CN101186450A - 玻璃纤维浸润剂组合物 - Google Patents

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CN101186450A CNA2007101720851A CN200710172085A CN101186450A CN 101186450 A CN101186450 A CN 101186450A CN A2007101720851 A CNA2007101720851 A CN A2007101720851A CN 200710172085 A CN200710172085 A CN 200710172085A CN 101186450 A CN101186450 A CN 101186450A
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林定多
陈志祥
易平
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Exceedingly High In South And Resin Ltd Co
NANTONG TIANHE RESIN CO Ltd
SHANGHAI XIN TIANHE RESIN CO Ltd
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Exceedingly High In South And Resin Ltd Co
NANTONG TIANHE RESIN CO Ltd
SHANGHAI XIN TIANHE RESIN CO Ltd
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Abstract

一种玻璃纤维浸润剂组合物,包含成膜剂、偶联剂和其他助剂,成膜剂为不饱和聚酯型成膜剂,不饱和聚酯经乳化制成乳液,其中,所述的不饱和聚酯由羧基磺酸盐、多元醇、多元酸经催化制得,催化剂为钛酸酯类催化剂。制备工艺包括将1-10重量份羧基磺酸盐、50-150重量份多元醇在150-200℃下反应;降温,加入40-95重量份多元酸、成膜剂总质量0.05-1%的钛酸酯类催化剂,混合物在160-230℃下反应;冷却粉碎,制成乳液;乳液与偶联剂及其他助剂制成浸润剂。优点是:以不饱和聚酯乳液为基体,成膜剂制备中引入亲水性的磺酸盐类单体,使成膜剂具有自乳化功能,易于溶解于溶液中,钛酸酯类为催化剂,避免聚酯凝胶的发生,更好的保护玻璃纤维。

Description

玻璃纤维浸润剂组合物
技术领域
本发明涉及一种玻璃纤维浸润剂组合物,尤其是一种在生产增强聚合物所用玻璃纤维过程中用来保护玻璃纤维的浸润剂组合物。
背景技术
在玻璃纤维、碳纤维的生产和应用过程中,浸润剂起着不可替代的关键作用,用于增强纤维束的粘合性、涂覆性、耐起绒性,使纤维表面平滑,增加柔软性、耐磨性,并更易于卷绕且缠绕时损伤减少。
成膜剂是浸润剂中最关键的组分,在浸润剂配方中用量最大,占2~15%,它的性能直接决定了浸润剂的效果,对原丝以至纱的性能品质都产生重要的影响。
成膜剂在浸润剂配方中的主要作用是实现原丝集束赋予原丝硬挺性或柔软性、浸透性、耐机械性,以满足不同品种的加工工艺要求,以及制品的性能、用途的要求。当前浸润剂配方中使用成膜剂类型主要为聚醋酸乙烯、聚丙烯酸酯、环氧树脂、聚酯、聚氨酯,它们均为高分子聚合物乳液或水溶液。
专利号ZL200310112603.2公开了一种可水分散玻璃纤维用浸润剂,包括分散剂,选自阴离子、阳离子、非离子表面活性剂的组合物,其中,阴离子表面活性剂为酰胺基磺酸盐,具体为2-甲氧基-5-油酰氨苯磺酸钠(lissapol LS);保护剂为水的醇、酯溶液,醇、酯选自聚乙二醇、丙三醇、水溶性环氧树脂、聚氨酯、聚酯、牛羊酯。
该发明采用两种不同含氮有机化合物的混合物为分散剂,满足不同种类玻璃纤维在水溶液中分散的需要。
公开号CN1261935A公开了一种无水型玻璃纤维浸润组合物,包括一或多种与玻璃纤维相容的成膜剂,当玻璃纤维用于增强尼龙时,成膜剂选自的分子量聚氨酯、聚乙酸内酯、聚酯、不饱和聚酯;一或多种偶联剂,为硅烷类偶联剂。
