CN101203477A - 1,2-环己烷二羧酸的二异壬基酯类的混合物，它们的制备方法和这些混合物的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及1，2－环己烷二羧酸的二异壬基酯类的混合物，其中在混合物中存在的二异壬基酯类的异壬基具有1.2到2.0的支化度，涉及它的制备方法和涉及该混合物的用途。

Description

1，2-环己烷二羧酸的二异壬基酯类的混合物，它们的制备方法和这些混合物的应用
本发明涉及1，2-环己烷二羧酸的二异壬基酯类的混合物。本发明同样地涉及制备该混合物的方法和涉及它们的使用。
脂环族多羧酸酯，例如环己烷-1，2-二羧酸的酯，用作润滑油组分和用作在金属加工中的助剂。此外它们还可以用作塑料如聚氯乙烯(PVC)，聚乙烯醇缩丁醛(PVB)和聚烯烃的增塑剂。
为了PVC的增塑，目前主要使用邻苯二甲酸的酯类，例如二丁酯，二辛酯，二壬酯或二癸酯。因为这些邻苯二甲酸酯在近一段时期经常被认定对健康有害，因此需要考虑限制它们在塑料中的使用。WO03/029339声称，邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DEHP，常常也称为DOP)和邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)对于大部分的应用来说能够被1，2-环己基二羧酸-二-2-乙基己酯(DEHCH)和1，2-环己烷二羧酸二异壬酯(DINCH)替代，因为相应的环氢化酯就其由肖氏硬度所表达的增塑作用而言具有与含有相同醇组分的非环氢化酯类似的性能。脂环族多羧酸酯因此可以用作替代品替代邻苯二甲酸酯类，虽然总体上具有多少不同的特性分布。
在大多数情况下，脂环族多羧酸酯的最经济的制备途径是相应芳族多羧酸酯例如上述邻苯二甲酸酯类的环氢化。用于这一目的的一些方法早已是已知的：
US 5 286 898和US 5 319 129描述了对苯二甲酸二甲酯在掺杂了Ni、Pt和/或Ru的担载Pd催化剂上在大于或等于140℃的温度下和在50-170巴之间的压力下被氢化成相应的六氢对苯二甲酸二甲酯的方法。
在DE 28 23 165中，芳族羧酸酯在70-250℃和30-200巴下在担载的Ni，Ru，Rh和/或Pd催化剂上被氢化成相应的脂环族羧酸酯。US 3 027398公开了对苯二甲酸二甲酯在110-140℃和3.5-10.5MPa下在担载Ru催化剂上的氢化。
WO 00/78704公开了将苯多羧酸酯氢化成相应脂环族化合物的方法。优选的是使用担载催化剂，它包含单独的Ru或Ru与元素周期表第I、VII或VIII副族中的至少一种金属并且具有5-50％的大孔。
DE 101 61 010描述了利用包括狄尔斯-阿德耳反应的反应序列，从二烯烃/马来酸酐混合物开始制备环己烷-1，2-二羧酸酯的方法。
还有可能的是用相应的醇将环己烷二羧酸或合适衍生物加以酯化来获得环己烷二羧酸酯。
经常地，异构酯的混合物用于工业中。然而根据EP 1 042 273或DE 101 16 812，曾经怀疑在其中作为权利所要求的各种环己烷酸二异壬基酯的性能上没有根本差异，它们例如可以通过环氢化从各种邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)获得。尤其，DINP类型的氢化产物(其醇链可以正丁烯或异丁烯为基础来获得)被认为合适的。
最重要的邻苯二甲酸酯类中的一种是邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DEHP)。由于这一增塑剂的使用可能引起的对健康的可能损害，在敏感应用例如医用制品、玩具或在食物接触领域中需要能够替代邻苯二甲酸酯类(尤其DEHP)的增塑剂。
本发明的目的因此是提供具有工业应用特性的增塑剂，这些特性使得DEHP在一些应用中，优选在尽可能多的应用中被替代。
令人吃惊地发现，环己烷二羧酸二异壬基酯的工业应用特性能够通过选择醇组分的组成的来调节，使得它们以尽可能低的成本适合于替代DEHP。令人吃惊地发现，其异壬基具有1.2-2.0的支化度的1，2-环己烷二羧酸二异壬基酯的混合物特别适合作为DEHP的替代品来用作PVC的增塑剂。
本发明因此提供了1，2-环己烷二羧酸的二异壬基酯的混合物，其特征在于，该混合物中所含的二异壬基酯中的异壬基具有1.2-2.0的支化度。
本发明同样提供制备1，2-环己烷二羧酸的二异壬基酯类的混合物的方法，其特征在于在二异壬基酯类的制备中使用具有1.2-2.0的支化度的异构壬醇的混合物。
本发明还提供了本发明的混合物在油漆或涂料中、在粘合剂或粘合剂组分中、在密封物料中的使用或作为塑料或塑料组分中的增塑剂或作为溶剂的用途。
本发明的混合物具有以下优点：它们在塑料溶胶中具有低粘度。另外，在热老化之后的质量损失低。
本发明的环己烷二羧酸二异壬基酯(DINCH)的混合物还具有以下优点：它们具有与DEHP类似或比DEHP更好的冷挠曲能力值并且它们具有就大部分加工性能而言仅仅与DEHP有微小偏差的性能分布，例如在干掺混物(粉末混合物)中。对于DEHP被本发明DINCH替代的情况，所需的修改能够因此保持局限于最低。
本发明将在下面利用实例来举例说明但本发明没有任何意图限于实例，本发明的保护范围从权利要求和整个说明书变得明显。权利要求也属于本发明的公开内容。当在下面的文本中指定范围或优选的范围时，全部在理论上可能的各个值和在这些范围内的部分范围也包括在本发明的公开内容中，但出于更好地进行概述的原因未明确提及。
在本发明范围中，除非另外明确陈述，否则1，2-环己烷二羧酸或其酯是指顺或反异构纯化合物或这些化合物的顺和反异构体的混合物。
1，2-环己烷二羧酸的二异壬基酯(DINCH)的混合物的特征在于：在混合物中所含的二异壬基酯类的异壬基具有1.2到2.0，优选1.2到1.9，优选1.3到1.8和更优选1.3到1.7的支化度。异壬基是基于伯异壬醇的那些。
