CN111655831A - 颗粒衣物软化洗涤添加剂 - Google Patents

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CN111655831A CN201980008808.5A CN201980008808A CN111655831A CN 111655831 A CN111655831 A CN 111655831A CN 201980008808 A CN201980008808 A CN 201980008808A CN 111655831 A CN111655831 A CN 111655831A
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伯纳德·威廉·克吕泽纳
H·A·多利亚
L·V·约翰逊
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Abstract

本发明公开了一种包含多个颗粒的组合物,所述颗粒包含:按重量计约25%至约94%的水溶性载体;按重量计约5%至约45%的支链聚酯;以及任选的沉积助剂;其中所述颗粒中的每个颗粒可具有约1mg至约1g的质量。

Description

颗粒衣物软化洗涤添加剂
技术领域
全洗衣物软化添加剂。
背景技术
消费者持续表达对以下产品的兴趣:可简化他们/她们用于洗涤衣物的过程的产品、帮助他们/她们减少他们/她们处理脏污衣物所花费的时间的产品、以及帮助他们/她们实现他们/她们家庭衣物的高水平清洁度和高水平柔软性的产品。当前衣物的清洁和软化需要消费者将两种产品定量投配到洗衣机的不同隔室中,或将一种产品定量投配到洗衣机中并将一种产品定量投配到烘干机中。
洗涤织物的方法可分为三个基本步骤:洗涤、漂洗和干燥。洗涤步骤通常使用水和洗涤剂组合物,该洗涤剂组合物包含阴离子表面活性剂以及其他活性剂,该活性剂与未使用的产品形式的阴离子表面活性剂和在洗涤步骤期间形成的洗涤液体中的阴离子表面活性剂相容。在洗涤之后,将衣物漂洗一次或多次是漂洗步骤的一部分。
目前,衣物软化最常见地并且实际上在漂洗步骤期间用液体软化组合物来实现(该液体软化组合物用洗涤剂组合物分离)、或者在干燥步骤期间实现。为将液体软化组合物施用到洗衣机内的衣物上,在漂洗步骤期间将液体软化组合物加到衣物上。液体软化组合物可从隔室自动加入漂洗中,该隔室使液体软化组合物保持与洗涤组合物分离。隔室可为搅拌器(如果存在的话)的一部分,或为洗衣机的另一部分,其可被打开以将液体软化组合物分配到转筒中。这通常称为全漂洗软化。全漂洗软化需要消费者将洗涤剂组合物和软化组合物定量投配到洗衣机的不同位置,这是不方便的。
衣物软化也可在干燥步骤期间使用织物软化片来实现。利用这些清洁和软化方法中的任一种,清洁与软化均分开进行。
消费者发现,必须将多种产品分配到不同的位置是不方便的,无论该位置是洗衣机的一部分还是该位置分布在洗衣机和烘干机之间。消费者想要的是能够将洗涤剂组合物和软化组合物定量投配到单个位置。
遗憾的是,液体洗涤剂组合物趋于与软化组合物不相容。液体洗涤剂组合物包含阴离子表面活性剂以帮助清洁衣物。软化组合物通常包含阳离子表面活性剂以软化衣物。当混合在单一包装中时,阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂可混合并且形成固体沉淀。当以液体形式包装在一起或一起包装在洗涤液体中时,这导致该组合的稳定性问题,并且与不存在软化组合物的洗涤剂组合物相比,清洁性能降低。这种不相容性问题是洗涤剂组合物和织物软化组合物彼此分开定量投配和施用的原因之一。与洗涤剂组合物分开包装的液体织物软化组合物可能不受一些消费者优选,这是由于将组合物定量投配到洗衣机带来的不便、感觉到脏乱以及产品的质地。
考虑到这些限制,存在对固体形式的全洗织物软化组合物的持续未解决的需求,该组合物可由消费者连同衣物洗涤剂一起分配,用以在洗涤步骤期间提供整个洗涤的软化。当以固体形式掺入通常已知的软化剂如季铵化合物或有机硅时,它们不能提供期望的柔软性,降低颗粒的溶解度或在织物上产生不均匀的沉积从而导致斑点。
发明内容
本发明公开了一种包含多个颗粒的组合物,所述颗粒包含:按重量计约25%至约94%的水溶性载体;按重量计约5%至约45%的支链聚酯;以及任选的沉积助剂;其中所述颗粒中的每个颗粒可具有约1mg至约1g的质量。
具体实施方式
本文所述的组合物可提供便于消费者定量投配到洗衣机中的全洗织物软化组合物。全洗织物软化组合物可以包含多个颗粒的组合物形式提供。颗粒可在与洗涤剂组合物包装分开的包装中提供。在与洗涤剂组合物包装分开的包装中具有软化组合物颗粒可为有益的,因为其允许消费者选择软化组合物的量,而与所用的洗涤剂组合物的量无关。这可使消费者有机会定制软化组合物的用量,从而定制它们达到的软化有益效果的程度,这是高度有价值的消费者有益效果。
许多消费者优选颗粒产品,尤其是无尘颗粒。消费者可容易地将颗粒产品从包装直接定量投配到洗衣机中或定量投配到洗衣机上的定量给料隔室中。或者消费者可从包装定量投配到量杯中,该量杯任选地提供一个或多个定量给料标记,然后将颗粒定量投配到洗衣机上的定量给料隔室中或直接加入到转筒中。对于其中使用量杯的产品,颗粒产品趋于比液体产品更干净。
织物软化组合物的颗粒可包含载体和支链聚酯。任选地,它们可包含阳离子聚合物。载体将支链聚酯聚合物带入洗衣机中。将颗粒溶解在洗涤液体中。支链聚酯聚合物从洗涤液体沉积到织物的纤维上。
颗粒衣物软化洗涤添加剂
A)本发明公开了一种包含多个颗粒的组合物,所述颗粒包含:
按重量计约25%至约94%的水溶性载体;
按重量计约5%至约45%的选自以下的支链聚酯:
(i)具有式1的支链聚酯
Figure BDA0002587808090000031
其中:
每个A独立地为包含4至100个碳原子的支链烃链;
Q选自包含1至30个碳原子的烷基链和氢原子;
T为氢原子或–C(O)-R,其中每个R为包含1至30个碳原子的烷基链;并且
n为1至约100的整数;
(ii)具有式2的支链聚酯
Figure BDA0002587808090000041
每个n独立地为1至约100的整数;
每个A独立地为包含4至100个碳原子的支链烃链;
每个T独立地为氢原子或–C(O)-R,其中每个R为包含1至30个碳原子的烷基链;
每个Y独立地为选自氧和NR2的连接基团,其中每个R2独立地选自氢或C1-C8烷基;并且
M为聚亚烷基二醇基团;
(iii)以及它们的混合物;以及
任选的沉积助剂;
其中每个所述颗粒具有约1mg至约1g的质量;并且
其中所述颗粒具有约25℃至约120℃的熔融起始温度。
它们的式1的多羟基硬脂酸可为HYPERMER LP1,购自Croda Inc&Sederma Inc.,Edison,New Jersey,United States of America。它们的式1的多羟基硬脂酸可为SALACOSHS-4C,购自Nisshin Oillio Group,Ltd.,Tokyo,Japan。它们的式2的多羟基硬脂酸可为HYPERMER B261、HYPERMER B210和HYPERMER B246,购自Croda Inc&Sederma Inc.,Edison,New Jersey,United States of America。
B)本发明公开了根据段落A)所述的组合物,该组合物包含基于总的组合物重量计约10%至约40%、优选约3%至约35%、更优选4%至30%的选自以下的支链聚酯:
(i)式1的支链聚酯
Figure BDA0002587808090000042
其中:
每个A独立地为包含4至40个碳原子、优选12至20个碳原子、更优选17个碳原子的支链烃链
Q选自包含1至30个碳原子的烷基链和氢原子,优选地Q为氢原子;
T为氢原子或–C(O)-R,其中每个R为包含7至21个碳原子、优选11至17个碳原子的烷基链;并且
n为4至40的整数,优选地n为5至20的整数;
(ii)式2的支链聚酯
Figure BDA0002587808090000051
其中:
n为4至40的整数,优选地n为5至20的整数
每个A独立地为包含4至40个碳原子、优选12至20个碳原子、更优选17个碳原子的支链烃链
每个T独立地为氢原子或–C(O)-R,其中每个R为包含7至21个碳原子、优选11至17个碳原子的烷基链;
每个Y独立地为选自氧和NR2的连接基团,其中每个R2独立地选自氢或C1-C8烷基,优选地每个R2为氢;
M为聚亚烷基二醇基团,优选地M具有以下结构
Figure BDA0002587808090000052
其中
每个R1选自氢、甲基和乙基;
j为0至约400、优选2至约50的整数;
(iv)以及它们的混合物
C)本发明公开了根据段落A)至B)中任一项所述的组合物,其中所述具有式1和式2的支链聚酯聚合物各自具有约500g/mol至约100,000g/mol、优选约1000g/mol至约60,000g/mol、更优选约1000g/mol至约10,000g/mol、最优选约1000g/mol至约5,000g/mol的重均分子量。
D)本发明公开了根据段落A)至C)中任一项所述的组合物,其中所述聚酯聚合物的每个A独立地为具有以下结构的支链烃
Figure BDA0002587808090000061
其中每个R3为单价烷基或取代的烷基,并且R4为包含1至约24个碳原子的不饱和或饱和二价亚烷基,优选地每个R3为包含6个碳原子的一价烷基,并且每个R4为包含10个碳原子的不饱和或饱和二价亚烷基。
E)本发明公开了根据段落A)至D)中任一项所述的组合物,其中所述聚酯聚合物的每个A具有以下结构:
Figure BDA0002587808090000062
F)本发明公开了根据段落A)至E)中任一项所述的组合物,其中所述支链聚酯聚合物具有约0至约90、优选约0.4至约50、最优选约1至约30的碘值。
G)本发明公开了根据段落A)至F)中任一项所述的组合物,其中所述颗粒包含按重量计约0.1%至约10%、优选约0.5%至约5%的所述沉积助剂。
H)本发明公开了根据段落A)至G)中任一项所述的组合物,其中所述沉积助剂为阳离子聚合物,优选地所述阳离子聚合物为阳离子多糖,优选地所述阳离子多糖为已与被三甲基铵基团取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐。
I)本发明公开了根据段落A)至H)中任一项所述的组合物,其中所述水溶性载体选自聚乙二醇、乙酸钠、碳酸氢钠、氯化钠、硅酸钠、聚丙二醇聚氧化烯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇醚、硫酸钠、淀粉、以及它们的混合物,优选地所述载体包含具有约2000至约13000的重均分子量的聚乙二醇。
J)本发明公开了根据段落A)至I)中任一项所述的组合物,其中所述颗粒还包含选自季铵织物软化剂活性物质、未包封的香料、香料微胶囊、香料递送体系、染料转移抑制剂、微胶囊、粘土、织物护理有益剂以及它们的混合物的助剂。
K)本发明公开了根据段落A)至J)中任一项所述的组合物,其中所述颗粒包含按重量计小于约10%的水。
L)本发明公开了根据段落A)至K)中任一项所述的组合物,其中所述颗粒中的每个颗粒具有约1mg至约1g的质量。
