CN101163659B

CN101163659B - 抗氧化剂

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Publication number: CN101163659B
Application number: CN2006800133011A
Authority: CN
Inventors: T·鲁道夫; H·巴克霍尔兹
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2005-04-19
Filing date: 2006-03-21
Publication date: 2012-09-05
Anticipated expiration: 2026-03-21
Also published as: WO2006111233A1; US8106233B2; EP1871735B1; ES2568516T3; EP1871735A1; US20080152603A1; CN101163659A; JP2008538381A; JP5415755B2; JP2008539167A; CN101203278A; US8268293B2; EP1871339A1; US20080171004A1; WO2006111234A1

Abstract

本发明涉及具有在说明书中定义的基团的式(I)化合物作为抗氧化剂的用途，涉及相应的新型组合物和组合物，而且涉及相应的制备化合物和组合物的方法。

Description

抗氧化剂

本发明涉及化合物作为抗氧化剂或用于产品保护或用于色素沉着控制的用途，涉及相应的新型化合物和组合物，并且涉及相应的制备化合物和组合物的方法。

本发明化合物的一个应用领域例如是化妆品。护理化妆品的目的是尽可能给人皮肤年轻的印象。原则上，具有许多实现该目的的方式。例如，已有的皮肤损害，例如不规则色素沉着或皱纹形成，可以通过用粉或霜覆盖来弥补。另一种方法是防止皮肤遭受导致持久性损害和因此皮肤老化的环境影响。该想法因此是预防性干预，因此延迟衰老过程。这种方式的实例是紫外线过滤剂，该紫外线过滤剂由于吸收某些波长范围而防止或至少减少皮肤损害。虽然，在紫外线过滤剂的情况下，损害事件，即紫外线照射被皮肤所遮去，但另一途径包括尝试支持皮肤对抗损害事件的自然防护或修复机制。最后，另一种方法包括通过外部供应物质而补偿随着年龄增长皮肤抗有害影响的防护功能减弱，该外部供应物质能够替代该减弱的防护或修复功能。例如，皮肤具有清除由外部或内部应激因素所产生的自由基的能力。该能力随着年龄的增长而下降，引起衰老过程随着年龄增长而加速。

制备化妆品的另一个困难是，打算引入到化妆品组合物中的活性成分往往是不稳定的，能够在组合物中被破坏。这种破坏例如可以由与大气氧的反应或由于吸收紫外线而引起。以这种方式破坏的分子例如可以通过它们的结构改变而改变它们的颜色和/或失去它们的活性。在包含氧化敏感成分的组合物的制备、储存或使用中通常存在相应的困难。

处理上述问题的一种已知方法在于向组合物中添加抗氧化剂。

根据CD R

mpp Chemie Lexikon[CD R

mpp Lexicon of Chemistry]-Version 1.0，Stuttgart/New York：Georg Thieme Verlag 1995，抗氧化剂是抑制或防止由氧的作用、尤其氧化过程导致的所要保护的物质的不希望有的变化的化合物。应用领域例如是在塑料和橡胶中防止老化；在脂肪中防止酸败，在油类、家畜饲料、汽车汽油和喷气燃料中防止胶质化，在变压器和涡轮机油中防止淤渣生成以及在香料中防止气味损失。有效用作抗氧化剂的化合物尤其是各自被位阻基团取代的酚类、氢醌、邻苯二酚、芳香族化合物和胺类以及它们的金属配合物。根据R

mpp，抗氧化剂的作用通常在于它们充当在自氧化过程中产生的自由基的自由基清除剂。

然而，对于也适合于皮肤护理组合物的皮肤耐受的抗氧化剂继续存在着需求。

因此，本发明的目的是提供对紫外线具有保护作用和/或对体细胞上氧化应激具有保护作用和/或抗皮肤老化的组合物。

因此，本发明首先涉及式I的化合物或者式I的化合物的盐的用途：

其中：

Ar表示具有6至18个C原子的未取代的或者单取代或多取代的芳环或稠环体系，其中至少一个环具有芳族性质而且其中每一个环的一或两个CH基团可以被C＝O、N、O或S置换，而且稠环体系中的一或两个CH₂基团可以被C＝O或C＝CH₂置换，

R¹表示H或支化或非支化的C_1-30-烷基或C_1-30-羟烷基或基团R^a或R^b

其中m表示从1到30范围内的整数，A¹-A³各自彼此独立地表示苄基或-(CH₂O)_n(CH₂)_o(O)pH基团，其中n和o各自彼此独立地表示从0到30范围内的整数，p表示0或1，

X表示选自-H、-CN、-C(＝O)-R¹和-C(＝O)-Z²-R¹的基团，

Y表示H或Ar，

Z¹和Z²各自彼此独立地表示O、S、CR⁷R⁸、NR⁷或单键，

R⁷和R⁸各自彼此独立地选自H，OH，直链或支化C₁-至C₂₀-烷氧基，直链或支化C₁-至C₂₀-烷基，直链或支化C₃-至C₂₀-烯基，直链或支化C₁-至C₂₀-羟烷基，其中该羟基可以键接于该链的伯或仲碳原子，此外该烷基链还可以被氧间断，直链或支化C₁-至C₂₀-羟烷氧基，其中该羟基可以键接于该链的伯或仲碳原子，此外该烷基链还可以被氧间断。

根据本发明，优选式Ia的化合物或者式Ia的化合物的盐的用途：

其中：

R¹、R⁷和R⁸、Z¹和Z²、X和Y具有在权利要求5中给出的含义，

R²-R⁶各自彼此独立地选自H，OH，直链或支化C₁-至C₂₀-烷氧基，直链或支化C₁-至C₂₀-烷基，直链或支化C₃-至C₂₀-烯基，直链或支化C₁-至C₂₀-羟烷基，其中该羟基可以键接于该链的伯或仲碳原子，此外该烷基链还可以被氧间断，直链或支化C₁-至C₂₀-羟烷氧基，其中该羟基可以键接于该链的伯或仲碳原子，此外该烷基链还可以被氧间断，

其中基团R²至R⁶中的一个还可以表示支化或非支化C_1-20-烷氧基或者支化或非支化C_2-20-亚烷基氧基间隔基，它经由Si原子键接于低聚硅氧烷或聚硅氧烷链。

在本发明的一个特别优选的实施方案中，式Ia的化合物中的Z¹表示单键。在该情况下，式Ia被简化为：

此外，根据本发明，尤其优选的是：

这里可于本发明的盐的抗衡离子是相应应用可接受的所有阴离子。强酸的盐在这里是有利的。根据本发明，尤其优选的是，盐是氯化物或溴化物。

根据本发明，所述化合物可以用作局部应用或化妆或皮肤用组合物制剂或日用品制剂的活性成分。所述化合物可以用于产品保护。对于本申请来说，产品保护尤其是指氧化敏感制剂成分例如有机或无机染料、抗氧化剂、维生素、香料组分、油组分或基质成分，例如乳化剂、增稠剂、成膜剂和表面活性剂的保护。本申请涉及相应的用途。

本发明还涉及所述化合物用于制备化妆品或药物、尤其皮肤用组合物或食品或食品增补剂或用于制备日用品的用途。

此外，本发明涉及式I或Ia的新型化合物。

这里优选式I或Ia的化合物的用途，其中R³和R⁵各自彼此独立地选自H，直链或支化C₁-至C₂₀-烷氧基，直链或支化C₁-至C₂₀-烷基，直链或支化C₃-至C₂₀-烯基，直链或支化C₁-至C₂₀-羟烷基，其中该羟基可以键接于该链的伯或仲碳原子，此外该烷基链还可以被氧间断，直链或支化C₁-至C₂₀-羟烷氧基，其中该羟基可以键接于该链的伯或仲碳原子，此外该烷基链还可以被氧间断，其中R³和R⁵各自彼此独立地优选选自直链或支化C₁-至C₄-烷氧基，尤其甲氧基、异丙氧基和叔丁氧基，以及直链或支化C₁-至C₆-烷基，尤其甲基、异丙基和叔丁基，和

R²、R⁴和R⁶各自彼此独立地选自H，OH，直链或支化C₁-至C₂₀-烷氧基，直链或支化C₁-至C₂₀-烷基，直链或支化C₃-至C₂₀-烯基，直链或支化C₁-至C₂₀-羟烷基，其中该羟基可以键接于该链的伯或仲碳原子，此外该烷基链还可以被氧间断，直链或支化C₁-至C₂₀-羟烷氧基，其中该羟基可以键接于该链的伯或仲碳原子，此外该烷基链还可以被氧间断，其中R²、R⁴和R⁶优选选自H和OH，

而且其中基团R²至R⁶中的一个还可以表示经由Si原子键接于低聚硅氧烷或聚硅氧烷链的支化或非支化C_1-20-烷氧基或者支化或非支化C_2-20-亚烷基氧基间隔基，该低聚硅氧烷链或聚硅氧烷链进而含有一种或多种式I的化合物。

在本发明的一个变型中，尤其优选至少一种式I的化合物的用途，其特征在于，R²、R⁴和R⁶中的至少一个基团表示OH。这些化合物表现了特别显著的抗氧化性能。

在本发明的另一个变型中，尤其优选至少一种式I的化合物的用途，其特征在于，R³和R⁵中的至少一个基团表示叔丁基。这些化合物表现了特别显著的抗氧化性能。

根据本发明，此外优选至少一种含有长链烃基、尤其支化长链烃基的式I或Ia的化合物的用途。这些化合物通常特别容易与载体(例如尤其是油)混溶，因此特别容易在制剂中使用。在本发明的该变型中，尤其优选的是，R¹表示支化或非支化C_7-30-烷基或C_6-30-羟烷基。

在本发明的另一个变型中，可以优选式I或Ia的化合物的用途，其特征在于，R⁴表示经由Si原子键接于含有一种或多种式I的化合物(其中R⁴优选表示丙氧基、异丙氧基、丙烯氧基、异丙烯氧基或尤其烯丙氧基间隔基，其中硅原子优选键接于该间隔基双键的1-C或2-C)的低聚硅氧烷或聚硅氧烷链的支化或非支化C_1-20-烷氧基或支化或非支化C_2-20-亚烷基氧基间隔基。

根据本发明，此外可以优选至少一种式I的化合物的用途，其中X表示-C(＝O)-Z²-R¹，其中该两个基团-Z²-R¹是相同的，而且R²至R⁶各自彼此独立地优选表示H、羟基或甲氧基。

这里特别优选至少一种选自下列之中的式I化合物的用途：4-羟苯基丙酸、4-羟苯基丙酸2-乙基己基酯、4-羟基-3，5-二甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯、4-甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯、4-甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯、4-羟基-3，5-二甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯、3，4，5-三甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯、4-羟基-3-甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯、4-羟基-3-甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯、3，4-二羟基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯、3，4-二羟基苯基丙酸2-乙基己基酯、3，4-二羟基苯基丙酸、3，4-二羟基苯基丙酸苯乙酯、2-氰基-3，3-二苯基丙酸2-乙基己基酯、以及含有经由丙氧基、异丙氧基、丙烯氧基、异丙烯氧基或烯丙氧基间隔基键接的苄基丙二酸衍生物或苯基丙酸衍生物(例如优选对苄基丙二酸二乙酯)的低聚硅氧烷和聚硅氧烷。

这里尤其优选的是，根据本发明，不使用化合物4-羟基-3，5-二叔丁基苯基丙酸2-乙基己基酯、4-羟基-3，5-二叔丁基苯基丙酸乙酯、4-羟基-3，5-二叔丁基苯基丙酸甲酯、4-羟基-3-叔丁基苯基丙酸2-乙基己基酯、4-羟基-3-叔丁基苯基丙酸乙酯、4-羟基-3-叔丁基苯基丙酸甲酯、4-羟基-3-甲氧基苯基丙酸乙酯、4-羟基-3-甲氧基苯基丙酸甲酯、4-羟基-3，5-二甲氧基苯基丙酸乙酯、4-羟基-3，5-二甲氧基苯基丙酸甲酯、4-羟基-3-甲氧基苄基丙二酸二乙酯、4-羟基-3，5-二叔丁基苄基丙二酸二乙酯、4-羟基-3，5-二叔丁基苄基丙二酸二甲酯。

根据本发明，此外优选的是，使用至少一种其中Z¹表示NH和X表示-C(＝O)-Z²-R¹的式I化合物，其中该两个基团-Z²-R¹是相同的，R²至R⁶各自彼此独立地优选表示H、羟基或甲氧基。

