CN111572059A - 一种连续玻纤增强热塑性复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种连续玻纤增强热塑性复合材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111572059A
CN111572059A CN202010400195.4A CN202010400195A CN111572059A CN 111572059 A CN111572059 A CN 111572059A CN 202010400195 A CN202010400195 A CN 202010400195A CN 111572059 A CN111572059 A CN 111572059A
Authority
CN
China
Prior art keywords
glass fiber
continuous glass
thermoplastic resin
composite material
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010400195.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111572059B (zh
Inventor
张适龄
胡天辉
杨军
张英伟
李旭武
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhuzhou Times Engineering Plastics Technology Co ltd
Original Assignee
Zhuzhou Times Engineering Plastics Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhuzhou Times Engineering Plastics Technology Co ltd filed Critical Zhuzhou Times Engineering Plastics Technology Co ltd
Priority to CN202010400195.4A priority Critical patent/CN111572059B/zh
Publication of CN111572059A publication Critical patent/CN111572059A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111572059B publication Critical patent/CN111572059B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/28—Shaping operations therefor
    • B29C70/30—Shaping by lay-up, i.e. applying fibres, tape or broadsheet on a mould, former or core; Shaping by spray-up, i.e. spraying of fibres on a mould, former or core
    • B29C70/34—Shaping by lay-up, i.e. applying fibres, tape or broadsheet on a mould, former or core; Shaping by spray-up, i.e. spraying of fibres on a mould, former or core and shaping or impregnating by compression, i.e. combined with compressing after the lay-up operation
    • B29C70/342—Shaping by lay-up, i.e. applying fibres, tape or broadsheet on a mould, former or core; Shaping by spray-up, i.e. spraying of fibres on a mould, former or core and shaping or impregnating by compression, i.e. combined with compressing after the lay-up operation using isostatic pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/28—Shaping operations therefor
    • B29C70/54—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations, e.g. feeding or storage of prepregs or SMC after impregnation or during ageing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
    • C08J5/08—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials glass fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

一种连续玻纤增强热塑性复合材料的制备方法：(1)将热塑性树脂和助剂混合，经熔融拉挤成膜，制成热塑性树脂膜；或者将热塑性树脂和助剂混合，经熔融剪切造粒、淬冷后制成热塑性树脂粉；将连续玻纤纱经表面浸润剂处理后，再将其织造成不同角度、不同结构的连续玻纤布；(2)将热塑性树脂膜(或者树脂粉)、连续玻纤布交替铺放，获得热塑性树脂和连续玻纤布相间的铺层；(3)熔融模压浸渍，得到连续玻纤增强热塑性复合材料。本发明的制备方法可实现连续玻纤在热塑性树脂基体中的充分分散、浸渍，解决了多层、多铺层结构组合的连续玻纤增强热塑性复合材料可实现连续化、一步法模压成型制备的技术难题。

