CN102276541B

CN102276541B - 一种1-(4-氯苯基)-3-(1-h-1,2,4-三唑-1-甲基)-4,4二甲基戊-3醇的制备方法

Info

Publication number: CN102276541B
Application number: CN2010101974116A
Authority: CN
Inventors: 田昌明
Original assignee: NANTONG PEST AGROCHEMICAL CO Ltd
Current assignee: NANTONG PEST AGROCHEMICAL CO Ltd
Priority date: 2010-06-11
Filing date: 2010-06-11
Publication date: 2013-12-11
Anticipated expiration: 2030-06-11
Also published as: CN102276541A

Abstract

本发明公开了一种1-(4-氯苯基)-3-(1-H-1，2，4-三唑-1-甲基)-4，4二甲基戊-3醇的制备方法，其特征在于：所述1-(4-氯苯基)-3-(1-H-1，2，4-三唑-1-甲基)-4，4二甲基戊-3醇由2-(4-氯苯乙基)-2-叔丁基环氧乙烷与1，2，4三氮唑在碱性条件下，进行缩合反应生成。本发明的优点在于：投料时，减少1，2，4三氮唑的投料量，在控制一定的碱性条件下，分批投入碱的量，并跟踪其收率及含量，发现含量及收率未有任何减少，收到很好的效果，降低了原材料的消耗。并成功应用在生产上。

Description

一种1-(4-氯苯基)-3-(1-H-1,2,4-三唑-1-甲基)-4,4二甲基戊-3醇的制备方法

技术领域

本发明涉及一种1-(4-氯苯基)-3-(1-H-1，2，4-三唑-1-甲基)-4，4二甲基戊-3醇的制备方法。

背景技术

化学名称为1-(4-氯苯基)-3-(1-H-1，2，4-三唑-1-甲基)-4，4二甲基戊-3醇，俗称：戊唑醇；为三唑类杀菌剂。国外最早由拜耳公司研制，英文通用tebuconzole，。与所有的三唑类杀菌剂一样，戊唑醇能够抑制真菌的麦角甾醇的生物合成。目前戊唑醇在全世界范围内用作种子处理剂和叶面喷雾，杀菌谱广。

戊唑醇的物化性质：

英文通用名：Tebuconazole

分子式：C16H22ClN3O分子量：307.8化学名称：(RS)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-(1H-1，2，4三唑-1-基甲基)戊-3-醇理化性质：本品为无色晶体，熔点为102.4，蒸气压0.013mPa(20)，溶解性(20)水32mg/L，二氯甲烷＞200g/L。毒性：大鼠急性经口LD50 4000mg/kg，雄小鼠急性经口LD50约2000mg/kg，雌小鼠急性经口LD503933mg/kg，大鼠急性经皮LD50＞5000mg/kg。大鼠急性吸入LC50(4h)＞0.8mg/l空气(气雾剂)、＞5.1mg/l粉剂)。

作用对象及特点：本品属三唑类杀菌剂，是留醇脱甲基化抑制剂，是用于重要经济作物的种子处理或叶面喷洒的高效内吸性杀菌剂。可有效地防治禾谷类作物的多种锈病、白粉病、网斑病、根腐病、赤霉病、黑穗病及种传轮斑病、茶树茶饼病、香蕉叶斑病等。

传统制得该产品工艺的缺点：

戊唑醇以对氯苯甲醛为起始原料，经过烯酮合成、催化加氢、环氧化反应、再与1，2，4三氮唑缩合反应步骤合成的。

因为缩合反应是在碱性条件下完成的，而在高温条件下，1，2，4三氮唑在强碱性条件下会分解，因此，在戊唑醇的合成中，1，2，4三氮唑的摩尔数会比环氧的摩尔数多的多，而多投的1，2，4三氮唑未对收率有任何积极影响，而白白自身分解掉，浪费了原材料。

发明内容

本发明的主要任务在于提供一种1-(4-氯苯基)-3-(1-H-1，2，4-三唑-1-甲基)-4，4二甲基戊-3醇的制备方法，具体是一种能在对收率没有任何影响的情况下有效节约原料的制备方法。

为了解决以上技术问题，本发明的一种1-(4-氯苯基)-3-(1-H-1，2，4-三唑-1-甲基)-4，4二甲基戊-3醇的制备方法，其特征在于：所述1-(4-氯苯基)-3-(1-H-1，2，4-三唑-1-甲基)-4，4二甲基戊-3醇由2-(4-氯苯乙基)-2-叔丁基环氧乙烷与1，2，4三氮唑在碱性条件下，进行缩合反应生成。

进一步地，所述碱性条件中所用的碱为：氢氧化钠或氢氧化钾或碳酸钾。

进一步地，所述缩合反应的温度在55-155℃之间。

进一步地，所述2-(4-氯苯乙基)-2-叔丁基环氧乙烷∶1，2，4三氮唑的摩尔比为＝1∶1-1.4。

本专利工艺优点：投料时，减少1，2，4三氮唑的投料量，在控制一定的碱性条件下，分批投入碱的量，并跟踪其收率及含量，发现含量及收率未有任何减少，收到很好的效果，降低了原材料的消耗。并成功应用在生产上。