M)本发明公开了根据段落A)至L)中任一项所述的组合物,其中所述多个颗粒包含沉积助剂,其中所述颗粒具有约3:1至约30:1、优选约5:1至约15:1、更优选约5:1至约10:1、最优选约8:1的支链聚酯重量百分比与沉积助剂重量百分比的比率。
N)本发明公开了根据段落A)至M)中任一项所述的组合物,其中所述颗粒包含:
a)按重量计小于约10%的水,优选按重量计小于约8%的水,更优选按重量计小于约5%的水,最优选按重量计小于约3%的水;或者
b)按重量计约0%至约10%的水,优选按重量计约0%至约8%的水,更优选按重量计约0%至约5%的水,最优选按重量计约0%至约3%的水。
据认为,低于或具有这些范围的水含量提供较稳定的颗粒。水的质量分数越低,认为颗粒越稳定。
O)本发明公开了根据段落A)至M)中任一项所述的组合物,其中所述颗粒具有以下颗粒分散时间:
a)少于约40分钟,优选少于约30分钟,更优选少于约25分钟,更优选少于约22分钟,最优选少于约20分钟,
b)约5分钟至约40分钟,优选约8分钟至约30分钟,更优选约10分钟至约25分钟;或者
c)约3分钟至约30分钟,优选约5分钟至约30分钟,更优选约10分钟至约30分钟。
分散时间短于洗涤子循环时间的颗粒可为所期望的,用以提供最大的柔软性有益效果,并且用以减少颗粒或其残余物残留到漂洗子循环中的可能性。
P)根据段落A)至O)中任一项所述的组合物,其中所述多个颗粒包含按重量计约0.1%至约10%的阳离子羟乙基纤维素。
Q)根据段落A)至P)中任一项所述的组合物,其中所述多个颗粒包含按重量计约0.1%至约10%的阳离子羟乙基纤维素和按重量计约0.1%至约70%的有机硅聚合物。
R)根据段落A)至Q)中任一项所述的组合物,其中所述多个颗粒包含按重量计约0.1%至约70%的有机硅聚合物。
S)一种软化织物的方法,所述方法包括
a)洗涤和漂洗所述织物;
b)使所述织物与根据段落A)至R)中任一项所述的组合物接触;以及
c)被动或主动干燥所述织物。
水溶性载体
颗粒可包含水溶性载体。水溶性载体用于将织物护理有益剂带入洗涤液体中。在载体溶解时,织物护理有益剂分散到洗涤液体中。
水溶性载体可为在短时间内,例如小于约10分钟内,可溶解在洗涤液体中的材料。水溶性载体可选自水溶性无机碱金属盐、水溶性碱土金属盐、水溶性有机碱金属盐、水溶性有机碱土金属盐、水溶性碳水化合物、水溶性硅酸盐、水溶性尿素、以及它们的任何组合。
碱金属盐可例如选自锂盐、钠盐和钾盐、以及它们的任何组合。可用的碱金属盐可例如选自碱金属氟化物、碱金属氯化物、碱金属溴化物、碱金属碘化物、碱金属硫酸盐、碱金属硫酸氢盐、碱金属磷酸盐、碱金属磷酸一氢盐、碱金属磷酸二氢盐、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸一氢盐、碱金属乙酸盐、碱金属柠檬酸盐、碱金属乳酸盐、碱金属丙酮酸盐、碱金属硅酸盐、碱金属抗坏血酸盐、以及它们的组合。
碱金属盐可选自氟化钠、氯化钠、溴化钠、碘化钠、硫酸钠、硫酸氢钠、磷酸钠、磷酸一氢钠、磷酸二氢钠、碳酸钠、碳酸氢钠、乙酸钠、柠檬酸钠、乳酸钠、酒石酸钠、硅酸钠、抗坏血酸钠、氟化钾、氯化钾、溴化钾、碘化钾、硫酸钾、硫酸氢钾、磷酸钾、磷酸一氢钾、磷酸二氢钾、碳酸钾、碳酸一氢钾、乙酸钾、柠檬酸钾、乳酸钾、酒石酸钾、硅酸钾、钾、抗坏血酸、以及它们的组合。
碱土金属盐可选自镁盐、钙盐等、以及它们的组合。碱土金属盐可选自碱金属氟化物、碱金属氯化物、碱金属溴化物、碱金属碘化物、碱金属硫酸盐、碱金属硫酸氢盐、碱金属磷酸盐、碱金属磷酸一氢盐、碱金属磷酸二氢盐、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸一氢盐、碱金属乙酸盐、碱金属柠檬酸盐、碱金属乳酸盐、碱金属丙酮酸盐、碱金属硅酸盐、碱金属抗坏血酸盐、以及它们的组合。碱土金属盐可选自氟化镁、氯化镁、溴化镁、碘化镁、硫酸镁、磷酸镁、磷酸一氢镁、磷酸二氢镁、碳酸镁、碳酸一氢镁、乙酸镁、柠檬酸镁、乳酸镁、酒石酸镁、硅酸镁、抗坏血酸镁、氟化钙、氯化钙、溴化钙、碘化钙、硫酸钙、磷酸钙、磷酸一氢钙、磷酸二氢钙、碳酸钙、碳酸一氢钙、乙酸钙、柠檬酸钙、乳酸钙、酒石酸钙、硅酸钙、抗坏血酸钙、以及它们的组合。
无机盐,诸如无机碱金属盐和无机碱土金属盐,不含碳。有机盐,诸如有机碱金属盐和有机碱土金属盐,含有碳。有机盐可为山梨酸的碱金属盐或碱土金属盐(即,抗坏血酸盐)。山梨酸盐可选自山梨酸钠、山梨酸钾、山梨酸镁、山梨酸钙、以及它们的组合。
水溶性载体可为或可包含选自以下的材料:水溶性无机碱金属盐、水溶性有机碱金属盐、水溶性无机碱土金属盐、水溶性有机碱土金属盐、水溶性碳水化合物、水溶性硅酸盐、水溶性尿素、以及它们的组合。水溶性载体可选自氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁、硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、乙酸钠、乙酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸钾、酒石酸钠、酒石酸钾、酒石酸钾钠、乳酸钙、水玻璃、硅酸钠、硅酸钾、右旋糖、果糖、半乳糖、异葡萄糖、葡萄糖、蔗糖、棉子糖、异麦芽酮糖醇、木糖醇、糖果糖、粗砂糖、以及它们的组合。在一个实施方案中,水溶性载体可为氯化钠。在一个实施方案中,水溶性载体可为食盐。
水溶性载体可为或可包含选自以下的材料:碳酸氢钠、硫酸钠、碳酸钠、甲酸钠、甲酸钙、氯化钠、蔗糖、麦芽糖糊精、玉米糖浆固体、玉米淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、粘土、硅酸盐、柠檬酸羧甲基纤维素、脂肪酸、脂肪醇、氢化牛脂的甘油二酯、甘油、以及它们的组合。
水溶性载体可选自水溶性有机碱金属盐、水溶性无机碱土金属盐、水溶性有机碱土金属盐、水溶性碳水化合物、水溶性硅酸盐、水溶性尿素、淀粉、粘土、水不溶性硅酸盐、柠檬酸羧甲基纤维素、脂肪酸、脂肪醇、氢化牛脂的甘油二酯、甘油、聚乙二醇、以及它们的组合。
水溶性载体可选自二糖、多糖、硅酸盐、沸石、碳酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、以及它们的组合。
水溶性载体可为水溶性聚合物。水溶性聚合物可选自聚乙烯醇(PVA)、改性PVA;聚乙烯基吡咯烷酮;PVA共聚物,诸如PVA/聚乙烯吡咯烷酮和PVA/聚乙烯胺;部分水解的聚醋酸乙烯酯;聚环氧烷,诸如环氧乙烷;聚乙二醇;丙烯酰胺;丙烯酸;纤维素、烷基纤维素,诸如甲基纤维素、乙基纤维素和丙基纤维素;纤维素醚;纤维素酯;纤维素酰胺;聚乙酸乙烯酯;多元羧酸和盐;聚氨基酸或肽;聚酰胺;聚丙烯酰胺;马来酸/丙烯酸的共聚物;多糖,包括淀粉、改性的淀粉;明胶;藻酸盐;葡聚木糖、其它半纤维素多糖,包括木聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿拉伯木聚糖、甘露聚糖、葡甘露聚糖和半乳糖葡甘露聚糖;天然树胶,诸如果胶、黄原胶、角叉菜胶、刺槐豆胶、阿拉伯树胶、黄蓍胶;以及它们的组合。在一个实施方案中,聚合物包含:聚丙烯酸酯,尤其是磺化聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物;以及烷基羟基纤维素,诸如甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、改性的羧甲基纤维素、糊精、乙基纤维素、丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯。在另一个实施方案中,水溶性聚合物可选自PVA;PVA共聚物;羟丙基甲基纤维素(HPMC);以及它们的混合物。
水溶性载体可选自聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇/聚乙烯胺、部分水解的聚乙酸乙烯酯、聚环氧烷、聚乙二醇、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、烷基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、丙基纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、多元羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖、淀粉、改性淀粉、明胶、藻酸盐、葡聚木糖、半纤维素多糖、木聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿拉伯木聚糖、甘露聚糖、葡甘露聚糖、半乳糖葡甘露聚糖、天然树胶、果胶、黄原胶、角叉菜胶、刺槐豆胶、阿拉伯树胶、黄蓍胶、聚丙烯酸酯、磺化聚丙烯酸酯、水溶性丙烯酸酯共聚物、烷基羟基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、改性的羧甲基纤维素、糊精、乙基纤维素、丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇共聚物、羟丙基甲基纤维素、以及它们的混合物。
水溶性载体可为一种有机材料。有机载体可提供易溶于水的有益效果。
水溶性载体可选自聚乙二醇、乙酸钠、碳酸氢钠、氯化钠、硅酸钠、聚丙二醇聚氧化烯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇醚、硫酸钠、淀粉、以及它们的混合物。
水溶性载体可为聚乙二醇(PEG)。PEG可以为用于制备颗粒的便利的材料,因为当颗粒具有本文所公开的质量范围时,PEG可具有足够的水溶性以在洗涤循环期间溶解。此外,PEG可容易地以熔体形式加工。PEG的熔融起始温度可根据PEG的分子量而变化。颗粒可包含按重量计约25%至约94%的PEG,其具有约2000至约13000的重均分子量。PEG具有较低的成本,可形成为许多不同的形状和尺寸,使未包封香料的扩散最小化,并且很好地溶于水中。PEG具有多种重均分子量。适宜的PEG重均分子量的范围包括约2,000至约13,000,或者约4,000至约13,000,或者或约4,000至约12,000,或者或约4,000至约11,000,或者约5,000至约11,000,或者约6,000至约10,000,或者约7,000至约9,000,或它们的组合。PEG购自BASF,例如PLURIOL E 8000(其具有9000的重均分子量,即使在产品名称中为8000),或其他PLURIOL产品。
颗粒可包含按重量计约25%至约94%的PEG颗粒。任选地,颗粒可包含按相应颗粒的重量计约35%至约94%,任选地约50%至约94%,任选地它们的组合以及在任何前述范围内的任何百分比整数或百分比整数范围的PEG。
载体可包含选自以下的材料:式H-(C2H4O)x-(CH(CH3)CH2O)y-(C2H4O)z-OH的聚亚烷基聚合物,其中x为约50至约300,y为约20至约100,并且z为约10至约200;式(C2H4O)q-C(O)O-(CH2)r-CH3的聚乙二醇脂肪酸酯,其中q为约20至约200,并且r为约10至约30;式HO-(C2H4O)s-(CH2)t)-CH3的聚乙二醇脂肪醇醚,其中s为约30至约250,并且t为约10至约30;以及它们的混合物。式H-(C2H4O)x-(CH(CH3)CH2O)y-(C2H4O)z-OH的聚亚烷基聚合物可为嵌段共聚物或无规共聚物,其中x为约50至约300,y为约20至约100,并且z为约10至约200。
