モル、特に好ましくは40~70モルである。また、EOとともに付加するPO又はBOの平均付加モル数としては1~5が好適であり、より好ましくは1~3モルである。この際、EOを付加した後、PO又はBOを付加しても、あるいはPO又はBOを付加した後、EOを付加してもよい。
 具体的には、(C)成分として、炭素数10~22のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数が10~100モルであるポリオキシエチレンアルキルエーテル;ポリオキシエチレン脂肪酸アルキル(該アルキルの炭素数1~3)エステル;エチレンオキサイドの平均付加モル数が10~100モルであるポリオキシエチレンアルキルアミン;炭素数8~18のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルポリグルコシド;エチレンオキサイドの平均付加モル数が10~100モルである硬化ヒマシ油等が挙げられる。中でも、炭素数10~18のアルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数が20~80モルのポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、より好ましくはエチレンオキサイドの平均付加モル数が30~70モルのポリオキシエチレンアルキルエーテル、特に好ましくはエチレンオキサイドの平均付加モル数が40~60のポリオキシエチレンアルキルエーテルである。
 また、(C)成分の具体例としては、ノニルアルコールの平均EO9PO1付加物、一級イソノニルアルコールの平均EO40モル付加物、一級イソデシルアルコールの平均EO20モル付加物、ラウリルアルコールの平均EO20モル付加物、一級イソへキサデシルアルコールの平均EO60モル付加物、一級イソトリデシルアルコールの平均EO60モル付加物、トリデシルアルコールの平均EO50モル付加物や、ラウリン酸の平均EO20モル付加物等が挙げられる。市販品としては、日本エマルジョン製エマレックスシリーズ、三洋化成製エマルミンシリーズ、ライオン化学製TDAシリーズ、日本触媒製ソフタノールシリーズや、BASF社製LUTESOLシリーズ等を使用することができる。
 (C)成分としては、ポリオキシアルキレンアミン、その塩又はその4級化物を用いることもできる。例えば、該化合物は、下記一般式(C1)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
(式中、R9は、炭素数8~20のアルキル基、炭素数8~20のアルケニル基又は炭素数8~20のアルカノイル基を表し;A1O及びA2Oは、それぞれ独立に、炭素数2~4のオキシアルキレン基を表し;a及びbは、a+b=1~100を満たす整数である。) 一般式(C1)におけるR9の炭化水素基の炭素数は、好ましくは8~18、より好ましくは10~18、さらに好ましくは10~14、特に好ましくは12である。R9の炭化水素基の炭素数が8~18であると、液体柔軟剤組成物の凍結復元性をより高めることができ、更にカプセル化香料の分散性をより高めることができる。
 一般式(C1)におけるA1O及びA2Oは、それぞれ独立に炭素数2~4のオキシアルキレン基であるところ、2種以上の基を含んでいてもよく、2種以上を含む場合は、ブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。
 一般式(C1)で表される化合物としては、例えば、ドデシルアミンエチレンオキサイド2モル付加物、ドデシルアミンエチレンオキサイド5モル付加物、ドデシルアミンエチレンオキサイド15モル付加物、ドデシルアミンエチレンオキサイド20モル付加物、ヤシアルキル(アルケニル)アミンエチレンオキサイド2モル付加物、ヤシアルキル(アルケニル)アミンエチレンオキサイド5モル付加物、ヤシアルキル(アルケニル)アミンエチレンオキサイド15モル付加物、ヤシアルキル(アルケニル)アミンエチレンオキサイド20モル付加物、テトラデシルアミンエチレンオキサイド30モル付加物、ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド40モル付加物、タローアルキルアミンエチレンオキサイド2モル付加物、タローアルキルアミンエチレンオキサイド5モル付加物、タローアルキル(アルケニル)アミンエチレンオキサイド10モル付加物、硬化タローアルキルアミンエチレンオキサイド2モル付加物、オレイルアミンエチレンオキサイド2モル付加物、オレイルアミンエチレンオキサイド7モル付加物、オレイルアミンエチレンオキサイド10モル付加物、ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド30モル/プロピレンオキサイド5モルランダム付加物、デシルアミンエチレンオキサイド25モル/プロピレンオキサイド5モルブロック付加物、ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド22モル/プロピレンオキサイド3モルランダム付加物、ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド27モル/プロピレンオキサイド5モルランダム付加物、ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド40/プロピレンオキシド10モルランダム付加物及びデシルアミンエチレンオキサイド24モル/プロピレンオキサイド3モルブロック付加物等が挙げられる。
 (C)成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類を併用してもよい。