此外，优选其中Z¹表示NH和R¹表示基团R^a或R^b的式I化合物的用途：

其中m表示从1到3范围内的整数，A¹-A³各自彼此独立地表示基团-(CH₂)_o(O)_pH，其中o表示1、2或3，p表示0或1。

此外，根据本发明，尤其优选选自化合物Ib到Iah及其盐、尤其是其氯化物的化合物的用途：

本发明此外涉及包含至少一种式I的化合物的组合物。所述组合物通常是能够局部应用的组合物，例如化妆或皮肤用制剂，或食品或食品增补剂或日用品。在该情况下，所述组合物包含化妆品或皮肤学、食品或日用品可用的载体，且根据所需性能分布，任选地包含其它适合的成分。

本发明的化合物或本发明的化合物的用途或本发明的组合物的优点尤其是以下列举的这些：

-抗氧化作用，抗例如由紫外线或热解过程(如吸烟)诱发的自由基，例如抗超氧化物自由基阴离子或NO自由基，或抗反应性氧类，例如抗单线态氧和过氧化物，

-优选的化合物兼有强抗氧化活性与高分子稳定性，

-对化妆品、药品、尤其皮肤用产品或日用品或食品和食品增补剂、尤其是包含染料、稠度物质或有气味物质的那些的产品稳定作用，

-优选的式I化合物适合作为组合物中的油组分，

-优选的式I化合物适合于改进组合物的药用性能，例如皮肤感觉，

-优选的式I化合物表现了良好溶解性和溶剂性能，优选例如作为结晶组分的溶剂，

-本发明的优选一组化合物还可以引起皮肤晒黑或改进皮肤晒黑物质如二羟基丙酮的作用，

-皮肤良好耐受，

-尤其在式I的铵化合物的情况下，在角质纤维、尤其如毛发上的吸附性质是优异的，

-对颜料和表面涂层的产品稳定作用，

-优选的式I的化合物适合于产生或提高光防护系数，例如LSF、SPF、PPD或IPD、或自由基防护系数，

-对可自氧化的聚乙二醇(PEG)或聚甘油(PG)衍生物，尤其如在本申请的下文中提到的含PEG或PG的乳化剂的稳定作用，或减小可自氧化的聚乙二醇(PEG)或聚甘油(PG)衍生物的降解产物的破坏作用，

-对着色剂、稠度物质或有气味物质，或对抗氧化剂或维生素和紫外线过滤剂以及含二氧化钛的颜料的稳定作用，尤其在化妆品、药品，特别是皮肤用产品或日用品或食品和食品增补剂中，

-虽然大多数抗氧化剂在与自由基反应后变得无效，但优选的式I化合物在该反应后具有紫外线过滤作用，因此继续保持它们的防护功能，

-具有抗氧化性能的本发明优选化合物还可用于色素沉着控制，因为它们可以具有对皮肤区域的颜色变淡作用。

另外，这里所述的那些优选化合物是无色的或仅轻微着色，因此不会导致组合物的变色，或仅轻微导致变色。

如上所述，本发明此外涉及包含至少一种适合于化妆或皮肤用组合物或日用品的载体和至少一种上述式I或Ia的化合物的组合物。

根据本发明，可能尤其优选的是，该组合物包含至少一种式Iena或Ienb的化合物：

其中基团Ar、X、Y、Z¹、Z²和R¹不受式I化合物的基团的限制，各自彼此独立地表示以上对于式I化合物所给出的含义。

这里特别优选的是，该组合物包括至少一种式Ia ena或Ia enb的化合物：

其中基团X、Y、Z¹、Z²和R¹-R⁶不受式Ia的化合物的基团的限制，彼此独立地具有以上对于式Ia的化合物所给出的含义。

这里尤其优选的是，在所述至少一种式I的化合物和所述至少一种式I ena或I enb的化合物或所述至少一种式Ia的化合物和所述至少一种式Ia ena或Ia enb的化合物中的基团X、Y、Z¹、Z²和R¹-R⁶是相同的。在该情况下，式I或Ia的化合物可以同时充当式I ena或I enb或Ia ena或Ia enb的化合物的紫外线吸收潜力的贮藏。换句话说，式I或Ia的化合物的使用因此有利于式I ena或I enb的紫外线过滤剂的使用浓度的降低。使用浓度的调节对于本领域技术人员来说绝对没有任何困难。

这里特别优选的是，至少一种式I ena或I enb或Ia ena或Ia enb的化合物是选自下列的化合物：4-羟基肉桂酸、4-羟基肉桂酸2-乙基己基酯、4-羟基-3，5-二甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己基酯、4-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、4-羟基-3，5-二甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、3，4，5-三甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己基酯、4-羟基-3-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、4-羟基-3-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己基酯、3，4-二羟基亚苄基丙二酸二-2-乙基己基酯、3，4-二羟基肉桂酸2-乙基己基酯、3，4-二羟基肉桂酸、3，4-二羟基肉桂酸苯乙基酯、2-氰基-3-苯基肉桂酸2-乙基己基酯以及含有经由丙氧基、异丙氧基、丙烯氧基、异丙烯氧基或烯丙氧基间隔基键接的亚苄基丙二酸衍生物或肉桂酸衍生物(例如优选对亚苄基丙二酸二乙酯)的低聚硅氧烷和聚硅氧烷。

根据本发明，式Ii或Ia的化合物通常以0.01至20重量％，优选0.1重量％至10重量％和尤其优选1至8重量％的量使用。本领域技术人员根据该组合物的预期作用适当选择这些量绝对没有困难。

为了使本发明的化合物能特别好地在皮肤上发挥它们作为自由基清除剂的积极作用，可优选使本发明的化合物渗透入皮肤的更深层。几种可能性可以达到该目的。首先，本发明的化合物可以具有充分的亲脂性，以便能够通过外皮层渗透到表皮层。作为另一可能性，在该组合物中还可以提供相应的输送剂，例如脂质体，它们能够输送本发明的化合物通过外皮层。最后，全身输送本发明的化合物也是可以想到的。那么，该组合物例如可以按适合于口服的方式设计。

通常，式I的物质起自由基清除剂的作用。这类自由基不仅通过阳光外源产生，而且通过反应性物质如臭氧、氮氧化物(例如香烟烟雾)的作用或接触重金属(例如食品中的)来产生。其它实例是缺氧(阻断细胞色素氧化酶上游的电子流动和引起超氧化物自由基阴离子的形成)；尤其与白细胞的膜NADPH氧化酶形成超氧化物阴离子有关，而且与吞噬现象中常涉及的羟基自由基和其它反应性物质的形成(通过在铁(II)离子的存在下的歧化)有关的炎症；以及脂类自氧化(这通常由羟基自由基引起，产生脂质烷氧基自由基和氢过氧化物)。

由于这些性能，本发明的化合物和组合物通常适合于免疫保护和DNA和RNA的保护。尤其，所述化合物和组合物适合于保护DNA和RNA免受氧化攻击、自由基和由于辐射(尤其紫外线辐射)所产生的损伤的作用。本发明的化合物和组合物的另一优点是细胞保护，尤其保护郎氏细胞免受由于上述影响所导致的损伤。所有这些用途以及本发明的化合物用于制备能够相应使用的组合物的用途特意地也明确地是本发明的主题。

本发明的优选化合物和组合物也适合于治疗与影响分化和细胞增殖的角质化缺陷有关的皮肤病，尤其用于治疗寻常痤疮，acnecomedonica，多形性痤疮，acne rosaceae，囊肿型痤疮，聚合性痤疮，年龄诱发的痤疮，起源于副作用的痤疮，例如acne solaris，药物诱发的痤疮或acne professionalis，用于治疗其它角质化缺陷，尤其鳞癣，鱼鳞癣状态，毛囊角化，掌跖角化症(keratosispalmoplantaris)，粘膜白斑病，粘膜白斑样(leukoplakiform)状态，皮肤和粘膜(口腔)疱疹(苔藓)，用于治疗与角质化缺陷有关并且具有炎症和/或免疫变态组分的其它皮肤病，尤其所有形式的影响皮肤、粘膜、手指和脚趾甲的银屑病，以及银屑病性风湿病和皮肤特异反应性，例如湿疹或呼吸道特异反应性，或树胶状肥大，此外，这些化合物可以用于一些与角质化缺陷没有关联的炎症，用于治疗所有真皮或表皮良性或恶性的赘生物，它们可以是病毒起源的，比如寻常疣，扁平疣，疣状表皮发育不良，口腔乳头状瘤病，佛罗里达乳头状瘤病，以及可能由紫外线造成的赘生物，尤其嗜碱细胞上皮瘤和棘细胞上皮瘤，用于治疗其它皮肤病，比如大疱性皮炎和影响胶原的疾病，用于治疗某些眼病，尤其角膜疾病，用于克服或对抗与衰老有关的光诱发的皮肤老化，减少色素沉着和光化性角化病以及治疗与正常衰老或光诱发的衰老有关的所有疾病，用于预防或治疗由局部或全身施用的皮质醇类所引起的表皮和/或真皮萎缩的伤口/伤疤和所有其它类型的皮肤萎缩，用于预防或治疗伤口愈合的缺陷，用于预防或消除由怀孕所引起的拉伸标记或促进伤口愈合，用于对抗皮脂产生缺陷，例如痤疮中的过度皮脂溢或单纯皮脂溢，用于对抗或预防癌症样状态或癌前状态，尤其早幼粒细胞白血病，用于治疗炎症疾病，比如关节炎，用于治疗所有病毒诱发的皮肤或身体其它部位的疾病，用于预防或治疗脱发，用于治疗具有免疫学组分的皮肤病或身体其它部位的疾病，用于治疗心血管病，例如动脉硬化或高血压和非胰岛素依赖性糖尿病，用于治疗由紫外线辐射引起的皮肤问题。

本发明的化合物的抗氧化作用例如可以用2，2-二苯基-1-苦基偕腙肼(DPPH)试验来证实。2，2-二苯基-1-苦基偕腙肼是在溶液中稳定的自由基。该未成对电子导致在515nm处的强吸收谱带，并且该溶液具有暗紫色。在自由基清除剂的存在下，该电子成对，该吸收消失，并且考虑到所吸收的电子，脱色按化学计量进行。吸收率用光度计测定。所测试的物质的抗自由基性能通过测定所使用的2，2-二苯基-1-苦基偕腙肼的50％已经与自由基清除剂反应时的浓度来确定。该浓度用EC₅₀来表示，该值应被视为该物质在给定测量条件下的性能。所研究的物质与标准物(例如生育酚)比较。这里EC₅₀值是相应化合物清除自由基的能力的量度。EC₅₀值越低，清除自由基的能力越高。对于本发明来说，如果EC₅₀值低于生育酚，那么使用表述“清除自由基的能力大或高”。

抗氧化剂作用的另一个重要的方面是达到该EC₅₀值的时间。按分钟计的该时间提供了TEC₅₀值，这使得可以得出这些抗氧化剂清除自由基的速率的结论。对于本发明来说，在少于60分钟内达到该值的抗氧化剂被认为是快的，在超过120分钟后才达到该EC₅₀值的那些抗氧化剂被认为具有延迟作用。

抗自由基效率(AE)(C.Sanchez-Moreno，J.A.Larrauri和F.Saura-Calixto在J.Sci.Food Agric.1998，76(2)，270-276中所述的)根据以下关系式用上述量给出：

AE = \frac{1}{{EC}_{50} T_{EC 50}}

低AE(×10³)是在至多大约10的范围内，中等AE是在10到20的范围内，而根据本发明，高AE具有20以上的值。

根据本发明，尤其优选将快作用抗氧化剂与具有慢或延时作用的那些结合。快作用抗氧化剂与延时抗氧化剂的典型重量比在10∶1到1∶10，优选10∶1到1∶1的范围内，而对于皮肤保护组合物来说，尤其优选在5∶1到2∶1的范围内。在根据本发明同样优选的其它组合物中，然而，为了优化作用，可能有利的是，延时抗氧化剂的存在量超过快作用抗氧化剂。典型组合物那么具有1∶1到1∶10，优选1∶2到1∶8范围内的快作用抗氧化剂与延时抗氧化剂的重量比。