该支化度能够通过1H NMR或13C NMR方法测定，当与在本发明中一样，仅仅存在在环上未被取代的1，2-环己烷二羧酸基团时。在本发明中，支化度优选借助于1H NMR谱针对二异壬基酯类在氘代氯仿(CDCl3)中的溶液中进行测定。对于谱的记录，例如，将20mg的物质溶于0.6ml的CDCl3(含有1质量％的TMS)，然后填入到直径5mm的NMR管中。需要分析的物质和所使用的CDCl3首先在分子筛上干燥，以便排除由所存在的任何水引起的测量误差。测定支化度的这一方法与表征醇基团的其它方法(例如描述在WO 03/029339中)相比是更理想的，因为水的污染对测量结果和它们的评价基本上没有影响。原则上，用1H NMR谱有可能测定伯异壬基基团的支化度而不论酸基是否基于邻苯二甲酸或1，2-环己烷二羧酸，前提条件是该酸不具有含有-O-CH2-基团或甲基的取代基。NMR谱分析原则上可以用任何市售NMR仪器来进行。对于本发明的NMR谱分析，使用从Bruker公司获得的Avance 500型仪器。该谱是用5mm BBO探头(宽频带观察器)，在300K的温度下以d1＝5秒的延迟，32次扫描(通程)，9.7μs的脉冲长度和10000赫兹的扫描宽度(光谱宽度)记录的。共振信号是相对于作为内标物的四甲基硅(TMS＝0ppm)的化学位移来记录的。其它商购NMR仪器以相同工作参数可获得可比结果。
所获得的1，2-环己烷二羧酸的二异壬基酯类混合物的1H NMR谱在0.5ppm到0.9到1.1ppm范围中的最低谷的最小值之间具有共振信号，这些信号(基本上)由异壬基中的甲基的氢原子的信号所形成。在3.6-4.4ppm的化学位移范围中的信号能够(基本上)归属于与醇或醇基团的氧邻近的亚甲基的氢原子。该定量可通过测定在相应共振信号下的面积(即由基线信号所包围的面积)来进行。商购的NMR仪器具有对信号面积进行积分的设备。在本发明的NMR谱分析中，借助于软件“xwinnmr”，3.5版来进行积分。随后，在从0.5ppm到在0.9-1.1ppm范围中的最低谷的最低值范围内的信号的积分值除以在3.6-4.4ppm范围内的信号的积分值而获得强度比，后者给出了在甲基中存在的氢原子的数量与在靠近氧的亚甲基中存在的氢原子的数量的比率。因为每个甲基存在三个氢原子和每个靠近氧的亚甲基存在两个氢原子，强度必须分别除以3和2以便获得在异壬基中甲基的数量与在异壬基中靠近氧的亚甲基的数量的比率。因为具有仅仅一个甲基和靠近氧的一个亚甲基的线性伯壬醇不包含任何分支并且因此具有为0的支化度，因此必须从比率中减去数量1。
该支化度V因此能够通过下面公式I从所测量的强度比计算：
V＝2/3*I(CH3)/I(OCH2)-1                   I
其中V＝支化度，I(CH3)＝基本上属于甲基氢原子的面积积分，I(OCH2)＝靠近氧的亚甲基氢原子的面积积分。
通过水解本发明的二异壬基酯所获得的壬醇优选具有低于10mol％，优选低于5mol％，更优选低于1mol％和最优选从0.5到0.0001mol％的3，5，5-三甲基己醇。二异壬基酯能够通过与碱性介质反应来按普通方法水解(例如参见Ullmann’s Enzyklop_die der TechnischenChemie，5Ed.A 10，p.254-260，1986)。3，5，5-三甲基己醇的比例能够按普通方式由气相色谱分析法(GC)测定。
本发明的混合物能够例如通过氢化邻苯二甲酸二异壬酯来获得。邻苯二甲酸二异壬酯的氢化能够例如在催化剂上进行，该催化剂包括元素周期表第VIII副族中的至少一种金属，尤其铁、钴、镍的三单元组中的至少一种金属，任选地与元素周期表第II，III，IV，V和/或VI副族中的至少一种金属一起。同样有可能在含有钌的催化剂上进行邻苯二甲酸二异壬酯的氢化。此类工艺例如已描述在EP 1042273，EP 1314714和EP 0814098。所使用的催化剂尤其是以具有低于5％的大孔分数的载体为基础的那些，例如Aerolyst 7711，Degussa AG。此类催化剂和相应的加氢方法例如已描述在DE 102 25 565和DE 102 32 868中，它们的内容明确地引入供参考。
然而，本发明的混合物也可以通过将1，2-环己烷二羧酸的酯进行酯交换或通过用异构壬醇的混合物将1，2-环己烷二羧酸(或相应酸酐)酯化来获得。
特别优选的是由根据本发明的方法制备本发明的混合物。制备1，2-环己烷二羧酸的二异壬基酯类的混合物的这一方法的特征在于，在二异壬基酯类的制备中使用具有1.2-2.0的支化度的异构壬醇的混合物。在根据本发明的方法中，优选的是使用具有较低支化度，优选具有1.2-1.9的支化度，优选具有1.3-1.8和更优选1.3到1.7的支化度的异构壬醇的混合物。该支化度给定了在分子中分支的数量。1-壬醇具有例如0的支化度；3，5，5-三甲基己醇具有3的支化度。混合物的支化度是从各自组分的支化度的总和乘以各自组分的具体分数，再除以全部各自组分的分数的总和所得到的。在最简单的情况下，混合物的支化度能够通过直接测定各自组分的分数来测定。当该测定是不可能的时，该支化度能够对于伯属的异构壬醇的混合物来测定，例如，利用1H NMR与上述方法类似地进行。因为在伯C9醇的混合物的1H NMR谱中，基本上属于与醇或醇基团的氧邻近的亚甲基的氢原子的信号出现在3.0-3.9ppm范围内，所以测定在从0.5ppm到在0.9-1.1ppm范围中的最低谷的最低值的范围内的信号的积分值和在3.0-3.9ppm的范围内的信号的积分值。支化度V能够进而根据以上公式I来对于异构体混合物进行计算。
更优选用于根据本发明的方法中的异构壬醇的混合物含有低于10mol％，优选低于5mol％，优选低于1mol％和尤其从0到0.5mol％，优选低于0.1mol％，尤其从0.0001到0.1mol％和更优选低于0.05mol％，尤其从0.01到0.05mol％的3，5，5-三甲基己醇。在异构壬醇的混合物中的异构体分布可以用本领域中的那些技术人员熟悉的通常测量方法，如NMR谱，GC或GC-MS谱来测定。
用于根据本发明的方法中的异构壬醇的混合物一般可通过辛烯类的氢甲酰化来制备，而辛烯类能够以不同方式获得。用于制备辛烯类的原料一般是工艺C4料流，后者最初包括全部的异构C4烯烃，还有饱和丁烷，以及在一些情况下，杂质如C3-和C5-烯烃和炔属化合物。这些烯烃混合物的低聚除了获得更高级的低聚物如C12-和C16-烯烃混合物之外，主要获得异构辛烯混合物。这些辛烯混合物被氢甲酰化成相应醛和随后氢化成醇。工艺壬醇混合物的组成即异构体分布取决于起始原料和取决于低聚和氢甲酰化工艺。