 (C)成分の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、1~10質量%が好ましく、2~6質量%がより好ましく、3~5質量%が特に好ましい。
 (C)成分の配合量が1質量%以上であると凍結復元性が良好になり、(C)成分の配合量が10質量%以下であると適度な粘性を付与できるためハンドリング性が良好になる。
 本発明の液体柔軟剤組成物における、(B)成分に対する(C)成分の質量比C/Bは、50~5000であり、好ましくは100~3000であり、より好ましくは200~~2500であり、特に好ましくは500~2000である。C/Bが50~5000の範囲内であると、カプセル化香料の分散安定性の向上と、低温条件下における相分離及び高粘度化の抑制との両方を達成し得る。
[(D)成分]
 本発明の液体柔軟剤組成物において、(D)成分は、カプセル化香料であり、液体柔軟剤組成物で処理した繊維製品の香り立ちをより良好にする、香りの持続性を高める、又は、繊維製品使用時の摩擦による発香効果を付与するために配合される。
 カプセル化香料は、芯物質と、当該芯物質を覆う壁物質とから構成される。
 芯物質は、香料組成物を含んでいる。
 香料組成物は、液体柔軟剤組成物分野において用いられているものを特に制限はなく用いることができ、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、衣類用柔軟剤や衣類用の洗剤等に一般的に使用されるエッセンシャルオイル、アブソリュート、並びに、炭化水素類、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、エーテル類、アセタール類、ケタール類及びニトリル類等の合成香水成分等が挙げられる。
 香料組成物に配合される好ましい香料成分の例は、特開2010-520928号公報に記載されており、例えば、Agrumex、Aldron、Ambrettolide、Ambroxan、ケイ皮酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、Boisambrene、セドロール、酢酸セドリル、Celestolide/Crysolide、Cetalox、シトロネリルエトキサレート、Fixal、Fixolide、Galaxolide、Guaiacwood Acetate、サリチル酸シス-3-ヘキセニル、ヘキシルケイ皮アルデヒド、サリチル酸ヘキシル、IsoE Super、安息香酸リナリル、ケイ皮酸リナリル、フェニル酢酸リナリル、Javanol、メチルセドリルケトン、Moskene、Musk、Musk Ketone、Musk Tibetine、Musk Xylol、Myraldyl Acetate、酢酸ネロリジル、Novalide、Okoumal、カプリル酸パラクレシル、フェニル酢酸パラクレシル、Phantolid、ケイ皮酸フェニルエチル、サリチル酸フェニルエチル、Rose Crystals、Rosone、Sandela、テトラデカニトリル、Thibetolide、Traseolide、Trimofix O、2-メチルピラジン、アセトアルデヒドフェニルエチルプロピルアセタール、アセトフェノン、アルコールC6(以下において、表記法Cnは、n個の炭素原子および1つのヒドロキシル官能を有するすべての物質を含む)、アルコールC8、アルデヒドC6(以下において、表記法Cnは、n個の炭素原子および1つのアルデヒド官能を有するすべての異性体を包含する)、アルデヒドC7、アルデヒドC8、アルデヒドC9、ノネニルアルデヒド(nonenylic aldehyde)、グリコール酸アリルアミル、カプロン酸アリル、酪酸アミル、アルデヒドアニシック(anisique)、ベンズアルデヒド、酢酸ベンジル、ベンジルアセトン、ベンジルアルコール、酪酸ベンジル、ギ酸ベンジル、イソ吉草酸ベンジル、ベンジルメチルエーテル、プロピオン酸ベンジル、Bergamyl Acetate、酢酸ブチル、樟脳、3-メチル-5-プロピル-2-シクロヘキセノン、ケイ皮アルデヒド、シス-3-ヘキセノール、酢酸シス-3-ヘキセニル、ギ酸シス-3-ヘキセニル、イソ酪酸シス-3-ヘキセニル、プロピオン酸シス-3-ヘキセニル、チグリン酸シス-3-ヘキセニル、シトロネラール、シトロネロール、シトロネリルニトリル、2-ヒドロキシ-3-メチル-2-シクロペンテン-1-オン、クミンアルデヒド、シクラールC、酢酸(シクロヘキシルオキシ)-2-プロペニルエステル、ダマセノン、アルファ-ダマスコン、ベータ-ダマスコン、ギ酸デカヒドロベータ-ナフチル、マロン酸ジエチル、ジヒドロジャスモン、ジヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、ジヒドロテルピネオール、アントラニル酸ジメチル、ジメチルベンジルカルビノール、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、ジメチルオクテノン、ジメトール(Dimetol)、ジミルセトール、エストラゴール、酢酸エチル、アセト酢酸エチル、安息香酸エチル、ヘプタン酸エチル、エチルリナロール、サリチル酸エチル、酪酸エチル2-メチル、オイカリプトール、オイゲノール、酢酸フェンキル、フェンキルアルコール、4-フェニル-2,4,6-トリメチル1,3-ジオキサン、2-オクチン酸メチル、4-イソプロピルシクロヘキサノール、2-sec-ブチルシクロヘキサノン、酢酸スチルアリル、ゲラニルニトリル、酢酸ヘキシル、アルファ-イオノン、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、イソ-シクロシトラール、ジヒドロイソジャスモン、イソ-メントン、イソ-ペンチレート、イソ-プレゴール、シスジャスモン、左旋性カルボン、フェニルアセトアルデヒドグリセリルアセタール、カルビン(carbinic)酸3-ヘキセニルメチルエーテル、1-メチル-シクロヘキサ-1,3-ジエン、リナロール、リナロールオキシド、ペンタン酸2-エチルエチルエステル、2,6-ジメチル-5-ヘプテナール、メントール、メントン、メチルアセトフェノン、メチルアミルケトン、安息香酸メチル、アルファ-メチルケイ皮アルデヒド、メチルヘプテノン、メチルヘキシルケトン、メチルパラクレゾール、酢酸メチルフェニル、サリチル酸メチル、ネラール、ネロール、4-tert-ペンチル-シクロヘキサノン、パラ-クレゾール、酢酸パラ-クレシル、パラ-t-ブチルシクロヘキサノン、パラ-トルイルアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、酢酸フェニルエチル、フェニルエチルアルコール、酪酸フェニルエチル、ギ酸フェニルエチル、イソ酪酸フェニルエチル、プロピオン酸フェニルエチル、酢酸フェニルプロピル、フェニルプロピルアルデヒド、テトラヒドロ-2,4-ジメチル-4-ペンチル-フラン、4-メチル-2-(2-メチル-1-プロペニル)テトラヒドロピラン、5-メチル-3-ヘプタノンオキシム、プロピオン酸スチルアリル、スチレン、4-メチルフェニルアセトアルデヒド、テルピネオール、テルピノレン、テトラヒドロ-リナロール、テトラヒドロ-ミルセノール、トランス-2-ヘキセナール、酢酸ベルジルやViridine等が挙げられる。
 香料組成物には、1種類の香料成分を配合してもよく、2種類以上の香料成分を配合してもよい。
 壁物質としては、液体柔軟剤組成物分野において香料のカプセル化材料として一般的に用いられているものを特に制限はなく用いることができる。例えば、壁物質は高分子物質から構成され、具体的には、ゼラチンや寒天等の天然系高分子、油脂やワックス等の油性膜形成物質、ポリアクリル酸系、ポリビニル系、ポリメタクリル酸系、メラミン系、ウレタン系等の合成高分子物質などを挙げることができ、それら1種を単独又は2種以上を適宜併用することができる。
 カプセル化香料が破壊された際の発香性の観点から、壁物質は、メラミン-ホルムアルデヒド樹脂或いは尿素-ホルムアルデヒド樹脂からなるアミノプラストポリマー、ポリアクリル酸系或いはポリメタクリル酸系ポリマーであることが好ましい。特開2010-520928号公報に記載されているようなアミノプラストポリマーが特に好ましい。具体的には、ポリアミン由来の部分/芳香族ポリフェノール由来の部分/メチレン単位、ジメトキシメチレン及びジメトキシメチレンを有するアルキレンおよびアルキレンオキシ部分からなるターポリマーであることが好ましい。
 (D)成分は市場において容易に入手可能であるか、又は、公知の方法によって合成可能である。
 (D)成分は、1種類のカプセル化香料を単独で用いてもよく、2種類以上からなる混合物として用いてもよい。
 (D)成分の配合量((D)成分中の香料の量としての配合量)は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、香料の量として、好ましくは0.01~3質量%、より好ましくは0.05~2質量%、特に好ましくは0.1~1質量%である。配合量が0.01~3質量%であると、液体柔軟剤組成物においてより良好な凍結復元性を維持しつつ、好ましい香り持続性を付与することができる。
[任意成分]
 本発明の液体柔軟剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、上記(A)~(D)成分以外にも、液体柔軟剤組成物分野において公知の成分を適宜配合することができる。例えば、水、両性界面活性剤、水溶性溶剤、糖系化合物、染料及び/又は顔料、防腐剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、香料、洗濯じわ防止剤、(B)成分以外のレオロジー調節剤(増粘剤)等を配合することができる。
(水)
 本発明の液体柔軟剤組成物は、好ましくは水を含む水性組成物である。
 水としては、水道水、イオン交換水、純水、蒸留水など、いずれも用いることができる。中でもイオン交換水が好適である。
 水の配合量は特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上である。配合量が50質量%以上であると、ハンドリング性がより良好となる。
(両性界面活性剤)
 両性界面活性剤は、安定性の更なる向上、特に凍結復元性の更なる向上のために配合され得る。
 両性界面活性剤としては、例えば、ベタイン、N-アルキルアミノ酸、N-アルケニルアミノ酸や、それらの塩などが挙げられる。
 ベタインとしては、アルキルベタイン、カルボベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン、アミドスルホベタイン、イミダゾリニウムベタインや、ホスホベタイン等がある。
 N-アルキルアミノ酸又はN-アルケニルアミノ酸は、窒素原子にアルキル基またはアルケニル基が結合し、さらに1つまたは2つの「-R-COOH」(式中、Rは2価の炭化水素基を示し、好ましくはアルキレン基であり、特に炭素数1~2であることが好ましい)で表される基が結合した構造を有する。「-R-COOH」が1つ結合した化合物においては、窒素原子にはさらに水素原子が結合している。「-R-COOH」が1つのものをモノ体、2つのものをジ体という。両性界面活性剤としては、これらモノ体、ジ体のいずれも用いることができる。N-アルキルアミノ酸及びN-アルケニルアミノ酸にそれぞれおいて、アルキル基及びアルケニル基は直鎖状でも分岐鎖状であってもよい。