Description

一种连续玻纤增强热塑性复合材料及其制备方法
技术领域
本发明属于复合材料领域，涉及一种连续玻纤增强热塑性复合材料及其制备方法。
背景技术
节能降耗是当今社会发展的主旋律，安全环保、轻质高强的材料及制品是实现汽车、轨道交通领域轻量化、节能减排的有效途径，常规的金属材料及制品受限于材料本身的比重，很难满足轻量化的需求，常规的注塑材料受限于材料的强度，无法满足结构件、承力件的承载要求，连续玻纤增强热固性复合材料在产品成型过程会释放出污染环境的化学物质，且产品成型后很难循环再利用，不满足可持续发展的要求。具备阻燃、耐候、高耐热等功能特性，并兼具增强纤维结构稳定、分布均匀，增强纤维方向、铺层结构、材料强度可设计性强；又可连续化生产制备的连续玻纤增强热塑性复合材料的开发以及产品应用，是实现汽车、轨道交通领域轻量化、节能减排的关键环节。
轻质高强的连续玻纤增强热塑性材料性能优势非常明显，限制连续玻纤增强热塑性复合材料及制品的发展和应用的主要因素包括：(1)热塑性树脂分子量高，熔体粘度大，增强纤维在热塑性树脂熔体中分散、浸渍困难是制约连续纤维增强热塑性复合材料发展的技术瓶颈；(2)受连续玻纤增强热塑性复合材料制备工艺和设备的限制，无法解决阻燃剂、耐候剂、高耐热助剂等在连续玻纤增强热塑性复合材料中有效添加和分散的问题，无法解决阻燃、耐候、高耐热的功能问题，制约了连续玻纤增强热塑性复合材料的产品应用；(3)在常规的连续玻纤增强热塑性复合材料的连续制备过程中，难以充分发挥出增强纤维方向、铺层结构可设计的特点，难以充分发挥连续纤维增强热塑性复合材料及其产品强度可设计的优势；(4)常规的连续玻纤增强热塑性复合材料在复合材料制备、产品成型过程中的纤维容易发生变形、滑移，复合材料的稳定性、可靠性难以保障，应用于交通领域的结构件、安全件的安全风险高。
现有技术报道了一些关于连续玻纤增强热塑性复合材料，如连续玻纤增强PP、PE、PA、TPU等树脂的热塑性复合材料，以及耐水解、耐高低温、耐候的连续玻纤增强热塑性复合材料、制备方法及其应用，主要涉及到以下专利。
CN 107840975 A公开了一种连续玻纤增强尼龙复合材料的制备方法。该专利将抗氧剂、紫外光吸收剂、润滑剂与尼龙树脂粉末按比例混合，纤维布卷通过导辊牵伸、预热后，进入粉末计量加料器，粉末计量加料器按比例将粉末连续均匀铺洒在纤维布上，经导辊压实并进入加热箱中，再经冷却压延、固化、空气冷却、收卷得到复合材料。这种方法只是制备了单层增强纤维的复合材料，需要通过二次复合才能制备成一定厚度的板材；该发明未提及对连续纤维表面进行表面处理的问题，未提及如何解决连续纤维在热塑性树脂基体中的分散、浸渍及界面结合的问题，难以实现抗氧剂、紫外光吸收剂、润滑剂在基体材料中的均匀分散和分布，且没有涉及到复合材料的阻燃特性及阻燃剂的添加和分散的问题，而连续纤维增强热塑性复合材料中阻燃剂的添加量往往较高，阻燃剂能否均匀稳定的添加是制约连续纤维增强热塑性复合材料发展的技术瓶颈之一。
CN 107868448 A公开的是一种连续玻纤增强长碳链尼龙复合板材：由多层尼龙/纤维布复合片材经加热模压构成，所述尼龙/纤维布复合片材由尼龙树脂和纤维布组成，其在加热条件下，将尼龙树脂熔融，由固体变为熔体浸入纤维布，包覆并粘结纤维，经压延、冷却固化而形成。这种方法同CN 107840975 A一样，这种复合板材的制备过程中使尼龙树脂熔融了两次，反复熔融的过程导致树脂分子、助剂在加工过程中存在过热降解，产生刺激性气味的风险增加；也难以实现抗氧剂、紫外光吸收剂、润滑剂等助剂在基体材料中的均匀分布，且没有涉及到复合材料的阻燃特性及阻燃剂的添加和分散的问题。
另外，CN201310566917.3公开了一种高强高耐磨执塑性复合板材及其制备方法；CN 201610249842.X.8公开了一种纤维增强热塑性树脂板材等等。这些现有技术也都或多或少都未能解决或未能同时解决上述提到的技术问题。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是：连续玻纤在高分子量、高熔体粘度的热塑性树脂熔体中分散、浸渍困难的问题；阻燃剂、耐候剂、高耐热助剂等各种功能助剂在连续玻纤增强热塑性复合材料中有效添加和分散的问题。
另外，本申请还可以解决常规的连续玻纤增强热塑性复合材料中增强纤维方向、铺层结构可设计性不强的问题；本申请还可以解决多层、多织物结构组合的连续玻纤增强热塑性复合材料实现一步法成型制备的问题，以及常规的连续玻纤增强热塑性复合材料在复合材料制备、产品成型过程中的纤维容易发生变形、滑移，复合材料的稳定性、可靠性难以保障的问题。
为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为：提供一种连续玻纤增强热塑性复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将热塑性树脂和助剂混合，经熔融拉挤成膜，制成热塑性树脂膜；将连续玻纤纱经表面浸润剂处理后，再将其织造成不同角度、不同结构的连续玻纤布；
(2)将热塑性树脂膜、连续玻纤布交替铺放，获得热塑性树脂膜和连续玻纤布相间的铺层；
(3)通过熔融模压浸渍工艺使所述铺层中的热塑性树脂膜熔融并浸入连续玻纤布中，得到连续玻纤增强热塑性复合材料。
所述连续玻纤增强热塑性复合材料为连续玻纤增强热塑性树脂基复合材料的简称。本发明的连续玻纤布为层状的玻纤织物。玻璃纤维纱(玻纤纱)经过表面浸润剂表面处理(提高热塑性树脂的可浸润性)后再织成玻纤布，与同等情况下将织好的玻纤布再进行表面处理得到的玻纤布的可浸渍效果更好。
比较理想的情况是一层热塑性树脂膜，一层玻纤布交替铺放，但考虑到加热后的热塑性树脂膜具有流动性，本领域技术人员也可以选择其他交错铺放的方式，如两层或多层热塑性树脂膜、一层玻纤布、两层或多层热塑性树脂膜、一层玻纤布交替铺放。
优选地，所述步骤(2)的铺层中，连续玻纤布的层数为1-30层，热塑性树脂膜的层数为1-30层。
所述铺层是将多层层状结构的物质(热塑性树脂膜、玻纤布)层叠在一起，以便于后续的模压工艺。
优选地，所述步骤(1)中，热塑性树脂膜的厚度为70-500微米。