载体可包含:聚乙二醇;式H-(C2H4O)x-(CH(CH3)CH2O)y-(C2H4O)z-OH的聚亚烷基聚合物,其中x为约50至约300;y为约20至约100,并且z为约10至约200;式(C2H4O)q-C(O)O-(CH2)r-CH3的聚乙二醇脂肪酸酯,其中q为约20至约200,并且r为约10至约30;以及式HO-(C2H4O)s-(CH2)t)-CH3的聚乙二醇脂肪醇醚,其中s为约30至约250,并且t为约10至约30。
载体可包含按颗粒的重量计约20%至约80%的式H-(C2H4O)x-(CH(CH3)CH2O)y-(C2H4O)z-OH的聚亚烷基聚合物,其中x为约50至约300;y为约20至约100,并且z为约10至约200。
载体可包含按颗粒的重量计约1%至约20%的式(C2H4O)q-C(O)O-(CH2)r-CH3的聚乙二醇脂肪酸酯,其中q为约20至约200,并且r为约10至约30。
载体可包含按颗粒的重量计约1%至约10%的式HO-(C2H4O)s-(CH2)t)-CH3的聚乙二醇脂肪醇醚,其中s为约30至约250,并且t为约10至约30。
颗粒可包含以下助剂成分中的一者或多者:
a)按重量计约0.1%至约10%、约0.5%至约5%的阳离子聚合物,或甚至按重量计约1%至约5%的阳离子聚合物;
b)约0.01%至约50%、约0.01%至约30%或约0.1%至约20%的季铵织物软化剂活性物质
c)约0.005%至约30%、约0.01%至约20%、或约0.02%至约10%的香料和/或香料微胶囊;
d)约0.0001%至约10%、约0.01%至约2%、或约0.05%至约1%的染料转移抑制剂;
e)约0.05%至约20%、约0.1%至约15%、或约0.2%至约7%的聚合物织物护理有益剂;
f)脂肪酸
g)它们的混合物。
阳离子聚合物
颗粒可包含阳离子聚合物。阳离子聚合物可提供沉积助剂的有益效果,该沉积助剂有助于季铵化合物沉积到织物上,并且可能提供包含于颗粒中的一些其他有益剂。
颗粒可包含按重量计约0.1%至约10%的阳离子聚合物。任选地,颗粒可包含按重量计0.5%至约5%的阳离子聚合物,或甚至按重量计约1%至约5%,或甚至按重量计约2%至约4%的阳离子聚合物,或甚至按重量计约3%的阳离子聚合物。不受理论的约束,据信在洗涤中衣物洗涤剂的清洁性能随着颗粒中阳离子聚合物含量的增加而降低,并且洗涤剂的可接受的清洁性能可保持在上述范围内。
阳离子聚合物可具有大于约0.05meq/g(meq意为毫当量)至23meq/g,优选约0.1meq/g至约4meq/g,甚至更优选约0.1meq/g至约2meq/g,并且最优选0.1meq/g至约1meq/g的阳离子电荷密度。
上文提及的阳离子电荷密度在预期使用的pH下可为约3至约9、任选地约4至约9的pH。
聚合物的阳离子电荷密度是指聚合物上的正电荷数目与聚合物的分子量的比率。通过将每个重复单元的净电荷数除以重复单元的分子量来计算电荷密度。正电荷可位于聚合物主链和/或聚合物侧链上。这种合适阳离子聚合物的平均分子量通常可介于约10,000和约1千万之间,或甚至介于约50,000和约5百万之间,或甚至介于约100,000和约3百万之间。
阳离子聚合物的非限制性示例为阳离子或两性的多糖、蛋白质和合成聚合物。阳离子多糖包括阳离子纤维素衍生物、阳离子瓜耳胶衍生物、脱乙酰壳多糖及其衍生物、以及阳离子淀粉。阳离子多糖具有约1,000至约2百万,优选约100,000至约800,000的分子量。合适的阳离子多糖包括阳离子纤维素醚,尤其是阳离子羟乙基纤维素和阳离子羟丙基纤维素。尤其优选的是具有取代的脱水葡萄糖单元的阳离子纤维素聚合物,其对应于如下的结构通式:
Figure BDA0002587808090000141
其中R1、R2、R3各自独立地选自H、CH3、C8-24烷基(直链或支链)、
Figure BDA0002587808090000142
或它们的混合物;
R4为H,
n为约1至约10;
Rx选自H、CH3、C8-24烷基(直链或支链)、
Figure BDA0002587808090000143
或它们的混合物,其中Z为水溶性阴离子,优选氯离子和/或溴离子;R5为H、CH3、CH2CH3、或它们的混合物;R7为CH3、CH2CH3、苯基、C8-24烷基(直链或支链)、或它们的混合物;并且
R8和R9各自独立地为CH3、CH2CH3、苯基、或它们的混合物:
前提条件是每个脱水葡萄糖单元的R1、R2、R3基团中的至少一个为
Figure BDA0002587808090000151
并且每种聚合物具有至少一个
Figure BDA0002587808090000152
基团。
本文的阳离子纤维素的电荷密度(由每100个脱水葡萄糖单元的阳离子电荷数限定)优选地为约0.5%至约60%,更优选地为约1%至约20%,并且最优选地为约2%至约10%。
聚合物的脱水葡萄糖环上的烷基取代的范围是从聚合材料的每个糖单元的约0.01%至5%,更优选每个葡萄糖单元的约0.05%至2%。
当在室温下被加入到水中时,阳离子纤维素可能与二醛,如乙醛酰,发生轻度交联,以防止形成团块、凝团或其它附聚物。
阳离子羟烷基纤维素的示例包括INCI名称为Polyquaternium10的那些,诸如以商品名Ucare Polymer JR 30M、JR 400、JR 125、LR 400、和LK 400、Polymer PK聚合物出售的那些;聚季铵盐67,诸如以商品名Softcat SK TM出售的那些,全部均由Dow Chemicals,Midland MI出售;和聚季铵盐4,诸如得自National Starch and Chemical Company(Bridgewater,NJ),以商品名Celquat H200和Celquat L-200出售的那些。其它合适的多糖包括用缩水甘油基C12-C22烷基二甲基氯化铵季铵化的羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。此类多糖的示例包括具有INCI名称聚季铵盐24的聚合物,例如Dow Chemicals of Midland,MI以商品名Quaternium LM 200出售的那些。阳离子淀粉是指已被化学改性以在pH 3水溶液中提供具有净正电荷的淀粉的淀粉。此化学改性包括但不限于,将氨基和/或铵基加入到淀粉分子中。这些铵基的非限制性示例可包括取代基,诸如三甲基羟丙基氯化铵、二甲基硬脂基羟丙基氯化铵或二甲基十二烷基羟丙基氯化铵。化学改性之前的淀粉源可选自多种来源,包括块茎、豆类、谷类和谷物。这种来源的淀粉的非限制性示例可包括玉米淀粉、小麦淀粉、稻谷淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉、蜡质大麦淀粉、蜡质稻谷淀粉、麸质稻谷淀粉、糯米淀粉、支链淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、燕麦淀粉、西米淀粉、甜稻谷淀粉、或它们的混合物。阳离子淀粉的非限制性示例包括阳离子玉米淀粉、阳离子木薯淀粉、阳离子马铃薯淀粉、或它们的混合物。阳离子淀粉可包含淀粉酶、支链淀粉、或麦芽糖糊精。阳离子淀粉可包括一种或多种额外的改性。例如,这些改性可包括交联、稳定性反应、磷酸化作用、水解作用、交联。稳定性反应可包括烷基化和酯化。适用于本发明组合物中的阳离子淀粉可以商品名
Figure BDA0002587808090000161
商购自Cerestar,以及以商品名
Figure BDA0002587808090000162
2A商购自National Starchand Chemical Company。阳离子半乳甘露聚糖包括阳离子瓜尔胶或阳离子刺槐豆胶。阳离子瓜耳胶的示例是羟丙基瓜尔胶的季铵衍生物,如以商品名Jaguar C13和Jaguar Excel自Rhodia,Inc(Cranbury,NJ)出售以及以商品名N-Hance由Aqualon(Wilmington,DE)出售的那些。
用于颗粒的其他合适的阳离子聚合物包括多糖聚合物、阳离子瓜尔胶衍生物、包含四价氮的纤维素醚、合成聚合物、醚化纤维素的共聚物、瓜尔胶和淀粉。当使用时,本文的阳离子聚合物可溶于用于形成颗粒的组合物,或可溶于形成颗粒的组合物中的复合凝聚层相中。适宜的阳离子聚合物描述于美国专利3,962,418;3,958,581;和美国专利公布2007/0207109A1中。
一类适宜的阳离子聚合物包括通过使用适宜的引发剂或催化剂,由烯键式不饱和单体聚合反应制得的那些,如WO 00/56849和USPN 6,642,200中公开的那些。适宜的阳离子聚合物可选自由一种或多种阳离子单体和任选的第二单体聚合制得的合成聚合物,该阳离子单体选自丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、季铵化的丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化的甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化的N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、季铵化的N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰氨基丙基-五甲基-1,3-丙烯-2-醇二氯化铵、N,N,N,N′,N′,N”,N”-七甲基-N”-3-(1-氧基-2-甲基-2-丙烯基)氨基丙基-9-氧基-8-偶氮癸烷-1,4,10-三氯化三铵、乙烯胺及其衍生物、烯丙胺及其衍生物、乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基氯化铵以及它们的组合,该第二单体选自丙烯酰胺、N,N-二烷基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸C1-C12烷基酯、丙烯酸C1-C12羟烷基酯、丙烯酸聚亚烷基二醇酯、甲基丙烯酸C1-C12烷基酯、甲基丙烯酸C1-C12羟烷基酯、甲基丙烯酸聚亚烷基二醇酯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基己内酰胺和衍生物、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰氨基丙基甲磺酸(AMPS)以及它们的盐。所述聚合物可任选通过使用支化和交联单体而支化或交联。支化和交联单体包括二丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯和丁二烯。适用于本文的聚乙烯亚胺是以商品名
Figure BDA0002587808090000171
由BASF AG(Lugwigschaefen,Germany)出售的那些。