如果该组合物包括一种或多种其它抗氧化剂，那么可以进一步改进抗氧化应激或抗自由基效应的保护作用，本领域技术人员可以毫无困难选择适合的快作用或延时抗氧化剂。

在本发明的一个优选实施方案中，该组合物因此是保护体细胞抗氧化应激，尤其降低皮肤老化的组合物，其特征在于，它优选包含除了一种或多种式I化合物以外的一种或多种其它抗氧化剂。

从专业文献中可以得知许多已经证实可以用作抗氧化剂的物质，例如氨基酸(例如甘氨酸，组氨酸，酪氨酸，色氨酸)和它们的衍生物，咪唑(例如尿刊酸)和它们的衍生物，肽，例如D，L-肌肽，D-肌肽，L-肌肽和它们的衍生物(例如鹅肌肽)，类胡萝卜素，胡萝卜素(例如α-胡萝卜素，β-胡萝卜素，番茄素)和它们的衍生物，绿原酸及其衍生物，硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸)，硫金代葡萄糖，丙基硫氧嘧啶和其它硫醇类(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺以及它们的糖基酯、N-乙酰基酯、甲基酯、乙基酯、丙基酯、戊基酯、丁基酯和月桂基酯、棕榈酰酯、油基酯、γ-亚油基酯、胆甾醇基酯和甘油酯)和它们的盐，硫代二丙酸二月桂酯，硫代二丙酸二硬脂酯，硫代二丙酸和它们的衍生物(酯类、醚类、肽、类脂、核苷酸、核苷和盐)以及极低耐受量(例如pmol到μmol/kg)的亚砜胺化合物(例如丁硫氨酸亚砜胺，高半胱氨酸亚砜胺，丁硫氨酸砜类，戊-、己-和庚硫氨酸亚砜胺)以及(金属)螯合剂，(例如α-羟基脂肪酸，棕榈酸，植酸，乳铁蛋白)，α-羟基酸(例如柠檬酸，乳酸，苹果酸)，腐殖酸，胆汁酸，胆汁提取物，胆红素，胆绿素，EDTA，EGTA和它们的衍生物，不饱和脂肪酸和它们的衍生物，维生素C和衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯)，生育酚和衍生物(例如维生素E乙酸酯)，维生素A和衍生物(例如维生素A棕榈酸酯)以及苯偶姻树脂的苯甲酸松柏酯，芸香亭酸和它们的衍生物，α-糖基芸香苷，阿魏酸，亚糠基葡糖醇，肌肽，丁羟基甲苯，丁羟基茴香醚，去甲二氢愈创木酸，三羟基丁酰苯，栎精，尿酸和它们的衍生物，甘露糖和它们的衍生物，锌及其衍生物(例如ZnO，ZnSO₄)，硒及其衍生物(例如硒蛋氨酸)，均二苯乙烯和它们的衍生物(例如均二苯乙烯氧化物，反式均二苯乙烯氧化物)。

抗氧化剂混合物同样地适合于本发明的化妆品组合物。已知的商品混合物例如是包括活性成分卵磷脂、L-(+)-抗坏血酸棕榈酸酯和柠檬酸(例如Oxynex

AP)，天然生育酚、L-(+)-抗坏血酸棕榈酸酯、L-(+)-抗坏血酸和柠檬酸(例如Oxynex

K LIQUID)，天然来源的生育酚提取物、L-(+)-抗坏血酸棕榈酸酯、L-(+)-抗坏血酸和柠檬酸(例如Oxynex

L LIQUID)，DL-α-生育酚、L-(+)-抗坏血酸棕榈酸酯、柠檬酸和卵磷脂(例如Oxynex

LM)或丁羟基甲苯(BHT)、L-(+)-抗坏血酸棕榈酸酸酯和柠檬酸(例如Oxynex2004)的混合物。这类抗氧化剂通常与本发明的化合物以1000∶1到1∶1000，优选100∶1到1∶100的比率在这些组合物中使用。

本发明的组合物可以包括作为其它成分的维生素。本发明的化妆品组合物优选包括维生素类和维生素衍生物、选自维生素A、维生素A丙酸盐、维生素A棕榈酸盐、维生素A醋酸盐、视黄醇、维生素B、氯化硫胺素盐酸盐(维生素B₁)、核黄素(维生素B₂)、烟酰胺、维生素C(抗坏血酸)、维生素D、麦角骨化醇(维生素D₂)、维生素E、DL-α-生育酚、生育酚E乙酸盐、生育酚氢化琥珀酸盐、维生素K₁、七叶苷(维生素P活性成分)、硫胺素(维生素B₁)、烟酸(尼克酸)、吡多辛、吡哆醛、吡哆胺(维生素B₆)、泛酸、生物素、叶酸和钴胺素(维生素B₁₂)，特别优选维生素A棕榈酸盐、视黄醇、维生素C和它们的衍生物、DL-α-生育酚、生育酚E乙酸盐、烟酸、泛酸和生物素。维生素与本发明的化合物在这里通常以1000∶1到1∶1000、优选100∶1到1∶100的比率使用。

已经发现，抗氧化剂，例如β-胡萝卜素和生育酚能够加速本发明的化合物转化为紫外线滤过化合物。本申请因此此外涉及抗氧化剂用于活化本发明的化合物的用途。

优选根据本发明使用的化合物具有-在照射后-在UV-A和/或UV-B区域内的紫外线吸收。根据本发明使用的化合物包括宽带紫外线过滤剂的前体，它们可以单独或与其它紫外线过滤剂联合使用。同样优选的本发明的其它化合物是在UV-B和UV-A辐射之间的边界区内具有最大吸收的紫外线过滤剂的前体。作为UV-A II过滤剂，它们因此可以有利地补充市购UV-B和UV-A I过滤剂的吸收光谱。

此外，优选的的化合物在引入到组合物中时具有下列优点：

-直链或支化C₁-至C₂₀-烷氧基，尤其长链烷氧基官能团，例如乙基己氧基，提高了这些化合物的油溶性，

-在某些情况下，这类化合物以油组分的形式存在，并且能够容易引入到组合物中或者能够起其它配制成分的溶剂的作用。

然而，在本发明的同样优选的实施方案中，本发明的组合物还可以包含在组合物基质中具有低溶解度或不溶的本发明的化合物。在该情况下，所述化合物优选以细分形式分散于化妆品组合物中。

根据本发明特别优选的组合物还可以用作防晒剂，那么还可以包含除了本发明的化合物以外的紫外线过滤剂。

在联合使用本发明的化合物与尤其优选用作UV-A过滤剂、而且还用作UV-B过滤剂的二苯甲酰基甲烷衍生物或尤其用作UV-B过滤剂的肉桂酸衍生物时，产生了附加的优点：由于存在本发明的化合物，紫外线敏感的二苯甲酰基甲烷衍生物和肉桂酸衍生物而得到进一步稳定。本发明因此另外涉及本发明的化合物用于稳定组合物中的二苯甲酰基甲烷衍生物和/或肉桂酸衍生物的用途。

原则上，所有紫外线过滤剂适合与本发明的化合物结合使用。尤其优选其生理接受性已被证实的紫外线过滤剂。对于UV-A和UV-B过滤剂来说，从专业文献中可以获得许多已被证实的物质，例如：

亚苄基樟脑衍生物，例如3-(4’-甲基亚苄基)-d1-樟脑(例如Eusolex

6300)，3-亚苄基樟脑(例如Mexoryl

SD)，N-{(2和4)-[(2-氧代冰片-3-叉基)甲基]苄基}丙烯酰胺的聚合物(例如Mexoryl

SW)，甲基硫酸N，N，N-三甲基-4-(2-氧代冰片-3-叉基甲基)苯铵(例如Mexoryl

SK)或(2-氧代冰片-3-叉基)甲苯-4-磺酸(例如Mexoryl

SL)，

苯甲酰基-或二苯甲酰基甲烷，例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮(例如Eusolex

9020)或4-异丙基二苯甲酰基甲烷(例如Eusolex8020)，

二苯甲酮类，例如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(例如Eusolex4360)或2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其钠盐(例如UvinulMS-40)，

甲氧基肉桂酸酯，例如甲氧基肉桂酸辛酯(例如Eusolex

2292)，4-甲氧基肉桂酸异戊酯，例如作为异构体的混合物 (例如NeoHeliopan

E 1000)，

水杨酸酯衍生物，例如水杨酸2-乙基己基酯(例如EusolexOS)，水杨酸4-异丙基苄基酯(例如Megasol

)或水杨酸3，3，5-三甲基环己酯(例如Eusolex

HMS)，

4-氨基苯甲酸和衍生物，例如4-氨基苯甲酸，4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己基酯(例如Eusolex 6007)，乙氧基化4-氨基苯甲酸乙酯(例如Uvinul

P25)，

苯基苯并咪唑磺酸，例如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其钾、钠和三乙醇胺盐(例如Eusolex

232)，2，2-(1，4-亚苯基)双苯并咪唑-4，6-二磺酸及其盐(例如Neoheliopan

AP)或2，2-(1，4-亚苯基)双苯并咪唑-6-磺酸；

以及其它物质，例如

-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯(例如Eusolex

OCR)，

-3，3’-(1，4-亚苯基二亚甲基)双(7，7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚-1-基甲磺酸及其盐(例如Mexoryl

SX)和

-2，4，6-三苯胺基-(对-羰基-2’-乙基己基-1’-氧基)-1，3，5-三嗪(例如Uvinul

T 150)

-2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸己酯(例如UvinulUVA Plus，BASF)。

在以上名单中所提到的化合物应该仅仅被认为是实例。当然还可以使用紫外线过滤剂。

这些有机紫外线过滤剂通常以0.5-10重量％，优选1-8重量％的量引入到化妆品制剂中。

其它适合的有机紫外线过滤剂例如是：

-2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1，3，3，3-四甲基-1-(三甲基硅氧基)二硅氧烷基)丙基)苯酚(例如Silatrizole)，

-2-乙基己基4，4’-[(6-[4-((1，1-二甲基乙基)氨基羰基)苯基氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基)二亚氨基]双(苯甲酸酯)(例如Uvasorb

HEB)，

-α-(三甲基硅基)-ω-[三甲基硅基]氧基]聚[氧化(二甲基[和大约6％的甲基[2-[对-[2，2-双(乙氧基羰基)乙烯基]苯氧基]-1-亚甲基乙基]和大约1.5％的甲基[3-[对-[2，2-双(乙氧基羰基)乙烯基]苯氧基]丙烯基]和0.1-0.4％的(甲基氢化)亚甲硅烷基])(n≈60)(CASNo.207 574-74-1)

-2，2’-亚甲基双(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚)(CAS No.103 597-45-1)

-2，2’-(1，4-亚苯基)双(1H-苯并咪唑-4，6-二磺酸，单钠盐)(CAS No.180 898-37-7)和

-2，4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪(CAS No.103 597-45-，187 393-00-6)。

-2-乙基己基4，4’-[(6-[4-((1，1-二甲基乙基)氨基羰基)苯基氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基)二亚氨基]双(苯甲酸酯)(例如UvasorbHEB)，

其它适合的紫外线过滤剂也是对应于在先德国专利申请DE-A-10232595的甲氧基黄酮类。

有机紫外线过滤剂通常以0.5至20重量％，优选1至15重量％的量引入到化妆品制剂中。

可以想到的无机紫外线过滤剂是以下这些：二氧化钛，例如涂层二氧化钛(例如Eusolex

T-2000，BusolexT-AQUA，Eusolex

T-AVO)，氧化锌(例如Sachtotec

)，氧化铁类或氧化铈类。这些无机紫外线过滤剂通常以0.5至20重量％，优选2至10重量％的量引入到化妆品组合物中。

优选的具有紫外线过滤性能的化合物是3-(4’-甲基亚苄基)-d1-樟脑、1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸3，3，5-三甲基环己酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己基酯、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸以及它们的钾、钠和三乙醇胺盐。

本发明的一种或多种化合物与其它紫外线过滤剂的组合能够优化对紫外线辐射的损伤效应的保护作用。

优化组合物例如可以包括有机紫外线过滤剂4’-甲氧基-6-羟基黄酮与1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮和3-(4’-甲基亚苄基)-d1-樟脑的组合。该组合获得了宽带保护，该保护能够通过添加无机紫外线过滤剂如二氧化钛微粒来补充。

全部所述紫外线过滤剂和本发明的化合物还能够以胶囊形式使用。尤其，有利的是，使用胶囊形式的有机紫外线过滤剂。详细地说，获得下列优点：

-能够不受紫外线过滤剂或式I化合物的溶解度的限制而设定胶囊的亲水性。因此，例如，还可以将疏水性紫外线过滤剂或本发明的化合物引入到纯水性组合物中。另外，在施用包括疏水性紫外线过滤剂时的油性印痕(通常认为是不好的)被抑制。

