TWI676616B - 環烷系酯化物的製備方法 - Google Patents

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張銘聰
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馬潮軫
王敏玲
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Abstract

一種環烷系酯化物的製備方法包含第一酯化步驟及氫化步驟。在該第一酯化步驟中，將包含反應組分及醇組分的起始原料在常壓且無觸媒的條件下進行酯化反應，形成酸價範圍為大於10mgKOH/g且80mgKOH/g以下的芳香系酯化粗產物，其中，該反應組分包含具有反應基團的芳香系材料且該反應基團為磺酸基、羧酸基、羧酸酯基及羧酸酐基中至少一者，而該芳香系酯化粗產物包含芳香系酯化物組分及殘留的該起始原料。在該氫化步驟中，將該芳香系酯化粗產物與氫氣接觸並在觸媒存在下進行氫化反應，形成環烷系酯化粗產物，其中，該環烷系酯化粗產物包含環烷系酯化物組分。

Description

環烷系酯化物的製備方法
本發明是有關於一種環烷系酯化物的製備方法，特別是指一種包含氫化步驟的環烷系酯化物的製備方法。
增塑劑(plasticizer，又稱塑化劑、可塑劑)為塑膠產業中不可或缺的添加劑，其中，以苯系酸酯類，例如鄰苯二甲酸酯，為目前市面上最廣泛使用的增塑劑。近年來隨著環保意識的提高，人們對苯系酸酯類的增塑劑的毒性也越來越重視。目前許多國家已開始對苯系酸酯類的增塑劑的應用對象與用量進行限制，特別是在醫藥用品、食品包裝、兒童玩具及生活中人體接觸的日用品等塑膠製品上。因應各國環保法令的限制及整體市場，許多業者已開始積極投入研究開發環保型增塑劑，例如環烷系酯化物，逐步替代苯系酸酯類的增塑劑。
目前市場上環烷系酯化物的製備方法大多是由芳香系羧酸化合物與醇在觸媒存在下進行酯化反應，形成芳香系酯化粗產物，接著，對該芳香系酯化粗產物進行純化處理，而自該芳香系酯化粗產物中取得芳香系酯化物。然後，在觸媒存在下對該芳香系酯化物進行氫化處理，使該芳香系酯化物轉成環烷系酯化物。
然而，在該環烷系酯化物的製備方法中，因於該酯化反應後及該氫化反應前需對該芳香系酯化粗產物進行純化處理，而存在有製程繁瑣、耗能且生產效率低的問題。
因此，本發明的目的，即在提供一種設備成本低、酯化時間短且步驟簡單的環烷系酯化物的製備方法。
於是，本發明環烷系酯化物的製備方法包含第一酯化步驟及氫化步驟。在該第一酯化步驟中，將包含反應組分及醇組分的起始原料在常壓且無觸媒的條件下進行酯化反應，形成酸價範圍為大於10mgKOH/g且80mgKOH/g以下的芳香系酯化粗產物，其中，該反應組分包含具有反應基團的芳香系材料且該反應基團為磺酸基、羧酸基(-COOH)、羧酸酯基(-COOR)及羧酸酐基[-C(O)-O-C(O)-]中至少一者，而該芳香系酯化粗產物包含芳香系酯化物組分及殘留的該起始原料。在該氫化步驟中，將該芳香系酯化粗產物與氫氣接觸並在觸媒存在下進行氫化反應，形成環烷系酯化粗產物，其中，該環烷系酯化粗產物包含環烷系酯化物組分。
本發明的功效在於：透過將該第一酯化步驟的酯化反應在常壓下進行，使得該環烷系酯化物的製備方法不需使用耐高壓設備，而有具有設備成本低的優點，再者，透過將該芳香系酯化粗產物的酸價控制在大於10mgKOH/g且80mgKOH/g以下，使得該環烷系酯化物的製備方法中的酯化反應的時間得以被縮短，此外，相較於以往會對該芳香系酯化粗產物進行純化處理的環烷系酯化物的製備方法，在本發明中該芳香系酯化粗產物在未進行任何純化處理就直接進行氫化反應，能夠使得該環烷系酯化物的製備方法的整體時間得以被縮短，而快速地獲得環烷系酯化物組分、能夠降低整體的能耗，且能夠提高整體的生產效率。