基于同一个发明构思，本发明还提供一种连续玻纤增强热塑性复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将热塑性树脂和助剂混合，经熔融剪切造粒、淬冷后制成热塑性树脂粉；将连续玻纤纱经表面浸润剂处理后，再将其织造成不同角度、不同结构的连续玻纤织布；
(2)将连续玻纤布、热塑性树脂粉交替布置，获得连续玻纤布和热塑性树脂粉相间的铺层；
(3)通过熔融模压浸渍工艺使所述铺层中的热塑性树脂粉熔融并浸入连续玻纤布中，得到连续玻纤增强热塑性复合材料。
优选地，步骤(3)中，熔融模压浸渍工艺的参数包括模压温度为170-450℃，模压速率为0.5-2.0m/min。
优选地，步骤(2)的铺层中，玻纤布的层数为1-30层，热塑性树脂粉的层数为1-30层。由于此时热塑性树脂呈粉状，因此热塑性树脂粉、玻纤布交替布置的情形是：先铺一层玻纤布，撒一层热塑性树脂粉，然后铺一层玻纤布，再撒一层热塑性树脂粉，依次交替进行。
优选地，步骤(1)中，热塑性树脂粉的粒度为30-50目；连续玻纤纱的纤维直径为10～24微米；玻纤布的面密度为150-900g/m2。
优选地，所述复合材料中，玻纤的质量百分含量为50-75％。
优选地，所述复合材料的原料中，按重量份计，包括热塑性树脂：25～50份，连续玻纤纱：50～75份，阻燃剂：0～30份，和不超过1.0份的表面浸润剂。
现有技术中，热塑性树脂基体与助剂、玻纤一同添加，再进行熔融浸渍，或者将热塑性树脂粉末与助剂粉碎、混匀后添加。由于热塑性树脂基体的粘度大，即使热塑性树脂粉末与助剂粉碎，也难以保证助剂在与热塑性树脂基体中的分布在分子层面是均匀的。而本发明是先将助剂与热塑性树脂熔融塑化，即使加入大量的阻燃剂，这样的操作均可以保证助剂在热塑性树脂的熔体中的均匀分布，可满足阻燃、耐候、高耐热等各种功能特性的要求。
在本发明中，连续玻纤增强热塑性树脂基复合材料的原料配方可以选择如下：除热塑性树脂和连续玻纤纱外，其余的助剂及其用量可以根据需要进行添加。
所述热塑性树脂为PP、PA6、PA66、TPU、PC、PET、PPS、PEEK等热塑性树脂。
经玻纤表面浸润剂处理的无捻连续玻璃纤维纱，纤维直径10～24um，纤维线密度50-2400TEX。所述表面浸润剂为包含偶联剂、润滑剂、成膜剂、pH调节剂和去离子水复配的乳液。将浸润剂配制成乳液，其中，有效成分(偶联剂、润滑剂、成膜剂、pH调节剂)质量占所述表面浸润剂乳液总质量的2～10％，有效成分中偶联剂、润滑剂、成膜剂的质量比为(5～15)：(5～15)：(60～90)，pH调节剂的量根据实际需要进行添加，使表面浸润剂乳液的pH值在5-7。
其中，所述偶联剂为硅氧烷类偶联剂或酸酐类偶联剂，所述润滑剂为水溶性PEG润滑剂、季铵盐类润滑剂或脂肪酸酯润滑剂，所述成膜剂包括但不限于聚氨酯乳液、环氧乳液、PE蜡乳液和马来酸酐接枝聚丙烯乳液的一种或多种互配；pH调节剂为有机酸或无机酸，如甲酸、醋酸、草酸、硼酸、柠檬酸等。
本发明采用偶联剂、润滑剂、成膜剂、pH调节剂和去离子水复配的乳液作为表面浸润剂对连续玻纤表面进行处理，利用硅氧烷类偶联剂或酸酐类偶联剂亲无机基团水解可与玻纤表面形成共价键，亲有机机团与热塑性基体树脂相容性良好，以此提高玻纤与热塑性基体树脂界面结合强度；同时，本发明的表面浸润剂既适用于非极性基体树脂也适用于极性基体树脂，适用范围广，在保证玻纤纱质柔软、分散性好的基础上，可显著提高玻纤与基体树脂的相容性，为复合材料提供保证良好的力学强度。
进一步优选地，所述复合材料的原料中还包括玻纤相容剂：0-10份，抑烟剂：0.5～5份，光稳定剂：0.2～1份，热稳定剂：0.2～2份，色母：1～3份。
所述玻纤相容剂为POE接枝马来酸酐或PP接枝马来酸酐。
所述阻燃剂分为有卤和无卤两大类，有卤系列为溴/锑互配体系，其中，含溴化合物为溴化环氧、十溴二苯乙烷和溴化苯乙烯中的一种或几种；无卤系列为氢氧化镁、氢氧化铝、膨胀石墨、磷酸酯类等。
所述抑烟剂为三氧化钼、八钼酸铵、二茂铁、镁锌复合物、硼酸锌中一种或几种。
所述光稳定剂为受阻胺类光稳定剂、水杨酸酯类紫外线吸收剂、苯酮类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂和三嗪类紫外线吸收剂中的一种或几种。
所述热稳定剂为亚磷酸酯类热稳定剂、酚类热稳定剂、三嗪类稳定剂、多功能胺类稳定剂、芳香胺类热稳定剂、硫酯类热稳定剂、铜盐类热稳定剂中的一种或几种。
所述色母主要以炭黑、氧化钛等无机颜料和酞菁蓝、酞菁绿等有机颜料的母粒。
本发明的制备工艺可以按以下具体思路进行操作：
S1：根据成品材料技术要求核算材料中连续玻纤织物、热塑性树脂、玻纤相容剂、阻燃剂、色母、耐候剂、热稳定剂等助剂含量。
S2：将配方量的热塑性基体树脂、色母、阻燃剂、玻纤相容剂、抑烟剂、光稳定剂、热稳定剂加入配料锅混匀。
S3：将混匀后的原材料加入双螺杆挤出机进行熔融剪切，再经口模流出后拉挤成膜，再经辊压展开、冷却、分切、收卷成宽度一致、厚度均匀的高流动性热塑性树脂膜，通过控制挤出机螺杆温度、熔体温度、喂料频率、螺杆输送频率、牵引辊压的频率、辊压温度，展开的比例来控制树脂膜的宽幅、通过在线光电感应反馈控制厚度；宽幅从300mm～2500mm三个规格，厚度尺寸70um～500um之间。本发明总结了几种常用的热塑性树脂拉挤成膜的参数，见表1所示。
表1热塑性树脂拉挤成膜的参数
Figure BDA0002489102530000051
若需要制备热塑性基体树脂粉，则将混匀后的原材料加入双螺杆挤出机进行熔融剪切造粒，制备成高流动性热塑性树脂粒料，在液氮条件下淬冷，研磨成粒径均匀的30-50目的树脂粉末。
熔融模压工艺是将树脂熔化后，在模内施加压力使树脂浸润玻纤的工艺，可以分为间歇模压和连续模压。
本发明使用间歇模压工艺：将铺层通过裁床裁切成预设长宽尺寸，如1300*700的裁片，将裁片填入模压模具型腔后，合模启动模压，在模压温度170-450℃，保压2-30min，模压压力10-40MPa的条件下热压成型，再冷却定型，制备出1300*700的连续玻纤增强热塑性复合材料。