-某些紫外线过滤剂，尤其二苯甲酰基甲烷衍生物，在化妆品组合物中仅表现了减低的光稳定性。这些过滤剂或损害这些过滤剂的光稳定性的化合物如肉桂酸衍生物的胶囊包封能够提高整个组合物的光稳定性。

-文献中反复论述了有机紫外线过滤剂的皮肤渗透和相关的在直接施用时对人皮肤的刺激潜在性。这里提出的相应物质的胶囊包封抑制了该效应。

-通常，各种紫外线过滤剂和本发明的化合物或其它成分的胶囊包封能够避免由各种组合物成分相互作用所引起的组合物问题，如结晶过程、沉淀和附聚物形成，因为相互作用被抑制。

因此，根据本发明，优选的是，一种或多种的上述紫外线过滤剂或本发明的化合物为胶囊形式。这里有利的是，胶囊小至肉眼不能看见。为了达到上述效果，另外要求胶囊充分稳定，胶囊包封的活性成分(紫外线过滤剂)仅仅少量或完全不释放到环境中。

适合的胶囊可以具有无机或有机聚合物壁。例如，US 6,242,099 B1描述了用甲壳质、甲壳质衍生物或多羟基化聚胺制备适合胶囊的方法。根据本发明能够特别优选使用的胶囊具有能够通过溶胶-凝胶方法获得的壁，如在申请WO 00/09652、WO 00/72806和WO 00/71084中所述。这里再次优选胶囊壁由硅胶(硅石；未明确的硅氧化物氢氧化物)制成的胶囊。相应胶囊的制备是本领域技术人员所已知的，例如从引用的专利文献中得知，这些专利的文献的内容特意地也属于本申请的主题。

本发明的组合物中的胶囊的存在量优选确保该胶囊包封的紫外线过滤剂以上述量存在于该组合物中。

本发明的组合物另外可以包括其它普通皮肤保护或皮肤护理活性成分。它们原则上可以是本领域技术人员已知的任何活性成分。

尤其优选的活性成分是嘧啶羧酸和/或芳基肟。

嘧啶羧酸存在于适盐微生物中，并且在这些生物体的渗透压调节中具有重要作用(E.A.Galinski et al.，Eur.J.Biochem.，149(1985)，第135-139页)。在嘧啶羧酸当中，这里尤其应该提到依克多因(ectoin)((S)-1，4，5，6-四氢-2-甲基-4-嘧啶羧酸)和羟基依克多因((S，S)-1，4，5，6-四氢-5-羟基-2-甲基-4-嘧啶羧酸和它们的衍生物。这些化合物稳定水溶液和有机溶剂中的酶和其它生物分子。此外，它们尤其在变性条件下(如盐、极端pH值、表面活性剂、尿素、氯化胍翁和其它化合物)稳定酶。

依克多因和依克多因衍生物，例如羟基依克多因，能够有利地在药物中使用。尤其，羟基依克多因能够用于制备治疗皮肤病的药物。羟基依克多因和其它依克多因衍生物的其它应用领域通常是例如使用海藻糖作为添加剂的领域。因此，依克多因衍生物，例如羟基依克多因可以在干燥酵母和细菌细胞中用作保护剂。药品，例如非糖基化药物活性肽和蛋白，例如t-PA，还可以用依克多因或其衍生物保护。

在化妆品应用中，尤其可以提到用于老化、干燥或刺激皮肤的护理的依克多因和依克多因衍生物的使用。因此，欧洲专利申请EP-A-0671 161尤其描述了在化妆品组合物如粉、皂、含表面活性剂的清洁产品、唇膏、胭脂、粉底、护理霜和防晒制剂中使用依克多因和羟基依克多因。

这里优选使用下式的嘧啶羧酸：

其中R¹是基团H或C1-8-烷基，R²是基团H或C1-4-烷基，R³、R⁴、R⁵和R⁶彼此独立地是选自基团H、OH、NH₂和C1-4-烷基的基团。优选使用R²是甲基或乙基以及R¹或R⁵和R⁶是H的嘧啶羧酸。尤其优选使用嘧啶羧酸依克多因((S)-1，4，5，6-四氢-2-甲基-4-嘧啶羧酸)和羟基依克多因((S，S)-1，4，5，6-四氢-5-羟基-2-甲基-4-嘧啶羧酸)。本发明的组合物优选包含至多15重量％的量的这类嘧啶羧酸。该嘧啶羧酸与本发明的化合物优选以100∶1到1∶100的比率，尤其优选以1∶10到10∶1的比率使用。

在芳基肟中，优选使用2-羟基-5-甲基十二酰基苯肟，还称为HMLO，LPO或F5。它在化妆品组合物中的使用稳定性例如在DE-A-41 16 123中被披露。包括2-羟基-5-甲基十二酰基苯肟的组合物因此适合于治疗伴有炎症的皮肤病。已知的是，这类组合物例如能够用于治疗银屑病、各种形式的湿疹、刺激性和中毒性皮炎，紫外线皮炎以及其它皮肤和皮肤附属器的变态反应性和/或炎症疾病。除通式I化合物之外，本发明的组合物另外包括芳基肟，优选2-羟基-5-甲基十二酰基苯肟，显示出令人惊讶的抗炎适宜性。这里的组合物优选包括0.01到10重量％的芳基肟，特别优选的是，该组合物包括0.05到5重量％的芳基肟。

在本发明的另一同样优选的实施方案中，本发明的组合物包括至少一种自晒黑剂。

能够使用的有利的自晒黑剂尤其是丙糖和丁糖，例如下列化合物：

甘油醛羟甲基乙二醛 γ-二醛赤藓酮糖

6-醛-D-果糖茚三酮

还可以提到5-羟基-1，4-萘醌(胡桃醌)(可以从新鲜的胡桃壳中提取)和2-羟基-1，4-萘醌(指甲花醌)(存在于指甲花叶子中)。还可以使用黄酮类化合物洋芫荽黄素及其糖苷或硫酸盐。这些化合物这里能够以纯物质或植物提取物的形式使用。可以优选使用洋芫荽黄素，例如，以菊花提取物的形式。

更尤其优选1，3-二羟基丙酮(DHA)，存在于人体中的三官能糖和它们的衍生物。

1，3-二羟基丙酮(DHA)

所述自晒黑剂可以单独或作为混合物使用。这里尤其优选的是，DHA与上述那些其它其它自晒黑剂混合使用。

已经发现，与单独使用自晒黑剂相比，自晒黑剂与本发明的化合物的组合导致了加速的晒黑。本发明因此另外涉及本发明的化合物用于加速自晒黑剂的晒黑作用的相应用途。

能够在组合物中使用的所有化合物或组分是已知的并且可以市购，或者可以通过已知方法来合成。

本发明的一种或多种化合物可以按通常方式引入到化妆品或皮肤用组合物中。适合的组合物是外用的那些，例如能够喷雾到皮肤上的霜、洗液、凝胶或溶液。适合于内服的是诸如胶囊、包衣片剂、粉剂、溶液片剂或溶液之类的给药形式。

可以提到的本发明的组合物的施用信使的实例是：溶液、悬浮液、乳剂、PIT乳剂、浆料、软膏、凝胶剂、霜剂、洗液、粉末、皂、含表面活性剂的清洗制剂、油剂、气溶胶和喷雾剂。其它施用形式的实例是棒、洗发剂和淋浴组合物。任何需要的常用载体、辅料和如果需要的其它活性成分可以加入到该组合物中。

优选的辅料选自防腐剂、抗氧化剂、稳定剂、增溶剂、维生素类、着色剂、气味改进剂。

软膏、浆料、霜剂和凝胶剂可以包括常用载体，例如动物和植物脂肪、蜡、链烷烃、淀粉、黄芪胶、纤维素衍生物、聚乙二醇、硅氧烷、膨润土、硅石、滑石和氧化锌、或这些物质的混合物。

粉剂和喷雾剂可以包括常用载体，例如乳糖、滑石、硅石、氢氧化铝、硅酸钙和聚酰胺粉末、或这些物质的混合物。喷雾剂可以另外包括常用的推进剂，例如氯氟烃、丙烷/丁烷或二甲醚。

溶液和乳液可以包括常用载体，如溶剂，增溶剂和乳化剂，例如水，乙醇，异丙醇，碳酸乙酯，乙酸乙酯，苄醇，苯甲酸苄酯，丙二醇，1，3-丁基乙二醇，油类，尤其棉子油、花生油、麦胚油、橄榄油、蓖麻油和芝麻油，甘油脂肪酸酯，聚乙二醇和脱水山梨糖醇的脂肪酸酯，或这些物质的混合物。

悬浮液可以包括常用载体，如液体稀释剂，例如水、乙醇或丙二醇，悬浮介质，例如乙氧基化异硬脂醇，聚氧化乙烯山梨糖醇酯类和聚氧化乙烯脱水山梨糖醇酯类，微晶纤维素，偏氢氧化(metahydroxide)铝，膨润土，琼脂和黄芪胶，或这些物质的混合物。

皂可以包括常用载体，如脂肪酸的碱金属盐、脂肪酸单酯盐、脂肪酸蛋白质水解物、异硫代羟酸盐(isothionates)、羊毛脂、脂肪醇、植物油、植物提取物、甘油、糖、或这些物质的混合物。

含表面活性剂的清洗产品可以包括常用载体，例如脂肪族醇的硫酸酯盐、脂肪醇醚硫酸盐、磺基丁二酸单酯、脂肪酸蛋白质水解物、异硫代羟酸盐(isothionates)、咪唑翁衍生物、甲基氨基乙磺酸盐、肌氨酸盐、脂肪酸酰胺醚硫酸盐、烷基酰胺基甜菜碱、脂肪醇、脂肪酸甘油酯、脂肪酸二乙醇酰胺、植物油和合成油、羊毛脂衍生物、乙氧基化甘油脂肪酸酯、或这些物质的混合物。

面部和身体用油可以包括常用载体，如合成油，如脂肪酸酯，脂肪醇，硅油，天然油，如植物油和油性植物提取物，石蜡油，羊毛脂油，或这些物质的混合物。

其它典型化妆品应用形式是口红、口唇护理棒、睫毛油、眼线膏、眼影膏、胭脂、粉底、乳液粉底和蜡粉底以及防晒剂、日晒前和日晒后制剂。

本发明的优选组合物形式尤其包括乳剂。

本发明的乳液是有利的，包括例如所述脂肪、油、蜡和其它脂类物质以及水和通常用于这类组合物的乳化剂。

脂相可以有利地选自下列物质：

-矿物油，矿物蜡；

-油，如癸酸或辛酸的三酸甘油酯，此外天然油，例如蓖麻油；

-脂肪、蜡以及其它天然和合成脂肪物质，优选脂肪酸与低碳数醇的酯，例如与异丙醇、丙二醇或甘油的酯，或者脂肪醇与低碳数烷酸或脂肪酸的酯；

-硅油，比如二甲聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷和它们的混合形式。

对于本发明来说，乳液、油性凝胶或水性分散体或脂质分散体的油相有利地选自饱和和/或不饱和、支化和/或非支化的链长度为3到30C个原子的烷烃羧酸与饱和和/或不饱和、支化和/或非支化的链长度为3到30个C原子的醇的酯，或者芳族羧酸与饱和和/或不饱和、支化和/或非支化的链长度为3到30个C原子的醇的酯。这类酯油那么能够有利地选自十四烷酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙基酯、油酸异丙酯、硬脂酸正丁基酯、月桂酸正己基酯、油酸正癸基酯、硬脂酸异辛基酯、硬脂酸异壬基酯、异壬酸异壬基酯、棕榈酸2-乙基己基酯、月桂酸2-乙基己基酯、硬脂酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-辛基十二烷基酯、油酸油基酯、芥酸油基酯、油酸二十二烷基酯、芥酸二十二烷基酯以及这类酯的合成、半合成和天然混合物、例如霍霍巴油。

该油相此外可以有利地选自支化和未支化的烃和蜡，硅油，二烷基醚，饱和或不饱和、支化或未支化的醇，以及脂肪酸甘油三酯，具体地说，饱和和/或不饱和、支化和/或未支化的链长度为8到24，尤其12-18个C原子的链烷羧酸的甘油三酯。脂肪酸甘油三酯可以有利地选自例如合成、半合成和天然油，例如橄榄油、向日葵油、豆油、花生油、菜子油、杏仁油、棕榈油、椰子油、棕榈油等等。