附图说明

图为本发明2-(4-氯苯乙基)-2-叔丁基环氧乙烷与1，2，4三氮唑缩合反应制得成品的化学方程式。

具体实施方式

本发明1-(4-氯苯基)-3-(1-H-1，2，4-三唑-1-甲基)-4，4二甲基戊-3醇的制备方法具体步骤如下：

本发明中，与传统工艺一样，均是以对氯苯甲醛为起始原料，经过烯酮合成、催化加氢、环氧化反应得2-(4-氯苯乙基)-2-叔丁基环氧乙烷。该反应因为公知技术，在此不在累述。

将上述生成的2-(4-氯苯乙基)-2-叔丁基环氧乙烷再与1，2，4三氮唑缩合反应合成得1-(4-氯苯基)-3-(1-H-1，2，4-三唑-1-甲基)-4，4二甲基戊-3醇。具体反应如图所示：将摩尔比为1∶1-1.4的2-(4-氯苯乙基)-2-叔丁基环氧乙烷与1，2，4三氮唑在碱性条件下，以55-155℃的进行缩合反应生成1-(4-氯苯基)-3-(1-H-1，2，4-三唑-1-甲基)-4，4二甲基戊-3醇。在反应时，所述碱性条件下的碱剂可以是氢氧化钠，氢氧化钾或碳酸钾，在反应时随时进行PH值的扩展，控制PH值在9左右，低了通过加入碱，每次加入1KG，直到反应结束为止。

对比实施例1

本专利工艺：把95％的环氧90克，1，2，4三氮唑(95％)29克，5克KOH，N-甲基吡咯烷酮，和1克偶氮类催化剂：偶氮二丁腈投入三颈瓶中，升温到120℃，然后每隔3小时加一次碱氢氧化钠，每次1克，在55-155℃下保温6小时后，加入1克两相转移催化剂：四丁基氯化胺，拉真空半小时，取样分析，主含量98.86％，收率95.14％。

传统工艺：把95％的环氧90克，1，2，4三氮唑(95％)34克，12克碱剂：氢氧化钾，溶剂：MSO，和催化剂：四丁基氯化胺投入三颈瓶中，升温到120℃，在115-125℃下保温保温6小时后，取样分析，主含量89.32％，收率93.15％。

从上述的试验中可以得知：在碱性大的条件下，传统工艺1，2，4三氮唑易分解，导致其用量上升，而本专利工艺采用严格控制碱剂的投放量，减少了1，2，4三氮唑的消耗，控制了原材料的成本，在市场上赢得了更大的竞争力。

对比实施例2

本专利工艺：把95％的环氧270克，1，2，4三氮唑(95％)87克，15克氢氧化钠，N-甲基吡咯烷酮，和催化剂：四丁基氯化胺投入三颈瓶中，升温到120℃，然后每隔3小时加一次氢氧化钠，每次少许1KG，在55-95℃下保温6小时后，取样分析，主含量94.22％，收率92.98％。

传统工艺：把95％的环氧270克，1，2，4三氮唑(95％)102克，36克氢氧化钾，MSO，和四丁基溴化胺投入三颈瓶中，升温到120℃，在115-125℃下保温6小时后，取样分析，主含量88.63％，收率93.04％。

Claims

1.一种1-(4-氯苯基)-3-(1-H-1，2，4-三唑-1-甲基)-4，4二甲基戊-3醇的制备方法，所述1-(4-氯苯基)-3-(1-H-1，2，4-三唑-1-甲基)-4，4二甲基戊-3醇由2-(4-氯苯乙基)-2-叔丁基环氧乙烷与1，2，4三氮唑在碱性条件下，进行缩合反应生成，其特征在于：升温到缩合反应温度后，每隔3小时加一次碱，控制pH＝9。

2.根据权利要求1所述的一种1-(4-氯苯基)-3-(1-H-1，2，4-三唑-1-甲基)-4，4二甲基戊-3醇的制备方法，其特征在于：所述碱性条件中所用的碱为：氢氧化钠或氢氧化钾或碳酸钾。

3.根据权利要求1所述的一种1-(4-氯苯基)-3-(1-H-1，2，4-三唑-1-甲基)-4，4二甲基戊-3醇的制备方法，其特征在于：所述缩合反应的温度在55-155℃之间。

4.根据权利要求1所述的一种1-(4-氯苯基)-3-(1-H-1，2，4-三唑-1-甲基)-4，4二甲基戊-3醇的制备方法，其特征在于：所述2-(4-氯苯乙基)-2-叔丁基环氧乙烷：1，2，4三氮唑的摩尔比为＝1∶1-1.4。