以下將就本發明內容進行詳細說明。
＜第一酯化步驟＞
＜＜起始原料中的反應組分＞＞
[具有反應基團的芳香系材料]
該具有反應基團的芳香系材料包含芳香系物質。該芳香系物質可單獨一種使用或混合多種使用，且該芳香系物質例如但不限於1,2,4,5-苯四羧酸、2,6-萘二羧酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三甲酸、2,5-呋喃二羧酸、苯磺酸、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸酐，或鄰苯二甲酸酐等。
＜＜起始原料中的醇組分＞＞
該醇組分包含醇系材料。該醇系材料可單獨一種使用或混合多種使用，且該醇系材料例如但不限於甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、異辛醇、2-乙基己醇、正壬醇、異壬醇、2-丙基庚醇、正癸醇、、異癸醇、1-十一烷醇、異-十一烷醇(isoundecyl alcohol)、異-十三烷醇(isotridecyl alcohol)、乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-2,4-戊二醇，或1,6-己二醇等。
＜＜酯化反應＞＞
該酯化反應的溫度及時間依據該起始原料的選擇及該芳香系酯化粗產物的酸價進行調整。較佳地，該酯化反應的溫度範圍為100℃至250℃。更佳地，該酯化反應的溫度範圍為150℃至240℃。在該第一酯化步驟中，還包含除水程序及醇回流程序。該除水程序是將在該酯化反應中所產生的水移除。該醇回流程序是將該醇組分回流至該酯化反應中。
＜＜芳香系酯化粗產物＞＞
該芳香系酯化物組分是由該起始原料中該具有反應基團的芳香系材料與該醇組分反應所形成芳香系酯化物。為在該第一酯化步驟的酯化反應時間與該氫化步驟的氫化轉化率間取得平衡，較佳地，該芳香系酯化粗產物的酸價範圍為大於10mgKOH/g且30mgKOH/g以下。該芳香系酯化物組分可以是芳香系完全酯化物及/或芳香系不完全酯化物。所謂芳香系完全酯化物指的是當該反應基團的數目為兩個以上時，該等反應基團都會與羥基反應而形成酯基，舉例來說，該具有反應基團的芳香系材料為苯二甲酸時，兩個羧酸基都會與羥基反應形成酯基，又例如，該具有反應基團的芳香系材料為偏苯三甲酸時，三個羧酸基都會與羥基反應形成酯基。所謂芳香系不完全酯化物指的是當該反應基團的數目為兩個以上時，只有部分反應基團與羥基反應而形成酯基，舉例來說，該具有反應基團的芳香系材料為苯二甲酸時，僅一個羧酸基與羥基反應形成酯基，又例如，該具有反應基團的芳香系材料為偏苯三甲酸時，僅一個或兩個羧酸基會與羥基反應形成酯基。
＜氫化步驟＞
＜＜氫化反應＞＞
該氫化反應是用來將該芳香系酯化粗產物的芳香系酯化物組分中的芳香基氫化而形成環烷基。該氫化反應是在一個氫化觸媒床中進行。該氫化觸媒床例如但不限於滴流床反應器。值得說明是，當該第一酯化步驟中的該酯化反應是在無觸媒條件下進行時，能夠使得該芳香系酯化粗產物不存在固態觸媒或自液態觸媒(例如烷氧基鈦化合物)轉變的固體物，因而可避免該固體觸媒(例如草酸亞錫或氧化二丁基錫)或該固體物阻塞該氫化觸媒床導致壓力升高且進料流量降低而產生產能降低的問題發生，又或者，可避免該芳香系酯化粗產物中的觸媒(例如硫酸、磷酸、甲基磺酸、對甲苯磺酸或4-氯苯磺酸等)的酸性強度對該氫化步驟中的觸媒產生破壞，導致該氫化步驟中的觸媒失效。舉例來說，當該第一酯化步驟中的該酯化反應是在作為液態觸媒的烷氧基鈦化合物條件下進行時，該烷氧基鈦化合物在該酯化反應過程中會轉變成二氧化鈦固體，因此，當使用滴流床反應器時，該二氧化鈦固體會阻塞該滴流床反應器，而使得進料流量降低並導致該滴流床反應器的壓力升高。為降低生產設備成本及提高操作安全性，較佳地，該氫化反應的壓力範圍為10bar至200bar。更佳地，該氫化反應的壓力範圍為50bar至100bar。較佳地，該氫化反應的溫度範圍為50℃至250℃。更佳地，該氫化反應的溫度範圍為70℃至150℃。