这类油和蜡组分的任何所需混合物也可以有利地用于本发明的目的。还可以有利地使用蜡，例如十六酸鲸蜡酯，作为该油相的唯一脂类组分。

该油相有利地选自异硬脂酸2-乙基己基酯、辛基十二烷醇、异壬酸异十三烷基酯、异二十烷、椰油酸2-乙基己基酯、苯甲酸C_12-15-烷基酯、辛酸/癸酸酸甘油三酯和二辛基醚。

特别有利的是苯甲酸C_12-15-烷基酯和异硬脂酸2-乙基己基酯的混合物、苯甲酸C_12-15-烷基酯和异壬酸异十三烷基酯的混合物以及苯甲酸C_12-15-烷基酯、异硬脂酸2-乙基己基酯和异壬酸异十三烷基酯的混合物。

在烃类当中，石蜡油、角鲨烷和角鲨烯可以有利地用于本发明的目的。

此外，该油相还可以有利地具有一定含量的环状或线性硅油或完全由这类油组成，但优选使用除了一种或多种硅油以外的附加含量的其它油相组分。

根据本发明使用的硅油有利地是环甲基硅氧烷(八甲基环四硅氧烷)。然而，对于本发明来说，还有利地使用其它硅油，例如六甲基环三硅氧烷，聚二甲基硅氧烷或聚(甲基苯基硅氧烷)。

还特别有利的是环甲基硅氧烷和异壬酸异十三烷基酯的混合物，环甲基硅氧烷和异硬脂酸2-乙基己基酯的混合物。

本发明的组合物的水相任选有利地包括低碳数的醇，二醇或多元醇以及它们的醚，优选乙醇、异丙醇、丙二醇、甘油、乙二醇、乙二醇单乙基醚或单丁基醚、丙二醇单甲基醚、单乙基醚或单丁基醚、二甘醇单甲基醚或单乙基醚和类似产品，此外，低碳数的醇类，例如乙醇、异丙醇、1，2-丙二醇、甘油和尤其一种或多种增稠剂，它们可以有利地选自二氧化硅、硅酸铝、多糖和它们的衍生物，例如透明质酸、黄原酸胶、羟丙基甲基纤维素，特别有利地选自聚丙烯酸酯，优选所谓Carbopols等级的聚丙烯酸酯，例如Carbopol等级980、981、1382、2984或5984，以上物质可以单独或结合使用。

尤其，使用上述溶剂的混合物。对于醇类溶剂，水可以是另外的成分。

本发明的乳液是有利的，包括例如所述脂肪、油、蜡和其它脂肪物质以及水和通常用于这类配制料的乳化剂。

在优选的实施方案中，本发明的组合物包括亲水性表面活性剂。

亲水性表面活性剂优选选自烷基糖苷、酰基乳酸盐、甜菜碱和椰油两性乙酸盐(amphoacetates)。

烷基糖苷本身有利地选自以下列结构式为特征的烷基糖苷：

其中R表示具有4到24个碳原子的支化或非支化烷基，并且其中

表示至多2的平均葡糖基化度。

值

表示根据本发明使用的烷基糖苷的糖苷化度，定义为：

\overset{&OverBar;}{DP} = \frac{p_{1}}{100} . 1 + \frac{p_{2}}{100} . 2 + \frac{p_{3}}{100} \cdot 3 + . . . = Σ \frac{p_{i}}{100} . i

其中p₁、p₂、p₃...p_i表示按重量百分率计的单、二、三...i倍葡糖基化产品的比例。根据本发明，有利的是选择具有1-2，尤其有利地1.1-1.5，更尤其有利地1.2-1.4，特别是1.3的葡糖基化度的产品。

值DP考虑了以下事实，由于制备方法的原因，烷基糖苷通常作为单-和低聚糖苷的混合物存在。根据本发明，较高含量的单糖苷，通常大约40-70重量％，是有利的。

根据本发明特别有利使用的烷基糖苷选自辛基葡萄糖吡喃糖苷、壬基葡萄糖吡喃糖苷、癸基葡萄糖吡喃糖苷、十一基葡萄糖吡喃糖苷、十二烷基葡萄糖吡喃糖苷、十四烷基葡萄糖吡喃糖苷和十六烷基葡萄糖吡喃糖苷。

同样有利的是，使用特征在于含有有效含量的根据本发明使用的活性成分的天然或合成原材料和辅料或混合物，例如Plantaren

1200(Henkel KGaA)，Oramix

NS 10(Seppic)。

酰基丙烯酸酯本身有利地选自以下列结构式为特征的物质：

其中R¹表示具有1-30个碳原子的支化或非支化烷基，M⁺选自碱金属离子和被一个或多个烷基和/或一个或多个羟烷基取代的铵离子，或对应于碱土金属离子的当量的一半。

例如，异硬脂基乳酸钠，例如出自American Ingredients Company的产品Pathionic

ISL，是有利的。

甜菜碱有利地选自以下列结构式为特征的物质：

其中R²表示具有1-30个碳原子的支化或非支化烷基。

R²尤其有利地表示具有6-12个碳原子的支化或非支化烷基。

例如，癸酰胺基丙基甜菜碱，例如出自Th.Goldschmidt AG的产品Tego Betain 810是有利的。

例如，根据本发明有利的椰油两性乙酸盐例如是以Miranol

Ultra C32的商品名从Miranol Chemical Corp市购的椰油两性乙酸钠。

以本发明的组合物的总重量为基准计，该组合物有利地特征在于，亲水性表面活性剂的存在浓度为0.01-20重量％，优选0.05-10重量％，特别优选0.1-5重量％。

在使用时，本发明的化妆品和皮肤用组合物以充足的量按化妆品的通常方式施用于皮肤和/或头发上。

本发明的化妆品和皮肤用组合物可以各种形式存在。因此，例如，它们可以是溶液，无水的组合物，油包水(W/O)型或水包油(O/W)型的乳液或微乳液，多重乳液，例如水包油包水(W/O/W)型，凝胶，固体棒，软膏或气溶胶。还有利的是，活性成分以胶囊形式给药，例如在胶原基质和其它普通的包囊材料中，例如作为纤维素胶囊，用明胶、蜡基质或脂质体包封。尤其，如DE-A 43 08 282中所述的蜡基质已经证明是有利的。优选的是乳液。O/W乳液是特别优选的。乳液、W/O乳液和O/W乳液可以按常规方式获得。

可以使用的乳化剂例如是已知的W/O和O/W乳化剂。在本发明的优选的O/W乳液中，有利的是使用另外的辅助乳化剂。

根据本发明，适合的辅助乳化剂例如是O/W乳化剂，主要选自HLB值为11-16，更尤其有利地HLB值为14.5-15.5的物质，只要该O/W乳化剂具有饱和基团R和R′。如果O/W乳化剂具有不饱和基团R和/或R′或在异烷基衍生物的情况下，这种乳化剂的优选HLB值也可以是更低或更高的。

有利地从乙氧基化十八烷醇、十六烷醇、十六烷醇/硬脂醇(十六烷基十八烷基醇)中选择脂肪醇乙氧基化物。特别优选的是下列物质：聚乙二醇(13)硬脂基醚(steareth-13)、聚乙二醇(14)硬脂基醚(steareth-14)、聚乙二醇(15)硬脂基醚(steareth-15)、聚乙二醇(16)硬脂基醚(steareth-16)、聚乙二醇(17)硬脂基醚(steareth-17)、聚乙二醇(18)硬脂基醚(steareth-18)、聚乙二醇(19)硬脂基醚(steareth-19)、聚乙二醇(20)硬脂基醚(steareth-20)、聚乙二醇(12)异硬脂基醚(isosteareth-12)、聚乙二醇(13)异硬脂基醚(isosteareth-13)、聚乙二醇(14)异硬脂基醚(isosteareth-14)、聚乙二醇(15)异硬脂基醚(isosteareth-15)、聚乙二醇(16)异硬脂基醚(isosteareth-16)、聚乙二醇(17)异硬脂基醚(isosteareth-17)、聚乙二醇(18)异硬脂基醚(isosteareth-18)、聚乙二醇(19)异硬脂基醚(isosteareth-19)、聚乙二醇(20)异硬脂基醚(isosteareth-20)、聚乙二醇(13)鲸蜡基醚(ceteth-13)、聚乙二醇(14)鲸蜡基醚(ceteth-14)、聚乙二醇(15)鲸蜡基醚(ceteth-15)、聚乙二醇(16)鲸蜡基醚(ceteth-16)、聚乙二醇(17)鲸蜡基醚(ceteth-17)、聚乙二醇(18)鲸蜡基醚(ceteth-18)、聚乙二醇(19)鲸蜡基醚(ceteth-19)、聚乙二醇(20)鲸蜡基醚(ceteth-20)、聚乙二醇(13)异鲸蜡基醚(isoceteth-13)、聚乙二醇(14)异鲸蜡基醚(isoceteth-14)、聚乙二醇(15)异鲸蜡基醚(isoceteth-15)、聚乙二醇(16)异鲸蜡基醚(isoceteth-16)、聚乙二醇(17)异鲸蜡基醚(isoceteth-17)、聚乙二醇(18)异鲸蜡基醚(isoceteth-18)、聚乙二醇(19)异鲸蜡基醚(isoceteth-19)、聚乙二醇(20)异鲸蜡基醚(isoceteth-20)、聚乙二醇(12)油基醚(oleth-12)、聚乙二醇(13)油基醚(oleth-13)、聚乙二醇(14)油基醚(oleth-14)、聚乙二醇(15)油基醚(oleth-15)、聚乙二醇(12)月桂基醚(laureth-12)、聚乙二醇(12)异月桂基醚(isolaureth-12)、聚乙二醇(13)鲸蜡基硬脂基醚(ceteareth-13)、聚乙二醇(14)鲸蜡基硬脂基醚(ceteareth-14)、聚乙二醇(15)鲸蜡基硬脂基醚(ceteareth-15)、聚乙二醇(16)鲸蜡基硬脂基醚(ceteareth-16)、聚乙二醇(17)鲸蜡基硬脂基醚(ceteareth-17)、聚乙二醇(18)鲸蜡基硬脂基醚(ceteareth-18)、聚乙二醇(19)鲸蜡基硬脂基醚(ceteareth-19)、聚乙二醇(20)鲸蜡基硬脂基醚(ceteareth-20)。

此外有利地是从下组中选择脂肪酸乙氧基化物：

聚乙二醇(20)硬脂酸酯，聚乙二醇(21)硬脂酸酯，

聚乙二醇(22)硬脂酸酯，聚乙二醇(23)硬脂酸酯，

聚乙二醇(24)硬脂酸酯，聚乙二醇(25)硬脂酸酯，聚乙二醇(12)异硬脂酸酯，聚乙二醇(13)异硬脂酸酯，

聚乙二醇(14)异硬脂酸酯，聚乙二醇(15)异硬脂酸酯，

聚乙二醇(16)异硬脂酸酯，聚乙二醇(17)异硬脂酸酯，

聚乙二醇(18)异硬脂酸酯，聚乙二醇(19)异硬脂酸酯，

聚乙二醇(20)异硬脂酸酯，聚乙二醇(21)异硬脂酸酯，

聚乙二醇(22)异硬脂酸酯，聚乙二醇(23)异硬脂酸酯，

聚乙二醇(24)异硬脂酸酯，聚乙二醇(25)异硬脂酸酯，

聚乙二醇(12)油酸酯，聚乙二醇(13)油酸酯，

聚乙二醇(14)油酸酯，聚乙二醇(15)油酸酯，

聚乙二醇(16)油酸酯，聚乙二醇(17)油酸酯，

聚乙二醇(18)油酸酯，聚乙二醇(19)油酸酯，

聚乙二醇(20)油酸酯，

可以有利地使用的乙氧基化烷基醚羧酸或它们的盐是laureth-11羧酸钠。可以有利地使用的烷基醚硫酸盐是laureth-14硫酸钠。可以有利地使用的乙氧基化胆固醇衍生物是聚乙二醇(30)胆甾醇基醚。聚乙二醇(25)大豆甾醇也证明是成功的。可以有利地使用的乙氧基化甘油三酯是聚乙二醇(60)月见草甘油酯。