聚酯树脂,是多元醇和多元酸的缩聚物,其作为成膜组份,其主要原因是与FRP基体树脂具有很好的相容性,制造工艺简单,并能对所需的性能,通过调节链段结构及改性而得到。
具体的,在该申请的实施例中提供了一种成膜剂,配方包括聚己酸内酯和烷基化聚酯,其中,烷基化聚酯为不饱和聚酯,由不饱和多元酸、马来酸、富马酸、与多元醇丙氧基双酚A缩合制得。由于在制备浸润剂的过程中,还需先对不饱和聚酯进行制备,另外,该申请为无水型浸润剂,因此采用的聚酯包含非水溶性的聚酯。
专利申请号200610041537.8公开了一种玻璃纤维膨体纱用浸润剂,含有成膜剂,包含水溶性环氧树脂与水溶性不饱和聚酯,其中不饱和聚酯为聚乙二醇与顺酐和己二酸的反应产物,而环氧树脂为氨基化的双酚A环氧树脂。
无论是公开号CN1261935A以马来酸、富马酸、丙氧基双酚A缩合制得不饱和聚酯,或是申请号200610041537.8中通过聚乙二醇与顺酐和己二酸生成聚酯,聚酯均不带有亲水基团,由此可见,目前国内外的聚酯型成膜剂主要都是外乳化型的,而且数均分子量都比较低。
市场上迫切需要一种能够自乳化的成膜剂,使成膜剂的不饱和聚酯带有亲水基团,亲水基团能够帮助聚酯在溶液中分散,使溶液中无需添加有机溶剂,甚至在需添加乳化剂的条件下也能够进行自乳化,使浸润剂获得优良的稳定性、成膜性。
发明内容
本发明目的在于提供一种自乳化型的玻璃纤维浸润剂组合物,不饱和聚酯具有亲水基团,易于分解在溶剂中,经催化制得高分子量的浸润剂,具有优良的稳定性、成膜性。
本发明再一目的在于提供一种上述自乳化型的玻璃纤维浸润剂组合物的制备方法。
本发明目的通过下述技术方案实现:一种玻璃纤维浸润剂组合物,包含成膜剂、偶联剂和其他助剂,成膜剂为不饱和聚酯经乳化制成乳液,其特征在于:所述的不饱和聚酯由羧基磺酸盐、多元醇、多元酸经催化制得,催化剂为钛酸酯类催化剂。本发明采用羧基磺酸盐,在制备不饱和聚酯的过程中与多元醇进行反应,从而在不饱和聚酯中引入磺酸基,具有强亲水性,这些亲水性基团能帮助不饱和聚酯在水中分散,使不饱和聚酯具有亲水亲油的两亲性能,当这种改性聚合物加水进行乳化时,可以起到自乳化的效果,不用外加乳化剂即可自行分散于水中形成乳液。
所述的羧基磺酸盐包括间苯二甲酸-5-磺酸钠、间苯二甲酸-5-磺酸锂、间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠等。
所述的钛酸酯类催化剂包括钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、三乙醇胺钛酸酯、醇胺二焦磷酰氧基羟乙酸钛酸酯等中的一种或其组合。
在本发明的浸润剂中,由于在成膜剂的制备过程中添加了钛酸酯类化合物,利用它的高效催化作用,可以有效的避免聚酯凝胶的发生,而且对温度和压力的要求也相应下降,不需要进行高温或者在高的减压条件下进行缩聚,而且大大增加了安全性。
所述的不饱和聚酯包括下述组份:
羧基磺酸盐  1重量份
多元醇      5~20重量份
多元酸      2~15重量份;
钛酸酯类催化剂加入量为成膜剂总质量的0.05~1%。
具体的,以羧基磺酸盐为1重量份计,多元醇用量可以为5,5.2,5.5,6,6.4,6.8,7,7.3,7.8,8,8.3,8.8,9,9.2,9.6,10,10.3,10.5,10.8,11,11.5,11.8,12,12.3,12.7,13,13.4,13.8,14,14.2,14.5,15,15.3,15.7,16,16.3,16.5,16.8,17,17.2,17,8,18,18.5,18.7,19,19.2,19.5,19.7,20重量份。多元醇用量可以为2,2.2,2.5,2.8,3,3.3,3.5,3.7,4,4.2,4.6,4.8,5,5.3,5.7,6,6.2,6.6,6.8,7,7.1,7.5,7.8,8,8.3,8.7,9,9.2,9.5,9.7,10,10.2,10.8,11,11.3,11.7,12,12.5,13,13.4,13.8,14,14.2,14.8,15重量份。钛酸酯催化剂用量优选为0.1~0.3%,具体可以是:0.1,0.11,0.12,0.13,0.14,0.15,0.16,0.17,0.18,0.19,0.20,0.21,0.22,0.23,0.24,0.25,0.26,0.27,0.28,0.29,0.3。