在另一方面,阳离子聚合物可选自阳离子多糖、聚乙烯亚胺及其衍生物、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物、聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物、聚(丙烯酸羟乙酯-共聚-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟丙酯-共聚-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟丙酯-共聚-甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(乙烯吡咯烷酮-共聚-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-共聚-季铵化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-共聚-甲基丙烯酸油酯-共聚-甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(乙烯吡咯烷酮-共聚-季铵化乙烯基咪唑)、和聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酰氨基丙基五甲基-1,3-丙烯-2-醇二氯化铵),适宜的阳离子聚合物包括聚季铵盐-1、聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-8、聚季铵盐-10、聚季铵盐-11、聚季铵盐-14、聚季铵盐-22、聚季铵盐-28、聚季铵盐-30、聚季铵盐-32、和聚季铵盐-33,其根据“InternationalNomenclature for Cosmetic Ingredients”来命名。
在另一方面,阳离子聚合物可包括聚乙烯亚胺或聚乙烯亚胺衍生物。在另一方面,阳离子聚合物可包括基于丙烯酸的阳离子聚合物。在另一方面,阳离子聚合物可包括阳离子聚丙烯酰胺。在另一方面,阳离子聚合物可包括包含聚丙烯酰胺和聚甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵阳离子的聚合物。在另一方面,阳离子聚合物可包括聚(丙烯酰胺-N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯)及其季铵化衍生物。在这一方面,阳离子聚合物可以是购自BTCSpecialty Chemicals(BASF Group,Florham Park,N.J.)的以商品名SEDIPUR出售的那些。在另一方面,阳离子聚合物可包括聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵)。在另一方面,阳离子聚合物可包括不基于丙烯酰胺的聚合物,如购自Ciba SpecialtyChemicals(BASF Group,Florham Park,N.J.)的以商品名RHEOVIS CDE出售的那些,或如USPA 2006/0252668中所公开的。
在另一方面,阳离子聚合物可选自阳离子多糖。在一个方面,阳离子聚合物可选自阳离子纤维素醚、阳离子半乳甘露聚糖、阳离子瓜耳胶、阳离子淀粉、以及它们的组合。
另一组合适的阳离子聚合物可包括烷基胺-环氧氯丙烷聚合物,其为胺和低聚胺与环氧氯丙烷的反应产物,如列于例如USPN 6,642,200和6,551,986中的那些聚合物。示例包括以商品名CARTAFIX CB,CARTAFIX TSF购自Clariant(Basle,Switzerland)的二甲胺-表氯醇-乙二胺。
另一组合适的合成阳离子聚合物可包括聚亚烷基聚胺与多元羧酸的聚酰氨基胺-表氯醇(PAE)树脂。最常用的PAE树脂是二亚乙基三胺与己二酸反应,随后与表氯醇反应的缩合产物。它们以商品名KYMENE购自Hercules Inc.(Wilmington DE)或以商品名LURESIN购自BASF AG(Ludwigshafen,Germany)。
所述阳离子聚合物可包含中和电荷的阴离子,使得整个聚合物在环境条件下是中性的。适宜抗衡离子(除使用期间产生的阴离子物质以外)的非限制性示例包括氯离子、溴离子、硫酸根、甲酯硫酸根、磺酸根、甲磺酸根、碳酸根、碳酸氢根、甲酸根、乙酸根、柠檬酸根、硝酸根、以及它们的混合物。
如通过带有RI检测的相对于聚氧乙烯标准物的尺寸排阻色谱法所测定的,阳离子聚合物的重均分子量可为约500道尔顿至约5,000,000道尔顿,或约1,000道尔顿至约2,000,000道尔顿,或约5000道尔顿至约1,000,000道尔顿。在一个方面,阳离子聚合物的重均分子量可为约100,000道尔顿至约800,000道尔顿。
阳离子聚合物可以粉末形式提供。阳离子聚合物可以无水状态提供。
季铵织物软化剂活性物质
季铵织物软化剂活性物质(季型)可为酯季铵化合物。适宜的季铵化合物包括但不限于选自以下的物质:酯季铵化合物、酰胺季铵化合物、咪唑啉季铵化合物、烷基季铵化合物、酰胺酯季铵化合物、以及它们的组合。适宜的酯季型化合物包括但不限于选自下列的物质:单酯季型化合物、二酯季型化合物、三酯季型化合物以及它们的组合。季铵化合物可选自双-(2-羟丙基)-二甲基甲酯硫酸铵的酯、双-(2-羟丙基)-二甲基甲酯硫酸铵和脂肪酸的酯的异构体、N,N-双-(硬脂酰基-2-羟丙基)-N,N-二甲基甲酯硫酸铵、二-(2-羟丙基)-二甲基甲酯硫酸铵的酯、二-(2-羟丙基)-二甲基甲酯硫酸铵的酯的异构体、N,N-二(羟乙基)-N,N-二甲基氯化铵的酯、N,N-二(硬脂酰-氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵、N,N,N-三(2-羟乙基)-N-甲基甲酯硫酸铵的酯、N,N-二-(棕榈酰-2-羟丙基)-N,N-二甲基甲酯硫酸铵、N,N-二-(硬脂酰-2-羟丙基)-N,N-二甲基氯化铵、1,2-二-(硬脂酰氧基)-3-三甲基丙基氯化铵、二低芥酸菜子油基二甲基氯化铵、二(硬)牛油基二甲基氯化铵、二低芥酸菜子油基二甲基甲酯硫酸铵、1-甲基-1-硬脂酰氨基乙基-2-硬脂酰咪唑啉甲酯硫酸盐、咪唑啉季铵盐(P&G不再使用):1-牛油酰氨基乙基-2-牛油酰咪唑啉、二棕榈酰甲基羟乙基甲酯硫酸铵、二棕榈基甲基羟乙基甲酯硫酸铵、1,2-二(酰氧基)-3-三甲基丙基氯化铵、以及它们的混合物。
季铵织物软化剂活性物质可包含下式的化合物:
{R2 4-m-N+-[X-Y–R1]m}A- (1)
其中:
m为1、2或3,前提条件是每个m的值是相同的;
每个R1独立地为烃基或取代的烃基;
每个R2独立地为C1-C3烷基或羟烷基,优选地R2选自甲基、乙基、丙基、羟乙基、2-羟丙基、1-甲基-2-羟乙基、聚(C2-3烷氧基)、聚乙氧基、苄基;
每个X独立地为(CH2)n、CH2-CH(CH3)-或CH-(CH3)-CH2-并且
每个n独立地为1、2、3或4,优选地每个n为2;
每个Y独立地为-O-(O)C-或-C(O)-O-;
A-独立地选自氯离子、甲酯硫酸根、乙酯硫酸根和硫酸根,优选地A-选自氯离子和甲酯硫酸根;
前提条件是当Y为-O-(O)C-时,每个R1中的碳原子总数为13至21,优选地当Y为-O-(O)C-时,每个R1中的碳原子总数为13至19。
该季铵织物软化剂活性物质可包含下式的化合物:
[R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)]X-
其中每个Y、R、R1和X-具有与上文相同的含义。此类化合物包括具有下式的那些:
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]C1(-) (2)
其中每个R为甲基或乙基,并且每个R1优选地在C15至C19的范围内。如本文所用,当指定为二酯时,其可包括存在的单酯。
香料和香料微胶囊
任选的香料组分可包括选自下列的组分
(1)香料微胶囊或水分活化的香料微胶囊,包含香料载体和包封的香料组合物,其中所述香料载体可选自环糊精、淀粉微胶囊、多孔载体微胶囊、以及它们的混合物;并且其中所述包封的香料组合物可包含低挥发性香料成分、高挥发性香料成分、以及它们的混合物;
(2)前香料;
(3)气味检测阈值低的香料成分,其中所述气味检测阈值低的香料成分按总纯香料组合物的重量计可小于约25%;以及
(4)它们的混合物;并且
任选的香料组分可为未包封的香料、香料微胶囊、由香料递送体系提供的香料、或以一些其它方式提供的香料。香料综述于美国专利7,186,680第10栏第56行至第25栏第22行中。
香料微胶囊为包封在外壳内的香料油。外壳可具有小于最大香料芯尺寸的平均外壳厚度。香料微胶囊可为易碎的。香料微胶囊可为水分活化的香料微胶囊。
香料微胶囊可包括三聚氰胺/甲醛外壳。香料微胶囊可购自Appleton、QuestInternational、或International Flavor&Fragrances或其它合适的来源。香料微胶囊外壳可涂覆有聚合物,以增强香料微胶囊附着到织物的能力。多孔载体微胶囊-香料组合物的一部分还可被吸收到多孔载体诸如沸石或粘土上和/或吸收到该多孔载体中,以形成香料多孔载体微胶囊,以降低多用途织物调理组合物中游离香料的量。
前香料-香料组合物可另外包含前香料。前香料可包含因例如简单水解而释放或转化成香料材料的非挥发性材料,或可为pH变化触发的前香料(例如由pH下降触发),或可为酶释放的前香料,或光触发的前香料。根据所选前香料,前香料可表现出不同的释放速率。
染料转移抑制剂
所述组合物还可包含按所述组合物的重量计约0.0001%,约0.01%,约0.05%,至按所述组合物的重量计约10%,约2%,或甚至约1%的一种或多种染料转移抑制剂,如聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯噁唑烷酮和聚乙烯咪唑或它们的混合物。
织物护理有益剂
本文所公开的组合物可包含织物护理有益剂。如本文所用,“织物护理有益剂”是指水可分散性或水不溶性成分,并且所述洗涤剂成分可向衣服和织物尤其是棉制衣物和织物提供织物护理有益效果,如织物软化、颜色保护、减少起球/起毛、抗磨损、抗皱、香味持久等等。
这些织物护理有益剂25℃下在蒸馏水中通常具有小于100g/L,优选小于10g/L的溶解度。据信如果织物护理有益剂的溶解度大于10g/L,它将保持溶解在洗涤液体中,从而不沉积到织物上。
可用于本文的水不溶性织物护理有益剂的示例包括可分散性聚烯烃、聚合物胶乳、有机硅氧烷、香料或其它活性微胶囊、以及它们的混合物。织物护理有益剂可为乳液、胶乳、分散体、悬浮液、胶束等形式,优选为微乳液、溶胀胶束或胶乳的形式。照此,它们可具有约1nm至100um,优选约5nm至10um的宽粒度范围。微乳液的粒度可使用常规方法确定,如使用Leeds&Northrup Microtrac UPA粒度分级器。优选地,所述织物护理有益剂选自聚甘油酯、油性糖衍生物、蜡乳液、有机硅、聚异丁烯、聚烯烃、聚甘油酯以及它们的混合物。适宜的有机硅氧烷包括但不限于(a)非官能化硅氧烷,如聚二甲基硅氧烷(PDMS);和(b)官能化硅氧烷,如具有一个或多个官能团的硅氧烷,所述官能团选自由下列组成的组:氨基、酰氨基、烷氧基、烷基、苯基、聚醚、丙烯酸酯、硅烷基、巯丙基、羧酸酯、硫酸根、磷酸根、季铵化氮、以及它们的组合。适宜的聚烯烃包括聚乙烯、聚丙烯、聚异戊二烯、聚异丁烯和共聚物以及它们的组合。聚烯烃可至少部分地被改性以包含各种官能团,诸如羧基、烷基酰胺、磺酸或酰胺基。在一个实施方案中,所述聚烯烃是至少部分羧基改性的,或换言之是被氧化的。
