CN101125993A - 含有含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的复合涂料及其生产方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含有含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的复合涂料及其生产方法。本发明所述的含有含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的复合涂料，由以下重量份的原料制成：含氟丙烯酸酯嵌段共聚物1～100份；含氟丙烯酸酯无规共聚物0～100份；有机溶剂50～100份；无机盐填料40～100份；消泡剂0.2～5份；分散剂0.2～4份。本发明的复合涂料具有成本低、附着力高、耐水、耐沾污、耐洗刷、耐热和耐老化等优点。

Description

含有含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的复合涂料及其生产方法

技术领域

本发明涉及化工涂料，具体涉及一种含有含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的复合涂料及其生产方法。

背景技术

丙烯酸酯树脂是20世纪50年代发展起来的涂料品种，其涂膜具有色浅、透明性好，并且具有优良的耐候性、保色性、机械稳定性和成膜性；其原料丙烯酸酯不仅来源丰富、成本相对较低，还可以与其它烯类单体共聚，通过改变共聚单体、交联剂种类及调整聚合物摩尔质量等一系列措施，还可以改变涂料的各种性能。但丙烯酸酯树脂也存在一些缺点，如对温度较敏感，易表现出“冷脆热粘性”，且耐水性、透湿性较差，容易失光，低温韧性较差，透水性较高。

含氟丙烯酸酯类聚合物由于引入了含氟基团，利用了氟的电负性很大，C-F键十分稳定，能显著降低聚合物表面能等技术特点，从而使含氟丙烯酸酯类聚合物具有许多优良的性能，如良好的化学惰性、耐候性、抗污性、耐水耐油性、疏水疏油等优点，在民用和军工领域有着广泛的应用前景。传统的含氟丙烯酸酯涂料主要由自由基聚合得到的含氟丙烯酸酯和颜填料等配制而成。但由于自由基聚合得到的含氟丙烯酸酯含氟基团分布零散，高分子链间的相互纠结，涂料成膜后很多含氟基团难以到达涂膜表面，从而削弱了含氟基团的改性作用。

目前，在国外含氟丙烯酸酯涂料已经成功应用于光纤涂料、汽车漆用涂料、建筑涂料和织物处理剂等方面，但由于该类涂料昂贵的价格，限制了含氟丙烯酸酯类涂料的进一步的推广。

发明内容

本发明的目的之一是为了克服现有技术的上述缺点和不足，提供一种成本低、附着力高、耐水、耐沾污、耐洗刷、耐热和耐老化的含有含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的复合涂料；本发明的另一目的是提供所述涂料的生产方法，该生产方法是由可逆断裂-链转移自由基聚合(RAFT)合成的嵌段型有机氟改性丙烯酸树脂与由传统的自由基聚合得到的含氟丙烯酸酯和颜填料等配制成涂料的方法。

本发明所述的含有含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的复合涂料，由以下重量份的原料制成：含氟丙烯酸酯嵌段共聚物1～100份；含氟丙烯酸酯无规共聚物0～100份；有机溶剂50～100份；无机盐填料40～100份；消泡剂0.2～5份；分散剂0.2～4份。

所述含氟丙烯酸酯嵌段共聚物优选按照如下方法制成的含氟丙烯酸酯嵌段共聚物：以重量份计，取大分子RAFT试剂50～100份；引发剂0.1～2份；含氟丙烯酸酯单体20～50份；有机溶剂40～60份。将上述原料搅拌，使混合均匀；然后真空、搅拌下于70～80℃反应12～16h，得含氟丙烯酸酯嵌段共聚物。所述引发剂优选2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-氰基-2-丁烷)、4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、过氧乙酸叔丁酯或者过氧化苯甲酸叔丁酯；所述含氟丙烯酸酯单体优选甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯或者甲基丙烯酸十二氟庚酯；所述有机溶剂优选丁酮或者1，4-二氧六环。