＜＜觸媒＞＞
該觸媒可單獨一種使用或混合多種使用，且該觸媒例如但不限於蘭尼鎳(raney nickel)、鉻酸亞銅、硼化鎳，或負載金屬的觸媒。該負載金屬的觸媒中的金屬例如但不限於鎳、鉑、鈀、銠、釕、銥，或鋨等。 較佳地，該負載金屬的觸媒中的金屬選自於鉑、鈀、銠，或釕。
＜＜環烷系酯化粗產物＞＞
該環烷系酯化粗產物包含環烷系酯化物組分。依據該第一酯化步驟及該氫化步驟的製程參數條件，該環烷系酯化粗產物還包含殘留的該起始原料中的醇組分、殘留的該起始原料中的反應組分，及由該起始原料中的具有反應基團的芳香系材料氫化所形成的具有反應基團的環烷系材料中至少一者。該環烷系酯化物組分可以是環烷系完全酯化物或/及環烷系不完全酯化物。該環烷系完全酯化物是來自該芳香系酯化組分的芳香不完全酯化物。該環烷系不完全酯化物是來自該芳香系酯化組分的芳香系不完全酯化物。
當該環烷系酯化物組分包含環烷系不完全酯化物，為了使該環烷系酯化物的製備方法在該環烷系完全酯化物的產率上得以被提升，該環烷系酯化物的製備方法還包含在該氫化步驟後的第二酯化步驟。
＜第二酯化步驟＞
在該第二酯化步驟中，將該環烷系酯化粗產物在觸媒的存在下進行酯化反應。
＜＜酯化反應＞＞
該酯化反應的溫度及時間依據最終所需酸價進行調整。較佳地，該酯化反應的溫度範圍為100℃至250℃。更佳地，該酯化反應的溫度範圍為150℃至240℃。在該第二酯化步驟中，還包含除水程序及醇回流程序。該除水程序是將在該酯化反應中所產生的水移除。該醇回流程序是將該醇組分回流至該酯化反應中。
＜＜觸媒＞＞
為加速該第二酯化步驟的酯化反應的進行以縮短操作時間以及降低製程成本，較佳地，以該環烷系酯化粗產物的用量為1公斤計，該觸媒的用量範圍為50毫克至10,000毫克。更佳地，該觸媒的用量範圍為300毫克至3,000毫克。
該觸媒可單獨一種使用或混合多種使用，且該觸媒例如但不限於烷氧基鈦化合物、鈦螯合物、錫化合物、硫酸、磷酸、氯化鋅、甲基磺酸(methanesulfonic acid)、對甲苯磺酸、4-氯苯磺酸、四異丙基鈦酸酯，或四丁基鈦酸酯等。該烷氧基鈦化合物例如但不限於四甲氧基鈦酸酯，或四乙氧基鈦酸酯等。該鈦螯合物例如但不限於(三乙醇胺酸基)異丙醇鈦(IV) [titanium(IV) (triethanolaminato)isopropoxide]。該錫化合物例如但不限於二丁基錫二月桂酸酯(dibutyltin dilaurate)、草酸亞錫，或氧化二丁基錫(dibutyltin oxide)等。較佳地，該觸媒由四甲氧基鈦酸酯、四乙氧基鈦酸酯、四異丙基鈦酸酯，及四丁基鈦酸酯組成的物質群中選擇至少一種。
該環烷系酯化物的製備方法還包含在該氫化步驟後或該第二酯化步驟後的純化步驟。
＜純化步驟＞
該純化步驟例如但不限於除醇處理、中和處理、除去觸媒處理、除去副產物處理，或過濾處理等。該除醇處理或除去副產物處理是利用蒸餾或蒸發的方式將醇或/及副產物移除。該副產物例如但不限於輕沸物。該輕沸物例如但不限於由該醇組分脫水形成或由該反應組分經化學變化轉化及氫化所形成的物質(例如壬烯或六氫酞內酯)。該中和處理是利用鹼試劑進行。該鹼試劑例如但不限於氫氧化鈉或碳酸鈉等。該除去觸媒處理是利用過濾方式進行或利用將液態觸媒轉變成固體物再經由過濾方式進行。將液態觸媒轉變成固體物的方式例如但不限於利用水使該液態觸媒產生水解並生成固體物。