织物护理有益剂可为有机硅。颗粒可包含按颗粒的重量计约0.1%至约70%、另选地约0.3%至约40%、另选地约0.5%至约30%、另选地约1%至约20%的含量的有机硅。可用的有机硅可为包含任何有机硅的化合物。在一个实施方案中,有机硅为选自环状有机硅、聚二甲基硅氧烷、氨基有机硅、阳离子有机硅、有机硅聚醚、有机硅树脂、有机硅氨基甲酸酯、以及它们的混合物的有机硅聚合物。在一个实施方案中,有机硅为聚二烷基有机硅,或者聚二甲基有机硅(聚二甲基硅氧烷或“PDMS”),或它们的衍生物。在另一个实施方案中,有机硅选自氨基官能化的有机硅、聚醚有机硅、烷氧基化的有机硅、阳离子有机硅、乙氧基化的有机硅、丙氧基化的有机硅、乙氧基化/丙氧基化的有机硅、或它们的组合。
在另一实施方案中,有机硅可选自具有下式的无规或嵌段有机硅聚合物:
[R1R2R3SiO1/2](j+2)[(R4Si(X-Z)O2/2]k[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j
其中:
j为0至约98的整数;在一个方面,j为0至约48的整数;在一个方面,j为0;
k为0至约200的整数,在一个方面,k为0至约50的整数;当k=0时,R1、R2或R3中的至少一个为–X—Z;
m为4至约5,000的整数;在一个方面,m为约10至约4,000的整数;在另一个方面,m为约50至约2,000的整数;
R1、R2和R3各自独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基和X-Z;
每个R4独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基和C1-C32取代的烷氧基;
所述烷基硅氧烷聚合物中的每个X包含取代或未取代的包含2-12个碳原子的二价亚烷基,在一个方面,每个二价亚烷基独立地选自-(CH2)s-,其中s为约2至约8、约2至约4的整数;在一个方面,所述烷基硅氧烷聚合物中的每个X包含选自以下的取代的二价亚烷基:–CH2–CH(OH)-CH2–;–CH2–CH2-CH(OH)–;和
Figure BDA0002587808090000231
每个Z独立地选自
Figure BDA0002587808090000232
Figure BDA0002587808090000233
Figure BDA0002587808090000234
前提条件是当Z为季型时,Q不能为酰胺、亚胺、或脲部分,并且如果Q为酰胺、亚胺或脲部分,则键合到与所述酰胺、亚胺或脲部分相同的氮的任何附加的Q必须为H或C1-C6烷基,在一个方面,所述附加的Q为H;就Z而言,An-为适宜的电荷平衡阴离子。在一个方面,An-选自Cl-、Br-、I-、甲酯硫酸根、甲苯磺酸根、羧酸根和磷酸根;并且所述有机硅中的至少一个Q独立地选自
–CH2–CH(OH)-CH2-R5
Figure BDA0002587808090000241
Figure BDA0002587808090000242
所述有机硅中的每个附加的Q独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、–CH2–CH(OH)-CH2-R5
Figure BDA0002587808090000243
其中每个R5独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、-(CHR6-CHR6-O-)w-L和甲硅烷氧基残基;
每个R6独立地选自H、C1-C18烷基;
每个L独立地选自-C(O)-R7;或
R7
w为0至约500的整数,在一个方面,w为约1至约200的整数;在一个方面,w为约1至约50的整数;
每个R7独立地选自H;C1-C32烷基;C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基;C6-C32取代的烷基芳基和甲硅烷氧基残基;
每个T独立地选自H和
Figure BDA0002587808090000251
Figure BDA0002587808090000252
并且
其中所述有机硅中的每个v均为1至约10的整数,在一个方面,v为1至约5的整数,并且所述有机硅中每个Q的所有v下标之和为1至约30、或1至约20、或甚至1至约10的整数。
在另一实施方案中,有机硅可选自具有下式的无规或嵌段有机硅聚合物:
[R1R2R3SiO1/2](j+2)[(R4Si(X-Z)O2/2]k[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j
其中
j为0至约98的整数;在一个方面,j为0至约48的整数;在一个方面,j为0;
k为0至约200的整数;当k=0时,R1、R2或R3中的至少一个=-X-Z,在一个方面,k为0至约50的整数
m为4至约5,000的整数;在一个方面,m为约10至约4,000的整数;在另一个方面,m为约50至约2,000的整数;
R1、R2和R3各自独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基和X-Z;
每个R4独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基和C1-C32取代的烷氧基;
每个X均由包含2-12个碳原子的取代或未取代的二价亚烷基构成;在一个方面,每个X独立地选自(CH2)s-O-;–CH2–CH(OH)-CH2–O-;
Figure BDA0002587808090000261
其中每个s均独立地为约2至约8的整数,在一个方面,s为约2至约4的整数;
所述有机硅氧烷中的至少一个Z选自R5
Figure BDA0002587808090000262
Figure BDA0002587808090000263
Figure BDA0002587808090000264
C(R5)2OR5;C(R5)2SR5
Figure BDA0002587808090000265
前提条件是当X为
Figure BDA0002587808090000266
时,则Z=-OR5
Figure BDA0002587808090000267
其中A-为合适的电荷平衡阴离子。在一个方面,A-选自Cl-、Br-
I-、甲硫酸根、甲苯磺酸根、羧酸根和磷酸根;并且
所述有机硅中的每个附加的Z独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、R5
Figure BDA0002587808090000268
Figure BDA0002587808090000269
Figure BDA00025878080900002610
C(R5)2OR5;C(R5)2SR5
Figure BDA00025878080900002611
前提条件是当X为
Figure BDA00025878080900002612
时,则Z=-OR5
Figure BDA00025878080900002613
每个R5独立地选自H;C1-C32烷基;C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基或C6-C32烷基芳基、或C6-C32取代的烷基芳基,
-(CHR6-CHR6-O-)w-CHR6-CHR6-L和甲硅烷氧基残基,其中每个L独立地选自-O-C(O)-R7或-O-R7
Figure BDA0002587808090000271
w为0至约500的整数,在一个方面,w为0至约200的整数,在一个方面,w为0至约50的整数;
每个R6独立地选自H或C1-C18烷基;
每个R7独立地选自H;C1-C32烷基;C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基和C6-C32取代的芳基以及甲硅烷氧基残基;
每个T独立地选自H;
Figure BDA0002587808090000272
Figure BDA0002587808090000273
其中所述有机硅中的每个v均为1至约10的整数,在一个方面,v为1至约5的整数,并且所述有机硅中每个Z的所有v下标之和为1至约30、或1至约20、或甚至1至约10的整数。
在一个实施方案中,该有机硅为包含相对高分子量的一类。描述有机硅分子量的合适方法包括描述其粘度。高分子量有机硅是粘度为约10cSt至约3,000,000cSt,或约100cSt至约1,000,000cSt,或约1,000cSt至约600,000cSt,或甚至约6,000cSt至约300,000cSt的有机硅。
脂肪酸
颗粒可包含脂肪酸。本文所用术语“脂肪酸”最广义地包括非质子化形式或质子化形式的脂肪酸。本领域的技术人员将容易地测出含水组合物的pH,该pH将部分地指示脂肪酸是否为质子化或非质子化的。脂肪酸连同抗衡离子可为其非质子化或盐的形式,诸如但不限于钙盐、镁盐、钠盐、钾盐等。术语“游离的脂肪酸”意为未被键合(共价或其他方式)至另一个化学部分的脂肪酸。
该脂肪酸可包括含有12至25个、13至22个、或甚至16至20个总碳原子并且脂肪部分含有10至22个、12至18个、或甚至14个(中切)至18个碳原子的那些。
脂肪酸可来源于(1)动物脂肪,和/或部分氢化的动物脂肪,诸如牛脂、猪油等;(2)植物油,和/或部分氢化的植物油,诸如低芥酸菜籽油、红花油、花生油、向日葵油、芝麻油、油菜籽油、棉籽油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油、棕榈油、棕榈仁油、椰子油、其他热带棕榈油、亚麻籽油、桐油等;(3)经加工的油和/或聚合油,诸如经由热、加压、碱异构化和催化处理的亚麻籽油或桐油;(4)它们的组合,用于产生饱和的(例如硬脂酸)、不饱和的(例如油酸)、多不饱和的(亚油酸)、支链的(例如异硬脂酸)或环状的(例如多不饱和酸的饱和的或不饱和的α-二取代环戊基或环己基衍生物)脂肪酸。
可使用来自不同脂肪源的脂肪酸的混合物。
不饱和脂肪酸的顺/反比例可为重要的,该顺/反比例(C18:1物质)为至少1:1、至少3:1、4:1或甚至9:1或更高。
支化脂肪酸诸如异硬脂酸也为合适的,这是由于它们对于氧化和所得的颜色与气味质量下降可能是更加稳定的。
脂肪酸可具有0至140、50至120、或85至105的碘值。
颗粒可包含按重量计约1%至约40%的脂肪酸。脂肪酸可选自饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸、以及它们的混合物。脂肪酸可为饱和脂肪酸的共混物、不饱和脂肪酸的共混物、以及它们的混合物。脂肪酸可以是取代的或未取代的。脂肪酸可与季铵化合物一起提供。脂肪酸可具有为零的碘值。
脂肪酸可选自硬脂酸、棕榈酸、椰子油、棕榈仁油、硬脂酸棕榈酸共混物、油酸、植物油、部分氢化的植物油、以及它们的混合物。
脂肪酸可为硬脂酸CAS No.57-11-4。脂肪酸可为棕榈酸CAS No.57-10-3。脂肪酸可为硬脂酸和椰子油的共混物。
脂肪酸可为C12至C22脂肪酸。C12至C22脂肪酸可具有牛油或植物来源、可为饱和的或不饱和的、可为取代或未取代的。
不受理论的约束,脂肪酸可用作加工助剂以均匀混合颗粒的制剂组分。
颗粒