所述大分子RAFT试剂优选按如下方法合成的大分子RAFT试剂：以重量份计，取非氟丙烯酸单体或非氟丙烯酸酯单体或烷基取代非氟丙烯酸单体或烷基取代非氟丙烯酸酯单体、引发剂、小分子RAFT链转移剂和有机溶剂，其中，各原料的重量份分别为非氟丙烯酸单体或非氟丙烯酸酯单体或烷基取代非氟丙烯酸单体或烷基取代非氟丙烯酸酯单体20～40份；引发剂0.1～2份；小分子RAFT链转移剂1～4份；有机溶剂40～60份；然后真空、搅拌下于70～80℃反应10～12h，得大分子RAFT试剂。其中，所述非氟丙烯酸单体优选丙烯酸；所述非氟丙烯酸酯单体优选丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯或者丙烯酸羟丙酯；烷基取代丙烯酸单体优选甲基丙烯酸；烷基取代丙烯酸酯单体优选甲基丙烯酸酯；所述引发剂优选2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-氰基-2-丁烷)、4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、过氧乙酸叔丁酯或者过氧化苯甲酸叔丁酯；所述有机溶剂优选丁酮或者1，4-二氧六环；所述小分子RAFT链转移剂优选二硫代苯甲酸苄酯或者二硫代苯甲酸异丁酯。

所述含氟丙烯酸酯无规共聚物优选由如下方法合成的含氟丙烯酸酯无规共聚物：以重量份计，取含氟丙烯酸酯单体20～40份、非氟丙烯酸酯单体20～40份、引发剂1～4份和有机溶剂40～60份混合，真空、搅拌下于70～80℃中反应12～16h，得无规含氟丙烯酸酯共聚物。其中所述含氟丙烯酸酯单体优选甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯或者甲基丙烯酸十二氟庚酯；所述非氟丙烯酸酯单体优选甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯，丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯或者丙烯酸羟丙酯；所述引发剂优选2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-氰基-2-丁烷)、4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、过氧乙酸叔丁酯或者过氧化苯甲酸叔丁酯；所述有机溶剂优选丁酮或者1，4-二氧六环。

所述无机盐填料优选钛白粉、滑石粉、轻质碳酸钙或者重质碳酸钙。

所述消泡剂为市售消泡剂，优选矿物油类消泡剂或者聚硅氧烷类消泡剂。

所述分散剂优选丙烯酸盐、聚丙烯酸盐或者羧酸钠盐。

本发明所述的含有含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的复合涂料的生产方法，包括以下步骤：以重量份计，取含氟丙烯酸酯嵌段共聚物1～100份；含氟丙烯酸酯无规共聚物0～100份；有机溶剂50～100份；无机盐填料40～100份；消泡剂0.2～5份；分散剂0.2～4份；将上述物质混合均匀即得。

与现有技术相比，本发明具有以下优点：

本发明涂料是由可逆断裂-链转移自由基聚合(RAFT)合成的嵌段型有机氟改性丙烯酸树脂与由传统的自由基聚合得到的含氟丙烯酸酯和颜填料等配制而成。与传统的含氟丙烯酸酯涂料相比，所采用的RAFT活性聚合能将含氟基团集中到分子链一端，得到结构规整的共聚物，从而大大降低了由于分子间相互纠结而造成含氟基团难以到达涂层表面的几率，因此所得涂料具有更高的附着力，更好的耐水性、耐沾污性、耐洗刷性、耐热性和耐老化性等性能。

本发明的涂料更具体的各项性能指数如下：

表1：本发明的含有含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的复合涂料的性能

配方	含氟丙烯酸酯嵌段共聚物∶含氟丙烯酸酯无规共聚物∶其它组分	附着力/级	与水接触角/°	铅笔硬度	耐洗刷性	耐人工老化/600h
							1	10∶90∶102	2	86	H	≥2000	不起泡不脱落

2345

30∶70∶10250∶50∶10270∶30∶10290∶10∶102

2111

9297101110

HHHH

≥2500≥2500≥3000≥3000

不起泡不脱落不起泡不脱落不起泡不脱落不起泡不脱落

表1中：

涂膜附着力：按GB/T 1720-1979(1989)测定。

涂膜硬度：按GB/T6739-1996(铅笔硬度测定法)测定。

涂膜耐洗刷性：按GB/T 9266-1998测定。

耐人工老化性：按GB/T1865-88测定。

与水接触角：采用接触角测量仪测量蒸馏水在涂膜表面上的接触角，所有测量均在室温(25℃)下进行。

合成含氟丙烯酸酯嵌段共聚物时的原料重量比为：甲基丙烯酸异丁酯100份，甲基丙烯酸六氟丁酯75份，引发剂偶氮二异丁腈2份，溶剂丁酮200份，小分子RAFT链转移剂二硫代苯甲酸苄酯2份。