所使用的辛烯混合物例如也可以是经由所谓的聚合汽油工艺获得的那些，该工艺中C3/C4混合物的低聚是在固体酸性催化剂上，优选在固体磷酸催化剂(SPA方法)上进行。这一工艺尤其已描述在文件US6,284,938，US 6,080,903，US 6,072,093，US 6,025,533，US 5,990,367，US 5,895,830，US 5,856,604，US 5,847,252和US 5,081,086中。由这些方法获得的壬醇一般还含有一定分数的辛醇和癸醇，结果平均链长度能够偏离9个碳原子。然而，这对于由上述方法测定支化度V没有影响。
在根据本发明的方法中可使用的异构壬醇的特别优选混合物是可通过异构辛烯混合物的氢甲酰化和后续的或同时的氢化获得的那些，其中该异构辛烯的混合物是通过烃混合物与低聚催化剂，尤其与包括氧化镍的催化剂进行接触所获得的，该烃混合物包含丁烯和具有以丁烯计优选低于20重量％，优选低于10重量％，更优选低于5重量％，甚至更优选低于3重量％，特别优选低于1重量％，优选在0.01-1重量％和更优选在0.05-0.5重量％之间的异丁烯分数。在镍担载催化剂上将基本上线性丁烯低聚来制备异构辛烯的方法例如已知为OCTOL方法，该方法例如描述在EP 0 395 857和EP 1 029 839中。在OCTOL方法的变型中，例如，使用包含Ti或Zr的催化剂。此类备选的变型和特别该催化剂已描述在例如EP 1 171 413中。
异构辛烯的混合物随后被输送到氢甲酰化。该氢甲酰化可以在改性或未改性的钴或铑催化剂存在下进行。优选的是在未改性的钴化合物存在下进行氢甲酰化。在氢甲酰化之后一般随后进行氢化。该氢甲酰化/加氢方法例如从EP 0 850 905和EP 1 172 349中获知，这里明确地参考它们并且它们的内容被引入到本专利的公开内容中。氢甲酰化也可以在铑催化剂存在下进行。该氢甲酰化方法是常识。特别适合于制备在根据本发明的方法中可使用的异构壬醇的混合物的氢甲酰化的特定方法例如已描述在WO 2004/020380或DE 103 27 435中，这里明确地参考它们的内容并且它们的内容被引入本专利的公开内容中。其中所述的方法是在环状碳酸酯存在下进行。
也理想的是，在输送到氢甲酰化中之前首先按照在EP 1 172 349中所述方法将异构辛烯的混合物分馏。以这种方法，有可能获得辛烯馏分，后者特别适合于制备在根据本发明的方法中可使用的异构壬醇的混合物。从这些馏分，按照相对简单的方式通过混合合适的馏分，有可能获得异构辛烯的混合物，后者适合于制备在根据本发明的方法中可使用的异构壬醇的混合物。
然而，在根据本发明的方法中可使用的异构壬醇的混合物也可以是这样一种混合物，其可通过混合异构纯壬醇和/或多种异构壬醇的馏分来获得。很多的异构纯壬醇可从市场上买得到。同样可从市场上买得到的是壬醇混合物或级分，它们不具有为根据本发明的方法所优选的性能。此类异构纯壬醇与壬醇混合物的简单混合使得有可能制备出壬醇的混合物，后者导致在用环己烷二酸或它的酸酐进行酯化时得到具有所需性能的酯。尤其，通过该简单混合有可能获得壬醇的混合物，该混合物具有3，5，5-三甲基己醇和其它组分的所需含量。
在制备1，2-环己烷二羧酸的二异壬基酯类的混合物的本发明方法的优选实施方案中，具有1.2到2.0的支化度，优选1.2到1.9的支化度，优选1.3到1.8的支化度和更优选1.3到1.7的支化度的异构壬醇的混合物首先在酯化步骤中与邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐进行反应，得到邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)，随后氢化这些邻苯二甲酸二异壬酯。
该酯化能够按照已知的方式，例如通过邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐与异构壬醇的合适混合物反应来进行。原则上，有可能使用全部的已知酯化工艺在根据本发明的方法中作为酯化步骤。然而，优选的是利用一种方法来进行该酯化步骤，在该方法中反应水通过与醇的共沸蒸馏被除去，而通过共沸蒸馏从反应中除去的液体的量完全地或部分地用醇来再次补充。液体的量在下文中指通过共沸蒸馏从反应中除去的液体的体积，主要由反应水和醇组成。优选的是所除去的液体的量的完全替代。这例如可通过液面控制式加入醇到反应器中来进行。由于技术原因，所除去的液体的量的完全替代不能或只能相当困难地实现。在这些情况下，所除去的液体的量仅仅部分地被再次替代，例如仅仅醇但不是所除去的反应水，但在任何情况下超过90％，优选95到98％被替代。
还需要将超过所蒸馏出的液体的量返回到反应器中，即除了所除去的醇的量，反应水被替代和另外添加附加的醇。在酯化的这一实施方案中，所除去的液体的量的110到100％，优选105％到100％被醇替代。
这一酯化实施方案具有下列优点，即与已知的间歇工艺相比，反应速率增大。这使得周期时间缩短，结果实现了较高的空时产率。
该酯化可以用自催化方式或催化方式来进行。所使用的酯化催化剂可以是路易斯酸或布朗斯特德酸或不一定必须用作酸的金属有机物质。优选的酯化催化剂是钛或锆的烷氧基化物、羧酸盐或螯合物，其中该催化剂分子可以含有一个或多个金属原子。尤其，使用四(异丙基)正钛酸酯和四(丁基)正钛酸酯。
该酯化优选在反应容器中进行，其中反应混合物能够利用搅拌器或利用循环泵进行强力混合。反应物和催化剂可以同时或先后被引入到反应器中。当一种原料在引入温度下是固体时，合适的是预先加入液态原料组分。固体原料可以作为粉末，微粒，晶体或熔体被加入。为了缩短加料时间，建议在引入过程中用加热来开始。催化剂能够在一开始或在达到反应温度之后才以纯的形式或作为溶液(优选溶于所述原料之一)被引入。羧酸酐通常与醇自催化地(即没有催化)进行反应，得到相应的酯羧酸(半酯)，例如邻苯二甲酸酐得到邻苯二甲酸单酯。因此，通常在第一个反应步骤之后才需要催化剂。
转化中的醇(用作共沸剂)能够以化学计量过量来使用。优选的是使用5-50％，更优选10-30％的过量。
催化剂浓度取决于催化剂的类型。对于优选使用的钛化合物，该浓度基于反应混合物计为0.005-1.0质量％，尤其0.01-0.3质量％。