本发明使用连续模压工艺：使树脂熔融，通过压力使树脂熔体充分浸渍玻纤。具体的步骤是：连续模压设备通过履带将织物铺层匀速依次导入预热区、热压浸渍区、冷却定型区；在预热区通过加热板加热传热，物料铺层充分受热熔融并施加预压力；进入热压浸渍区保持物料的温度和熔融状态，通过压力将树脂熔体就近压入、渗透进入增强纤维织物、对增强纤维形成单丝级包覆、浸渍，在表面浸润剂的催化、诱导作用下，连续玻纤与热塑性树脂分子形成物理或化学的界面结合力；进入冷却定型区、物料开始冷却定型，形态固定的连续玻纤增强热塑性复合材料。本发明总结了连续玻纤增强热塑性复合材料的模压成型参数见表2。
表2、连续玻纤增强热塑性复合材料模压成型参数
Figure BDA0002489102530000061
通过实现不同铺层结构的连续玻纤增强热塑性复合材料的连续化生产，一次成型的复合材料厚度0.5mm-20mm，增强纤维铺层范围1～30层，宽度尺寸300mm-2500mm，长度方向可根据需要进行分切。
本发明的玻璃纤维纱(玻纤纱)经过表面浸润剂处理，可以提高热塑性树脂对玻纤的可浸润性，同时将热塑性树脂制成热塑性树脂膜或粉，并交替铺放，可以使每一层玻纤布被相近的树脂溶体浸润，避免了由于树脂熔体粘度高、流动性差所导致的玻纤难以被充分浸润的问题。
本发明的连续玻纤增强热塑性复合材料中，铺层的每层玻纤布都可以根据设计需求进行调整，这就给材料的设计提供了很大的便利，可以充分发挥连续纤维增强热塑性复合材料及其产品强度可设计的优势。
本发明的连续玻纤织物(玻纤布)是由玻纤表面浸润剂处理过的无碱无捻的连续玻璃纤维纱织造而成，纤维直径10～24um，线密度50-2400TEX。玻纤织物形式主要有经纱、纬纱垂直交叉的平纹1、斜纹2、缎纹3，经纱：纬纱比例为50：50(Ⅰ)，80:20(Ⅱ)的连续玻纤织物；或通过织造设备将经纱、纬纱织造成单向或多向的，玻纤织物角度，比例主要可为0°-Ⅲ、±30°(1:1)-Ⅳ、±45°(1：1)-Ⅴ、±60°(1:1)-Ⅵ或其它角度比例等型号；通过控制纤维纱的线密度，经纱、纬纱密度来控制玻纤织物的面密度，优选的面密度为200-900g/m2；纤维织物的宽度为300mm-2540mm。
等同地，采用熔融拉挤浸渍工艺制备的连续玻纤增强热塑性复合材料的单向带(UD带)可部分或全部代替本方案中的0°-Ⅲ连续玻纤织物及其上的热塑性树脂粉末或相邻的热塑性树脂膜。
可以看出，连续玻纤纱可织造成多种角度、多种结构的连续玻纤织物，然后将不同角度的玻纤织物组合在一起，满足复合材料在各方向上强度可设计的要求。
根据产品强度需要设计复合材料在各方向上的玻纤占比以及玻纤织物的铺层搭配，按照增强纤维织物铺层中面对称的原则，设计复合材料中增强纤维的质量分数、纤维方向、织物结构、织物层数，热塑性树脂粉末或树脂膜的质量分数、通过多辊自动铺放卷系统将复合材料所需的多层增强纤维织物、多层热塑性树脂膜或一层纤维织物上撒一层树脂粉末的原则，按设计的铺层结构、铺层层数、铺层顺序实现放卷、铺放，并通过设备实现多层纤维织物的自动纠偏齐边与定位、该铺层可通过连续模压或间歇模压的工艺制备连续纤维增强热塑性复合材料。
基于同一个发明构思，本发明还提供一种上述制备方法获得的连续玻纤增强热塑性复合材料。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
(1)本发明的制备方法可实现多层增强纤维织物结构、多角度增强纤维织物铺层组合的连续纤维增强热塑性复合材料的连续化制备；该方法可充分发挥出复合材料中增强纤维结构、强度可设计的优势。
(2)本发明的制备方法可实现助剂，尤其是添加比例较高的助剂如阻燃剂在树脂基体材料中的充分分散，也可使连续玻纤在热塑性树脂基体中的充分分散、浸渍，解决了连续纤维增强热塑性复合材料中功能助剂难以均匀、稳定添加的技术难题。
(3)本发明的制备方法只需要一道模压的工序即可制备出多玻纤织物铺层的连续玻纤增强热塑性复合材料，厚度从0.5mm-20mm，可有效减少加热复合的工序，可降低树脂分子在加工过程中热降解的风险，有助于制备低气味的、环境友好型的连续玻纤增强热塑性复合材料。
(4)本发明可通过直接模压成型或先模压成嵌件，为产品提供强度、刚度，为玻纤增强热塑性复合材料粒料注塑包胶提供产品外形、安装尺寸，可以在轨道交通车辆地板、冷藏车内衬板、快速货车内衬板、货运车辆厢体下侧门板、厢式汽车内衬板、商用客车内顶板、汽车发动机底护板、汽车防撞梁、保险杠支架等结构件、功能件上的应用，为汽车、轨道交通实现以塑代钢，具有节能减排的优势。
(5)本发明制备的连续玻纤增强热塑性复合材料，防火等级可满足UL94、EN45545或FMVSS302规范，烟雾密度≤300，烟雾毒性，材料防火等级满足铁路机车使用标准。
(6)本发明制备的连续玻纤增强热塑性复合材料，材料耐候性可满足UL F1规范，表示在日晒雨淋的条件下，材料制品的使用寿命≥8年。UL F1紫外光暴露试验：材料样条暴露在氙灯下1000h，材料力学性能保持率≥75％；UL F1浸水试验：材料样条浸泡在70℃水浴中168h，材料力学性能保持率≥75％。
(7)本发明制备的连续玻纤增强热塑性复合材料高耐热，可满足相对热指数RTI值≥110℃，材料可长期在110℃的高温条件下长期使用，或者材料在110℃的高温条件下热氧老化10万个小时，材料的拉伸强度、弯曲强度、冲击韧性保留率≥50％。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下文将结合较佳的实施例对本文发明做更全面、细致地描述，但本发明的保护范围并不限于以下具体实施例。
除非另有定义，下文中所使用的所有专业术语与本领域技术人员通常理解含义相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的，并不是旨在限制本发明的保护范围。
除非另有特别说明，本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
实施例1：
本实施例提供一种连续玻纤增强热塑性树脂基复合材料的制备方法，步骤如下：
(1)将70公斤PP树脂，10公斤玻纤相容剂(PP接枝马来酸酐)、16公斤(十溴二苯乙烷)，4公斤三氧化二锑，2公斤含炭黑的色母，0.3公斤光稳定剂(苯酮类紫外线吸收剂)、0.3公斤热稳定剂通过配料锅混均匀；再经双螺杆挤出机剪切塑化，通过拉挤成厚度70um，宽1300mm，长度为定长的PP树脂膜12卷；