合成含氟丙烯酸酯无规共聚物时的原料重量比为：甲基丙烯酸异丁酯100份，甲基丙烯酸六氟丁酯75份，引发剂偶氮二异丁腈2份，溶剂丁酮200份。

表中所述其它组分为：有机硅油均为0.2份、丙烯酸钠1.8份，钛白粉填料100份。

从表1配方1～5提供的本发明一种含有含氟丙烯酸酯嵌段共聚物型复合涂料的性能比较来看，在相同的原料配比条件下，配方中随着由RAFT聚合成的嵌段共聚物组分比的增大，复合涂料的各项性能都有较大提高，说明分子结构有序度的提高能有效提高含氟基团的利用率，使涂膜的疏水性等性能增强，充分体现了本发明的技术提高效果。

表2：本发明的含有含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的复合涂料的性能

配方

含氟丙烯酸

附着力/级

与水接触

铅笔硬度

耐洗刷性

耐人工老

	酯旺嵌段共聚物∶含氟丙烯酸酯无规共聚物∶其它组分		角/°			化/600h
							6789	40∶60∶10340∶60∶10380∶20∶10380∶20∶103	1111	94102106112	HHHH	≥2500≥2500≥3000≥3000	不起泡不脱落不起泡不脱落不起泡不脱落不起泡不脱落

表2中：

涂膜附着力：按GB/T 1720-1979(1989)测定。

涂膜硬度：按GB/T6739-1996(铅笔硬度测定法)测定。

涂膜耐洗刷性：按GB/T 9266-1998测定。

耐人工老化性：按GB/T1865-88测定。

与水接触角：采用接触角测量仪测量蒸馏水在涂膜表面上的接触角，所有测量均在室温(25℃)下进行。

配方6和配方8中，含氟丙烯酸酯嵌段共聚物制备时所用原料的重量为：甲基丙烯酸异丁酯100份，甲基丙烯酸六氟丁酯80份，引发剂偶氮二异丁腈2份，溶剂丁酮150份，小分子RAFT链转移剂二硫代苯甲酸苄酯2份。

配方7和配方9中，含氟丙烯酸酯嵌段共聚物制备时所用原料的重量比为：甲基丙烯酸异丁酯100份，甲基丙烯酸十二氟庚酯80份，引发剂偶氮二异丁腈2份，溶剂丁酮150份，小分子RAFT链转移剂二硫代苯甲酸苄酯2份。

含氟丙烯酸酯无规共聚物制备时所用原料的重量比为：甲基丙烯酸异丁酯100份，甲基丙烯酸六氟丁酯80份，引发剂偶氮二异丁腈2份，溶剂丁酮150份。

其它组分为：有机硅油均为0.4份、丙烯酸钠2.5份，钛白粉填料100份。

从表2配方6与配方7，配方8与配方9的比较来看，在其他条件相同的情况下，随着含氟链的增长涂膜的疏水性也增强。

具体实施方式

以下提供本发明一些较好的实施例，以助于进一步理解本发明，但本发明的保护范围并不仅限于此。

实施例1

在100ml的三口瓶中加入第一单体甲基丙烯酸丁酯100份，引发剂2，2’-偶氮二(2-氰基-2-丁烷)1份，RAFT试剂二硫代苯甲酸异丁酯4份和溶剂丁酮200份。通氮气15分钟，再在冰水浴中冷冻，通过抽真空-通氮气反复3次后，真空封管。磁力搅拌下于70℃油浴中反应12h得大分子RAFT试剂。