所述不饱和聚酯的分子量为3500~6500,优选分子量为4500~5500,分子量分布为1.8~8,优选分子量分布为2~4。
不饱和聚酯酸值为0.25~25mgKOH/g,优选酸酯为8~15mgKOH/g。
在上述方案的基础上,所述的不饱和聚酯为由不饱和多元酸,或不饱和多元酸与饱和多元酸之混合物,与多元醇的酯化缩合物。
所述的多元醇包括但并不限于双酚A环氧丙烷加成物、双酚A环氧乙烷加成物,氢化双酚A,乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-环己基二甲醇、丙稀乙二醇、二甘醇、二缩丙二醇、1,2-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3丙二醇、环己烷-1,4-二羟甲基,可以为其中的一种或其组合。
其中,双酚A环氧丙烷加成物、双酚A环氧乙烷加成物,环氧丙烷、环氧乙烷的加成量为多元醇总摩尔质量的2~4%。
为了与多元醇反应制得不饱和聚酯,所述的多元酸主要包括不饱和多元酸,如α,β-烯烃不饱和二羧酸或其酸酐和其他不饱和多元酸,其中,α,β-烯烃不饱和二羧酸或其酸酐的含量为不饱和多元酸总摩尔质量的30~95%,优选为50~95%,最佳为70~95%。
α,β-烯烃不饱和二羧酸或其酸酐包括但不限于马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐,可以是其中的一种或其组合;
为了防止树脂着色,优选马来酸、马来酸酐、富马酸中的一种或其组合,其中以富马酸为最佳。
除此之外,还可以包括其他二元脂肪族或芳香族二羧酸或其酸酐的不饱和多元酸,包括但不限于反式丁烯二酸、顺式丁烯二酸、亚甲基丁二酸或其酸酐,可以为其中的一种或其组合。
除不饱和多元酸之外,还可以包括饱和多元酸,包括己二酸、癸二酸、琥珀酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、四氯邻苯二甲酸中的一种或其组合。
本发明浸润剂组合物中的成膜剂含有不饱和聚酯,不必添加苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯等含有不饱和键的单体。
所述的不饱和聚酯乳液为不饱和聚酯分散在溶剂中制得,或在溶剂中加入乳化剂乳化制得,乳化剂的用量为溶剂总质量的0~3%。
也就是说本发明的不饱和聚酯可直接分散于水中形成乳液,而无需乳化剂乳化,具体的乳化工艺在制备过程中详述。
乳化剂包括阴离子乳化剂,包括十二烷基硫酸钠、油酸钠、硬脂酸钾;非离子表面活性剂,包括辛烷基酚聚氧乙烯醚(OP系列)、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯(TWEEN系列)、山梨醇酐脂肪酸酯(SPAN系列)。
在上述方案的基础上,所述的溶剂为有机溶剂加入水中的混合液,有机溶剂占溶剂总重量的0~8%,所述的水可以是蒸馏水或去离子水。
由于绝大多数有机溶剂对身体有一定的危害性,并从环境因素考虑,乳化过程中尽量不用或少用有机溶剂,其尽量采用无毒或低毒的有机溶剂,其中,有机溶剂为乙醇、丙醇、异丙醇、丙酮等中的一种或其组合。
所述的其他助剂包括润滑剂、偶联剂、抗静电剂、pH调节剂。
其中,润滑剂为矿物油类、氢化植物油类、高级醇类、聚己二醇型非离子表面活性剂、多元醇型非离子表面活性剂中的一种或其组合,润滑剂在在拉丝过程中,可降低玻璃纤维原丝在潮湿含水情况下与单丝涂油器的石墨辊,集束槽与钢丝排线器上的磨损,保持原丝筒上玻璃纤维的完整性;
偶联剂为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铬类偶联剂中的一种或其组合,偶联剂是通过其本身的两种不同反应性质,把玻璃纤维与树脂等高分子聚合物结合起来,起到一个桥梁作用,实现无机物和有机物之间良好的界面结合,使玻璃纤维增强材料获得满意的应用效果;
抗静电剂为有机抗静电剂,包括聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯月桂酸酯,无机盐类,包括LiCl、NH4Cl中的一种或其组合;pH调节剂为柠檬酸、冰醋酸中的一种或其组合,抗静电剂可以有效地降低玻璃纤维在加工及使用过程中的静电作用,以免使纤维集束困难,特别是在需短切加工玻璃纤维浸润剂中使用。