此外有利的是，聚乙二醇甘油脂肪酸酯从聚乙二醇(20)甘油基月桂酸酯、聚乙二醇(21)甘油基月桂酸酯、聚乙二醇(22)甘油基月桂酸酯、聚乙二醇(23)甘油基月桂酸酯、聚乙二醇(6)甘油基癸酸酯、聚乙二醇(20)甘油基油酸酯、聚乙二醇(20)甘油基异硬脂酸酯、聚乙二醇(18)甘油基油酸酯/椰油酸酯中选择。

同样有利的是，脱水山梨糖醇酯从聚乙二醇(20)去水山梨糖醇月桂酸酯、聚乙二醇(20)单硬脂酸山梨糖醇酐酯、聚乙二醇(20)脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、聚乙二醇(20)脱水山梨糖醇甘油一棕榈酸酯、聚乙二醇(20)单油酸山梨醇酐酯中选择。

任选的、但可能根据本发明有利地使用的W/O乳化剂是下列这些：

具有8至30个碳原子的脂肪醇，链长为8至24个碳原子，尤其12至18个碳原子的饱和和/或不饱和、支化和/或不饱和烷烃羧酸的单甘油酯，饱和和/或不饱和、支化的和/或非支化的链长为8至24个碳原子，尤其12至18个碳原子的烷烃羧酸的双甘油酯，链长为8至24个碳原子，尤其12至18个碳原子的饱和和/或不饱和，支化的和/或非支化的醇的单甘油醚，链长为8至24个碳原子，尤其12至18个碳原子的饱和和/或不饱和、支化的和/或非支化的醇的双甘油醚，链长为8至24个碳原子，尤其12至18个碳原子的饱和和/或不饱和、支化的和/或非支化的烷烃羧酸的丙二醇酯，以及链长为8至24个碳原子，尤其12至18个碳原子的饱和和/或不饱和、支化和/或非支化的烷烃羧酸的脱水山梨糖醇酯。

特别有利的W/O乳化剂是单硬脂酸甘油酯、单异硬脂酸甘油基酯、单肉豆蔻酸甘油酯、单油酸甘油酯、单硬脂酸二甘油酯、单异硬脂酸二甘油酯、单硬脂酸丙二醇酯、单异硬脂酸丙二醇酯、单辛酸丙二醇酯、单月桂酸丙二醇酯、单异硬脂酸脱水山梨糖醇酯、月桂酸去水山梨糖醇酯、单辛酸脱水山梨糖醇酯、单异油酸脱水山梨糖醇酯、蔗糖二硬脂酸酯、十六烷醇、十八烷醇、花生醇、山嵛醇、异山嵛醇、鲨油醇、银鲛肝醇、聚乙二醇(2)硬脂基醚(steareth-2)、单月桂酸甘油酯、单癸酸(monocaprinate)甘油酯、单辛酸甘油酯。

优选的本发明的组合物尤其适合于保护人的皮肤，对抗衰老过程和氧化应激，即，对抗由自由基(例如由太阳照射、热或其它影响因素产生)引起的损伤。在这方面，它们以通常用于该应用的各种给药形式存在。例如，它可以是洗液或乳液的形式，例如霜或乳(O/W，W/O，O/W/O，W/O/W)的形式，油-醇，油-水或水-醇凝胶或溶液的形式，固体条的形式，或可以配制为气溶胶。

该组合物可以包括化妆品助剂，例如增稠剂、软化剂、润湿剂、表面活性剂、乳化剂、防腐剂、防沫剂、香料、蜡、羊毛脂、推进剂、着色组合物本身或皮肤的染料和/或颜料以及通常用于化妆品的其它成分。

所用分散剂或增溶剂可以是油、蜡或其它脂肪物质、低级一元醇或低级多元醇或它们的混合物。尤其优选的一元醇或多元醇包括乙醇、异丙醇、丙二醇、甘油和山梨糖醇。

本发明的优选实施方案是防护霜或乳形式的乳液，除了本发明的化合物以外，还包括例如脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸酯、尤其脂肪酸甘油三酯、羊毛脂、天然和合成油或蜡和存在水的乳化剂。

进一步优选的实施方案是以天然或合成油和蜡，羊毛脂，脂肪酸酯，尤其脂肪酸甘油三酯为基础的油性洗液，或以低级醇如乙醇或二醇如丙二醇和/或多元醇如甘油以及油、蜡和脂肪酸酯如脂肪酸甘油三酯为基础的油-醇洗液。

本发明的组合物还可以是含醇凝胶的形式，包括一种或多种低级醇或多元醇，如乙醇、丙二醇或甘油和增稠剂，如硅藻土。该油-醇凝胶还包括天然或合成油或蜡。

固体条由天然或合成蜡和油、脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸酯、羊毛脂和其它脂肪物质组成。

如果组合物配制为气溶胶，通常使用常规推进剂，例如烷烃、氟烷烃和氯氟烷烃。

该化妆品组合物还可以用来保护头发，对抗光化学损伤，以便避免变色、漂白或机械性质的破坏。在这种情况下，适合的配制剂是用后冲洗型洗发剂、洗液、凝胶或乳液，所述组合物在洗发之前或之后，着色或漂白之前或之后，或者烫发之前或之后施用。还可以选择用于定型和处理头发的洗液或凝胶形式的组合物，用于刷光或吹卷发的洗液或凝胶形式的组合物，发蜡形式的组合物，烫发组合物，头发着色剂或漂白剂。除根据本发明化合物之外，具有光保护性能的该组合物可以包括各种用于这类组合物的助剂，如表面活性剂、增稠剂、聚合物、软化剂、防腐剂、泡沫体稳定剂、电解质、有机溶剂、硅氧烷衍生物、油、蜡、抗油脂剂、使组合物本身或毛发着色的染料和/或颜料、或通常用于毛发护理的其它成分。

如果本发明的组合物是头发护理组合物，该组合物优选包含至少一种其中R¹表示基团R^a或R^b的式I的化合物：

其中m表示1-3的整数，A¹-A³各自彼此独立地表示基团-(CH₂)_o(O)_pH，其中o表示1、2或3，p表示0或1，其中更尤其优选的是，该至少一种式I的化合物是选自如上所述的化合物Iah和Ib至Iv中的化合物。

本发明此外涉及制备组合物的方法，其特征在于，本身在UV-A和UV-B区域不具有显著的紫外线吸收，但在应用条件下具有反应性且产生UV-A或UV-B防护的至少一种化合物与适合于化妆或皮肤使用或适合于食品或日用品的载体混合，本发明还涉及式I的化合物用于制备具有抗氧化性能的组合物的用途。

本发明的组合物可以用本领域技术人员公知的技术来制备。

该混合能够导致本发明的化合物在载体中的溶解、乳化或分散。

在根据本发明优选的方法中，式I的化合物通过至少一种式I ena或I enb的化合物的氢化来制备：

其中基团Ar、X、Y、Z¹、Z²和R¹对应于所需式I的那些。

分子氢例如适合于该氢化。如果分子氢用于式I ena或I enb的化合物的氢化，氢化优选在催化剂或催化剂体系的存在下进行。

适合的氢化催化剂是所有普通均相和非均相催化剂，尤其优选至少一种贵金属，优选选自Pt、Pd和Rh，或过渡金属，如Mo、W、Cr、但尤其是Fe、Co和Ni，它们可以单独或混合使用。该催化剂或混合催化剂这里还可以在载体，比如碳、活性炭、氧化铝、碳酸钡、硫酸钡、碳酸钙、碳酸锶或硅藻土上使用。这里的金属还可以拉尼化合物如拉内镍的形式使用。如果该催化在均相方法中进行，优选的是，所使用的催化剂是一种或多种所述金属的配位化合物，例如成尔金森催化剂[氯·三(三苯基膦)合铑]。此外，可以使用所述金属的盐，它可以通过还原剂就地还原，就地形成粉末金属(0)物质。适合的贵金属盐是例如乙酸钯，溴化钯和氯化钯，适合的还原剂是例如氢，肼，硼氢化钠和甲酸盐。在本发明的一个优选变型中，使用多相催化剂，尤其优选的是，在本发明的方法中使用的催化剂是Pd或Pt，优选在活性炭载体上，例如5重量％Pd或Pt/C。

氢化通常在20-150℃的温度下进行。氢化此外有利地在1-200巴的氢压力下进行。

适合的溶剂是质子溶剂，尤其所属技术领域的专业人员已知的常见质子溶剂，如水，低级醇，例如甲醇、乙醇和异丙醇以及伯和仲胺合这类质子溶剂的混合物，其中特别优选使用水作为该溶剂。

适合于该反应的溶剂此外也可是普通非质子溶剂。例如，可以使用二乙醚、四氢呋喃、苯、甲苯、乙腈、二甲氧基乙烷、二甲基甲酰胺、二甲亚砜和N-甲基吡咯烷酮。

在本发明的制备方法的同样优选的实施方案中，氢化在固态下进行，即，不需要附加溶剂。

当反应结束时，可以用常规方法进行后处理。例如，可以过滤出催化剂，滤液脱除溶剂，例如通过在比大气压低的减压下加热，所得产物进一步通过常规方法提纯。

反应产物的进一步提纯同样可以通过常规方法进行，例如从适合的溶剂中再结晶出来，或通过色谱法。

还已经注意到，本发明的化合物可以具有对该组合物的稳定效应。当在相应产物中使用时，该组合物因此还保持稳定更长时间，并且不改变它们的药物合感觉属性。尤其，成分如维生素的效力即使在长时间后或长期储存后使用时也得到保留。对于保护皮肤而避免紫外线效应的组合物来说，这尤其是有利的，因为这些化妆品暴露于特别高的紫外线辐射应力下。

本发明的化合物的这些积极效应使它们特别适合用于化妆品或药物组合物。

式I化合物的性能同样被认为可用于食品或作为食品增补剂或功能性食品。对于食品给出的进一步的解释还相应地适用于食品增补剂和功能性食品。

能够富含一种或多种本发明的化合物的食品包括所有适合于动物或人消费的材料，例如维生素类和它们的前维生素，脂肪，矿物质或氨基酸。(该食品可以是固体，液体，即饮料形式)。

本发明此外涉及式I的化合物作为人或动物营养的食品添加剂的用途以及属于食品或食品增补剂且保护相应载体的组合物。

可以富含本发明的一种或多种化合物的食品例如也是来源于单一天然源的食品，例如糖，不加甜味剂的汁，单一植物种属的榨汁或菜泥，例如未加糖的苹果汁(例如不同类型的苹果汁的混合物)，葡萄柚汁，橙汁，糖渍苹果，杏子榨汁，番茄汁，番茄酱，番茄糊等等。可以富含本发明的一种或多种化合物的食品的其它实例是玉米或源于单一植物种的谷类作物以及由这类植物种所生产的材料，例如谷类作物糖浆，黑麦粉，小麦粉或燕麦麸。这类食品的混合物也适合于富含本发明的一种或多种化合物，例如多种维生素制剂，矿物质混合料或加糖的汁。作为可以富含本发明的一种或多种化合物的食品的其它实例，可以提到食品组合物，例如制备的谷类，饼干，配制饮料，尤其为孩子制备的食品，比如酸乳，疗养食品，低热量食品或动物饲料。

可以富含本发明的一种或多种化合物的食品因此包括所有可食用的碳水化合物、脂类、蛋白质、无机元素、微量元素、维生素、水或植物和动物的活性代谢物的结合物。

可以富含本发明的一种或多种化合物的食品优选口服，例如以粗粉、药丸、片剂、胶囊、粉末、糖浆剂、溶液或悬浮液的形式。

富含本发明的一种或多种化合物的本发明的食品可以用本领域技术人员公知的技术来制备。

由于它们具有抗氧化剂或自由基清除剂的作用，本发明的化合物也适合作为药物成分，它们支援或替代体内清除自由基的自然机制本发明的化合物的作用在某些情况下可以与自由基清除剂，比如维生素C比较。本发明的化合物例如能够用于预防性治疗皮肤的炎症和变态反应以及在某些情况下预防某些类型的癌症。本发明的化合物特别适合于制备治疗炎症、变态反应和刺激，尤其皮肤的炎症、变应性和刺激的药物。此外可以制备用作静脉补剂，作为提高血液微血管强度的药剂，作为cuperose抑制剂，作为化学、物理或光化红斑的抑制剂，作为治疗过敏性皮肤的药剂，作为解充血药，作为脱水剂，作为减轻体重剂，作为抗皱剂，作为合成细胞外基质组分的刺激剂，作为改进皮肤弹性的增强剂以及作为防老剂的药物。此外，在这方面优选的本发明的化合物具有抗变态反应性、抗炎症和抗刺激性的作用。它们因此适合于制备治疗炎症或变态反应的药物。