颗粒可具有约1mg至约1g的单个质量。颗粒越小,它们趋于越快地溶解于水中。多个颗粒可具有约1mg至约1000mg,或者约5mg至约500mg,或者约5mg至约200mg,或者约10mg至约100mg,或者约20mg至约50mg,或者约35mg至约45mg,或者约38mg的单个或平均颗粒质量。多个颗粒可具有小于约30mg,或者小于约15mg,或者小于约5mg,或者约3mg的质量标准偏差。在上述范围内的平均颗粒质量可提供允许颗粒在典型的洗涤循环期间溶解的水中分散时间。不受理论的约束,据信与具有更宽的质量标准偏差的颗粒相比,具有此类质量标准偏差的颗粒可具有更均匀的水中分散时间。颗粒的质量标准偏差越小,分散时间越均匀。可设定形成多个颗粒的单个颗粒的质量以提供所期望的分散时间,该分散时间可为洗衣机中典型洗涤循环时长的一部分。由重均分子量为约9000的聚乙二醇形成的颗粒可具有约38mg的平均颗粒质量和约3mg的质量标准偏差。
多个颗粒可基本上不含具有小于10mg的质量的颗粒。这对于限制颗粒在空气中传播的能力是可行的。
单个颗粒可具有约0.003cm3至约5cm3,任选地约0.003cm3至约1cm3,任选地约0.003cm3至约0.5cm3,任选地约0.003cm3至约0.2cm3,任选地约0.003cm3至约0.15cm3的体积。认为较小的颗粒在容器中提供更好的颗粒堆叠以及在洗涤中更快的溶解。
组合物可包含颗粒,其保留在如ASTM International,ASTM E11-13所指定的10号筛上。组合物可包含颗粒,其中按重量计大于约50%,任选地按重量计大于约70%,任选地按重量计大于约90%的颗粒保留在由ASTM International,ASTM E11–13指定的10号筛上。可期望提供如此类尺寸的颗粒,因为保留在10号筛上的颗粒可比更小的颗粒更易于处理。
组合物可包含颗粒,该颗粒保留在如ASTM International,ASTM E11-13所指定的6号筛上。组合物可包含颗粒,其中按重量计大于约50%,任选地按重量计大于约70%,任选地按重量计大于约90%的颗粒保留在如ASTM International,ASTM E11–13所指定的6号筛上。可期望提供如此类尺寸的颗粒,因为保留在6号筛上的颗粒可比更小的颗粒更易于处理。
组合物可包含通过具有22.6mm的标称筛开口尺寸的筛的颗粒。组合物可包含通过具有22.6mm的标称筛开口尺寸的筛、并且保留在具有0.841mm的标称筛开口尺寸的筛上的颗粒。颗粒具有的尺寸使得它们保留在具有22.6mm的标称筛开口尺寸的筛上,对于常见的洗涤循环,它们可趋于具有过长的分散时间。颗粒具有的尺寸使得它们通过具有0.841mm的标称筛开口尺寸的筛,它们可能太小而无法进行方便的处理。具有在前述范围内的尺寸的颗粒能够提供在分散时间和颗粒的处理便利性之间的适当平衡。
具有本文所公开的尺寸的颗粒可以足够大,使得当从容器、量杯或其他设备倒入到洗衣盆或洗衣机中时,它们不轻易地在空气中传播。此外,如本文所公开的此类颗粒能够容易且准确地从容器倒入量杯中。因此,此类颗粒可使得消费者易于控制他或她递送到洗涤中的季铵化合物的量。
多个颗粒可合在一起构成一个剂量以定量投配到洗衣机或洗衣盆中。单剂量的颗粒可包含约1g至约50g的颗粒。单剂量的颗粒可包含约5g至约50g,或者约10g至约45g,或者约20g至约40g,或者它们的组合以及在任何前述范围内的任何整数克或整数克范围的质量。形成可构成剂量的多个颗粒的单个颗粒可具有约1mg至约5000mg,或者约1mg至约1000mg,或者约5mg至约200mg,或者约10mg至约200mg,或者约15mg至约50mg,或者约20mg至约50mg,或者约35mg至约45mg,或者约38mg,或者它们的组合以及在任何前述范围内的任何mg整数或mg整数范围的质量。多个颗粒可由具有不同尺寸、形状和/或质量的颗粒构成。一定剂量的颗粒可各自具有小于约15mm的最大尺寸。一定剂量的每个颗粒可具有小于约1cm的最大尺寸。
颗粒可包含抗氧化剂。在生产和使用之间,抗氧化剂可有助于促进颗粒的颜色和/或气味随时间推移的稳定性。颗粒可包含约按重量计约0.01%至约1%的抗氧化剂,任选地按重量计约0.001%至约2%的抗氧化剂,任选地按重量计约0.01%至约0.1%的抗氧化剂。抗氧化剂可为丁基化羟基甲苯。
颗粒可具有约25℃至约120℃,任选地约30℃至约60℃,任选地约35℃至约50℃,任选地约40℃,任选地约40℃至约60℃的熔融起始温度。由熔融起始温度测试方法测定颗粒的熔融起始温度。具有约25℃至约120℃,任选地约40℃至约60℃的熔融起始温度的颗粒可适用于在一个或多个时间段内,包括但不限于生产后、包装期间、运输期间、储存期间和使用期间,提供颗粒的储存稳定性。
颗粒可包含按重量计约67%的聚乙二醇,该聚乙二醇具有约9000道尔顿的重均分子量;按重量计约24%的二-(牛油酰氧乙基)-N,N-甲基羟乙基甲酯硫酸铵;按重量计约6%的脂肪酸;和按重量计约3%的阳离子多糖,该阳离子多糖为已与被三甲基铵基团取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐。颗粒可包含按重量计约60%的聚乙二醇,该聚乙二醇具有约9000道尔顿的重均分子量;按重量计约24%的二-(牛油酰氧乙基)-N,N-甲基羟乙基甲酯硫酸铵;按重量计约6%的脂肪酸;约7重量%的未包封的香料,和约3重量%的阳离子多糖,所述阳离子多糖为已与被三甲基铵基团取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐。
本文所述的组合物可包含多个颗粒。颗粒可包含按重量计约25%至约94%的聚乙二醇,其具有约2000至约13000的重均分子量;按重量计约5%至约45%的季铵化合物;和按重量计约0.5%至约10%的阳离子聚合物;其中每个所述颗粒具有约1mg至约1g的质量;并且其中所述组合物在65℃下具有约1Pa-s至约10Pa-s,在65℃下具有约1Pa-s至约10Pa-s,任选地约1.5至约4,任选地约1Pa-s至约3Pa-s,任选地约2的粘度。诸如此类的组合物可被方便地加工为熔体。此外,诸如此类的组合物可在旋转成型机上加工并产生半球形颗粒、压缩的半球形颗粒或具有至少一个基本上平坦的或平坦的表面的颗粒。与球形颗粒相比,此类颗粒可具有相对高的表面积对质量比。加工熔体的实用性可至少部分地取决于该熔体的粘度。
就本文所述的任何组合物而言,期望该组合物在65℃下具有约1Pa-s至约10Pa-s,在65℃下具有约1Pa-s至约5Pa-s,任选地约1.5至约4,任选地约1Pa-s至约3Pa-s,任选地约2的粘度。此类组合物可便利地在旋转成型机上加工并产生为半球形颗粒、压缩的半球形颗粒或具有至少一个基本上平坦的或平坦的表面的颗粒。
以非限制性示例的方式,可通过向组合物中添加稀释剂来控制颗粒在65℃下的粘度。颗粒可包含稀释剂。稀释剂可选自香料、双丙二醇、脂肪酸、以及它们的组合。
本文所公开的颗粒可为均匀结构的颗粒或基本上均匀结构的颗粒。基本上均匀结构的颗粒是其中形成颗粒的组分材料基本上均匀地彼此混合的颗粒。基本上均匀结构的颗粒不需要是完全均匀的。可存在均匀程度方面的差异,其在本领域技术人员使用的商业用途的混合方法的限度内,该方法用于制造均匀结构的颗粒或基本上均匀结构的颗粒。颗粒可具有载体的连续相。每个颗粒可为形成颗粒的组分材料的混合物的连续相。因此,例如,如果颗粒包含组分材料A、B和C,则颗粒可为混合物A、B和C的连续相。对于形成颗粒的任意数目的组分材料(以非限制性示例的方式,三种、四种、五种或更多种组分材料),可以说是相同的。
均匀结构的颗粒不是具有芯和涂层的颗粒,该颗粒与具有相同结构的其他颗粒分离。基本上均匀结构的颗粒或均匀结构的颗粒可为不可机械分离的。即,形成均匀结构的颗粒的组分材料可为不可机械分离的,例如用刀或细钎分离。
均匀结构的颗粒可基本上不含或不含具有大于约500μm的尺寸的内含物。均匀结构的颗粒可基本上不含或不含具有大于约200μm的尺寸的内含物。均匀结构的颗粒可基本上不含或不含具有大于约100μm的尺寸的内含物。不受理论的约束,富含大量内含物可为非期望的,因为它们可能干扰洗涤中的颗粒溶解,或者在进行洗涤的制品上留下可见的残留。
在基本上均匀的颗粒中,组分材料可基本上无规地分散或无规地分散,或者组分材料可基本上无规地或无规地分散在载体中。不受理论的约束,认为基本上均匀结构的颗粒可能是资金密集型程度较低的生产,并且认为用于生产此类颗粒的方法产生较均匀的颗粒,它们的消费者接受程度更高。
在所公开的任何实施方案或组合中,本文所公开的颗粒可具有选自球形、半球形、扁球形、圆柱形、多面体形和扁半球形的形状。本文所公开的颗粒的最大尺寸对最小尺寸的比率可为约10:1、任选地约8:1、任选地约5:1、任选地约3:1、任选地约2:1。本文所公开的颗粒可成形为使得颗粒不是薄片。最大尺寸对最小尺寸的比率大于约10的颗粒或为薄片的颗粒可趋于易碎的,使得颗粒易于变成粉尘状。颗粒的易碎性趋于随着最大尺寸对最小尺寸的比率值的减小而减小。
用于处理衣物制品的方法
本文所公开的颗粒使得消费者能够通过洗涤、尤其是通过洗涤子循环实现软化。通过经由洗涤子循环提供软化,消费者仅需要在洗衣机启动之前或之后不久,将洗涤剂组合物和颗粒定量投配到单个位置例如洗衣盆中。这对于消费者而言可能比使用液体织物增强剂更方便,该液体织物增强剂在完成洗涤子循环之后,例如在漂洗循环之前、期间或两个漂洗循环之间单独分配到洗衣盆中。例如,由于消费者必须监测洗衣机子循环的进程、中断洗衣机循环的进程、打开洗衣机、并且将织物软化组合物分配到洗衣盆中,因此消费者在完成洗涤子循环后手动分配软化组合物给织物可能是不方便的。使用现代竖式和高效机器的自动分配部件可能还是不方便的,因为这需要将织物软化组合物分配到不是分配洗涤剂组合物的位置。
用于处理衣物制品的方法可包括在洗衣机中提供衣物制品的步骤。衣物制品在洗衣机的洗涤子循环期间与包含多个本文所公开的颗粒的组合物接触。颗粒可溶解于作为洗涤子循环的一部分提供的水中以形成液体。颗粒的溶解可在洗涤子循环期间发生。
颗粒可包含本文所述的重量分数的组分。例如,颗粒可包含按重量计约25%至约94%的水溶性载体。颗粒还可包含按重量计约5%至约45%的支链聚酯聚合物。任选地,形成季铵化合物的母体脂肪酸的碘值可为约0至约90,优选约0.4至约50,并且最优选约1至约30。颗粒还可包含约0.5%至约10%的阳离子聚合物。颗粒可各自具有约1mg至约1g的单个质量。
洗衣机在操作循环内具有至少两个基本的子循环:洗涤子循环和漂洗子循环。洗衣机的洗涤子循环是洗衣机上在首次加水或部分加水以充满洗衣盆时开始的循环。洗涤子循环的主要目的是从衣物制品上移除和/或松散污垢,并且将污垢悬浮在洗涤液体中。通常,洗涤液体在洗涤子循环结束时被排放。洗衣机的漂洗子循环发生在洗涤子循环之后,并且具有漂洗污垢以及任选的由衣物制品带给洗涤子循环的一些有益剂的主要目的。
该方法可任选地包括在洗涤子循环期间使衣物制品与包含阴离子表面活性剂的洗涤剂组合物接触的步骤。大多数消费者在洗涤子循环期间向洗衣盆提供洗涤剂组合物。洗涤剂组合物可包含阴离子表面活性剂和任选的其他有益剂,包括但不限于香料、漂白剂、增白剂、调色染料、酶等。在洗涤子循环期间,与洗涤剂组合物一起提供的有益剂与置于洗衣盆中的衣物制品接触或被施用于衣物制品。通常,洗涤剂组合物的有益剂分散在水和有益剂的洗涤液体中。