当使用钛催化剂时，反应温度是在160℃和270℃之间。最佳的温度取决于原料，反应进程和催化剂浓度。它们能够容易地通过实验对于各情况来确定。较高的温度会提高反应速率和促进副反应，例如从醇中消去水或形成有色副产物。对于反应水的除去，需要的是醇能够从反应混合物中蒸馏出来。所需的温度或所需温度范围能够借助于在反应容器中的压力来确定。对于低沸点的醇而言，反应因此在升高的压力下进行，而对于较高沸点醇而言在减压下进行。例如，在邻苯二甲酸酐与异构壬醇混合物的反应中，反应在0.1MPa到1.0kPa的压力范围、170-250℃的温度范围进行。
返回到反应中的液体的量部分地或完全地由通过后处理共沸馏出物所获得的醇组成。还有可能在稍后的时间进行该后处理并且用新鲜的醇即从储存容器提供的醇完全地或部分地替代所除去的液体的量。在该酯化的其它实施方案中，所除去的液体被后处理成醇，优选被后处理成纯的醇。
在反应结束之后，基本上由全酯(目标产物)和过量醇组成的反应混合物除了包括催化剂和/或它的后续产物之外，还包括少量的酯羧酸和/或未转化的羧酸。为了后处理这些粗酯混合物，除去过量的醇，中和酸性化合物，破坏掉催化剂和除去所形成的固体副产物。在这一过程中，大部分的醇在标准压力或在真空中被蒸馏出来。最后痕量的醇能够例如通过水蒸汽蒸馏，尤其在120-225℃的温度范围中被除去。醇的脱除可例如作为第一个或作为最后一个后处理步骤进行。
酸性物质，如羧酸类，酯羧酸类或当存在时的酸性催化剂，能够通过添加碱金属和碱土金属的碱性化合物来中和。这些可以其碳酸盐，碳酸氢盐或氢氧化物的形式使用。该中和剂可以固态使用或优选作为溶液，特别作为水溶液使用。该中和能够紧接着在酯化反应结束之后或在大部分量的过量醇已经蒸馏出之后进行。优选的是紧接着在酯化结束之后在高于150℃的温度下用氢氧化钠溶液中和。随碱引入的水能够与醇一起被蒸馏出来。
能够在根据本发明的方法中用作酯化步骤的合适酯化方法的更多细节例如能够从EP 1 186 593和EP 1 300 388中取得，这里明确地参考这些文献并且它们的内容被引入本专利的公开内容中。
当按照在DE 10 2005 021 075.9中所述方法进行酯化时是特别有利的，这里明确地参考它并且它的内容被引入本专利的主题中。在其中所述的在过量醇存在下由单-，二-或多羧酸或它们的酸酐与醇的金属催化反应制备羧酸酯的方法中，过量醇在酯化之后被除去，所获得的粗酯通过碱的添加来中和和随后经过滤，然后，过量醇的至少一部分通过至少一次蒸汽蒸馏被除去，该方法的特征在于，
a)在第一步骤中，优选在酯化反应已经结束之后，在酯化混合物中的醇含量通过蒸馏减少到小于或等于5质量％的含量，
b)将第一批量的碱添加到在步骤a)中获得的粗酯中，这样，按碱当量计算，碱与所使用的酯化催化剂中的金属原子的摩尔比是10∶1到1∶1，
c)对在b)中获得的混合物进行水蒸汽蒸馏，和
将至少对应于为了中和残留酸所需要的用量的第二批量的碱在水蒸汽蒸馏一开始和/或其过程中添加到混合物中。
在根据本发明的方法的这一实施方案中，邻苯二甲酸二异壬酯的氢化能够例如在催化剂上进行，该催化剂包括元素周期表第VIII副族的至少一种金属，尤其铁、钴、镍的三单元组中的至少一种金属，任选地与元素周期表的第II，III，IV，V和/或VI副族中的至少一种金属一起。第II，III，IV，V和VI副族中的优选金属是锌和/或铬。非常特别优选的是有可能在含有钌的催化剂上进行邻苯二甲酸二异壬酯的氢化。此类催化剂例如已描述在EP 1042273，EP 1314714和EP 0814098中，本文明确地参考它们。然而，所使用的催化剂优选是具有载体的那些，该载体具有低于5％的大孔分数。此类催化剂例如已描述在DE 102 25 565和DE 102 32 868中，这里明确地参考它们并且它们的内容被引入到本说明书的主题中。
用于该氢化的催化剂也可以是描述在WO 2004/046078中的催化剂，本文明确地参考它并且它的内容被引入本说明书的主题中。这些催化剂具有在载体材料上的氢化活性金属，优选VIII族的过渡金属，特别选自铂，铑，钯，钴，镍或钌，或选自元素周期表的过渡族I或VII，该载体材料包括具有有序中孔的材料。具有有序中孔的所使用材料可以是例如硅石。
另外，用于根据本发明的方法中的全部催化剂可以另外包括惰性组分(载体)，它含有作为氧化物或混合氧化物形式的选自Al、Mg、Ti、Zr和/或Si中的至少一种金属。任选地，该催化剂还可以包括上述金属的盐类，例如硫酸盐和/或磷酸盐。另外，本发明所使用的催化剂也可包括加工和成形助剂，例如石墨。
以下给出优选的组合物。组合物分别涉及还原的催化剂。
所提及的副族VIII的金属在催化剂中的含量(按金属计算)优选是在1-60质量％范围内，尤其在25-45质量％范围内，最优选在30-40质量％范围内。
副族II，III，IV，V和VI的金属在催化剂中的含量(按氧化物计算)是10-90质量％，尤其20-60质量％，非常特别地20-40质量％。
在该氢化中，特别优选使用这样的催化剂，它们含有至少部分地处于0氧化态的还原、活性形式的镍，和优选处于+2氧化态的锌。
该催化剂可通过本身已知的方法制备。优选的是由可溶性金属盐的沉淀来制备催化剂。为了制备包含以例如镍、氧化锌和作为载体的二氧化硅为主要组分的催化剂，有可能例如在硅石和任选地石墨在水中的悬浮液中沉淀碳酸镍和碳酸锌。用于制备催化剂的为本领域中的那些技术人员已知的其它步骤是：沉淀物的分出和洗涤，干燥，煅烧，成形和还原。
该催化剂适宜制成一定的形状以在氢化中提供低的流动阻力，例如片形，圆柱形，挤出物或环。
在根据本发明的方法的这一实施方案中，可在该氢化步骤中使用例如从Degussa AG，Düsseldorf商购的催化剂H10126。这一催化剂迄今仅仅用于在含卤素和硫的原材料中的芳族和烯属烃的氢化。它在芳族酯的环氢化中的应用以前仅仅很少地描述过。这一催化剂含有32质量％的镍，29质量％的氧化锌，24质量％的二氧化硅。
除含镍的催化剂之外，尤其还有可能使用有钌作为活性金属的催化剂。除钌之外，元素周期表的第一和/或第七副族的至少一种金属另外作为在催化剂中的活性金属而存在。所使用的其它活性金属优选是铼和/或铜。