在上述反应器中继续加入第二单体甲基丙烯酸三氟乙酯75份，引发剂2，2’-偶氮二(2-氰基-2-丁烷)0.2份和溶剂丁酮100份。通氮气15分钟，再在冰水浴中冷冻，通过抽真空-通氮气反复3次后，真空封管。磁力搅拌下于70℃油浴中反应12h，得含氟丙烯酸酯嵌段共聚物。取样测试，GPC分子量和分子量分布分别是10500和1.2。

取上述含氟丙烯酸酯嵌段共聚物100份，强力搅拌下加入有机硅油0.2份、丙烯酸钠2份，混合均匀，再加入80份的钛白粉填料，50份的丁酮，强力搅拌1h得复合涂料。涂膜后测性能如下：附着力1级，与水接触角99°，铅笔硬度H，耐洗刷性≥2500，耐人工老化/600h不起泡不脱落。

实施例2

在100ml的三口瓶中加入甲基丙烯酸100份，甲基丙烯酸六氟丁酯75份，引发剂偶氮二异丁腈2份，溶剂丁酮200份。通氮气15分钟，再在冰水浴中冷冻，通过抽真空-通氮气反复3次后，真空封管。磁力搅拌下于70℃油浴中反应12h，得含氟丙烯酸酯无规共聚物。

取含氟丙烯酸酯无规共聚物50份、实施例1所得的含氟丙烯酸酯嵌段共聚物30份、滑石粉50份、消泡剂有机硅油2份、分散剂丙烯酸钠1份、丁酮100份；搅拌使混合均匀得复合涂料。涂膜后测性能如下：附着力1级，与水接触角94°，铅笔硬度H，耐洗刷性≥2500，耐人工老化/600h不起泡不脱落。

实施例3

在100ml的三口瓶中加入第一单体甲基丙烯酸乙酯100份，引发剂4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)2份，RAFT试剂二硫代苯甲酸苄酯4份和溶剂丁酮200份。通氮气15分钟，再在冰水浴中冷冻，通过抽真空-通氮气反复3次后，真空封管。磁力搅拌下于70℃油浴中反应12h得大分子RAFT试剂。

在上述反应器中继续加入第二单体甲基丙烯酸十二氟庚酯100份，引发剂4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)0.5份和溶剂丁酮100份。通氮气15分钟，再在冰水浴中冷冻，通过抽真空-通氮气反复3次后，真空封管。磁力搅拌下于70℃油浴中反应12h得到含氟嵌段共聚物，取样测试，GPC分子量和分子量分布分别是10700和1.4。

取上述含氟嵌段共聚物100份，强力搅拌下加入有机硅油0.4份、丙烯酸钠1份，混合均匀，再加入90份的钛白粉填料，80份的丁酮，强力搅拌1h得复合涂料。涂膜后测性能如下：附着力1级，与水接触角106°，铅笔硬度H，耐洗刷性≥3000，耐人工老化600h不起泡不脱落。

实施例4

在100ml的三口瓶中加入第一单体甲基丙烯酸乙酯100份，第二单体甲基丙烯酸十二氟庚酯100份，引发剂过乙酸叔丁酯2份，RAFT试剂二硫代苯甲酸苄酯4份和溶剂丁酮200份。通氮气15分钟，再在冰水浴中冷冻，通过抽真空-通氮气反复3次后，真空封管。磁力搅拌下于70℃油浴中反应12h，得含氟丙烯酸酯无规共聚物。

取上述含氟丙烯酸酯无规共聚物50份、实施例3中所得含氟嵌段共聚物50份混合，强力搅拌下加入有机硅油0.5份、丙烯酸钠3.0份，混合均匀，再加入90份的钛白粉填料，100份的丁酮，继续强力搅拌1h，得复合涂料。涂膜后测性能如下：附着力1级，与水接触角102°，铅笔硬度H，耐洗刷性≥2500，耐人工老化600h不起泡不脱落。

实施例5

在100ml的三口瓶中加入第一单体甲基丙烯酸羟乙酯20份，引发剂过氧化乙酸叔丁酯2份，RAFT试剂二硫代苯甲酸异丁酯4份和1，4-二氧六环200份。通氮气15分钟，再在冰水浴中冷冻，通过抽真空一通氮气反复3次后，真空封管。磁力搅拌下于70℃油浴中反应12h得大分子RAFT试剂。