本發明將就以下實施例來作進一步說明，但應瞭解的是，該等實施例僅為例示說明之用，而不應被解釋為本發明實施之限制。
實施例1
第一酯化步驟：將740克的鄰苯二甲酸酐與1,728克的異壬醇置於一個反應瓶中，接著，將氮氣導入該反應瓶中，並於氮氣環境下，該鄰苯二甲酸酐與該異壬醇在常壓下(約760torr的壓力)進行酯化反應，於該酯化反應過程中，以回流方式移除該酯化反應生成的水。該酯化反應的溫度為220℃，且時間為1.5小時，形成2380克且酸價為70mgKOH/g至80mgKOH/g的芳香系酯化粗產物，其中，該芳香系酯化粗產物包含鄰苯二甲酸、殘留的異壬醇，及苯酯化物組分。該苯酯化物組分包括苯完全酯化物及苯不完全酯化物。該苯完全酯化物包括鄰苯二甲酸二異壬酯。該苯不完全酯化物包括羧酸基苯甲酸異壬酯。
氫化步驟：將該芳香系酯化粗產物輸送至一個裝載有負載釕的觸媒的氫化觸媒床中並將氫氣導入該氫化觸媒床中，以使該芳香系酯化粗產物與該氫氣接觸，而進行氫化反應。該氫化反應的溫度為120℃，且壓力為90bar，形成2400克的環烷系酯化粗產物，其中，該環烷系酯化粗產物包含環己烷酯化物組分、殘留的異壬醇及由該鄰苯二甲酸經該氫化反應後所形成的1,2-二甲酸環己烷。該環己烷酯化物組分包括環己烷完全酯化物及環己烷不完全酯化物。該環己烷完全酯化物包括 1,2-二甲酸二異壬酯環己烷。該環己烷不完全酯化物包括羧酸基甲酸異壬酯環己烷。該苯酯化物組分的氫化轉化率為大於95%。
第二酯化步驟：將該氫化步驟所形成的環烷系酯化粗產物與2.4克的四異丙基鈦酸酯混合並進行酯化反應。該酯化反應的溫度為220℃，且時間為2小時，形成酸價小於0.5mgKOH/g的粗產物，其中，該粗產物包含1,2-二甲酸二異壬酯環己烷、殘留的異壬醇、1,2-二甲酸環己烷，及四異丙基鈦酸酯。
純化步驟：在真空負壓下，利用一台蒸餾設備對該粗產物進行除醇處理，以使該殘留的異壬醇自該粗產物中被移除，及移除輕沸物處理，以使該輕沸物(例如壬烯或六氫酞內酯等)自該粗產物中被移除。該除醇處理的溫度為230℃。於該除醇處理及移除輕沸物處理後，進行冷卻處理，使溫度降至120℃，然後，加入氫氧化鈉進行中和處理，以移除殘留的該1,2-二甲酸環己烷，接著，進行過濾處理，而取得包括1,2-二甲酸二異壬酯環己烷的澄清透明的濾液。該1,2-二甲酸二異壬酯環己烷的純度為 96.5%。
實施例2
第一酯化步驟：將740克的鄰苯二甲酸酐與1,800克的異壬醇置於一個反應瓶中，接著，將氮氣導入該反應瓶中，並於氮氣環境下，該鄰苯二甲酸酐與該異壬醇在常壓下(760torr的壓力下)進行酯化反應，於該酯化反應過程中，以回流方式移除該酯化反應生成的水。該酯化反應的溫度為220℃，且時間為2.5小時，形成2450克且酸價為20mgKOH/g至30mgKOH/g的芳香系酯化粗產物，其中，該芳香系酯化粗產物包含鄰苯二甲酸、殘留的異壬醇，及苯酯化物組分。該苯酯化物組分包括苯完全酯化物及苯不完全酯化物。該苯完全酯化物包括鄰苯二甲酸二異壬酯。該苯不完全酯化物包括羧酸基苯甲酸異壬酯。
氫化步驟：將該芳香系酯化粗產物輸送至一個裝載有負載釕的觸媒的氫化觸媒床中並將氫氣導入該氫化觸媒床中，以使該芳香系酯化粗產物與該氫氣接觸，而進行氫化反應。該氫化反應的溫度為120℃，且壓力為90bar，形成2475克的環烷系酯化粗產物，其中，該環烷系酯化粗產物包含環己烷酯化物組分、殘留的異壬醇及由該鄰苯二甲酸經該氫化反應後所形成的1,2-二甲酸環己烷。該環己烷酯化物組分包括環己烷完全酯化物及環己烷不完全酯化物。該環己烷完全酯化物包括1,2-二甲酸二異壬酯環己烷。該環己烷不完全酯化物包括羧酸基甲酸異壬酯環己烷。該苯酯化物組分的氫化轉化率為大於99.0%。