所使用的含钌的催化剂优选是担载催化剂。所使用的载体例如可以是下列物质：活性炭，碳化硅，氧化铝，氧化硅，铝硅酸盐，二氧化钛，二氧化锆，氧化镁和/或氧化锌或它们的混合物。特别优选的是使用具有二氧化钛载体的催化剂。另外，这些载体材料可以包括碱金属，碱土金属和/或硫。
活性金属，即元素周期表的第一和/或第七和/或第八副族的金属，在催化剂中的含量一般是0.1-30质量％。钌含量，按金属计算，优选是在0.1-10质量％范围内，尤其在0.8-5质量％范围内，非常特别地在1-3质量％范围内。
这类含钌的催化剂的制备方法能够从文献DE102 25 565和DE10232 868中找到，这里参考它们并且它们的内容被引入本说明书的公开内容中。
在根据本发明的方法的这一实施方案中，该氢化优选是在液相中进行的。该氢化可以在排列在固定床中的悬浮或颗粒状的催化剂上连续地或间歇地进行。在根据本发明的方法中，优选的是在固定床中排列的催化剂上的连续氢化，其中产物/反应物相在反应条件下主要呈现液态。
当该氢化在固定床中排列的催化剂上连续地进行时，合适的是在氢化之前将催化剂转化成活性形式。这可利用温度程序，通过用含氢的气体的还原来进行。该还原能够，如果合适的话，在喷淋在催化剂上的液相存在下进行。所使用的液相可以是溶剂或氢化产物。
对于氢化，可以选择不同的工艺变型。它可以在一个或多个阶段中绝热地、多变地或实际上等温地即以典型地低于10℃的温升进行。在后一种情况，有可能以绝热或实际上等温的方式操作全部反应器，适宜的管式反应器，以及以绝热方式操作一个或多个反应器和以实际上等温方式操作其它反应器。还有可能在直线通过方式中或在有产物循环的情况下将芳族多羧酸酯加以氢化。
该氢化能够在液体/气体混合相中或在并流的三相反应器中的液相中进行，在这种情况下加氢气体以本身已知的方式被分配在液体反应物/产物料流中。为了有均匀的液体分布、更好的反应热去除和高的时空产率，该反应器优选是以15-120m3、尤其从20-80m3/m2的空反应器的横截面积和小时的高液体负荷来操作。当反应器以直线通过方式操作时，特定的催化剂负荷(LHSV)能够取0.1和10h-1之间的数值。
该氢化可以在溶剂不存在的情况下进行或优选在溶剂存在下进行。所使用的溶剂可以是与反应物和产物形成均匀溶液、在氢化条件下表现为惰性并且能够从产物中容易地除去的全部液体。溶剂也可以是多种物质的混合物并且任选地包括水。
例如，所使用的溶剂可以是下列物质：
直链或环状醚，例如四氢呋喃或二_烷，以及其中烷基具有1-13个碳原子的脂族醇。可使用的醇类优选是，例如，异丙醇，正丁醇，异丁醇，正戊醇，2-乙基己醇，壬醇，工艺壬醇混合物，癸醇，工艺癸醇混合物，十三醇。
当醇用作溶剂时，合适的是使用在产物的水解中形成的醇或醇混合物，在此即为异构壬醇的混合物。由于酯基转移作用，这排除了副产物形成。其它优选的溶剂是氢化产物本身。
溶剂的使用能够限制在反应器进料中的芳族烃浓度，这导致可以实现在反应器中更好的温度控制。这能够带来副反应最小化的结果和因此产品产率的提高。在反应器进料中的芳族烃含量优选是在1和35％之间，尤其在5和25％之间。所需的浓度范围可以在以环路方式操作的反应器中，利用循环速率(循环的氢化排出物与反应物的定量比率)来调节。
该氢化可以在3到25MPa，尤其5到10MPa的压力范围中进行。该氢化温度优选是在60-200℃范围内，尤其在80-140℃范围内进行。
所使用的加氢气体可以是不包含有害量的催化剂毒物(例如一氧化碳或硫化氢)的任何含氢的气体混合物。惰性气体成分可以是例如氮气或甲烷。优选的是使用纯度大于95％，尤其大于98％的氢气。
在根据本发明的方法的第二实施方案中，DINCH的混合物是通过1，2-环己烷二羧酸的酯与异构壬醇的混合物之间的酯交换作用来获得的，所述异构壬醇的混合物具有1.2到2.0，优选1.2到1.9，优选1.3到1.8和更优选1.3到1.7的支化度。优选的是使烷基具有1-9个，优选2-8个碳原子的1，2-环己烷二羧酸的烷基酯与异构壬醇的混合物在酯基转移中进行反应。这些烷基可以是脂族(直链或支化的)，脂环族或芳族的。在这些烷基中的一个或多个亚甲基可以被氧取代。合适的是，反应物酯所基的醇的沸点低于所使用的异构壬醇的混合物的沸点，优选低于在异构壬醇的混合物中存在的最低沸点的壬醇的沸点。在根据本发明的方法中，优选的是将选自二甲酯、二乙酯、二丙酯、二异丁酯、二戊酯和/或二丁酯中的1，2-环己烷二羧酸的一种或多种烷基酯进行酯转移。非常特别优选的原料是1，2-环己烷二羧酸的二甲酯。
酯化优选以催化方式进行，例如用布朗斯特德酸或路易斯酸或碱。与所使用的催化剂无关，总是在原料(烷基酯和异构壬醇的混合物)和产物(异构环己烷二羧酸二异壬酯的混合物和所释放的醇)之间形成随温度而变的平衡。为了使该平衡朝着有利于壬基酯或异壬基酯混合物的方向位移，从反应物酯形成的醇优选从反应混合物中蒸馏出来。合适的是使用过量的异构壬醇的混合物。优选的是使用比与为了形成酯所需的量对应的用量多5-50％，尤其多10-30％的异构壬醇的混合物。
所使用的酯基转移催化剂可以是酸，例如硫酸，甲磺酸或对甲苯磺酸，或金属或它们的化合物。合适的实例是锡，钛，锆，它们能够以细碎金属的形式或适宜以它们的盐、氧化物或作为可溶性有机化合物的形式来使用。与质子酸相反，金属催化剂是只在高于180℃的温度下才达到它们的全部活性的高温催化剂。然而，它们是优选使用的，因为与质子催化相比，它们形成较少的副产物，例如从所使用的醇形成烯烃。代表性的金属催化剂的例子是锡粉，氧化锡(II)，草酸锡(II)，钛酸酯如正钛酸四异丙酯或正钛酸四丁酯，以及锆酸酯如锆酸四丁酯。
还有可能使用碱性催化剂，例如碱金属或碱土金属的氧化物，氢氧化物，碳酸氢盐，碳酸盐或烷氧基化物。在这些组类之中，优选的是使用烷氧基化物，例如甲醇钠。烷氧基化物也可以就地从碱金属以及壬醇或异壬醇混合物制备。该催化剂浓度取决于催化剂的类型。它典型地是在0.005和1.0质量％之间，基于反应混合物计。
酯交换反应的反应温度典型地是在100-220℃范围内。它们必须至少足够地高，以使从反应物酯形成的醇能够在给定的压力(通常标准压力)下从反应混合物中蒸馏出来。
该酯交换混合物可以就象对于根据本发明的方法的第一实施方案的酯化步骤的酯化混合物所描述的那样来进行后处理。