 当該任意成分としての両性界面活性剤は、好ましくはスルホベタイン又はアミドスルホベタインであり、より好ましくは、下記一般式(IV)で表されるスルホベタイン又はその混合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(式中、
 R1'は炭素数9~23の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、
 Wはエステル基又はアミド基であり、
 rは1~4の整数であり、
 R2'は炭素数1~3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、
 R3'は-(CH2s-T又は-CH2CH(OH)CH2-T(式中、sは0~4であり、Tは-COO-、-SO3 -、-OSO3 -又は-O-である)であり、
 R4'はR1'-S-(CH2r-、R2'又はR3'である)。
 一般式(IV)中、R1'の炭素数は好ましくは11~17である。R1'は脂肪酸残基であり、具体例としてはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミトオレイン酸、エライジン酸、リノール酸や、エイコ酸等が挙げられる。
 Wは、好ましくはエステル基である。
 R2'の具体例としては、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基や、ヒドロキシプロピル基等が挙げられる。
 R3'におけるsは、好ましくは2~3である。
 一般式(IV)で表されるスルホベタインの具体例としては、下記一般式(V)~(VII)で表されるスルホベタインを挙げることができる。これらの中でも(V)と(VI)で表される化合物がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
(各式中、R1'の定義は、一般式(IV)のR1'と同じである)
 一般式(VI)において、R1'は同一でもよく、異なっていてもよい。
 R1'の元となる脂肪酸組成のヨウ素価は、好ましくは0~100、より好ましくは0~70、更に好ましくは20~45である。
 当該両性界面活性剤は市場において容易に入手可能であるか、又は、公知の方法によって合成可能である。
 当該両性界面活性剤として、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上からなる混合物として用いてもよい。例えば、一般式(IV)で表されるスルホベタインの複数種類からなる混合物や、一般式(V)~(VII)で表されるスルホベタインの任意の組み合わせからなる混合物を用いることができる。
 一般式(IV)で表されるスルホベタインの複数種類からなる混合物において、各スルホベタインを構成するアルケニル基に基づく幾何異性について、シス体の比率が25~95%、好ましくは40~90%であると、液体柔軟剤組成物の粘度を適度なものとすることができる。
 液体柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは0.01~3質量%、より好ましくは0.05~2質量%、さらに好ましくは0.1~1質量%である。配合量が0.01質量%以上であるとより良好な凍結復元性を得ることができ、3質量%以下であると高温下でより良好な保存安定性を得ることができる。
(水溶性溶剤)
 水溶性溶剤は、液体柔軟剤組成物の安定性の更なる向上、特に凍結復元性の更なる向上のために配合され得る。
 水溶性溶剤としては、炭素数1~4のアルコール、グリコールエーテル系溶剤、多価アルコールからなる群から選ばれる1種又は2種以上が好ましい。具体的には、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、及び、下記一般式(X)で表わされる水溶性溶剤から選ばれる溶媒成分を配合することが好ましい。
  R6-O-(C24O)y-(C36O)Z-H ・・・(X)
(式中、R6は、炭素数1~6、好ましくは2~4のアルキル基又はアルケニル基であり、yおよびzはそれぞれ平均付加モル数であり、yは1~10、好ましくは2~5であり、zは0~5、好ましくは0~2である。)
 上記に挙げた中でも、エタノール、エチレングリコール、ブチルカルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルや、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。
 水溶性溶剤の配合量は特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは0~30質量%、より好ましくは0.01~25質量%、さらに好ましくは0.1~20質量%である。
(糖系化合物)
 糖系化合物は、液体柔軟剤組成物の安定性の更なる向上、特に凍結復元性の更なる向上のために配合され得る。
 糖系化合物としては、糖骨格の繰り返し単位の数(重合度)が1~40のものが好ましく、1~20が更に好ましく、1~5(すなわち、単糖及び重合度1超5以下のオリゴ糖)が特に好ましい。好ましい糖系化合物としては、単糖、二糖、オリゴ糖や糖アルコールが挙げられる。
 糖の具体例としては、グルコース、フルクトース、ガラクトース、アラビノース、リボース、マルトース、イソマルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、タロース、マルトトリオース、イソマルトトリオース、及び、天然多糖の部分加水分解から得られるオリゴ糖、並びに、これらの糖に置換基を導入した化合物(糖誘導体)が挙げられる。導入可能な置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、アミン基、4級アンモニウム基や、カルボキシル基等が挙げられ、これらの中でも、特にアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基が挙げられる。置換基としては、炭素数1~18のアルキル基、アルケニル基又はアルコキシ基が好ましく、炭素数1~12のアルキル基、アルケニル基又はアルコキシ基がより好ましく、炭素数1~6のアルキル基がさらに好ましく、炭素数1~3のアルキル基が最も好ましい。