以下参考实施例来更详细地说明本发明。本发明可以在权利要求中确定的范围内实施，而不局限于这里给出的实施例。

实施例

实施例1：4-羟基-3，5-二甲氧基-苄基丙二酸二-2-乙基己基酯的制备

将(4-羟基-3，5-二甲氧基亚苄基)丙二酸二-2-乙基己基酯(该化合物的合成在WO-A-2003/007906中有描述，在这方面的公开内容明确地成为本申请的主题的一部分)溶于甲醇(14ml/mmol)中，再添加5％Pd/C(56％水；Merck：Art.No.275175；0.54g/mmol)。随后在室温和大气压下用氢3.0进行氢化。通过过滤分离出催化剂。将滤液在真空中脱除溶剂，将剩余的浅绿色油溶解在叔丁基甲基醚(MTBE)中，用1N HCl萃取2次，用饱和的NaHCO₃水溶液萃取1次，再用饱和的NaCl水溶液萃取1次。有机相在硫酸钠上干燥，在真空中除去溶剂。通过硅胶过滤而进行纯化。为此，将粗产物溶解在石油醚(PE)中，用PE/MTBE洗脱，获得了无色油状的分析纯产品。

实施例2：2-氰基-3，3，-二苯基-丙酸2-乙基己基酯的制备

将2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯(Eusolex

OCR；Merck)溶于四氢呋喃(THF)中，再添加5％Pd/C(56％水；Merck：Art.No.275175)。随后在室温和大气压下用氢3.0进行氢化。通过过滤分离出催化剂。将滤液在真空中脱除溶剂，洗涤残留物。有机相在硫酸钠上干燥，在真空中除去溶剂。通过硅胶过滤而进行提纯，获得分析纯产物。

原则上，所有的式I的化合物可以用类似于实施例1或2的方法制备。例如，可以由各自的相应的亚苄基化合物获得下列化合物：

4-甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯，

4-甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯，

4-羟基-3，5-二甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯，

4-羟基-3，5-二甲氧基苄基丙二酸二乙基酯，

4-羟苯基丙酸2-乙基己基酯，

4-羟基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯，

3-羟苯基丙酸2-乙基己基酯，

3-羟基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯，

2-羟苯基丙酸2-乙基己基酯，

2-羟基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯，

3，4，5-三甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯，

3，4，5-三甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯，

2，4，5-三甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯，

2，4，5-三甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯，

2，3，4-三甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯，

2，3，4-三甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯，

2，3，5-三甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯，

2，3，5-三甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯，

2，3，6-三甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯，

2，3，6-三甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯，

2，4，6-三甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯，

2，4，6-三甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯，

2，4-二甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯，

2，4-二甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯，

2，3-二甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯，

2，3-二甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯，

2，5-二甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯，

2，5-二甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯，

3，4-二甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯，

3，4-二甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯，

3，5-二甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯，

3，5-二甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯，

4-羟基-3-甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯，

4-羟基-3-甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯，

3，4，5-三羟苄基丙二酸二-2-乙基己基酯，

3，4，5-三羟苯基丙酸2-乙基己基酯，

2，4，5-三羟苄基丙二酸二-2-乙基己基酯，

2，4，5-三羟苯基丙酸2-乙基己基酯，

2，3，4-三羟苄基丙二酸二-2-乙基己基酯，

2，3，4-三羟苯基丙酸2-乙基己基酯，

2，4-二羟苄基丙二酸二-2-乙基己基酯，

2，4-二羟苯基丙酸2-乙基己基酯，

2，3-二羟苄基丙二酸二-2-乙基己基酯，

2，3-二羟苯基丙酸2-乙基己基酯，

2，5-二羟苄基丙二酸二-2-乙基己基酯，

2，5-二羟苯基丙酸2-乙基己基酯，

3，4-二羟苄基丙二酸二-2-乙基己基酯，

3，4-二羟苯基丙酸2-乙基己基酯，

3，5-二羟苄基丙二酸二-2-乙基己基酯，

3，5-二羟苯基丙酸2-乙基己基酯，

3-羟基-4-甲氧基苯基丙酸2-乙基己基酯，

3-羟基-4-甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯，

4-甲氧基苄基丙二酸，

4-甲氧基苯基丙酸，

4-羟基-3，5-二甲氧基苯基丙酸，

4-羟苯基丙酸，

4-羟苄基丙二酸，

3-羟苯基丙酸，

3-羟苄基丙二酸，

2-羟苯基丙酸，

2-羟苄基丙二酸，

3，4，5-三甲氧基苄基丙二酸，

3，4，5-三甲氧基苯基丙酸，

2，4，5-三甲氧基苄基丙二酸，

2，4，5-三甲氧基苯基丙酸，

2，3，4-三甲氧基苄基丙二酸，

2，3，4-三甲氧基苯基丙酸，

2，3，5-三甲氧基苄基丙二酸，

2，3，5-三甲氧基苯基丙酸，

2，3，6-三甲氧基苄基丙二酸，

2，3，6-三甲氧基苯基丙酸，

2，4，6-三甲氧基苄基丙二酸，

2，4，6-三甲氧基苯基丙酸，

2，4-二甲氧基苄基丙二酸，

2，4-二甲氧基苯基丙酸，

2，3-二甲氧基苄基丙二酸，

2，3-二甲氧基苯基丙酸，

2，5-二甲氧基苄基丙二酸，

2，5-二甲氧基苯基丙酸，

3，4-二甲氧基苄基丙二酸，

3，4-二甲氧基苯基丙酸，

3，5-二甲氧基苄基丙二酸，

3，5-二甲氧基苯基丙酸，

4-羟基-3-甲氧基苯基丙酸，

4-羟基-3-甲氧基苄基丙二酸，

3，4，5-三羟基苄基丙二酸，

3，4，5-三羟基苯基丙酸，

2，4，5-三羟基苄基丙二酸，

2，4，5-三羟基苯基丙酸，

2，3，4-三羟基苄基丙二酸，

2，3，4-三羟基苯基丙酸，

2，4-二羟基苄基丙二酸，

2，4-二羟基苯基丙酸，

2，3-二羟基苄基丙二酸，

2，3-二羟基苯基丙酸，

2，5-二羟基苄基丙二酸，

2，5-二羟基苯基丙酸，

3，4-二羟基苄基丙二酸，

3，4-二羟基苯基丙酸，

3，5-二羟基苄基丙二酸，

3，5-二羟基苯基丙酸，

3-羟基-4-甲氧基苯基丙酸，

3-羟基-4-甲氧基苄基丙二酸，

4-甲氧基苄基丙二酸二乙基酯，

4-甲氧基苯基丙酸乙基酯，

4-羟基-3，5-二甲氧基苯基丙酸乙基酯，

3，4，5-三甲氧基苄基丙二酸二乙基酯，

3，4，5-三甲氧基苯基丙酸乙基酯，

2，4，5-三甲氧基苄基丙二酸二乙基酯，

2，4，5-三甲氧基苯基丙酸乙基酯，

2，3，4-三甲氧基苄基丙二酸二乙基酯，

2，3，4-三甲氧基苯基丙酸乙基酯，

2，3，5-三甲氧基苄基丙二酸二乙基酯，

2，3，5-三甲氧基苯基丙酸乙基酯，

2，3，6-三甲氧基苄基丙二酸二乙基酯，

2，3，6-三甲氧基苯基丙酸乙基酯，

2，4，6-三甲氧基苄基丙二酸二乙基酯，

2，4，6-三甲氧基苯基丙酸乙基酯，

2，4-二甲氧基苄基丙二酸二乙基酯，

2，4-二甲氧基苯基丙酸乙基酯，

2，3-二甲氧基苄基丙二酸二乙基酯，

2，3-二甲氧基苯基丙酸乙基酯，

2，5-二甲氧基苄基丙二酸二乙基酯，

2，5-二甲氧基苯基丙酸乙基酯，

3，4-二甲氧基苄基丙二酸二乙基酯，

3，4-二甲氧基苯基丙酸乙基酯，

3，5-二甲氧基苄基丙二酸二乙基酯，

3，5-二甲氧基苯基丙酸乙基酯，

4-羟基-3-甲氧基苯基丙酸乙基酯，

4-羟基-3-甲氧基苄基丙二酸二乙基酯，

3，4，5-三羟苄基丙二酸二乙基酯，

3，4，5-三羟苯基丙酸乙基酯，

2，4，5-三羟苄基丙二酸二乙基酯，

2，4，5-三羟苯基丙酸乙基酯，

2，3，4-三羟苄基丙二酸二乙基酯，

2，3，4-三羟苯基丙酸乙基酯，

2，4-二羟苄基丙二酸二乙基酯，

2，4-二羟苯基丙酸乙基酯，

2，3-二羟苄基丙二酸二乙基酯，

2，3-二羟苯基丙酸乙基酯，

2，5-二羟苄基丙二酸二乙基酯，

2，5-二羟苯基丙酸乙基酯，

3，4-二羟苄基丙二酸二乙基酯，

3，4-二羟苯基丙酸乙基酯，

3，5-二羟苄基丙二酸二乙基酯，

3，5-二羟苯基丙酸乙基酯，

3-羟基-4-甲氧基苯基丙酸乙基酯，

3-羟基-4-甲氧基苄基丙二酸二乙基酯，

4-甲氧基苄基丙二酸二苯乙酯，

4-甲氧基苯基丙酸苯乙基酯，

4-羟基-3，5-二甲氧基苯基丙酸苯乙基酯，

3，4，5-三甲氧基苄基丙二酸二苯乙基酯，

3，4，5-三甲氧基苯基丙酸苯乙基酯，

2，4，5-三甲氧基苄基丙二酸二苯乙基酯，

2，4，5-三甲氧基苯基丙酸苯乙基酯，

2，3，4-三甲氧基苄基丙二酸二苯乙基酯，

2，3，4-三甲氧基苯基丙酸苯乙基酯，

2，3，5-三甲氧基苄基丙二酸二苯乙基酯，

2，3，5-三甲氧基苯基丙酸苯乙基酯，

2，3，6-三甲氧基苄基丙二酸二苯乙基酯，

2，3，6-三甲氧基苯基丙酸苯乙基酯，

2，4，6-三甲氧基苄基丙二酸二苯乙基酯，

2，4，6-三甲氧基苯基丙酸苯乙基酯，

2，4-二甲氧基苄基丙二酸二苯乙基酯，

2，4-二甲氧基苯基丙酸苯乙基酯，

2，3-二甲氧基苄基丙二酸二苯乙基酯，

2，3-二甲氧基苯基丙酸苯乙基酯，

2，5-二甲氧基苄基丙二酸二苯乙基酯，

2，5-二甲氧基苯基丙酸苯乙基酯，

3，4-二甲氧基苄基丙二酸二苯乙基酯，

3，4-二甲氧基苯基丙酸苯乙基酯，

3，5-二甲氧基苄基丙二酸二苯乙基酯，

3，5-二甲氧基苯基丙酸苯乙基酯，

4-羟基-3-甲氧基苯基丙酸苯乙基酯，

4-羟基-3-甲氧基苄基丙二酸二苯乙基酯，

3，4，5-三羟苄基丙二酸二苯乙基酯，

3，4，5-三羟苯基丙酸苯乙基酯，

2，4，5-三羟苄基丙二酸二苯乙基酯，

2，4，5-三羟苯基丙酸苯乙基酯，

2，3，4-三羟苄基丙二酸二苯乙基酯，

2，3，4-三羟苯基丙酸苯乙基酯，

2，4-二羟苄基丙二酸二苯乙基酯，

2，4-二羟苯基丙酸苯乙基酯，

2，3-二羟苄基丙二酸二苯乙基酯，

2，3-二羟苯基丙酸苯乙基酯，

2，5-二羟苄基丙二酸二苯乙基酯，

2，5-二羟苯基丙酸苯乙基酯，

3，4-二羟苄基丙二酸二苯乙基酯，

3，4-二羟苯基丙酸苯乙基酯，

3，5-二羟苄基丙二酸二苯乙基酯，

3，5-二羟苯基丙酸苯乙基酯，

3-羟基-4-甲氧基苯基丙酸苯乙基酯，

3-羟基-4-甲氧基苄基丙二酸二苯乙基酯，

2-氰基-3，3-二苯基丙酸乙酯，

2-氰基-3，3-二苯基丙酸2-乙基己基酯，

2-氰基-3，3-二苯基丙酸，

N，N’-双[3-(乙基二甲基铵)丙基]-2-(4-羟基-3，5-二甲氧基苄基)丙二酰胺的氯化物，

N，N’-双[3-(乙基二甲基铵)乙基]-2-(4-羟基-3，5-二甲氧基苄基)丙二酰胺的氯化物，

N，N’-双[3-(三甲基铵)丙基]-2-(4-羟基-3，5-二甲氧基苄基)丙二酰胺的氯化物，

N，N’-双[3-(三甲基铵)乙基]-2-(4-羟基-3，5-二甲氧基苄基)丙二酰胺的氯化物，

N，N’-双[3-(乙基二甲基铵)丙基]-2-(4-羟基-3-甲氧苄基)丙二酰胺的氯化物，

N，N’-双[3-(乙基二甲基铵)乙基]-2-(4-羟基-3-甲氧苄基)丙二酰胺的氯化物，

N，N’-双[3-(三甲基铵)丙基]-2-(4-羟基-3-甲氧苄基)丙二酰胺的氯化物，

N，N’-双[3-(三甲基铵)乙基]-2-(4-羟基-3-甲氧苄基)丙二酰胺的氯化物，

含有经由亚烷基氧基官能团键接的苄基丙二酸衍生物或苯基丙酸衍生物(例如4-亚烷基氧基苄基丙二酸二乙酯)的低聚硅氧烷和聚合硅氧烷。

实施例3：UV线中的氧化

图1示出了4-羟基-3，5-二甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯(得自实施例1)在用UV线照射时的UV光谱的变化。