在根据本发明的方法的第三实施方案中，DINCH的混合物是通过用异构壬醇的混合物将1，2-环己烷二羧酸或相应衍生物(尤其相应酸酐)进行酯化来获得的，该混合物具有1.2到2.0，优选1.2到1.9，优选1.3到1.8和更优选1.3到1.7的支化度。该酯化能够按照在根据本发明的方法的第一实施方案的酯化步骤中所述的相同方法来进行，差异在于使用1，2-环己烷二羧酸代替邻苯二甲酸或使用1，2-环己烷二羧酸的酸酐代替邻苯二甲酸酐。1，2-环己烷二羧酸或它的酸酐例如可以从Aldrich获得。
在制备DINCH的根据本发明的方法的附加实施方案中，二羧酸或相应衍生物(尤其相应酸酐)用具有1.2到2.0的支化度，优选1.2到1.9的支化度，优选1.3到1.8和更优选1.3到1.7的支化度的异构壬醇的混合物进行酯化，该二羧酸或相应衍生物(尤其酸酐)是通过包括狄尔斯-阿德耳反应步骤的方法获得的。这一方法可以包括，例如，下面的步骤：
1.丁二烯-马来酸酐混合物在缩合阶段中转化成环己烯二羧酸酐，
2.通过用具有1.2到2.0的支化度，优选1.2到1.9，优选1.3到1.8和更优选1.3到1.7的支化度的异构壬醇的混合物进行酯化，从环己烯二羧酸酐形成酯，和
3.来自步骤(2)的环己烯衍生物氢化成相应的环己烷二羧酸酯
或
1.丁二烯-马来酸酐混合物在缩合阶段中转化成环己烯二羧酸酐，
2.环己烯二羧酸酐氢化成环己烷二羧酸酐，和
3.通过用具有1.2到2.0的支化度，优选1.2到1.9，优选1.3到1.8和更优选1.3到1.7的支化度的异构壬醇的混合物进行酯化，从环己烷二羧酸酐形成酯。
在这一方法中重要的是具有合适支化度的异构壬醇的混合物的使用。剩下的工艺参数能够从DE101 61 010中找到，它的公开内容被明确地参考并且引入到本发明的公开内容中。
本发明的混合物也可以通过将1，2-环己烷二羧酸的二异壬基酯类或它们的混合物进行混合来获得，它们具有就异壬基而言有不同支化度，并且它们尤其各自单独而言具有偏出所要求范围之外的支化度。该混合能够按通常的方法来实现。
1，2-环己烷二羧酸的二异壬基酯的本发明混合物可用于漆，油墨或涂料中，用于塑料溶胶、粘合剂或粘合剂组分中，用于密封物料中或用作塑料或塑料组分中的增塑剂或用作溶剂。优选的塑料溶胶特别是PVC塑料溶胶。优选的塑料是PVC，以乙烯，丙烯，丁二烯，乙酸乙烯酯，丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酸酯，具有1-10个碳原子的支化或未支化醇的烷基(键接于酯基的氧原子上)的丙烯酸酯，苯乙烯，丙烯腈为基础的均聚物和共聚物，环烯烃的均聚物或共聚物。
以上组的代表的实例包括例如下列塑料：
具有4-8个碳原子的相同或不同烷基(键接于酯基的氧原子上)，尤其具有正丁基、正己基、正辛基和2-乙基己基的聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物，甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯共聚物，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，氯化聚乙烯，丁腈橡胶，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，乙烯-丙烯共聚物，乙烯-丙烯-二烯共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，丙烯腈-丁二烯橡胶，苯乙烯-丁二烯弹性体，甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丁二烯共聚物，PVB和PVC。
还有可能使用本发明的混合物来改性塑料混合物，例如聚烯烃与聚酰胺的混合物。
包括1，2-环己烷二羧酸的二异壬基酯类的本发明混合物的塑料(尤其PVC)混合物例如可以存在于下列产品中：
电器例如厨房电器的外壳，计算机外壳，唱机和电视装置的外壳和组件，管道，设备，电缆，金属包覆层，绝缘胶带，内部装饰件，车辆和家具结构，塑料溶胶，地板覆盖物，医用物品，食品包装材料，密封材料，膜，复合膜，唱片，合成皮革，玩具，包装容器，胶带膜，衣服，涂料，织物的纤维，有涂层的织物。
还有可能使用包括本发明的1，2-环己烷二羧酸的二异壬基酯类的混合物的塑料(尤其PVC)的混合物，例如，用于生产下列物品：
电器的外壳，管道，软管，电缆，金属包覆层，绝缘胶带，用于车辆和家具结构中，塑料溶胶，窗框，地板覆盖物，医用物品(例如血液袋)，玩具，食品包装材料，密封材料，膜，复合膜，盘片，唱片，合成皮革，壁纸，包装容器，胶带膜，衣服，涂料或织物的纤维，鞋，底封，裂缝密封剂，模型材料或球体。
这种塑料混合物，尤其包含PVC和本发明的1，2-环己烷二羧酸的二异壬基酯类的混合物的增塑PVC或塑料溶胶，优选含有5-120质量份，优选10-100质量份和更优选20-80质量份的本发明的1，2-环己烷二羧酸的二异壬基酯类的混合物/100质量份的PVC。
除上述应用之外，本发明的1，2-环己烷二羧酸的二异壬基酯类的混合物可用作润滑油组分，用作冷却液的成分和金属加工流体。
下面的实施例用于举例说明本发明但不限制由权利要求所定义的保护范围。
实施例
实施例1：3，5，5-三甲基己醇的制备
在2L高压釜中，1000g的2，4，4-三甲基-1-戊烯(二异丁烯，制造厂家：OXENO Olefinchemie GmbH)在未改性的铑催化剂存在下，在270巴的合成气压力下在135℃下进行氢甲酰化3小时。该活性催化剂就地从壬酸铑产生(含24.8重量％的Rh)。基于二异丁烯计的铑浓度被调节至20ppm。在3小时后，反应中止，高压釜冷却到20℃。反应排出物含有93.5重量％的3，5，5-三甲基己醛，2.5重量％的3，5，5-三甲基己醇，3.4重量％的C8残余烃和0.6重量％的高沸点化合物(由GC测定)。在实验室蒸馏塔中，反应排出物通过蒸馏被脱除铑催化剂。
无Rh的氢甲酰化排出物随后在固定床反应器中在Cu/Cr/Ni催化剂(H14279；Degussa AG，Düsseldorf)存在下在液相中在180℃和25巴下进行氢化。在3，5，5-三甲基己醛氢化成3，5，5-三甲基己醇目标产物之后，氢化排出物由控制的蒸馏来除去低沸点化合物(C8烃类)。在蒸馏之后，获得纯度超过99.5％的3，5，5-三甲基己醇。