 糖としては、重合度が1~5の単糖及びオリゴ糖、並びに、重合度が1~5の単糖及びオリゴ糖において少なくとも一つの水酸基の水素原子がアルキル基で置換された化合物から選ばれる1種以上が好ましい。上記に挙げた中でも、凍結復元性の観点からは、トレハロースが好ましい。
 糖アルコールとしては、エリトリトール、トレイトール、ペンチトール、ヘキシトール、ダルシトール、ソルビトール、マンニトール、ボレミトール、ペルセイユトール、キシリトール、マルチトール、ラクチトール等が挙げられる。
 糖系化合物は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上からなる混合物として用いてもよい。
 糖系化合物の配合量は特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは0.01~10質量%、より好ましくは0.05~7質量%、さらに好ましくは0.1~5質量%である。
(染料及び/又は顔料)
 染料及び顔料は、それぞれ液体柔軟剤組成物の外観を向上するために配合され得る。
 染料及び顔料共に、液体柔軟剤組成物分野において公知の成分を特に制限なく用いることができる。添加できる染料の具体例は、染料便覧(有機合成化学協会編,昭和45年7月20日発行,丸善株式会社)などに記載されている。また、特開平6-123081号公報、特開平6-123082号公報、特開平7-18573号公報、特開平8-27669号公報、特開平9-250085号公報、特開平10-77576号公報、特開平11-43865号公報、特開2001-181972号公報や特開2001-348784号公報などに記載されている染料も用いることができる。
 好ましくは、酸性染料、直接染料、塩基性染料、反応性染料及び媒染・酸性媒染染料から選ばれる、赤色、青色、黄色もしくは紫色系の水溶性染料の1種以上である。
 液体柔軟剤組成物の保存安定性や繊維に対する染着性の観点からは、分子内に水酸基、スルホン酸基、アミノ基及びアミド基から選ばれる少なくとも1種類の官能基を有する酸性染料、直接染料又は反応性染料が好ましい。
 染料及び顔料のそれぞれについて、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上からなる混合物として用いてもよい。また、染料と顔料とを併用してもよい。
 染料及び顔料の各配合量は特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは1~50ppm、より好ましくは1~30ppmである。
(防腐剤)
 防腐剤は、主に、液体柔軟剤組成物の防腐力や殺菌力を強化し、長期保存中の防腐性を保つために配合され得る。
 防腐剤としては、液体柔軟剤組成物分野において公知の成分を特に制限なく用いることができる。具体例としては、例えば、イソチアゾロン系の有機硫黄化合物、ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物、安息香酸類、2-ブロモ-2-ニトロ-1,3-プロパンジオール等が挙げられる。
 イソチアゾロン系の有機硫黄化合物としては、5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン、2-n-ブチル-3-イソチアゾロン、2-ベンジル-3-イソチアゾロン、2-フェニル-3-イソチアゾロン、2-メチル-4,5-ジクロロイソチアゾロン、5-クロロ-2-メチル-3-イソチアゾロン、2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンや、これらの混合物などが挙げられる。なかでも、5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン、2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンが好ましく、5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンと2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンとの混合物がより好ましく、前者が約77質量%と後者が約23質量%との混合物やその希釈液(例えば、イソチアゾロン液)が特に好ましい。
 ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物としては、1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン、2-メチル-4,5-トリメチレン-4-イソチアゾリン-3-オン、類縁化合物としてジチオ-2,2-ビス(ベンズメチルアミド)や、これらの混合物などが挙げられる。中でも、1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オンが特に好ましい。
 安息香酸類としては、安息香酸又はその塩、パラヒドロキシ安息香酸又はその塩、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチルや、パラオキシ安息香酸ベンジル等が挙げられる。
 防腐剤の配合量は特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは0.0001~1質量%である。0.0001質量%以上であると、防腐剤の配合効果が十分に得られ、1質量%以下であると、液体柔軟剤組成物の高い保存安定性を十分に維持することができる。