这些曲线代表未经照射的物质(曝露于0kJ/m²)，照射15分钟后(曝露于86kJ/m²)，照射65分钟后(曝露于373kJ/m²)，照射235分钟后(曝露于1349kJ/m²)和照射405分钟后(曝露于2325kJ/m²)。用Carry 300bio分光光度计记录光谱。用Atlas Sun TestCPS，在290-400nm范围内的、功率为95.69W/m²的、具有UV线特殊玻璃滤光器的氙气灯进行照射。

在仅仅65分钟以后，观察到该化合物在UV-A区域(E_max在320-340nm的范围内)的UV吸收显著提高，在较长照射后进一步提高。

实施例3a：在另外的抗氧化剂的存在下的UV线中的氧化

图2示出了包含0.5重量％的β-胡萝卜素和4重量％的4-羟基-3，5-二甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯的乳液(曲线A和B)与包含0.5重量％的β-胡萝卜素、但没有4-羟基-3，5-二甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯的乳液(曲线C和D)相比，在用UV线照射时UV/VIS谱的变化(参见实施例3)。

这些曲线代表未经照射的乳液(曲线A和C)和照射90分钟后的乳液(曲线B和D)。用Carry 50分光光度计记录光谱。用具有UV特殊玻璃滤光器的Atlas Sun Test CPS⁺氙气灯进行照射。结果来自于4次测定(n＝4)。

对于包含4-羟基-3，5-二甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯的照射样品(B)，反应产物在UV-A区域(E_max在320-340nm的范围内)的吸收再次是明显的。然而，另外能够看出，在该样品中的β-胡萝卜素的吸收(E_max在440-480nm的范围内)显著强于照射样品D。因此，在本发明的乳液中，β-胡萝卜素降解减少；4-羟基-3，5-二甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯稳定了β-胡萝卜素。

实施例3b：DPPH试验

减少自由基的作用例如可以用2，2-二苯基-1-苦基偕腙肼(DPPH)试验来说明。2，2-二苯基-1-苦基偕腙肼是在溶液中稳定的自由基。未成对电子导致在515nm处的强吸收谱带，并且该溶液具有暗紫色。在自由基清除剂的存在下，该电子成对，该吸收消失，并且考虑到所吸收的电子，脱色按化学计量进行。吸收率用光度计测定。所测试的物质的抗自由基性能通过测定所使用的2，2-二苯基-1-苦基偕腙肼的50％已经与自由基清除剂反应时的浓度来确定。该浓度用EC₅₀来表示，该值应被视为该物质在给定测量条件下的性能。所研究的物质与标准物(例如生育酚)比较。这里的EC₅₀值是相应化合物清除自由基的能力的量度。EC₅₀值越低，清除自由基的能力越高。

程序：

制备2，2-二苯基-1-苦基偕腙肼(DPPH)在乙醇中的贮备溶液(0.025g/l的DPPH自由基)。将所要测试的各种浓度的化合物加入到等份的该溶液中。在每种情况下在515nm、25℃和1cm的条件下测量吸收率。

所测定的EC₅₀是仍然存在50％的初始DPPH自由基浓度时的值。该值越低，相应的减少自由基的活性越高。

获得该值所需的反应时间用值T_EC50(分钟)表示。

下表比较了一些普通抗氧化剂(根据上述DPPH试验测定)与本发明的抗氧化剂的活性和稳定性。

实施例4：组合物

以下给出了包含实施例1或2的化合物的化妆品组合物的示例性制剂。相应组合物可以按同样方式用本发明的化合物制备。

另外，给出了可商购化合物的INCI名称。

UV-Pearl，OMC表示具有该INCI名称的组合物：

水(EU：Aqua)，甲氧基肉桂酸乙基己基酯，硅石，PVP，氯苯甘油醚，BHT；该组合物可以名称Eusolex

UV Pearl^TM OMC从MerckKGaA，Darmstadt商购。

表中给出的其它UV-Pearls各自具有类似的组成，其中OMC用所给出的UV线过滤剂替代。

表1 W/O乳液(数值按重量％计)

表1(续)

表1(续)

表2：O/W乳液，数值以重量％计

表2(续)

表2(续)

表3：凝胶，数值按重量％计

表3(续)

实施例5：睫毛油

制备方法：

将相B加热到75℃，将相C加热到80℃。在搅拌下，将相B缓慢加入到相C中。在搅拌的同时冷却到65℃，再均化。冷却到40℃，在搅拌下将相D、E和F加入到相B/C中，再次均化。在搅拌下添加珠光颜料。冷却到室温，调节pH至6.0-6.5。

类似地，可以制备具有以下改变的睫毛油组合物：

实施例6：包括IR3535的调理剂

制备方法：将相A和B单独混合。在搅拌下将相B加入到相A中。添加相C。

可以类似地制备具有以下变化的调理剂组合物：

实施例7：包括珠光颜料的头发调理剂

制备方法：

将珠光颜料和Titriplex III分散在相A的水中。将相A和B的成分加热到75℃。在搅拌的同时将相B加入到相A中，再均化。冷却到40℃，再添加相C的组分。冷却到30℃，再次均化约30秒。调节pH至3.6-4.0。

注：推荐的珠光颜料是出自Merck的TIMIRON

银颜料和TIMIRON

干涉颜料。

可以与实施例7类似地制备具有以下变化的调理剂组合物：

附图索引

图1a和1b：

图1(图1b表示图1a的细节)示出了4-羟基-3，5-二甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯在用UV线照射时的UV光谱的变化(参见实施例3)：这些曲线代表未经照射的物质(曝露于0kJ/m²)，照射15分钟后(曝露于86kJ/m²)，照射65分钟后(曝露于373kJ/m²)，照射235分钟后(曝露于1349kJ/m²) 和照射405分钟后(曝露于2325kJ/m²)。用Carry 300bio分光光度计记录光谱。用Atlas SunTest CPS，在290-400nm范围内的、功率为95.69W/m²的、具有UV特殊玻璃滤光器的氙气灯进行照射。结果来自于4次测定(n＝4)。

图2：

图2示出了包含0.5重量％的β-胡萝卜素和4重量％的4-羟基-3，5-二甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯的乳液(曲线A和B)与包含0.5重量％的β-胡萝卜素、但没有4-羟基-3，5-二甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯的乳液(曲线C和D)相比，在用UV线照射时UV/VIS谱的变化(参见实施例3a)：这些曲线代表未经照射的乳液(曲线A和C)和照射90分钟后的乳液(曲线B和D)。用Carry 300bio分光光度计记录光谱。用Atlas Sun Test CPS，在290-400nm范围内的、功率为95.69W/m²的、具有UV特殊玻璃滤光器的氙气灯进行照射。结果来自于4次测定(n＝4)。

Claims

1.式Ia的化合物或者式Ia的化合物的盐作为抗氧化剂的用途：

其中：

R¹表示支化或非支化的C_1-30-烷基，其中两个基团R¹是相同的，

R³和R⁵各自彼此独立地选自直链或支化C₁-至C₄-烷氧基，

R²、R⁴和R⁶各自彼此独立地选自H和OH，而且R²、R⁴和R⁶中的至少一个基团表示OH；

或者该化合物为4-羟基-3-甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯。

2.权利要求1所述的式Ia的至少一种化合物用于制备化妆品或药物组合物或食品或食品增补剂或用于制备日用品的用途。

3.权利要求1或2的用途，其特征在于，基团R³和R⁵各自彼此独立地选自甲氧基、异丙氧基和叔丁氧基。

4.权利要求1或2的用途，其特征在于，所述化合物选自：

4-羟基-3，5-二甲氧基-苄基丙二酸二-2-乙基己基酯或4-羟基-3-甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯。

5.式Ia的化合物：

其中：

R¹表示H或支化或非支化的C_7-30-烷基或C_6-30-羟烷基，其中两个基团R¹是相同的，

R³和R⁵各自彼此独立地选自直链或支化C₁-至C₄-烷氧基，

或其为4-羟基-3-甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯；

或式Ia化合物的盐。

6.权利要求5所述的化合物，其特征在于，基团R³和R⁵各自彼此独立地选自甲氧基、异丙氧基和叔丁氧基。

7.权利要求5或6的化合物，选自4-羟基-3，5-二甲氧基-苄基丙二酸二-2-乙基己基酯、4-羟基-3-甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯。

8.组合物，它包含至少一种适合于化妆品或药物组合物、食品或食品增补剂或日用品的载体以及至少一种式Ia的化合物或式Ia化合物的盐，

其中：

R³和R⁵各自彼此独立地选自直链或支化C₁-至C₄-烷氧基，

R²、R⁴和R⁶各自彼此独立地选自H和OH，而且R²、R⁴和R⁶中的至少一个基团表示OH；或者该化合物为4-羟基-3-甲氧基苄基丙二酸二-2-乙基己基酯。

9.权利要求8所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含含量为0.01至20重量％的一种或多种式Ia的化合物。

10.权利要求8或9所述的组合物，它用于保护体细胞以抵抗氧化应激，其特征在于，它包含一种或多种其它抗氧化剂和/或维生素。

11.权利要求8或9所述的组合物，其特征在于，该组合物包含至少一种自晒黑剂。

12.权利要求8或9所述的组合物，其特征在于，该组合物包含至少一种式Ia ena或Ia enb的化合物

其中：

X表示-C(＝O)-O-R¹，

Z¹是单键，

R³和R⁵各自彼此独立地选自直链或支化C₁-至C₄-烷氧基，

R²、R⁴和R⁶各自彼此独立地选自H和OH，而且R²、R⁴和R⁶中的至少一个基团表示OH，

Y表示H。

13.式Ia的化合物或式Ia的化合物的盐的用途，用于保护氧化敏感配制成分或基质组分，

其中：

R³和R⁵各自彼此独立地选自直链或支化C₁-至C₄-烷氧基，

14.权利要求13的用途，用于保护有机或无机染料、抗氧化剂、维生素、香料组分、油组分或乳化剂、增稠剂、成膜剂和表面活性剂。

15.制备权利要求8的组合物的方法，其特征在于，将含有权利要求8中所述的式Ia的化合物与适合于化妆品或药物或食品或食品增补剂或日用品的载体混合。

16.制备权利要求5所述的化合物的方法，其特征在于，将至少一种式I ena或I enb的化合物氢化：

其中基团

而且

X表示-C(＝O)-O-R¹，

R¹表示支化或非支化的C_7-30-烷基或C_6-30-羟烷基，其中两个基团R¹是相同的，

Z¹是单键，

R³和R⁵各自彼此独立地选自直链或支化C₁-至C₄-烷氧基，

Y表示H。