其他助剂还可以包括湿润剂、增塑剂、交联剂、防腐剂、消泡剂、颜料等。
所述浸润剂组合物按重量百分比计%包括下述组份:
不饱和聚酯乳    6~10
润滑剂          0.03~0.1
偶联剂          0.2~0.4
抗静电剂        0.1~0.3
pH调节剂        适量
余量为水,水可以为蒸馏水、去离子水。
具体的,不饱和聚酯乳液用量可以为6,6.2,6.5,6.8,7,7.3,7.5,7.7,8,8.2,8.5,8.7,9,9.2,9.5,9.8,10%。
润滑剂用量可以为:0.03,0.035,0.04,0.045,0.05,0.055,0.06,0.065,0.07,0.075,0.08,0.085,0.09,,0.095,0.1%。
偶联剂用量可以为:0.2,0.21,0.22,0.23,0.24,0.25,0.26,0.27,0.28,0.29,0.3,0.31,0.32,0.33,0.34,0.35,0.36,0.37,0.38,0.39,0.4%。
抗静电剂用量可以为:0.1,0.11,0.12,0.13,0.14,0.15,0.16,0.17,0.18,0.19,0.2,0.21,0.22,0.23,0.24,0.25,0.26,0.27,0.28,0.29,0.3。
针对上述的玻璃纤维浸润剂组合物的制备方法,包括下述步骤:第一步:将1重量份羧基磺酸盐、5~20重量份多元醇在150~200℃下反应,至反应物酸值降至0.5~30mg KOH/g;
第二步:降温至160℃以下,加入20~15重量份多元酸、成膜剂总质量0.05~1%的钛酸酯类催化剂,混合物在160~230℃下反应,至反应物酸值降至0.5~25mg KOH/g。
第三步:冷却、粉碎,分散于溶剂中,制成乳液;
第四步:乳液与偶联剂及其他助剂制成浸润剂。
在上述方案的基础上,第三步中制成乳液包括采用乳化剂的乳化工艺,本发明采用的乳化工艺,一种为正向乳化法,包括下述步骤:
1、将水加入烧瓶中,加入有机溶剂和乳化剂搅拌并充分溶解,升温至75~90℃,搅拌速度为200~600rpm;
2、缓慢加入块状或高温下流动状的不饱和聚酯,并保持温度在75~90℃,在2小时内加完(视树脂量多少而定),保温继续搅拌2小时;
3、将乳化好的树脂快速冷却至室温,调整pH值。
另一种为反向乳化法,包括下述步骤:
1、将有机溶剂和不饱和聚酯在烧瓶中搅拌并升温值75~90℃;
2、将乳化剂加入占总量80~90%水溶解,升温至75~90℃,并缓慢滴入烧瓶中,在2小时内滴完,保温继续搅拌2小时;
3、将剩余水加入烧瓶中,搅拌均匀冷却至室温,调整pH值。
在上述方案的基础上,第一步包括通入氮气,进行反应。
在上述方案的基础上,第三步中经乳化剂乳化包括乳化工艺,制成的乳液冷却,由于乳液的pH值对乳液稳定性有很大影响,将乳液pH值调整在6.0~7.2。
比较上述两种乳化工艺的结果,采用两种方法均能得到比较稳定的乳液,具体的,采用的正向乳化法,由于整个过程中体系的粘度比较小,所以对电机的要求不高。而采用反向乳化法则在过程中有一个相转变过程,粘度会显著增大,单用该法可以得到粒径更为均一的乳液。
针对上述玻璃纤维浸润剂组合物的用途,用于不饱和聚酯树脂用玻璃纤维的浸润。此类浸润剂和不饱和聚酯树脂有优良的相容性,且其内部存在的不饱和键可以和树脂中的活泼单体进行交联,从而提高树脂和玻纤的附着力;也可以通过改变树脂的配方改变其硬挺度以满足方格布、缠绕纱、SMC用纱等要求,浸透速度也可以根据配方进行调整,以满足不同要求。
本发明的有益效果是:本发明的玻璃纤维浸润剂组合物以不饱和聚酯乳液为基体,成膜剂制备过程中引入了亲水性的磺酸盐类单体,使成膜剂具有自乳化功能,易于溶解于溶液中,从而得到稳定性、成膜性具佳的浸润剂,以高效的钛酸酯类化合物为催化剂制成成膜剂,该催化剂可有效的避免聚酯凝胶的发生,且制备过程中对温度和压力的要求也相应下降,大大增加了安全性。成膜剂具有较高的分子量,可以更好的保护玻璃纤维,提高玻璃纤维的强度。
具体实施方式
一种玻璃纤维浸润剂组合物,包含成膜剂、偶联剂和其他助剂,成膜剂为不饱和聚酯型成膜剂,不饱和聚酯经乳化制成乳液,其中,所述的不饱和聚酯由羧基磺酸盐、多元醇、多元酸经催化制得,催化剂为钛酸酯类催化剂。