在洗涤子循环期间,可用水填充或至少部分地填充洗衣盆。颗粒可溶解于水中以形成包含颗粒组分的洗涤液体。任选地,如果使用洗涤剂组合物,则洗涤液体可包括洗涤剂组合物的组分和颗粒或溶解的颗粒。在将衣物制品置于洗衣机的洗衣盆中之前,可将颗粒置于洗衣机的洗衣盆中。在将衣物制品置于洗衣机的洗衣盆中之后,可将颗粒置于洗衣机的洗衣盆中。可在用水填充或部分地填充洗衣盆之前或在用水填充洗衣盆已经开始之后将颗粒置于洗衣盆中。
如果消费者使用洗涤剂组合物来实施处理衣物制品的方法,则该洗涤剂组合物和颗粒可由单独的包装提供。例如,洗涤剂组合物可为从与洗衣机相关联的瓶、小袋、水溶性小袋、量杯、定量球或料筒提供的液体洗涤剂组合物。颗粒可由单独的包装提供,以非限制性示例的方式由纸盒、瓶、水溶性小袋、量杯、小袋等提供。如果洗涤剂组合物为固体形式如粉末、水溶性纤维基底、水溶性片材、水溶性膜、水溶性膜、承载固体洗涤剂组合物的水不溶性纤维网,则颗粒可具有固体形式洗涤剂组合物。例如,颗粒可由包含固体洗涤剂组合物和颗粒的混合物的容器提供。任选地,颗粒可由小袋提供,该小袋由洗涤剂组合物形成,该洗涤剂组合物为水溶性纤维基底、水溶性片材、水溶性膜、水溶性膜、承载固体洗涤剂组合物的水不溶性纤维网。
本发明公开了用根据段落A)至O)中任一项所述的组合物增强剂处理的织物。
本发明公开了一种软化织物的方法,所述方法包括
(i)任选地洗涤和/或漂洗所述织物;
(ii)使所述织物与根据段落A)至O)所述的组合物接触;
(iii)任选地洗涤和/或漂洗所述织物;以及
(ii)任选地被动或主动干燥所述织物。
本发明公开了根据段落A)至O)中任一项所述的组合物用于软化织物的用途。
颗粒的制备
对于可方便地作为熔体加工的载体,可使用旋转成型工艺。熔融载体和构成颗粒的其他材料的混合物例如以分批或连续混合方法来制备。可将熔融混合物泵送至旋转成型机,例如具有750mm宽、10m长的带的Sandvik ROTOFORM 3000。旋转成型设备可具有旋转圆筒。圆筒可具有2mm直径的孔,其在横向上以10mm的间距设置,并且在纵向上以9.35mm的间距设置。圆筒可设置在带上方大约3mm处。带速度和圆筒的旋转速度可设置为约10m/min。熔融混合物可穿过旋转圆筒中的孔并沉积在设置在旋转圆筒下方的移动传送机上。
熔融混合物可在移动传送装置上冷却以形成多个固体颗粒。冷却可通过环境冷却提供。任选地,冷却可通过用环境温度的水或冷却水喷洒在传送装置下侧来提供。
一旦颗粒产生足够的粘性,颗粒可从传送装置传送到传送装置的下游加工设备进行进一步加工和/或包装。
任选地,颗粒可具有气体内含物。气体(例如空气)的此类吸留可有助于颗粒在洗涤中更快地溶解。以非限制性示例的方式,可通过将气体注入熔融前体材料中并研磨混合物来提供气体的吸留。
也可使用其他方法来制备颗粒。例如,制粒或加压附聚可为适宜的方法。在制粒中,通过旋转混合工具将包含颗粒组分材料的前体材料压实并均匀化,并且制粒以形成颗粒。对于基本上不含水的前体材料,可制备多种粒度的颗粒。
在加压附聚中,包含颗粒的组分材料的前体材料在压力和剪切力的作用下被压实并塑化、均匀化、然后经由成型/成型工艺从加压附聚机中排出。加压附聚技术包括挤出、辊压、制粒和制片。
包含颗粒组分材料的前体材料可被递送至具有同向旋转或反向旋转螺杆的行星辊式挤出机或双螺杆挤出机。可将料筒和挤出制粒头加热至所需的挤出温度。包含颗粒的组分材料的前体材料可在压力下压实、塑化、通过挤出机头部中的多孔挤出模头以股线形式挤出、并且使用切割刀片设定尺寸。可选择挤出头的孔径以提供适当尺寸的颗粒。可使用造球机使挤出的颗粒成形以提供具有球形形状的颗粒。
任选地,挤出和压缩步骤可在低压挤出机中进行,例如可购自Amandus Kahl,Reinbek,Germany的平模制粒压机。任选地,挤出和压缩步骤可在低压挤出机中进行,例如可购自Hosokawa Alpine Aktiengesellschaft,Augsburg,Germany的BEXTRUDER。
可使用辊压来制备颗粒。在辊压机中,将包含颗粒组分材料的前体材料引入两个辊之间,并且在两个辊之间的压力下进行辊轧以形成致密片材。辊在前体材料上提供高线性压力。辊可根据需要进行加热或冷却,这取决于前体材料的加工特性。通过切割将致密片材破碎成小片。小片可例如通过使用造球机进一步成形。
方法
粘度
如下测定消费产品组合物的组分(例如疏水性调理剂或载体材料)的粘度。
对于给定组分,所报告的粘度是如由以下方法测量的粘度值,其通常表示组分的无穷大-剪切粘度(或无穷大-速率粘度)。利用TA Discovery HR-2混合流变仪(TAInstruments,New Castle,Delaware,U.S.A.)和附带的TRIOS软件版本3.0.2.3156进行粘度测量。仪器配备有40mm不锈钢平行板(TA Instruments,cat.#511400.901)、Peltier板(TA Instruments cat.#533230.901)和溶剂捕集器覆盖件(TA Instruments,cat.#511400.901)。根据制造商建议进行校准。将设定为25℃的制冷循环水浴附接到Peltier板。Peltier板温度设定为65℃。在控制面板之内监控温度直至仪器达到设定温度,接着再经历5分钟以在将样品材料负载到Peltier板上之前确保平衡。
为了负载液体材料(例如疏水性调理剂),将预熔融的样品置于设定为70C的烘箱中,并且用移液管将2ml的液体材料转移到Peltier板的中心表面上。为了负载非液体材料(例如载体材料),将2克的非液体材料添加到Peltier板的中心表面上,并且使样品完全液化。如果所负载的样品液体含有可见气泡,则等待10分钟的时间以使气泡迁移穿过样品并破裂,或者可使用移液管来抽取气泡。如果气泡仍然保留,则从板移除样品,用异丙醇擦拭物对板进行清洁并使溶剂蒸发掉。然后再次尝试样品负载过程并进行重复,直至样品成功负载而不含可见气泡。
将平行板下降到若干级位置,间隙距离初始设定为50毫微米。就该间隙距离的板而言,在等待60秒之后,使平行板进一步下降到间隙距离设定为1毫米的位置。
在锁定平行板之后,用橡胶刮棒从平行板的周边移除任何过量的样品材料。重要的是确保样品均匀分布在平行板的边缘周围,并且在板的侧面或顶部上不存在样品。如果在板的侧面或顶部上存在样品材料,则轻轻移除该过量的材料。将溶剂捕集器覆盖件小心地施加在平行板上。
如下使用仪器程序和设置(IPS):
1)在“环境控制”标签下的调理步骤(预调理样品):“温度”为65℃,不选择“中继设定点”,“浸泡时间”为10.0s,选择“等待温度”;在“等待轴向力”标签下:不选择“等待轴向力”;在“预剪切选项”标签下:不选择“执行预剪切”;在“平衡”标签下:选择“实施平衡”,并且“持续时间”为120s。
2)在“环境控制”标签下的流动峰保持步骤:“温度”为25℃,选择“中继设定点”,“浸泡时间”为0.0s,不选择“等待温度”;在“测试参数”标签下:“持续时间”为60秒,“剪切速率”为2.76 1/sec,不选择“固有初始值”,“点数量”为20;在“高级受控速率”标签下:“马达模式”为自动;在“数据采集”标签下:“步骤结束”为零扭矩,不选择“快速采样”和“保存图像”;在“步骤终止”标签下:不选择“标签检查:启用”,也不选择“平衡:启用”或“重复步骤:启用”。
3)为了测量样品在附加温度下的粘度,将上述步骤#1的“调理步骤”编程为下一步骤,并且将“温度”设定为60C(在“环境控制”下)。所有其他参数保持相同。
4)对于这一新温度,完全如上文步骤#2中所述重复流动峰保持步骤。
5)在调理步骤中使用以下温度继续步骤#3和步骤#4:55℃、53℃、52℃、51℃、50℃、49℃、48℃。
在采集数据之后,在TRIOS软件中打开数据集。数据点按以下方式分析:
·在数据的峰保持选项卡中,选择峰保持–1(对应于在65℃下获得的数据)。报告以单位Pa-s表示的粘度的平均值(均值)。
·如果需要,重复该分析以获得所评估的附加温度的平均(均值)粘度值。
所测组分的报告的粘度值是三次独立粘度测量(即,三个复制样品制备)的平均(均值)粘度并且以Pa·s单位表示。
分子量
重均分子量(Mw)值如下测定。在配备有自动进样器、柱温箱和折射率检测器的Agilent 1260HPLC系统上测定样品分子量。操作系统为OpenLAB CDS ChemStation工作站(A.01.03)。数据存储和分析使用Cirrus GPC离线版(用于ChemStation的GPC/SEC软件,3.4版)进行。色谱条件在表3中给出。在进行计算时,使用具有已知分子量的聚苯乙烯参考样品对结果进行校准。Mw值的测量值相差5%或更小。使用氯仿流动相测定分子量分析。
表3
Figure BDA0002587808090000381
表4示出了聚苯乙烯标准品的分子量和保留时间。
表4
Figure BDA0002587808090000382
碘值
本发明的另一个方面提供了测量甘油酯共聚物的碘值的方法。使用AOCS官方方法Cd 1-25测定碘值,并进行如下修改:将四氯化碳溶剂替换为氯仿(25ml),将精确检查样品(油酸99%,Sigma-Aldrich;IV=89.86±2.00cg/g)添加到样品组,并且当测定聚酯共聚物的游离烃含量时,所报告的IV已针对所鉴定的来自烯烃的微小贡献进行修正。
颗粒分散和摩擦系数
制备颗粒样本以测定颗粒在水中的溶解时间。通过在高速混合杯(Max100SPEEDMIX Cup)中提供重均分子量为9000的聚乙二醇并将该杯材料置于温度为80C的烘箱中过夜熔融来制备样本。在早晨将聚乙二醇的高速混合杯从烘箱中取出,然后将季铵化合物和阳离子羟乙基纤维素加入高速混合杯中。将聚乙二醇、季铵化合物和阳离子羟乙基纤维素的高速混合杯置于温度为80℃的烘箱中四小时。将材料的高速混合杯从烘箱中取出并置于3500转/分钟下的SPEEDMIXER DAC 150FVC-K(FLAK TEK Inc.)中30秒。然后立即将混合物倾注到最初处于室温下的橡胶模具上,并且用刮刀将其铺展到橡胶模具中的凹入部中。混合物在橡胶模具的凹入部中硬化以形成颗粒。将硬化的颗粒从橡胶模具中移除。模具形状为直径为5.0mm并且高度为2.5的扁半球形。
分散测试方法
颗粒的分散时间根据以下测试方法进行测定。
将磁力搅拌棒和500mL 25C 138份每一百万份硬度的水和1320ppm的TideOriginal Scent液体洗涤剂置于600mL容量玻璃烧杯中,该玻璃烧杯位于以400rpm的搅拌速度设定的搅拌板的顶部上。水的温度保持在25℃。将五个颗粒添加到正在搅拌的水/洗涤剂溶液的烧杯中,并且同时立即启动定时器。然后,在光线充足的实验室条件下用眼目视观察颗粒而无需实验室放大设备的辅助,从而就样品的分散和崩解而言对颗粒的外观和尺寸进行监测和评估。该视觉评估可能需要使用闪光灯或其它明亮光源,以确保准确的观察。
在将颗粒添加到正在搅拌的水中之后,在60分钟时间段内每10秒进行视觉评估。如果颗粒的分散导致颗粒作为离散对象在视觉上变得不可检测,则注意该情况首先发生的时间点。如果颗粒的分散导致稳定可视的外观,在其之后未观察到附加分散或崩解,则注意该稳定外观首先发生的时间点。如果颗粒或其残留在60分钟时间点仍可见并且似乎该颗粒或其残留恰在60分钟时间点之前仍经历分散或崩解,则指定60分钟的值。对于进行测试的每种组合物,对来自组合物的十个样品进行评估以提供十次平行测量。对所提到的十次平行测定的时间值求平均值,并且将该平均值报告为对该组合物所测定的分散时间值。作为参考,由按重量计100%的具有9000重均分子量的聚乙二醇构成的颗粒具有11分钟的颗粒溶解时间。