连续玻纤纱经表面浸润剂乳液处理，再经热风烘烤脱水处理12h；其中，表面浸润剂乳液是由氨基硅烷偶联剂、PE蜡浮液、马来酸酐接枝聚丙烯乳液、去离子水和少量的酸通过搅拌配制成的乳液，乳液的有效成分质量占浸润剂乳液总质量的5％，且有效成分中：氨基偶联剂、PE蜡浮液和马来酸酐接枝聚丙烯乳液的质量比为：(10～15):(10～12):(60～80)。
将处理过的连续玻纤纱分别织造成2卷斜纹(80：20)-Ⅰ，2卷双向±30°-Ⅳ，2卷双向±45°-Ⅴ，2卷双向±60°-Ⅵ，4卷单向0°-Ⅲ，宽幅1300mm，面密度为300～900克重的连续玻纤织物。
(2)通过铺布设备将上述12卷连续玻纤织物，以及12卷PP膜，按照玻纤织物与PP膜相间的原则组合成多铺层结构，通过自动铺放设备，并通过自动对边齐边、定位、放卷，获得玻纤织物与PP膜相间的铺层。
(3)将铺层导入连续模压设备，预热温度：210-230℃，压力20MPa；热压温度220-240℃，压力30～40MPa；冷却温度40-50℃，压力30MPa，模压速度0.20m/min，制备出厚度6mm、宽幅1300mm，长度连续的连续玻纤增强聚丙烯复合材料。
将本实施例制备的复合材料进行机加工，取样测试，材料性能如表3所示。
表3连续玻纤增强PP复合材料性能参数
Figure BDA0002489102530000091
采用连续玻纤织物增强PP膜的方式制备的连续玻纤增强PP复合材料具备显著的轻质高强的特性，且兼顾阻燃、耐候、高耐热的功能特性，可代替金属广泛应用于轨道交通快速货车、食品冷藏车的车辆内衬板材、汽运货车车厢内衬板材，集装箱内衬板材等。
实施例2：
本实施例提供一种连续玻纤增强热塑性树脂基复合材料的制备方法，步骤如下：
(1)将120公斤聚酰胺6树脂、3公斤色母(碳黑)、0.5公斤聚酰胺流动改性剂、0.5公斤光稳定剂(受阻胺类光稳定剂)、1.0公斤热稳定剂(硫酯类热稳定剂)通过配料锅混均匀；再经双螺杆挤出机剪切塑化，通过流延拉挤成厚度70um，宽1300mm，长度为定长的PA6膜30卷；
连续玻纤纱经表面浸润剂乳液处理，再经热风烘烤脱水处理12h；其中，表面浸润剂乳液是由酸酐类偶联剂、水溶性PEG600、环氧乳液和聚氨酯互配乳液、去离子水和少量的酸通过搅拌配制成的乳液，乳液的有效成分质量占浸润剂乳液总质量的8％，且有效成分中：酸酐类偶联剂、水溶性PEG600、环氧乳液和聚氨酯互配乳液的质量比为(5～10):(5～15):(75～90)。
将处理过的连续玻纤纱分别织造成2卷连续玻纤斜纹(50：50)布，2卷±30°双向布，4卷±45°双向布，2卷±60°双向布，6卷0°单向布，宽幅1300mm，面密度均为300克重的玻纤织物，每卷长30m。
(2)通过铺布设备将步骤(1)制备的玻纤织物、PA6膜按照玻纤织物与PA6膜相间，玻纤织物以板材中心面为对称的铺层结构和顺序，按照含17层PA6膜、16层连续玻纤织物的铺层结构，进行铺放、自动对边齐边、定位、放卷，获得玻纤织物与PA6膜相间的铺层。
(3)将铺层导入连续模压设备，预热温度：220-235℃，压力15MPa；热压温度240-250℃，压力15MPa；冷却温度40-60℃，压力20MPa，模压速度0.10m/min，制备出厚度4mm，宽幅1300mm，长度连续的连续玻纤增强聚酰胺复合材料。
将该复合材料进行机加工，取样测试，材料性能如表4所示。
表4连续玻纤增强PA6复合材料性能参数
Figure BDA0002489102530000101
Figure BDA0002489102530000111
采用连续玻纤织物增强PA6膜的方式制备的连续玻纤增强PA6复合材料具备显著的轻质高强的特性，且兼顾耐候、高耐热的功能特性，可代替金属应用于汽车发动机底护板，铁路机车电控柜隔板，满足发产品应用环境的高耐热、耐候、高强度高模量、高冲击韧性的要求。
实施例3：
本实施例提供一种连续玻纤增强热塑性树脂基复合材料的制备方法，步骤如下：
(1)将80公斤PET树脂、30公阻燃剂(氢氧化镁)、1.5公斤色母(炭黑)、0.5公斤PET树脂流动改性剂、1.2公斤热稳定剂(酚类热稳定剂)通过配料锅混均匀；再经双螺杆挤出机剪切塑化造粒，再通过液氮淬冷研磨成30-50目的PET树脂粉末；
连续玻纤纱经表面浸润剂乳液处理，再经热风烘烤脱水处理12h；其中，表面浸润剂乳液是由KH570偶联剂、脂肪酸酯润滑剂、聚氨酯乳液和环氧乳液组合物、去离子水和少量的甲酸通过搅拌配制成的乳液，乳液的有效成分质量占浸润剂乳液总质量的4％，且有效成分中：KH570偶联剂、脂肪酸酯润滑剂、聚氨酯乳液和环氧乳液组合物的质量比为(8～15):(5～8):(78～87)。
将处理过的连续玻纤纱分别织成6卷连续玻纤平纹(50：50)布、4卷±30°多向布、4卷±60°多向布、6卷0°单向布，宽幅1300mm，面密度均为200克重的玻纤织物，每卷长15m。
(2)通过铺布设备、自动撒粉装置将上述玻纤织物、PET树脂粉末按照一层玻纤织物一层PET树脂粉末的原则，玻纤织物以板材中心面为对称的铺层结构和顺序，组合成含20层玻纤织物、20层PET粉，进行铺放、自动对边、定位，获得玻纤织物与PET树脂粉末相间的铺层。
(3)将铺层移入间歇模压设备，预热温度：240-255℃，压力15MPa；热压温度255-270℃，压力20MPa；冷却温度30-60℃，压力15MPa，模压周期15min，制备出长宽尺寸1300*1300、厚度5mm的连续玻纤增强PET复合材料。
将该复合材料进行机加工，取样测试，材料性能如表5所示。
表5连续玻纤增强PET复合材料性能参数
Figure BDA0002489102530000112
Figure BDA0002489102530000121
采用连续玻纤织物增强PET粉末的方式制备连续玻纤增强PET复合材料，具备显著的轻质高强的特性，且兼顾阻燃、耐候、高耐热的功能特性。通过机械加工，将上述连续玻纤增强PET复合材料切割成固定几何尺寸的加强件裁片，将加强件裁片放入模压模具型腔，在其上添加阻燃型LFT-D型的PET模塑料，经过间歇模压定型，制备具有固定结构尺寸的、以连续玻纤增强PET板材增强LFT-D型的PET模塑料的复合模压件，形成完整的以连续玻纤增强PET复合材料，为骨架提供产品强度、刚度，以LFT-D型PET模塑料提供产品外形、安装尺寸，代替现有的玻璃钢，实现该结构件的轻量化，提高成型效率和环保性。