第二酯化步驟：將該氫化步驟所形成的環烷系酯化粗產物與2.5克的四異丙基鈦酸酯混合，並進行酯化反應。該酯化反應的溫度為220℃，且時間為1.5小時，形成酸價小於0.5mgKOH/g的粗產物，其中，該粗產物包含1,2-二甲酸二異壬酯環己烷、殘留的異壬醇、1,2-二甲酸環己烷，及四異丙基鈦酸酯。
純化步驟：在真空負壓下，利用一台蒸餾設備對該粗產物進行除醇處理，以使該殘留的異壬醇自該粗產物中被移除，及移除輕沸物處理，以使該輕沸物(例如壬烯或六氫酞內酯等)自該粗產物中被移除。該除醇處理的溫度為230℃。於該除醇處理及移除輕沸物處理後，進行冷卻處理，使溫度降至120℃，然後，加入氫氧化鈉進行中和處理，以移除殘留的該1,2-二甲酸環己烷，接著，進行過濾處理，而取得包括1,2-二甲酸二異壬酯環己烷的澄清透明的濾液。該1,2-二甲酸二異壬酯環己烷的純度為 99.5%。
實施例3
第一酯化步驟：將740克的鄰苯二甲酸酐與1,872克的異壬醇置於一個反應瓶中，接著，將氮氣導入該反應瓶中，並於氮氣環境下，該鄰苯二甲酸酐與該異壬醇在常壓下(760torr的壓力下)進行酯化反應，於該酯化反應過程中，以回流方式移除該酯化反應生成的水。該酯化反應的溫度為220℃，且時間為3小時，形成2520克且酸價為大於10mgKOH/g至20mgKOH/g的芳香系酯化粗產物，其中，該芳香系酯化粗產物包含鄰苯二甲酸、殘留的異壬醇，及苯酯化物組分。該苯酯化物組分包括苯完全酯化物及苯不完全酯化物。該苯完全酯化物包括鄰苯二甲酸二異壬酯。該苯不完全酯化物包括羧酸基苯甲酸異壬酯。
氫化步驟：將該芳香系酯化粗產物輸送至一個裝載有負載釕的觸媒的氫化觸媒床中並將氫氣導入該氫化觸媒床中，以使該芳香系酯化粗產物與該氫氣接觸，而進行氫化反應。該氫化反應的溫度為120℃，且壓力為90bar，形成2550克的環烷系酯化粗產物，其中，該環烷系酯化粗產物包含環己烷酯化物組分、殘留的異壬醇及由該鄰苯二甲酸經該氫化反應後所形成的1,2-二甲酸環己烷。該環己烷酯化物組分包括環己烷完全酯化物及環己烷不完全酯化物。該環己烷完全酯化物包括1,2-二甲酸二異壬酯環己烷。該環己烷不完全酯化物包括羧酸基甲酸異壬酯環己烷。該苯酯化物組分的氫化轉化率為大於99.5%。
第二酯化步驟：將該氫化步驟所形成的環烷系酯化粗產物與2.6克的四異丙基鈦酸酯混合，並進行酯化反應。該酯化反應的溫度為220℃，且時間為1.0小時，形成酸價小於0.5mgKOH/g的粗產物，其中，該粗產物包含1,2-二甲酸二異壬酯環己烷、殘留的異壬醇、1,2-二甲酸環己烷，及四異丙基鈦酸酯。
純化步驟：在真空負壓下，利用一台蒸餾設備對該粗產物進行除醇處理，以使該殘留的異壬醇自該粗產物中被移除，及移除輕沸物處理，以使該輕沸物(例如壬烯或六氫酞內酯等)自該粗產物中被移除。該除醇處理的溫度為230℃。於該除醇處理及移除輕沸物處理後，進行冷卻處理，使溫度降至120℃，然後，加入氫氧化鈉進行中和處理，以移除殘留的該1,2-二甲酸環己烷，接著，進行過濾處理，而取得包括1,2-二甲酸二異壬酯環己烷的澄清透明的濾液。該1,2-二甲酸二異壬酯環己烷的純度為 99.85%。
酸價的量測：利用ASTM D1045方法對實施例1至3的芳香系酯化粗產物進行酸價量測。
環烷系酯化物的純度的量測：利用氣相層析儀(廠牌：VARIAN；型號：3800)對實施例1至3的濾液進行量測。
芳香系酯化物組分的氫化轉化率的量測：利用紫外光吸收儀(廠牌：Hitachi；型號：UH-5300)對實施例1至3的環烷系酯化粗產物進行量測，並檢測波長在275nm的吸收峰的吸收強度，並計算出 芳香烴酯化物的量。該掃描波長為200nm至500nm。