一、成膜剂的制备:
实施例1
在有搅拌机、温度计、氮气导入口及精馏塔的2L四口烧瓶中投入间苯二甲酸-5-磺酸钠73.81g、丙氧基双酚A 815.56g、丙二醇72.07g,乙二醇117.58g,二乙二醇125.64g,通入氮气在160℃下加热至出水,然后逐步升温至200℃后,反应至酸值降到10mg KOH/g以下,然后降温至160℃,加入富马酸274.83g,四氢邻苯二甲酸酐477.23g,己二酸43.26g,催化剂钛酸四丁酯5g,逐步升温至230℃,减压至6KPa,继续反应,反应至酸值合格后终止反应。
本实施例成膜剂配方中,以间苯二甲酸-5-磺酸钠用量为1重量份计,多元醇用量为15.32重量份,多元酸用量为10.77重量份。
反应结束后,将所得反应物放到容器中冷却,然后粉碎,制得酸值为12.74mg KOH/g的不饱和聚酯,数均分子量为5382,分子量分布为3.16。
本发明酸值根据GB2895-82测定;分子量和分子量分布的测定采用美国Waters公司的Breeze 1515型凝胶渗透色谱仪,四氢呋喃做溶剂,聚苯乙烯标样。
实施例2
在有搅拌机、温度计、氮气导入口及精馏塔的2L四口烧瓶中投入间苯二甲酸-5-磺酸钠110.14g、丙氧基双酚A 745.24g、丙二醇56.45g,乙二醇141.99g,二乙二醇164.03g,通入氮气在160℃下加热至出水,然后逐步升温至200℃后,反应至酸值降到10mg KOH/g以下,然后降温至160℃,加入富马酸358.82g,四氢邻苯二甲酸酐423.21g,催化剂钛酸四丁酯5g,逐步升温至230℃,减压至6KPa,继续反应,反应至酸值合格后终止反应。
本实施例成膜剂配方中,以间苯二甲酸-5-磺酸钠用量为1重量份计,多元醇用量为10.05重量份,多元酸用量为7.1重量份。
反应结束后,将所得反应物放到容器中冷却,然后粉碎,制得酸值为14.84mg KOH/g的不饱和聚酯,数均分子量为4682,分子量分布为2.69。
实施例3
在有搅拌机、温度计、氮气导入口及精馏塔的2L四口烧瓶中投入间苯二甲酸-5-磺酸钠162.27g、丙氧基双酚A 732.07g、丙二醇55.46g,乙二醇139.46g,二乙二醇161.11g,通入氮气在160℃下加热至出水,然后逐步升温至200℃后,反应至酸值降到10mg KOH/g以下,然后降温至160℃,加入富马酸352.43g,四氢邻苯二甲酸酐397.2g,催化剂钛酸四异丙酯5g,逐步升温至230℃,减压至6KPa,继续反应,反应至酸值合格后终止反应。
本实施例成膜剂配方中,以间苯二甲酸-5-磺酸钠用量为1重量份计,多元醇用量为6.4重量份,多元酸用量为4.62重量份。
反应结束后,将所得反应物放到容器中冷却,然后粉碎,制得酸值为16.25mg KOH/g的不饱和聚酯,数均分子量为4267,分子量分布为2.28。
二、不饱和聚酯的乳化:
本发明的乳化工艺有两种,一种为正向乳化法,包括下述步骤:
1、将水加入烧瓶中,加入有机溶剂和乳化剂搅拌并充分溶解,升温至75~90℃,搅拌速度为200~600rpm;
2、缓慢加入块状或高温下流动状的不饱和聚酯,并保持温度在75~90℃,在2小时内加完(视树脂量多少而定),保温继续搅拌2小时;
3、将乳化好的树脂快速冷却至室温,调整pH值在6.0~7.2。
另一种为反向乳化法,包括下述步骤:
1、将有机溶剂和不饱和聚酯在烧瓶中搅拌并升温值75~90℃;
2、将乳化剂加入占总量80~90%水溶解,升温至75~90℃,并缓慢滴入烧瓶中,在2小时内滴完,保温继续搅拌2小时;
3、将剩余水加入烧瓶中,搅拌均匀冷却至室温,调整pH值在6.0~7.2。
采用上述两种配方之一,制备不饱和聚酯乳液,配方见表1。
表1
序号  聚酯/g  蒸馏水/g  丙醇/g  乳化剂/g
    1     84     100     16     0
    2     84     106     10     0
    3     84     106     6     1.25
    4     84     108     0     2.1