Claims (13)

1.一种连续玻纤增强热塑性复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将热塑性树脂和助剂混合，经熔融拉挤成膜，制成热塑性树脂膜；将连续玻纤纱经表面浸润剂处理后，再将其织造成不同角度、不同结构的连续玻纤布；
(2)将热塑性树脂膜、连续玻纤布交替铺放，获得热塑性树脂膜和连续玻纤布相间的铺层；
(3)通过熔融模压浸渍工艺使所述铺层中的热塑性树脂膜熔融并浸入连续玻纤布中，得到连续玻纤增强热塑性复合材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)的铺层中，连续玻纤布的层数为1-30层，热塑性树脂膜的层数为1-30层。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，热塑性树脂膜的厚度为70-500微米。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，熔融拉挤成膜的温度为170-400℃，成膜厚度为70-500微米，成膜速率为0.5-2.0m/min。
5.一种连续玻纤增强热塑性复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将热塑性树脂和助剂混合，经熔融剪切造粒、淬冷后制成热塑性树脂粉；将连续玻纤纱经表面浸润剂处理后，再将其织造成不同角度、不同结构的连续玻纤织布；
(2)将连续玻纤布、热塑性树脂粉交替布置，获得连续玻纤布和热塑性树脂粉相间的铺层；
(3)通过熔融模压浸渍工艺使所述铺层中的热塑性树脂粉熔融并浸入连续玻纤布中，得到连续玻纤增强热塑性复合材料。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)的铺层中，连续玻纤布的层数为1-30层，热塑性树脂粉的层数为1-30层。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，热塑性树脂粉的粒度为30-50目；连续玻纤纱的纤维直径为10～24微米；连续玻纤布的面密度为150-900g/m2。
8.根据权利要求1或5所述的制备方法，其特征在于，所述复合材料中，玻纤的质量百分含量为50-75％。
9.根据权利要求1或5所述的制备方法，其特征在于，复合材料的原料中，按重量份计，包括热塑性树脂：25～50份，连续玻纤纱：50～75份，阻燃剂：0～30份和不超过1.0份的表面浸润剂。
10.根据权利要求1或5所述的制备方法，其特征在于，所述表面浸润剂为包括偶联剂、润滑剂、成膜剂、pH值调节剂和去离子水复配的乳液，其中，表面浸润剂中的有效成分质量占表面浸润剂总质量的2～10％，有效成分中偶联剂、润滑剂、成膜剂质量比为(5～15)：(5～15)：(60～90)。
11.如权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述偶联剂为硅氧烷类偶联剂或酸酐类偶联剂，所述润滑剂为水溶性PEG润滑剂、季铵盐类润滑剂或脂肪酸酯润滑剂，所述成膜剂包括聚氨酯乳液、环氧乳液、PE蜡乳液或马来酸酐接枝聚丙烯乳液的一种或多种互配的成膜剂；所述pH值调节剂包括有机酸或无机酸。
12.根据权利要求1或5所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，熔融模压浸渍工艺的参数包括模压温度为170-450℃，模压速率为0.5-2.0m/min。
13.一种根据权利要求1-12中任一项所述的制备方法获得的连续玻纤增强热塑性复合材料。
CN202010400195.4A 2020-05-13 2020-05-13 一种连续玻纤增强热塑性复合材料及其制备方法 Active CN111572059B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010400195.4A CN111572059B (zh) 2020-05-13 2020-05-13 一种连续玻纤增强热塑性复合材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010400195.4A CN111572059B (zh) 2020-05-13 2020-05-13 一种连续玻纤增强热塑性复合材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111572059A true CN111572059A (zh) 2020-08-25
CN111572059B CN111572059B (zh) 2021-07-06