在上述反应器中继续加入第二单体甲基丙烯酸六氟丁酯100份，引发剂过乙酸叔丁酯0.5份和溶剂1，4-二氧六环100份。通氮气15分钟，再在冰水浴中冷冻，通过抽真空-通氮气反复3次后，真空封管。磁力搅拌下于70℃油浴中反应12h得到含氟嵌段共聚物，取样测试，GPC分子量和分子量分布分别是11700和1.3。

取上述含氟嵌段共聚物100份，强力搅拌下加入有机硅油0.3份、丙烯酸钠1份，混合均匀，再加入80份的钛白粉填料，80份的1，4-二氧六环，强力搅拌1h得复合涂料。涂膜后测性能如下：附着力1级，与水接触角110°，铅笔硬度H，耐洗刷性≥4000，耐人工老化600h不起泡不脱落。

Claims (10)

1.一种含有含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的复合涂料，其特征在于，由以下重量份的原料制成：含氟丙烯酸酯嵌段共聚物1～100份；含氟丙烯酸酯无规共聚物0～100份；有机溶剂50～100份；无机盐填料40～100份；消泡剂0.2～5份；分散剂0.2～4份。

2.权利要求1所述的一种含有含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的复合涂料，其特征在于，所述含氟丙烯酸酯嵌段共聚物包括按照如下方法制成的含氟丙烯酸酯嵌段共聚物：

以重量份计，取大分子RAFT试剂50～100份；引发剂0.1～2份；含氟丙烯酸酯单体20～50份；有机溶剂40～60份；将上述原料搅拌，使混合均匀；真空、搅拌下于70～80℃反应12～16h，得含氟丙烯酸酯嵌段共聚物；

所述引发剂包括2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-氰基-2-丁烷)、4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、过乙酸叔丁酯或者过苯甲酸叔丁酯；所述含氟丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯或者甲基丙烯酸十二氟庚酯；所述有机溶剂包括丁酮或者1，4-二氧六环。

3.据权利要求2所述的一种含有含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的复合涂料，其特征在于，所述大分子RAFT试剂是按如下方法合成的大分子RAFT试剂：

以重量份计，取非氟丙烯酸单体或非氟丙烯酸酯单体或烷基取代非氟丙烯酸单体或烷基取代非氟丙烯酸酯单体20～40份、引发剂0.1～2份、小分子RAFT链转移剂1～4份、有机溶剂40～60份；然后真空、搅拌下于70～80℃反应10～12h，得大分子RAFT试剂；

所述非氟丙烯酸单体包括丙烯酸；所述非氟丙烯酸酯单体包括丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯或者丙烯酸羟丙酯；烷基取代丙烯酸单体包括甲基丙烯酸；烷基取代丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸酯；

所述引发剂包括2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-氰基-2-丁烷)、4，4-偶氮二(4-氰基戊酸)、过氧乙酸叔丁酯或者过氧化苯甲酸叔丁酯；

所述有机溶剂包括丁酮或者1，4-二氧六环；

所述小分子RAFT链转移剂，包括二硫代苯甲酸苄酯或者二硫代苯甲酸异丁酯。

4.据权利要求1所述的一种含有含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的复合涂料，其特征在于，所述含氟丙烯酸酯无规共聚物包括由如下方法合成的含氟丙烯酸酯无规共聚物：

以重量份计，取含氟丙烯酸酯单体20～40份、非氟丙烯酸酯单体20-40份、引发剂1～4份和有机溶剂40～60份混合，真空、搅拌下于70～80℃中反应12～16h，得含氟丙烯酸酯无规共聚物；

所述含氟丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯或者甲基丙烯酸十二氟庚酯；

所述非氟丙烯酸酯单体，包括甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯，丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯或者丙烯酸羟丙酯；

所述引发剂包括2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-氰基-2-丁烷)、4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、过氧乙酸叔丁酯或者过氧化苯甲酸叔丁酯；

所述有机溶剂包括丁酮和1，4-二氧六环。

5.根据权利要求1所述的一种含有含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的复合涂料，其特征在于，所述无机盐填料包括钛白粉、滑石粉、轻质碳酸钙或者重质碳酸钙；