(紫外線吸収剤)
 紫外線吸収剤は、液体柔軟剤組成物を紫外線から保護するために配合され得る。
 紫外線吸収剤は、紫外線を吸収し、赤外線や可視光線等に変換して放出することで、紫外線防御効果を発揮する成分である。
 紫外線吸収剤としては、液体柔軟剤組成物分野において公知の成分を特に制限なく用いることができる。具体例としては、例えば、p-アミノ安息香酸、p-アミノ安息香酸エチル、p-アミノ安息香酸グリセリルや、p-ジメチルアミノ安息香酸アミル等のアミノ安息香酸誘導体;サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸オクチルや、サリチル酸ミリスチル等のサリチル酸誘導体;ジイソプロピルケイ皮酸メチル、p-メトキシケイ皮酸エチル、p-メトキシケイ皮酸イソプロピル、p-メトキシケイ皮酸-2-エチルヘキシルや、p-メトキシケイ皮酸ブチル等のケイ皮酸誘導体;2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸や、2、2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体;ウロカニン酸や、ウロカニン酸エチル等のアゾール系化合物;4-t-ブチル-4'-メトキシベンゾイルメタン等が挙げられる。
 紫外線吸収剤の配合量は特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは0.001~5質量%である。
(抗菌剤)
 抗菌剤は、液体柔軟剤組成物の保存性を高めるために配合され得る。
 抗菌剤としては、液体柔軟剤組成物分野において公知の成分を特に制限なく用いることができる。具体例としては、例えば、ダイクロサン、トリクロサン、塩化ベンザルコニウム、ビス-(2-ピリジルチオ-1-オキシド)亜鉛、8-オキシキノリン、ビグアニド系化合物(例えば、ポリヘキサメチレンビグアニド)、塩酸クロロヘキシジンや、ポリリジン等が挙げられる。これらの中でも、塩化ベンザルコニウム、ビグアニド系化合物や、塩酸クロロヘキシジンが好ましい。
 抗菌剤の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは0.001~5質量%である。
((B)成分以外のレオロジー調節剤(増粘剤))
 (B)成分以外のレオロジー調節剤(増粘剤)は、液体柔軟剤組成物の粘度を調整したり、カプセル香料等の分散安定化のために配合されうる。具体例としては、ジェランガム、カラギーナンガム、キサンタンガム等のガム類、メタクリル酸アルキルエステル・アクリル酸共重合体(CARBOPOL AQUA30)や陽イオン性アクリルホモポリマー(Rheovis FRC)等のアクリル酸系ポリマー、微細セルロース、高度分岐環状デキストリン(クラスターデキストリン)等が挙げられる。
 前記の任意成分以外にも、液体柔軟剤組成物の香気や色調の安定性を向上させるための酸化防止剤(例えば、ブチル化ヒドロキシトルエン)や還元剤、乳濁剤(ポリスチレンエマルジョンなど)、不透明剤、縮み防止剤、洗濯じわ防止剤(例えば、ポリエーテル変性シリコーン)、形状保持剤、ドレープ性保持剤、アイロン性向上剤、酸素漂白防止剤、増白剤、白化剤、布地柔軟化クレイ、帯電防止剤、移染防止剤(ポリビニルピロリドンなど)、高分子分散剤、汚れ剥離剤、スカム分散剤、蛍光増白剤(4,4-ビス(2-スルホスチリル)ビフェニルジナトリウム(チバスペシャルティケミカルズ製チノパールCBS-X)など)、染料固定剤、退色防止剤(1,4-ビス(3-アミノプロピル)ピペラジンなど)、染み抜き剤、繊維表面改質剤(セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼや、ケラチナーゼなどの酵素)、抑泡剤、水分吸放出性など絹の風合い・機能を付与する成分(シルクプロテインパウダー、それらの表面改質物、乳化分散液、具体的にはK-50、K-30、K-10、A-705、S-702、L-710、FPシリーズ(出光石油化学)、加水分解シルク液(上毛)、シルクゲンGソルブルS(一丸ファルコス))や、汚染防止剤(アルキレンテレフタレート及び/又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位とからなる非イオン性高分子化合物、例えば、互応化学工業製FR627、クラリアントジャパン製SRC-1など)などを適宜配合することができる。
[液体柔軟剤組成物のpH]
 液体柔軟剤組成物のpHは特に限定されないが、カプセル化香料の分散性の向上や保存経日に伴う(A)成分の加水分解を抑制する等の観点から、25℃におけるpHを1~6の範囲に調整することが好ましく、2~4の範囲内であることがより好ましく、2~3の範囲内であることがさらに好ましい。
 pH調整には、塩酸、硫酸、リン酸、アルキル硫酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジメチルアミン等の短鎖アミン化合物、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩や、アルカリ金属珪酸塩などのpH調整剤を用いることができる。
[液体柔軟剤組成物の粘度]
 液体柔軟剤組成物の粘度は、その使用性を損なわない限り特に限定されないが、1000mPa・s未満であることが好ましい。
 保存経日による粘度上昇を考慮すると、製造直後の粘度は800mPa・s未満であるのがより好ましく、500mPa・s未満であるのがさらに好ましい。800mPa・s未満であると、洗濯機への投入の際のハンドリング性等の使用性が良好である。使用性の観点からは粘度の下限は特に制限されない。
