CN101130522A - 一种合成杀菌剂戊唑醇的新方法 - Google Patents

一种合成杀菌剂戊唑醇的新方法 Download PDF

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董建生
张振国
施顺发
程志明
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Shengnong Biological-Chemical Products Co Ltd Shanghai
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Abstract

戊唑醇为高效三唑类杀菌剂。本发明采用一种具有催化作用的溶剂，使反应收率提高到90％以上，采用一种混合溶剂重结晶，使戊唑醇的含量达到97％以上。该发明已实现工业化。

Description

一种合成杀菌剂戊唑醇的新方法
技术领域
农药合成。
背景技术
戊唑醇为高效三唑类杀菌剂。它的合成一般都是用环氧化合物和1，2，4-三唑在溶剂存在下反应，经精制而得。如U.S.4.723.984用环氧化合物和三唑、乙醇在加压釜内150℃反应20小时。反应混合物冷却、放气、蒸去乙醇，用乙醚结晶，再从乙腈中重结晶得产品，m.p.139-141℃，收率为77％。
Figure A20061003027400031
U.S.4.929.735用环氧化合物和1，2，4-三唑在二甲基亚砜溶剂和碳酸钠存在下，110℃反应4小时，得到产品收率仅为42％。
DE 3.733.754用环氧化合物和1，2，4-三唑在叔丁醇溶剂和氢氧化钾存在下133℃共沸脱水4小时得到产品收率为83.4％。
BR 98 03582(以色列专利)用环氧化合物和1，2，4-三唑用微波加热在熔融状态，相转移催化剂存在下反应，未提及收率。
以上专利最高收率仅83.4％，显然不能令人满意。本发明采用一种具有催化作用的溶剂，使反应收率提高到90％以上，采用一种混合溶剂重结晶，使戊唑醇含量达到97％以上。
发明内容
本发明采用一种具有催化作用的溶剂，能抑制副反应，减少杂质生成，使反应收率提高到90％以上。
这种具有催化作用的溶剂可以是含氮杂环化合物，例如：N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基咪唑啉-2-酮、1，3-二甲基-3，4，5，6-四氢-2-(1H)嘧啶酮等；脂肪族酰胺化合物，例如：N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基癸酰胺等；含硫杂环，例如：四氢噻吩-1，1-二氧化合物等；含硫化合物，例如：二甲基亚砜、二甲基砜等。
本发明采用一种混合溶剂重结晶，可以使戊唑醇含量达到97％以上。这种混合溶剂可以是极性溶剂和非极性溶剂的混合溶剂。例如：正己烷-氯仿、正己烷-醋酸乙酯、环戊烷-水、环己烷-水、正己烷-甲醇、正己烷-乙醇、环己烷-甲醇、环己烷-乙醇、正己烷-乙腈、环戊烷-乙腈、环己烷-乙腈、环己烷-氯仿、正己烷-四氢呋喃、环己烷-四氢呋喃等。
具体实施方式
将50kg N，N-二甲基癸酰胺、600kg环氧化合物抽入干燥洁净的2000L搪玻璃反应釜中。打开入孔，投入265kg氢氧化钾、225kg三氮唑。关闭入孔，升温至80℃，然后在此温度下保温15小时，取样分析，原料峰小于0.5％为反应终点。反应结束后趁热加入冷水至满，搅拌至结晶析出，开冷水降温3小时左右，放料入抽滤器，抽滤，滤饼加水洗涤后，抽干后待精制。
将以上粗品投入5000L精制釜中，加入1400kg正己烷、100kg甲醇升温洄流0.5小时，冷却降温至10℃，保持此温度1小时，放料抽滤，滤液回收正己烷-甲醇混合溶剂，滤饼离心甩干得戊唑醇精品。收率≥90％，含量≥97％。

Claims (8)

1.一种合成杀菌剂戊唑醇的新方法：
Figure A2006100302740002C1
2.按照权利(1)采用一种具有催化作用的溶剂，能抑制副反应，减少杂质生成，使反应收率提高到90％以上。
这种具有催化作用的溶剂，可以是含氮杂环化合物，例如：N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基咪唑啉-2-酮、1，3-二甲基-3，4，5，6-四氢-2-(1H)嘧啶酮等；脂肪族酰胺化合物，例如：N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基癸酰胺等；含硫杂环，例如：四氢噻吩-1，1-二氧化合物等；含硫化合物，例如：二甲基亚砜、二甲基砜等。
3.按照权利(1)采用一种混合溶剂重结晶，可以使戊唑醇含量达到97％以上。这种混合溶剂可以是极性溶剂和非极性溶剂的混合溶剂。例如：正己烷-氯仿、正己烷-醋酸乙酯、环戊烷-水、环己烷-水、正己烷-甲醇、正己烷-乙醇、环己烷-甲醇、环己烷-乙醇、正己烷-乙腈、环戊烷-乙腈、环己烷-乙腈、环己烷-氯仿、正己烷-四氢呋喃、环己烷-四氢呋喃等。
4.按照权利(1)具有催化作用的溶剂：环氧化合物(W/W)＝1∶20～20∶1之间，环氧化合物∶氢氧化钾∶三氮唑(摩尔比)＝1∶1～3∶1～3。
5.按照权利(1)反应温度可以在60℃～溶剂沸点之间。
6.按照权利(1)反应时间可以在5～24小时之间。
7.按照权利(1)重结晶混合溶剂使用量可以在非极性溶剂∶极性溶剂(W/W)＝20∶1～1∶20之间。
8.按照权利(1)使用的碱可以是氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾等。
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