綜上所述，透過將該第一酯化步驟的酯化反應在常壓下進行，使得該環烷系酯化物的製備方法不需使用耐高壓設備，而有具有設備成本低的優點，再者，透過將該芳香系酯化粗產物的酸價控制在大於10mgKOH/g且80mgKOH/g以下，使得該環烷系酯化物的製備方法中的酯化反應的時間得以被縮短，此外，該芳香系酯化粗產物在未進行任何純化處理就直接進行氫化反應，使得該環烷系酯化物的製備方法的整體時間得以被縮短，而能夠快速地獲得環烷系酯化物，故確實能達成本發明的目的。
惟以上所述者，僅為本發明的實施例而已，當不能以此限定本發明實施的範圍，凡是依本發明申請專利範圍及專利說明書內容所作的簡單的等效變化與修飾，皆仍屬本發明專利涵蓋的範圍內。

Claims (9)

  1. 一種環烷系酯化物的製備方法，包含： 第一酯化步驟，將包含反應組分及醇組分的起始原料在常壓且無觸媒的條件下進行酯化反應，形成酸價範圍為大於10mgKOH/g且80mgKOH/g以下的芳香系酯化粗產物，其中，該反應組分包含具有反應基團的芳香系材料且該反應基團為磺酸基、羧酸基、羧酸酯基及羧酸酐基中至少一者，而該芳香系酯化粗產物包含芳香系酯化物組分及殘留的該起始原料； 氫化步驟，將該芳香系酯化粗產物與氫氣接觸並在觸媒存在下進行氫化反應，形成環烷系酯化粗產物，其中，該環烷系酯化粗產物包含環烷系酯化物組分。
  2. 如請求項1所述的環烷系酯化物的製備方法，其中，該芳香系酯化物組分包括芳香系不完全酯化物且該環烷系酯化物組分包括環烷系不完全酯化物，該環烷系酯化物的製備方法還包含在該氫化步驟後的第二酯化步驟，將該環烷系酯化粗產物在觸媒的存在下進行酯化反應。
  3. 如請求項1所述的環烷系酯化物的製備方法，還包含在該氫化步驟後的純化步驟，以取得該環烷系酯化物組分。
  4. 如請求項2所述的環烷系酯化物的製備方法，還包含在該第二酯化步驟後的純化步驟，以取得該環烷系酯化物組分。
  5. 如請求項1所述的環烷系酯化物的製備方法，其中，在該氫化步驟中，該氫化反應的壓力範圍為10bar至200bar。
  6. 如請求項1所述的環烷系酯化物的製備方法，其中，在該氫化步驟中，該氫化反應的氫氣溫度範圍為50℃至250℃。
  7. 如請求項1所述的環烷系酯化物的製備方法，其中，該具有反應基團的芳香系材料包含至少一種由下列群組所組成的芳香系物質：1,2,4,5-苯四羧酸、2,6-萘二羧酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三甲酸、2,5-呋喃二羧酸、苯磺酸、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸酐，及鄰苯二甲酸酐。
  8. 如請求項1所述的環烷系酯化物的製備方法，其中，該醇組分包含至少一種由下列群組所組成的醇系材料：甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、異辛醇、2-乙基己醇、正壬醇、異壬醇、2-丙基庚醇、正癸醇、異癸醇、1-十一烷醇、異-十一烷醇、異-十三烷醇、乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-2,4-戊二醇，及1,6-己二醇。
  9. 如請求項1所述的環烷系酯化物的製備方法，其中，在該第一酯化步驟中，該酯化反應的溫度範圍為100℃至250℃。
TW106129453A 2017-08-30 2017-08-30 環烷系酯化物的製備方法 TWI676616B (zh)

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