实施例2：各种环己烷-1，2-二羧酸二异壬基酯(DINCH)的制备
在表1中所列的C9醇，除了A之外其它可商购获得，通过下列方法被转化成相应的环己烷-1，2-二羧酸酯：
在2L蒸馏烧瓶中最初加入462g(3mol)的顺六氢邻苯二甲酸酐(Fluka)，1296g的壬醇(9mol)(对应于表1)，200ml的甲苯和1.94g的钛酸四异壬基酯，然后在标准压力下在180℃下回流7.5小时被酯化。在甲苯添加过程中温度保持恒定。在7.5小时后，酸值是≤0.1mg KOH/g(这里和在下面举出的实施例中，根据DIN EN ISO 2114，由根据方法A的比色滴定法来测定，所使用的溶剂是体积比为1比1.5比0.2的甲苯/异丙醇/水混合物)，该比例对应于环己烷二羧酸酐超过99.9％转化率。
其后，首先是甲苯在高达120℃下在50hPa下，然后是过量醇在高达180℃下在5hPa下利用Claisen蒸馏头被蒸馏出来。经另一种酸值测定法测定了中和所需要的氢氧化钠溶液的量。随后，混合物用氢氧化钠溶液在2L反应烧瓶中在80℃下和在标准压力下通过搅拌30分钟来中和。
在中和之后，装置被抽空并被加热到180℃。有连接在一起的滴液漏斗的沉管用于在180℃和5-20hPa下缓慢地滴加水，以便提纯该酯。在提纯结束之后，加热被关闭，产物在真空中被冷却。在100℃下，该酯通过带有滤纸(389型，Filtrak)和过滤助剂(Perlite)的吸滤器来进行过滤。
表1：
  命名  来源/商品名
  A  根据实施例1(对比实施例)的3，5，5-三甲基己醇
  B  EXXAL 9(Exxon-Mobil)
  C  EXXAL 9-S(Exxon-Mobil)
  D  异壬醇(OXENO)
  E  壬醇N(BASF)
实施例3：不同DINCH类型的NMR谱分析
分析仪器：Bruker公司的Avance 500NMR谱仪
分析频率：500MHz
探头：BBO探头，5mm
溶剂：CDCl3(99.8％氘化度)
标准物：四甲基硅(TMS)
分析温度：300K
扫描次数：32
延迟：5s
截获时间：3.3s
谱宽：10000Hz
脉冲角度：30°
脉冲长度(90°)：9.7μs
为了记录1H NMR谱，将约20mg的样品溶于约0.6mL的CDCl3(有1重量％的TMS)中，然后转移到直径5mm的NMR管中。在以上规定的条件下并且参考TMS＝0ppm来记录谱数据。对0.5ppm到在0.9-1.1ppm范围中的最低谷的最低值之间的信号下的面积进行积分。在这一区域中的面积基本上由属于甲基的氢原子的信号决定的。对3.6ppm-4.4ppm范围内的信号下的面积同样地进行积分。在这一区域中的面积基本上是由与醇或醇基团的氧邻近的亚甲基的亚甲基氢原子的信号决定的。该积分是用软件xwinnmr 3.5(从Bruker公司获得)进行的。支化度V能够根据以下公式，从除以3(三个甲基氢原子)的基本上属于甲基氢原子的面积积分I(CH3)与除以2(两个亚甲基氢原子)的与氧邻近的亚甲基氢原子的面积积分I(OCH2)的比率减去1而得到：
V＝2/3*I(CH3)/I(OCH2)-1
DINCH类型A到E的支化度列于表2第3列中。
实施例4：玻璃化转变温度(TG)的测定
利用DSC分析根据DIN 51 007(1994年六月版)，测定根据实施例2制备的增塑剂和DEHP的玻璃化转变温度。为此目的，10-15mg的样品在密封的铝坩锅(40μl)中用Mettler公司的DSC820型仪器进行分析。从-150℃到+50℃的加热速率是5K/min。样品以不受控制的方式(尽可能快)被冷却到起始温度。因为该坩锅被密封，有可能在没有任何特殊气氛或任何特殊气流的情况下用环境大气来工作。用铟进行校正。评价是用软件STARe 8.10来进行的。结果列于以下表2中。
表2
命名 使用的醇  根据实施例3的支化度  根据实施例4的玻璃化转变温度TG(℃)
  DINCH-A   3，5，5-三甲基己醇(根据实施例1，对比实施例)   3.1   -69.7
  DINCH-B   EXXAL 9(ExxonMobil)   1.91   -83.2
  DINCH-C   EXXAL 9-S(ExxonMobil)   1.72   -85.4
  DINCH-D   异壬醇(OXENO)   1.31   -90.4
  DINCH-E   壬醇N(BASF)   1.24   -91.0
对于DEHP，由这一方法获得-85.5℃的玻璃化转变温度TG。然而，由于DINCH与DEHP对比多少更低的增塑作用和从而可能需要的DINCH的更高剂量，能够假设DINCH-B原则上也是合适的，后者的TG仅仅稍微地不同于DEHP的TG。
在这些实施例中，在支化度和玻璃化转变温度之间有清楚的相互关系。借助MS Excel中的“KORREL”功能，这里可获得大于0.99的相关系数。
因此发现，对于支化度超过2的情况，必要的冷挠曲性不再能实现，该性能例如对于在由增塑PVC制造的容器中贮存医用产品的情况是需要的。
实施例5：增塑PVC试样的生产
在室温下用手工混合器将600g的Solvic 271 PC型的PVC悬浮液与400g的根据表2的增塑剂以及24g的稳定剂BP MC 8823(从Baerlocher获得)进行混合。混合物随后在蒸汽加热的实验室辊轧机(从Collin获得，150型)上进行增塑，然后加工成辊压片材。对于环己烷二羧酸酯的情况，两个辊的温度在各情况下是170℃，当使用增塑剂DEHP时是165℃。轧制时间是5分钟。冷却了的辊压片材然后在Werner &Pfleiderer的液压型手动压机(60t)中如下进行压制：温度被调节到17℃(对于含DEHP的辊压片材，调节到170℃)，接着该片材首先在50巴下压制2分钟，然后在100巴下压制1分钟和最终再一次在180巴下压制2分钟。该压力然后被增加到200巴，该片材在这一压力下被冷却到室温。
实施例6：试样的玻璃化转变温度的测定