 なお、本発明の液体柔軟剤組成物の粘度をコントロールする目的で、無機又は有機の水溶性塩類を用いることができる。具体的には、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、p-トルエンスルホン酸ナトリウムや、クエン酸ナトリウム等を用いることができるが、中でも塩化カルシウム、塩化マグネシウムや、クエン酸ナトリウムが好ましい。これらの水溶性塩類は、カプセル化香料の分散性を損なわない量で配合することができ、その配合量は、例えば、液体柔軟剤組成物の総質量に対し0~0.5質量%、好ましくは0~0.3質量%、さらに好ましくは0~0.1質量%である。水溶性塩類は、液体柔軟剤組成物製造のどの工程で配合しても構わない。
 本発明における液体柔軟剤組成物の粘度とは、B型粘度計(例えば、ブルックフィールド社のアナログ粘度計T)を用いて25℃にて測定される値をいう。
[液体柔軟剤組成物の調製方法]
 本発明の液体柔軟剤組成物の調製方法は特に限定されない。液体柔軟剤組成物の公知の調製方法、例えば、主剤としてカチオン界面活性剤を用いる従来の柔軟剤組成物の調製方法と同様の方法により製造することができる。
 例えば、(A)成分及び(C)成分を含む油相と、水相とを、(A)成分の融点以上の温度条件下で混合して乳化物を調製し、その後、得られた乳化物に(B)成分および(D)成分と必要に応じて他の成分を添加し、混合することにより製造することができる。
 油相は、(A)成分の融点以上の温度で、(A)成分と、(C)成分と、必要に応じて任意成分とを混合することにより調製することができる。
 水相は、水と、必要に応じて任意成分とを混合することにより調製することができる。
 (C)成分は、水相に混合してもよいし、油相と水相とを(A)成分の融点以上の温度条件下で混合して得た乳化物に添加して混合してもよい。
[液体柔軟剤組成物の使用方法]
 本発明の液体柔軟剤組成物の使用方法に特に制限はなく、一般の柔軟剤組成物と同様の方法で使用することができる。例えば、洗濯のすすぎの段階ですすぎ水へ本発明の液体柔軟剤組成物を溶解させて被洗物を柔軟処理する方法や、本発明の液体柔軟剤組成物をたらいのような容器中の水に溶解させ、更に被洗物を入れて浸漬処理する方法がある。
 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれに限定されるものではない。尚、実施例において成分配合量はすべて質量%(指定のある場合を除き、純分換算)を示す。
[(A)成分:カチオン界面活性剤]
 下記のA-1~A-3を使用した。
A-1:特開2003-12471号公報の実施例4に記載のカチオン界面活性剤。
 A-1は、一般式(A1-3)、(A1-4)及び(A1-5)で表される化合物(各式中、R9は炭素数15~17のアルキル基及びアルケニル基である)をジメチル硫酸で4級化したものを含む組成物である。
A-2:商品名「Stepantex SE-88」、ステパン(Stepan)社製。
A-3:カチオン界面活性剤(脂肪酸とメチルジエタノールアミンとのモル比1.5:1での反応生成物を塩化メチルで四級化して得られる、N,N-ビス(ステアロイル-オキシ-エチル)N,N-ジメチルアンモニウムクロライドとN-(ステアロイル-オキシ-エチル)N-ヒドロキシエチルN,Nジメチルアンモニウムクロライドとの1:1モル混合物。)。
 A-3は、一般式(A1-1)及び(A1-2)で表される化合物(各式中、R9は炭素数15~17のアルキル基及びアルケニル基である)を塩化メチルで4級化したものを含む組成物である。
[(B)成分:ウレタン骨格を有するノニオン性高分子]
 下記のB-1~B-6を使用した。
B-1:商品名「OPTIFLO-H 7625 VF」、BYK-Chemie社製。
B-2:商品名「OPTIFLO-H 7500 VF」、BYK-Chemie社製。
B-3:商品名「OPTIFLO-H 6500 VF」、BYK-Chemie社製。
B-4:商品名「OPTIFLO-H 3300 VF」、BYK-Chemie社製。
B-5:商品名「OPTIFLO 2600 VF」、BYK-Chemie社製。
B-6:商品名「アキュリン(Aculyn)44」、DOW社製。
[(C)成分:ノニオン界面活性剤]
 下記のC-1~C-3を使用した。
C-1:ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテルEO60モル(BASF社製ルテンゾールTO3にエチレンオキサイドを付加させたもの(EO60モルは、エチレンオキサイドの平均付加モル数が60であることを示す))。
C-2:ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテルEO40モル(BASF社製ルテンゾールTO3にエチレンオキサイドを付加させたもの(EO40モルは、エチレンオキサイドの平均付加モル数が40であることを示す))。
C-3:ポリオキシエチレンラウリルエーテルEO20モル(ラウリルアルコールにエチレンオキサイドを付加させたもの(EO20モルは、エチレンオキサイドの平均付加モル数が20であることを示す))。
[(D)成分:カプセル化香料]
D-1:商品名「GREEN BREEZE CAPS」、ジボダン社製。
D-2:商品名「ORCHARD GARDEN CAPS」、ジボダン社製。
 D-1及びD-2のいずれも、香料組成物を芯物質とし、メラミン-ホルムアルデヒド系樹脂をカプセル壁としたカプセル化香料である。
[任意成分]
〔防腐剤〕
E-1:イソチアゾロン液(商品名「ケーソンCG-ICP」、デュポン社製。)
E-2:1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン(商品名「Nipacide BIT 20」、クラリアントジャパン社製。)