所述消泡剂包括矿物油类消泡剂或者聚硅氧烷类消泡剂；

所述分散剂包括丙烯酸盐、聚丙烯酸盐或者羧酸钠盐。

6.权利要求1所述的一种含有含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的复合涂料的生产方法，其特征在于，包括以下步骤：以重量份计，取含氟丙烯酸酯嵌段共聚物1～100份；含氟丙烯酸酯无规共聚物0～100份；有机溶剂50～100份；无机盐填料40～100份；消泡剂0.2～5份；分散剂0.2～4份；将上述物质混合均匀即得含有含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的复合涂料。

7.根据权利要求6所述的一种含有含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的复合涂料的生产方法，其特征在于，所述的含氟丙烯酸酯嵌段共聚物包括由以下方法制得的含氟丙烯酸酯嵌段共聚物：

以重量份计，取大分子RAFT试剂50～100份；引发剂0.1～2份；含氟丙烯酸酯单体20～50份；有机溶剂40～60份。将上述原料搅拌，使混合均匀；真空、搅拌下于70～80℃反应12～16h，得含氟丙烯酸酯嵌段共聚物；

所述引发剂包括2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-氰基-2-丁烷)、4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、过氧乙酸叔丁酯或者过氧化苯甲酸叔丁酯；所述含氟丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯或者甲基丙烯酸十二氟庚酯；所述有机溶剂包括丁酮或者1，4-二氧六环。

8.根据权利要求7所述的一种含有含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的复合涂料的生产方法，其特征在于，所述大分子RAFT试剂是按如下方法合成的大分子RAFT试剂：

以重量份计，取非氟丙烯酸单体或非氟丙烯酸酯单体或烷基取代非氟丙烯酸单体或烷基取代非氟丙烯酸酯单体、引发剂、小分子RAFT链转移剂和有机溶剂，其中，各原料的重量份分别为非氟丙烯酸单体或非氟丙烯酸酯单体或烷基取代非氟丙烯酸单体或烷基取代非氟丙烯酸酯单体20～40份；引发剂其用量为0.1～2份；小分子RAFT链转移剂1～4份；有机溶剂40～60份；然后真空、搅拌下于70～80℃反应10～12h，得大分子RAFT试剂；

所述非氟丙烯酸单体包括丙烯酸；所述非氟丙烯酸酯单体包括丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯或者丙烯酸羟丙酯；所述烷基取代丙烯酸单体包括甲基丙烯酸；所述烷基取代丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸酯；

所述引发剂包括2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-氰基-2-丁烷)、4，4-偶氮二(4-氰基戊酸)、过氧乙酸叔丁酯或者过氧化苯甲酸叔丁酯；

所述有机溶剂包括丁酮或者1，4-二氧六环；

所述小分子RAFT链转移剂，包括二硫代苯甲酸苄酯或者二硫代苯甲酸异丁酯。

9.根据权利要求6所述的一种含有含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的复合涂料的生产方法，其特征在于，所述无机盐填料包括钛白粉、滑石粉、轻质碳酸钙或者重质碳酸钙；

所述消泡剂包括矿物油类消泡剂或者聚硅氧烷类消泡剂；

所述分散剂包括丙烯酸盐、聚丙烯酸盐或者羧酸钠盐；

10.根据权利要求6所述的一种含有含氟丙烯酸酯嵌段共聚物的复合涂料的生产方法，其特征在于，所述含氟丙烯酸酯无规共聚物包括由如下方法合成的含氟丙烯酸酯无规共聚物：

以重量份计，取含氟丙烯酸酯单体20～40份、非氟丙烯酸酯单体20-40份、引发剂1～4份和有机溶剂40～60份混合，然后真空、搅拌下于70～80℃中反应12～16h，得含氟丙烯酸酯无规共聚物；

所述含氟丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯或者甲基丙烯酸十二氟庚酯；

所述非氟丙烯酸酯单体，包括甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯，丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯或者丙烯酸羟丙酯；

所述引发剂包括2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-氰基-2-丁烷)、4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、过氧乙酸叔丁酯或者过氧化苯甲酸叔丁酯；

所述有机溶剂包括丁酮或者1，4-二氧六环。