Family

ID=72115446

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010400195.4A Active CN111572059B (zh) 2020-05-13 2020-05-13 一种连续玻纤增强热塑性复合材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111572059B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112723758A (zh) * 2020-12-25 2021-04-30 巨石集团有限公司 一种玻璃纤维直接纱浸润剂及制备方法、产品和应用
CN113858645A (zh) * 2021-08-30 2021-12-31 安徽省众望科希盟科技有限公司 一种使用玄武岩纤维网格布改性聚四氟乙烯的方法
WO2022170663A1 (zh) * 2021-02-09 2022-08-18 博戈橡胶塑料（株洲）有限公司 基于连续纤维与普通纤维的轻量化部件制作方法及制品
CN115304865A (zh) * 2022-09-20 2022-11-08 青岛海铁复合材料有限公司 一种高阻燃性连续纤维增强聚丙烯复合材料及制备方法
CN115304800A (zh) * 2022-09-20 2022-11-08 青岛海铁复合材料有限公司 一种高阻燃性连续纤维增强尼龙6复合材料及制备方法
CN116426071A (zh) * 2023-05-25 2023-07-14 江苏大易材料科技有限公司 一种高力学性能热塑性连续纤维带材及其生产工艺

Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1807497A (zh) * 2006-02-08 2006-07-26 华东理工大学 膨胀型阻燃玻璃纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法
CN101092291A (zh) * 2007-06-12 2007-12-26 巨石集团有限公司 高性能喷射用无捻粗纱浸润剂
CN101186450A (zh) * 2007-12-11 2008-05-28 上海新天和树脂有限公司 玻璃纤维浸润剂组合物
CN101343396A (zh) * 2008-08-18 2009-01-14 巨石集团有限公司 一种玻璃纤维增强聚甲醛树脂复合材料
CN101544083A (zh) * 2009-04-27 2009-09-30 陈雅君 汽车顶篷用聚氨酯多层复合板及其加工方法
CN102729486A (zh) * 2012-06-05 2012-10-17 东华大学 一种热塑性树脂/玉米苞衣复合材料的制备方法
CN102990939A (zh) * 2012-10-22 2013-03-27 镇江铁科橡塑制品有限公司 纤维增强树脂片材成型装置
CN103072285A (zh) * 2012-10-22 2013-05-01 镇江铁科橡塑制品有限公司 纤维增强树脂片材及其叠层模压成型方法
CN104249462A (zh) * 2013-06-27 2014-12-31 蓝星（北京）特种纤维技术研发中心有限公司 碳纤维增强热塑性复合材料制造方法
CN105034491A (zh) * 2015-07-01 2015-11-11 杭州华聚复合材料有限公司 聚丙烯玻纤复合材料及其制备方法
CN107840975A (zh) * 2017-10-26 2018-03-27 长沙五犇新材料科技有限公司 一种连续纤维增强尼龙复合材料的制备方法
CN107868448A (zh) * 2017-10-26 2018-04-03 长沙五犇新材料科技有限公司 一种连续纤维增强长碳链尼龙复合板材
CN108162431A (zh) * 2017-12-26 2018-06-15 浙江华正新材料股份有限公司 一种连续玻璃纤维织物增强聚苯硫醚复合材料及制备方法
CN108859335A (zh) * 2018-06-08 2018-11-23 合肥泰宇汽车零部件有限公司 一种新型汽车底护板及其生产工艺
CN109310190A (zh) * 2016-06-16 2019-02-05 卡依玛株式会社 含纤维和树脂的多层片材、由此制成的旅行箱、制造设备
CN109763264A (zh) * 2017-11-02 2019-05-17 株式会社翋科产业 钩型紧固件用长纤维无纺布环
CN109912880A (zh) * 2017-12-13 2019-06-21 广州金发碳纤维新材料发展有限公司 一种玻璃纤维毡增强热塑性复合材料及其制备方法
CN110387119A (zh) * 2019-08-09 2019-10-29 吉林大学 一种连续纤维增强聚芳醚酮复合材料及其制备方法