〔粘度コントロール剤〕
F-1:塩化カルシウム(商品名「粒状塩化カルシウム」、トクヤマ社製。)
〔香料〕
G-1:下記表1に示される組成で香料成分を含むフリー香料
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006

〔酸化防止剤〕
H-1:ブチル化ヒドロキシトルエン(商品名「SUMILIZER BHT」、住友化学製。)
〔洗濯じわ防止剤〕
I-1:特開2009-155739号公報の実施例においてA-1として記載のポリエーテル変性シリコーン(動粘度8000mm2/s)。
[液体柔軟剤組成物の調製方法]
 内径100mm、高さ150mmのガラス容器と、攪拌機(アジターSJ型、島津製作所製)を用い、各成分の配合量を、下記表2に記載の通り調整して、次の手順により柔軟剤組成物を調製した。下記表2中、各成分の数値は、液体柔軟剤組成物の総質量に対する配合量(質量%)である。(D)成分の数値は、液体柔軟剤組成物の総質量に対する、香料としての配合量(質量%)である。
 まず、(A)成分、(C)成分、香料、酸化防止剤、及び必要に応じて洗濯じわ防止剤(シリコーン)を混合攪拌して、油相混合物を得た。一方、防腐剤をバランス用イオン交換水に溶解させて水相混合物を得た。ここで、バランス用イオン交換水の質量は、980gから油相混合物、(B)成分、防腐剤、(D)成分、粘度コントロール剤の合計量を差し引いた残部に相当する。
 次に、(A)成分の融点以上に加温した油相混合物をガラス容器に収納して攪拌しながら、(A)成分の融点以上に加温した水相混合物を2度に分割して添加し、攪拌した。ここで、水相混合物の分割比率は30:70(質量比)とし、攪拌は回転速度1,000rpmで、1回目の水相混合物添加後に3分間、2回目の水相混合物添加後に2分間行った。得られた乳化物へ、(B)成分、(D)成分及び粘度コントロール剤を添加し、必要に応じて、塩酸(試薬1mol/L、関東化学)又は水酸化ナトリウム(試薬1mol/L、関東化学)を適量添加してpH2.5に調整し、更に全体質量が1,000gになるようにイオン交換水を添加して、目的の液体柔軟剤組成物を得た。
[液体柔軟剤組成物の評価方法]
<カプセル分散安定性の評価>
 上記の「液体柔軟剤組成物の調製方法」により調製した各柔軟剤組成物を、軽量PSガラスビン(PS-No.11、田沼硝子工業所製)に80mL入れて密栓し、(D)成分の分散性を以下に示す4段階評価法により評価を行った。評価サンプルは同様に密栓したサンプルを30℃条件下で1ヶ月保管し、専門パネル5名により下記の基準に基づき目視評価を行った。結果を5名の平均値(小数点以下は四捨五入)で表し、下記表2における「カプセル分散安定性」の項で示した。商品価値上、3以上を合格であると判定した。
(評価基準)
 4:カプセルの浮遊・沈降が認められない
 3:わずかにカプセルの浮遊・沈降が認められる
 2:カプセルの浮遊・沈降が認められるが、軽い振とうにより容易に再分散する
 1:はっきりとカプセルの浮遊・沈降が認められ、軽い振とうでは再分散しない
<相分離安定性の評価>
 上記の「液体柔軟剤組成物の調製方法」により調製した各液体柔軟剤組成物を、軽量PSガラスビン(PS-No.11、田沼硝子工業所製)に80mL入れて密栓したものを評価用サンプルとした。評価用サンプルを、15℃条件下で1ヶ月保管して、保管後の状態(柔軟剤組成物の分離の程度)を、下記の基準に基づき評価した。評価は、専門パネル5名により、下記の基準に基づき目視により行った。結果を5名の平均値(小数点以下は四捨五入)で表し、下記表2における「相分離安定性」の項で示した。3点以上を合格であると判定した。
(評価基準)
 4:相分離はなく、保存前のサンプルと比較して同等
 3:上層または下層にわずかに半透明層が確認できる
 2:上層または下層に明らかに半透明層が確認できる
 1:上層または下層に明らかに透明層が確認できる
<低温条件下における流動性評価>
 上記の「液体柔軟剤組成物の調製方法」により調製した各液体柔軟剤組成物を、軽量PSガラスビン(PS-No.11、田沼硝子工業所製)に80mL入れて密栓したものを評価用サンプルとした。評価用サンプルを5℃条件下で1週間保管し、5℃下における柔軟剤組成物の流動性を、下記の基準に基づき評価した。評価は、専門パネル5名により、下記の基準に基づき目視により行った。結果を5名の平均値(小数点以下は四捨五入)で表し、下記表2における「流動性」の項で示した。3点以上を合格であると判定した。
(評価基準)
 4:流動性が充分にあり、かつ低温試験前と比較して変化がほとんど認められない。
 3:低温試験前と比較して粘度の上昇が認められるが、流動性は認められる。
 2:低温試験前と比較して粘度が上昇し、あまり流動性がない。
 1:低温試験前と比較して粘度が著しく上昇し、ほとんど流動性がない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007

Claims (3)

  1.  (A)カチオン界面活性剤
     (B)ウレタン骨格を有するノニオン性高分子
     (C)ノニオン界面活性剤、及び
     (D)カプセル化香料
    を含む液体柔軟剤組成物であって、(B)成分に対する(C)成分の質量比C/Bが50~5000である、液体柔軟剤組成物。
  2.  (B)成分が、両末端に疎水基を有し、分子内部にウレタン骨格を有するノニオン性高分子である、請求項1記載の液体柔軟剤組成物。
  3.  (B)成分の含有量が、0.001~0.05質量%である、請求項1又は2に記載の液体柔軟剤組成物。
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