其中,有机溶剂占溶剂总重量的0~8%,乳化剂占溶剂总重量的0~3%,乳化剂包括阴离子乳化剂,包括十二烷基硫酸钠、油酸钠、硬脂酸钾;非离子表面活性剂,包括辛烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬酸脂、聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯、山梨醇酐单月桂酸酯、山梨醇酐单棕榈酸酯、山梨醇酐单硬酸脂。
三、浸润剂组合物的制备:
浸润剂组合物按重量百分比计%包括下述配方:
不饱和聚酯乳液    6~10
润滑剂            0.03~0.1
偶联剂            0.2~0.4
抗静电剂          0.1~0.3
pH调节剂          适量
余量为水。
制备浸润剂组合物,具体配方见表2。
表2
    序号     1     2     3     4
    不饱和聚酯乳液%     6     8     9     10
    润滑剂%     0.05     0.07     0.08     0.1
    偶联剂%     0.4     0.3     0.2     0.35
    抗静电剂%     0.1     0.2     0.3     0.25
    pH调节剂%     0.15     0.1     0.18     0.2
    水     余量     余量     余量     余量
其中,润滑剂为YG-366或MC-203,偶联剂为硅烷偶联剂KH-550或A-174,抗静电剂为LiCl、NH4Cl。

Claims (9)

1.一种玻璃纤维浸润剂组合物,包含成膜剂、偶联剂和其他助剂,成膜剂为不饱和聚酯经乳化制成的乳液,其特征在于:所述的不饱和聚酯由羧基磺酸盐、多元醇、多元酸经催化制得,催化剂为钛酸酯类催化剂。
2.根据权利要求1所述的玻璃纤维浸润剂组合物,其特征在于:所述的羧基磺酸盐包括间苯二甲酸-5-磺酸钠、间苯二甲酸-5-磺酸锂、间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠中的一种或其组合。
3.根据权利要求1所述的玻璃纤维浸润剂组合物,其特征在于:所述的钛酸酯类催化剂包括钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、三乙醇胺钛酸酯、醇胺二焦磷酰氧基羟乙酸钛酸酯中的一种或其组合。
4.根据权利要求1或2或3所述的玻璃纤维浸润剂组合物,其特征在于:所述的不饱和聚酯各组份按重量份计为:
羧基磺酸盐  1
多元醇      5~20重量份
多元酸      2~15重量份;
所述的钛酸酯类催化剂加入量为成膜剂总质量的0.05~1%。
5.根据权利要求4所述的玻璃纤维浸润剂组合物,其特征在于:所述不饱和聚酯的分子量为3500~6500,分子量分布为1.8~8。
6.根据权利要求1或2或3所述的玻璃纤维浸润剂组合物,其特征在于:所述的成膜剂由不饱和聚酯分散在溶剂中经乳化剂乳化制得,乳化剂的用量为溶剂总质量的0~3%。
7.根据权利要求1或2或3所述的玻璃纤维浸润剂组合物,其特征在于:所述浸润剂组合物按重量百分比计%包括下述组份:
不饱和聚酯乳液    6~10
润滑剂      0.03~0.1
偶联剂      0.2~0.4
抗静电剂    0.1~0.3
pH调节剂    适量
余量为水。
8.针对权利要求1所述的玻璃纤维浸润剂组合物的制备方法,包括下述步骤:
第一步:将1~10重量份羧基磺酸盐、50~150重量份多元醇,在150~200℃通氮气下反应,至反应物酸值降至0.5~30mg KOH/g;
第二步:降温至160℃以下,加入40~95重量份多元酸、不饱和聚酯总重量0.05~1%的钛酸酯类催化剂,混合物在160~230℃下反应,至反应物酸值降至0.5~25mg KOH/g。
第三步:冷却、粉碎,分散于溶剂中,或在溶剂中经乳化剂乳化,制成乳液;
第四步:乳液与偶联剂及其他助剂制成浸润剂。
9.根据权利要求1所述的玻璃纤维浸润剂组合物的用途,用于不饱和聚酯树脂用玻璃纤维的浸润。
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