Patent Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1807497A (zh) * 2006-02-08 2006-07-26 华东理工大学 膨胀型阻燃玻璃纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法
CN101092291A (zh) * 2007-06-12 2007-12-26 巨石集团有限公司 高性能喷射用无捻粗纱浸润剂
CN101186450A (zh) * 2007-12-11 2008-05-28 上海新天和树脂有限公司 玻璃纤维浸润剂组合物
CN101343396A (zh) * 2008-08-18 2009-01-14 巨石集团有限公司 一种玻璃纤维增强聚甲醛树脂复合材料
CN101544083A (zh) * 2009-04-27 2009-09-30 陈雅君 汽车顶篷用聚氨酯多层复合板及其加工方法
CN102729486A (zh) * 2012-06-05 2012-10-17 东华大学 一种热塑性树脂/玉米苞衣复合材料的制备方法
CN102990939A (zh) * 2012-10-22 2013-03-27 镇江铁科橡塑制品有限公司 纤维增强树脂片材成型装置
CN103072285A (zh) * 2012-10-22 2013-05-01 镇江铁科橡塑制品有限公司 纤维增强树脂片材及其叠层模压成型方法
CN104249462A (zh) * 2013-06-27 2014-12-31 蓝星（北京）特种纤维技术研发中心有限公司 碳纤维增强热塑性复合材料制造方法
CN105034491A (zh) * 2015-07-01 2015-11-11 杭州华聚复合材料有限公司 聚丙烯玻纤复合材料及其制备方法
CN109310190A (zh) * 2016-06-16 2019-02-05 卡依玛株式会社 含纤维和树脂的多层片材、由此制成的旅行箱、制造设备
CN107840975A (zh) * 2017-10-26 2018-03-27 长沙五犇新材料科技有限公司 一种连续纤维增强尼龙复合材料的制备方法
CN107868448A (zh) * 2017-10-26 2018-04-03 长沙五犇新材料科技有限公司 一种连续纤维增强长碳链尼龙复合板材
CN109763264A (zh) * 2017-11-02 2019-05-17 株式会社翋科产业 钩型紧固件用长纤维无纺布环
CN109912880A (zh) * 2017-12-13 2019-06-21 广州金发碳纤维新材料发展有限公司 一种玻璃纤维毡增强热塑性复合材料及其制备方法
CN108162431A (zh) * 2017-12-26 2018-06-15 浙江华正新材料股份有限公司 一种连续玻璃纤维织物增强聚苯硫醚复合材料及制备方法
CN108859335A (zh) * 2018-06-08 2018-11-23 合肥泰宇汽车零部件有限公司 一种新型汽车底护板及其生产工艺
CN110387119A (zh) * 2019-08-09 2019-10-29 吉林大学 一种连续纤维增强聚芳醚酮复合材料及其制备方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112723758A (zh) * 2020-12-25 2021-04-30 巨石集团有限公司 一种玻璃纤维直接纱浸润剂及制备方法、产品和应用
CN112723758B (zh) * 2020-12-25 2022-08-09 巨石集团有限公司 一种玻璃纤维直接纱浸润剂及制备方法、产品和应用
WO2022170663A1 (zh) * 2021-02-09 2022-08-18 博戈橡胶塑料（株洲）有限公司 基于连续纤维与普通纤维的轻量化部件制作方法及制品
CN113858645A (zh) * 2021-08-30 2021-12-31 安徽省众望科希盟科技有限公司 一种使用玄武岩纤维网格布改性聚四氟乙烯的方法
CN115304865A (zh) * 2022-09-20 2022-11-08 青岛海铁复合材料有限公司 一种高阻燃性连续纤维增强聚丙烯复合材料及制备方法
CN115304800A (zh) * 2022-09-20 2022-11-08 青岛海铁复合材料有限公司 一种高阻燃性连续纤维增强尼龙6复合材料及制备方法
CN116426071A (zh) * 2023-05-25 2023-07-14 江苏大易材料科技有限公司 一种高力学性能热塑性连续纤维带材及其生产工艺
CN116426071B (zh) * 2023-05-25 2024-03-19 江苏大易材料科技有限公司 一种高力学性能热塑性连续纤维带材及其生产工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN111572059B (zh) 2021-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111572059B (zh) 一种连续玻纤增强热塑性复合材料及其制备方法
CN107840975B (zh) 一种连续纤维增强尼龙复合材料的制备方法
US20170297274A1 (en) Hybrid long fiber thermoplastic composites
CA2731283C (en) Prepreg, preform, molded product, and method for manufacturing prepreg
CN106220956B (zh) 利用玻璃钢废料再生制备的仿木型材及其制备工艺
CN111171557A (zh) 一种连续纤维增强聚酰胺复合材料及其制备方法与应用
EP3257893B1 (de) Faser-matrix-halbzeug
KR102078617B1 (ko) 기능화를 부여하는 열가소성 복합재의 제조방법과 및 이로부터 제조된 열가소성 복합재
CN107868448B (zh) 一种连续纤维增强长碳链尼龙复合板材
NZ204934A (en) Producing fibre-reinforced thermoplastics composition
CN106317867A (zh) 一种低浮纤耐水解连续玻纤增强聚酰胺复合材料及其制备方法
KR20170110915A (ko) 장섬유 강화 폴리아미드 펠렛, 이를 포함하는 폴리아미드 수지 조성물 및 이의 성형품
CN103881176A (zh) 一种高强度连续纤维增强热塑性板材及其制备方法和用途
CN104356585B (zh) 高性能连续碳纤维增强abs复合材料及其制备方法
CN111057369A (zh) 一种碳纤维增强聚酰胺复合材料预浸润玄武岩纤维布及其制备方法
CN109651787A (zh) 高阻燃、低密度的smc材料
CN103289368B (zh) 一种连续碳纤维增强无卤阻燃尼龙复合材料及其制备方法
CN108440955A (zh) 连续纤维增强阻燃尼龙复合材料及其制备方法与应用
CN102924907A (zh) 一种连续玻璃纤维/尼龙复合材料及其制备方法以及应用
CN102850786B (zh) 一种尼龙66材料及其制备方法
CN103540124A (zh) 一种耐磨热塑性树脂复合材料及其制备方法
CN215750203U (zh) 一种纤维/树脂分布可控的热塑预浸料制备系统
CN115304800A (zh) 一种高阻燃性连续纤维增强尼龙6复合材料及制备方法
RU2460745C2 (ru) Состав и способ изготовления связующего, препрега и сотовой панели
CN108841135B (zh) 一种树脂组合物、smc复合材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Yang Jun

Inventor after: Zhang Shiling

Inventor after: Hu Tianhui

Inventor after: Zhang Yingwei

Inventor after: Li Xuwu

Inventor before: Zhang Shiling

Inventor before: Hu Tianhui

Inventor before: Yang Jun

Inventor before: Zhang Yingwei

Inventor before: Li Xuwu

CB03 Change of inventor or designer information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: A continuous glass fiber reinforced thermoplastic composite material and its preparation method

Granted publication date: 20210706

Pledgee: Industrial and Commercial Bank of China Limited Zhuzhou High tech Development Branch

Pledgor: Zhuzhou Times Engineering Plastics Technology Co.,Ltd.

Registration number: Y2024980040991