从根据实施例5生产的试样冲切出60mm长，8mm宽的和1mm厚的试件，这些试件的劲度G’和损耗模量G”各自在MYRENNE ATMIII扭摆中，根据DIN EN ISO 6721(部分2，工艺B，夹持长度50mm)在-100℃到+100℃的温度和1S-1的频率下测定。可从G”的最高值测定玻璃化转变温度TG。这是在低温下的柔性的量度。试样的玻璃化转变温度列于表3中。
实施例7：在热老化之后试样质量的损失的测定
在根据实施例5的1mm厚度辊压片材的生产之后的七天，冲切出根据ISO 527类型5的拉伸试样并在短的侧边上穿刺。其后，试样在标准气候条件(23℃，50％相对大气湿度)下贮存至少24小时。从各系列，在分析天平上称量三个试样准确至0.1mg，然后在Heraeus(现在的Kendro)UT 6060干燥箱中在100℃下在有新鲜空气供给(约2.6m3每小时)的情况下悬挂贮存7天。温度利用PT100温度传感器(装在内部，与壁之间的距离最小100mm)与该装置无关地进行测量。为了维持在样品之间的足够距离(5mm)，使用腊希格环。维持与内壁之间的30mm的最短距离。
在老化之后，样品从干燥箱中取出和再次在标准气候条件(23℃，50％相对大气湿度)下处理至少24小时，随后再次称重。从与起始质量之间的重量差异来计算质量损失百分比。质量损失列在表3中。
表3
  使用的增塑剂   TG(℃)，根据实施例7   在热老化(7d/100℃)之后的质量损失，根据实施例8
  DINCH-A   -27℃   19％
  DINCH-D   -44℃   3％
  DEHP   -35℃   6％
表3的结果清楚地显示了工业应用特性对于所使用的DINCH的结构和支化度的依赖性。能够清楚地看出，对于以3，5，5-三甲基己醇为基础的DINCH来说获得了明显更差的性能，与以支化度在所要求的范围内的醇为基础的DINCH相比而言。

Claims (24)

1.1，2-环己烷二羧酸的二异壬基酯的混合物，其特征在于，
在混合物中存在的二异壬基酯中的异壬基基团具有1.2到2.0的支化度。
2.根据权利要求1的混合物，其特征在于，
通过二异壬基酯的水解获得的壬醇含有低于10mol％的3，5，5-三甲基己醇。
3.根据权利要求1或2的混合物，其特征在于，
1，2-环己烷二羧酸的二异壬基酯是通过氢化邻苯二甲酸二异壬酯而获得的。
4.根据权利要求3的混合物，其特征在于，
邻苯二甲酸二异壬酯的氢化是在催化剂上进行的，该催化剂包含元素周期表第VIII副族中的至少一种金属，任选地与元素周期表的第II、III、IV、V和/或VI副族中的至少一种金属一起。
5.根据权利要求1或2的混合物，其特征在于，
1，2-环己烷二羧酸的二异壬基酯是通过用异构壬醇的混合物将1，2-环己烷二羧酸的酯进行酯交换而获得的。
6.根据权利要求1或2的混合物，其特征在于，
1，2-环己烷二羧酸的二异壬基酯是通过用异构壬醇的混合物将1，2-环己烷二羧酸或酸衍生物、尤其酸酐进行酯化而获得的。
7.制备1，2-环己烷二羧酸的二异壬基酯的混合物的方法，其特征在于，
在二异壬基酯的制备中使用具有1.2到2.0的支化度的异构壬醇类的混合物。
8.根据权利要求7的方法，其特征在于，
使用含有低于10mol％的3，5，5-三甲基己醇的异构壬醇混合物。
9.根据权利要求7或8的方法，其特征在于，
异构壬醇类的混合物首先与邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐在酯化步骤中进行反应得到邻苯二甲酸二异壬酯，然后对这些邻苯二甲酸二异壬酯进行环氢化。
10.根据权利要求9的方法，其特征在于，
邻苯二甲酸二异壬酯的氢化是在催化剂上进行的，该催化剂包含元素周期表第VIII副族中的至少一种金属，任选地与元素周期表第II、III、IV、V和/或VI副族中的至少一种金属一起。
11.根据权利要求7或8的方法，其特征在于，
其中烷基具有1-9个碳原子的1，2-环己烷二羧酸的烷基酯与异构壬醇类的混合物在酯交换反应中进行反应。
12.根据权利要求7或8的方法，其特征在于，
1，2-环己烷二羧酸或相应的酸衍生物，尤其酸酐，用异构壬醇类的混合物进行酯化。
13.根据权利要求7或8的方法，其特征在于，
通过包括狄尔斯-阿德耳反应步骤的方法获得的二羧酸或相应的酸衍生物，尤其酸酐，用异构壬醇类的混合物进行酯化。
14.根据权利要求7到13中的一项的方法，其特征在于，
所使用的异构壬醇类的混合物是通过异构辛烯类的混合物的氢甲酰化以及后续或同时的氢化所获得的混合物，其中异构辛烯类的混合物是通过使包含丁烯和具有以所存在的丁烯类计低于20重量％的异丁烯含量的烃混合物与包含氧化镍的催化剂接触而获得的。
15.根据权利要求14的方法，其特征在于，
包含丁烯的烃混合物具有在0.01重量％和1重量％之间的异丁烯含量，基于所存在的丁烯计。
16.根据权利要求7到13中的一项的方法，其特征在于，
所使用的异构壬醇类的混合物是通过烯烃类在固体酸性催化剂上的低聚反应获得的混合物。
17.根据权利要求7到13中的一项的方法，其特征在于，
所使用的异构壬醇类的混合物是通过混合异构纯壬醇类和/或多种异构壬醇的馏分而获得的混合物。
18.根据权利要求7到17中的一项的方法，其特征在于，
制得按照权利要求1到6中的一项的1，2-环己烷二羧酸的二异壬基酯的混合物。
19.制备按权利要求1到6中的一项的混合物的方法，其特征在于，
通过混合对于异壬基而言具有不同支化度的1，2-环己烷二羧酸的二异壬基酯的混合物来获得1，2-环己烷二羧酸的二异壬基酯的混合物。
20.按权利要求1-6中的一项的混合物的用途，它用于漆、油墨或涂料，用于塑料溶胶，粘合剂或粘合剂组分，用于密封物料，用作塑料或塑料组分中的增塑剂，用作溶剂，用作润滑油组分和用作金属加工中的助剂。
21.根据权利要求20的用途，其特征在于，
所述塑料是PVC。
22.根据权利要求20的用途，其特征在于，
所述塑料溶胶是PVC塑料溶胶。
23.增塑PVC，它包括PVC和每100质量份的PVC中5-120质量份的按权利要求1-6中的一项的混合物。
24.塑料溶胶，它包括PVC和每100质量份的PVC中5-120质量份的按权利要求1-6中的一项的混合物。
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