摩擦系数
为了评估实施例1-3提供织物软化有益效果的功效,使用North America Kenmore80系列顶装式洗衣机。每台机器设定为运行正常的单次循环,包括12分钟的洗涤搅拌周期和1次三分钟的漂洗。所用的水的硬度为138ppm,并且洗涤温度为25℃,并且漂洗温度为15.6℃。每个步骤的水体积为64升。总织物负载重量为3.65kg(其包括10块测试织物手巾毛巾布,并且剩余的配重物由仅一半的棉织物和一半的50/50涤棉混纺物组成)。所用的洗涤剂为TIDE ORIGINAL SCENT液体洗涤剂(由The Procter&Gamble Company生产)。将85.0g洗涤剂定量投配到洗涤水中,同时填入洗涤水。加入洗涤剂后,还加入30.8g待评估的颗粒,然后加入织物。在加水完成后,机器进入搅拌时段。对于参考处理,如上所述在没有任何颗粒的情况下使用TIDE ORIGINAL SCENT液体洗涤剂洗涤织物。
之后进行洗涤搅拌(正常设置),并且进行漂洗步骤(连同相应的脱水周期)。在洗涤过程完成后,移除织物。将测试织物在Kenmore干燥机中以棉/高设置进行机械干燥50分钟。然后使测试织物在70F/50%相对湿度的控制室中平衡24小时。在测试织物毛巾布已经平衡之后,使用Thwing Albert摩擦/剥离测试仪FP-2250,通过将从毛巾布上切下的样本附接到滑板并以固定的速率将滑板在剩余毛巾布的一部分上拖动来评估每条毛巾布的运动摩擦系数。所报告的运动摩擦系数数据均使用相同的方法和仪器进行测量。报告了在相应产品中洗涤的10条毛巾布的平均值。认识到较低的运动摩擦系数提供更好的柔软性。
实施例
本说明书中公开的产品制剂的非限制性示例总结于下文中。
实施例1
衣物洗涤添加剂组合物是通过将以下所示的成分混合在一起来制备的:
A B C
PEG 9000<sup>1</sup> 适量至100% 适量至100% 适量至100%
聚酯聚合物1<sup>2</sup> 30 - -
聚酯聚合物2<sup>3</sup> - 30 15
聚季铵盐-10<sup>4</sup> 4 4 4
将各成分在80℃下熔融,根据本说明书中提供的制备方法通过使用高速混合器进行组合和混合。
表1
颗粒的柔软性能和分散性
参考* 实施例1A 实例1B: 实施例1C
平均摩擦系数 1.505 1.015** 1.027** 1.216**
分散性 - 11分钟 11分钟 11分钟
*比较例
**表示在95%置信区间下与参考处理中的织物相比具有统计意义上的显著差异。
如表1所示,用包含支链聚酯聚合物的本发明范围内的颗粒(实施例1A、1B和1C)洗涤的织物具有比参考织物低的摩擦系数。此外,与聚乙二醇相比,具有聚酯聚合物的颗粒在溶解度方面没有任何显著降低。
实施例2
衣物洗涤添加剂组合物是通过将以下所示的成分混合在一起来制备的
A B
PEG 9000<sup>1</sup> 适量至100% 适量至100%
聚酯聚合物4<sup>5</sup> 30 -
聚酯聚合物5<sup>6</sup> - 30
聚季铵盐-10<sup>4</sup> 4 4
实施例1和实施例2的脚注
1购自BASF,Ludwigshafen
2分子量为约2800的聚羟基硬脂酸硬脂酸酯,购自Croda,Inc,New York,NY
3分子量为约的多羟基硬脂酸硬脂酸酯,购自Lubrizol,Inc.of Cleveland,OH.
4购自Dow Chemicals,Midland MI.
5在50℃下粘度为500cps-100cps的聚羟基硬脂酸-聚乙二醇-聚羟基硬脂酸的ABA型嵌段共聚物,购自Croda,Inc,New York,NY.
6在50℃下粘度为1300cps-1900cps的聚羟基硬脂酸-聚乙二醇-聚羟基硬脂酸的ABA型嵌段共聚物,购自Croda,Inc,New York,NY.
将各成分在80℃下熔融,根据本说明书中提供的制备方法通过使用高速混合器进行组合和混合。
表2
颗粒的柔软性能
参考* 实施例2A 实施例2B:
平均摩擦系数 1.349 1.151** 1.114**
*比较例
**表示在95%置信区间下与参考处理中的织物相比具有统计意义上的显著差异。
如表2所示,用包含支链聚酯聚合物的本发明范围内的颗粒(实施例2A和实施例2B)洗涤的织物具有比参考织物低的摩擦系数。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其它方式限制,本文中引用的每一篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利,均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其它变化和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (15)

1.一种包含多个颗粒的组合物,所述多个颗粒包含:
按重量计25%至94%的水溶性载体;
按重量计5%至45%的选自以下的支链聚酯:
a)具有式1的支链聚酯
Figure FDA0002587808080000011
其中:
每个A独立地为包含4至100个碳原子的支链烃链;
Q选自包含1至30个碳原子的烷基链和氢原子;
T为氢原子或–C(O)-R,其中每个R为包含1至30个碳原子的烷基链;并且
n为1至100的整数;
b)具有式2的支链聚酯
Figure FDA0002587808080000012
每个n独立地为1至100的整数;
每个A独立地为包含4至100个碳原子的支链烃链;
每个T独立地为氢原子或–C(O)-R,其中每个R为包含1至30个碳原子的烷基链;
每个Y独立地为选自氧和NR2的连接基团,其中每个R2独立地选自氢或C1-C8烷基;并且
M为聚亚烷基二醇基团;
c)以及它们的混合物;以及
任选的沉积助剂;
其中所述颗粒中的每个颗粒具有1mg至1g的质量;并且
其中所述颗粒具有25℃至120℃的熔融起始温度。
2.根据权利要求1所述的组合物,所述组合物包含基于总的组合物重量计10%至40%、优选3%至35%、更优选4%至30%的选自以下的支链聚酯:
a)所述式1的支链聚酯
Figure FDA0002587808080000021
其中:
每个A独立地为包含4至40个碳原子、优选12至20个碳原子、更优选17个碳原子的支链烃链;
Q选自包含1至30个碳原子的烷基链和氢原子,优选地Q为氢原子;
T为氢原子或–C(O)-R,其中每个R为包含7至21个碳原子、优选11至17个碳原子的烷基链;并且
n为4至40的整数,优选地n为5至20的整数;
b)所述式2的支链聚酯
Figure FDA0002587808080000022
其中:
n为4至40的整数,优选地n为5至20的整数
每个A独立地为包含4至40个碳原子、优选12至20个碳原子、更优选17个碳原子的支链烃链;
每个T独立地为氢原子或–C(O)-R,其中每个R为包含7至21个碳原子、优选11至17个碳原子的烷基链;
每个Y独立地为选自氧和NR2的连接基团,其中每个R2独立地选自氢或C1-C8烷基,优选地每个R2为氢;
M为聚亚烷基二醇基团,优选地M具有以下结构
Figure FDA0002587808080000031
其中
每个R1选自氢、甲基和乙基;
j为0至400、优选2至50的整数;
c)以及它们的混合物。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中具有式1和式2的所述支链聚酯聚合物各自具有500g/mol至100,000g/mol、优选1000g/mol至60,000g/mol、更优选1000g/mol至10,000g/mol、最优选1000g/mol至5,000g/mol的重均分子量。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述聚酯聚合物的每个A独立地为具有以下结构的支链烃
Figure FDA0002587808080000032
其中每个R3为单价烷基或取代的烷基,并且R4为包含1至24个碳原子的不饱和或饱和二价亚烷基,优选地每个R3为包含6个碳原子的一价烷基,并且每个R4为包含10个碳原子的不饱和或饱和二价亚烷基。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述聚酯聚合物的每个A具有以下结构:
Figure FDA0002587808080000041
6.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物,其中所述支链聚酯聚合物具有0至90、优选0.4至50以及最优选1至30的碘值。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述颗粒包含按重量计0.1%至10%、优选按重量计0.5%至5%的所述沉积助剂。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述沉积助剂为阳离子聚合物,优选地所述阳离子聚合物为阳离子多糖,优选地所述阳离子多糖为已与被三甲基铵基团取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述水溶性载体选自聚乙二醇、乙酸钠、碳酸氢钠、氯化钠、硅酸钠、聚丙二醇聚氧化烯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇醚、硫酸钠、淀粉以及它们的混合物,优选地所述载体包含具有2000至13000的重均分子量的聚乙二醇。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述多个颗粒还包含选自以下的助剂:季铵织物软化剂活性物质、未包封的香料、香料微胶囊、香料递送体系、染料转移抑制剂、微胶囊、粘土、织物护理有益剂以及它们的混合物。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述多个颗粒包含小于按重量计10%的水。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述多个颗粒包含按重量计0.1%至10%的阳离子羟乙基纤维素和按重量计0.1%至70%的有机硅聚合物。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述多个颗粒具有3:1至30:1、优选5:1至15:1、更优选5:1至10:1、最优选8:1的支链聚酯重量百分比与沉积助剂重量百分比的比率。
14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述多个颗粒包含按重量计0.1%至70%的有机硅聚合物。
15.一种软化织物的方法,所述方法包括
a)洗涤和漂洗所述织物;
b)使所述织物与根据前述权利要求中任一项所述的组合物接触;以及
c)被动或主动干燥所述织物。
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