CN105254904A - 一种含氟羟基丙烯酸树脂水分散体及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含氟羟基丙烯酸树脂水分散体及其制备方法，它是在溶剂中合成主体树脂，再在主体树脂存在下合成乳化树脂，中和成盐，加水分散制得的，合成主体树脂和乳化树脂时，引入耐候性优异的含氟丙烯酸酯单体，所用单体总重量中，主体树脂所用单体总量为80～90wt％,乳化树脂所用单体总量为10～20wt％，二者之和为100％；主体树脂所用含羧基丙烯酸单体为0.1～1wt％，乳化树脂所用含羧基丙烯酸单体为1.5～5wt％。乳化树脂可以在水相中包覆主体树脂形成球形粒子，这样在减少羧基用量的前提下，确保水分散性好。用本发明水分散体与水性异氰酸酯固化剂配制的清漆，VOC低,有优异的耐水性和耐候性，适合户外使用。

Description

一种含氟羟基丙烯酸树脂水分散体及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种含氟羟基丙烯酸树脂水分散体及其制备方法。

背景技术

以氟碳树脂为主要成膜物制成的涂料称为氟碳涂料。由于氟元素的电负性大，氟碳键的键能比普通碳碳键的键能高出很多，所以，氟碳涂料具有优异的耐候性、耐久性而受到广泛的应用，比如用于户外的聚偏二氟乙烯(简称PVDF)涂料，用于桥梁钢结构面漆的氟烯烃-乙烯基酯共聚物或氟烯烃-乙烯基醚共聚物(简称FEVE)涂料。其中，FEVE涂料是常温可交联型氟碳涂料，具有较好的施工性，无需干燥设备而被广泛应用，但是它的有机溶剂含量较大，会对环境造成污染，同时，随着国家对挥发性有机化合物(简称VOC)超过420g/L的涂料征收4％的消费税的执行，此类涂料的价格也在提高，而由于FEVE的特殊性，其水性化又较难实施，而且水性化的成本会很高。因此急需一种性能与FEVE接近，VOC符合要求，与FEVE涂料具有类似的固化方式的树脂。

发明内容

本发明的目的是:提供一种含氟羟基丙烯酸树脂水分散体，它具有优异的耐候性能，其保光保色性非常优异，VOC低，作为户外耐候涂料的成膜树脂使用，可以与溶剂型FEVE涂料媲美。

实现本发明目的的技术方案是：一种含氟羟基丙烯酸树脂水分散体，其特征在于，它是先在溶剂中合成主体树脂，然后在主体树脂存在下合成乳化树脂，用胺中和成盐，再加水分散制得的，在合成主体树脂和乳化树脂所用单体总重量中，主体树脂所用单体总量为80～90wt％,乳化树脂所用单体总量为10～20wt％，二者之和为100％；

合成主体树脂时，所用含氟丙烯酸酯单体为5～40wt％，含羟基丙烯酸酯单体为15～40wt％，非功能性丙烯酸酯单体为30～60wt％，含羧基丙烯酸单体为0.1～1wt％，引发剂为1～5wt％，溶剂为10～20wt％；

合成乳化树脂时，所用含氟丙烯酸酯单体为0.5～4wt％，含羟基丙烯酸酯单体为1.5～5wt％，非功能性丙烯酸酯单体为3～8wt％，含羧基丙烯酸单体为1.5～5wt％，引发剂为1～5wt％；

以上合成主体树脂所用单体总量和合成乳化树脂所用单体总量之和为100wt％；溶剂和引发剂用量以合成主体树脂所用单体总重量和合成乳化树脂所用单体总重量之和为基准计算。

上述含氟羟基丙烯酸树脂水分散体，其固体树脂的酸值为15～30mgKOH/g，羟基含量为2～5wt％，固体含量为44～46wt％，平均粒径为100～250nm。

上述含氟羟基丙烯酸树脂水分散体，其合成所述主体树脂、乳化树脂所采用的含氟丙烯酸酯单体为丙烯酸三氟乙酯，甲基丙烯酸三氟乙酯，丙烯酸六氟丁酯，甲基丙烯酸六氟丁酯，丙烯酸十二氟庚酯，甲基丙烯酸十二氟庚酯中的一种或几种。

上述含氟羟基丙烯酸树脂水分散体，其合成主体树脂、乳化树脂采用的非功能性丙烯酸酯单体为丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸丁酯，丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，丙烯酸异辛酯，甲基丙烯酸异辛酯，叔碳酸乙烯酯，丙烯酸异冰片酯，甲基丙烯酸异冰片酯，丙烯酸环己酯，甲基丙烯酸环己酯，丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸月桂酯中的两种或两种以上。

上述含氟羟基丙烯酸树脂水分散体，其合成所述主体树脂、乳化树脂采用的含羟基丙烯酸酯单体为丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸羟乙酯，丙烯酸羟丙酯，甲基丙烯酸羟丙酯，4-羟基丁基丙烯酸酯中的一种或几种。

上述含氟羟基丙烯酸树脂水分散体，其合成所述主体树脂、乳化树脂采用的含羧基丙烯酸单体为丙烯酸，甲基丙烯酸中的一种或两种

上述含氟羟基丙烯酸树脂水分散体，其合成所述主体树脂、乳化树脂所采用的引发剂为过氧化苯甲酰，过氧化苯甲酸叔丁酯，二叔丁基过氧化环己烷，二叔丁基过氧化物，过氧化二异丙苯，二特戊基过氧化物中的一种或几种。

上述含氟羟基丙烯酸树脂水分散体，其合成所述主体树脂采用的溶剂为丁醇、仲丁醇、叔丁醇、甲苯、二甲苯、S-100#、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸乙酯、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇丁醚、二丙二醇甲醚，二丙二醇二甲醚、二乙二醇甲醚，二乙二醇丁醚中的两种或两种以上按任意比例组成的混合物。

本发明的另一目的是:提供一种含氟羟基丙烯酸树脂水分散体的制备方法，该方法适宜工业化，操作简便。

实现本发明另一目的的技术方案是：一种上述含氟羟基丙烯酸树脂水分散体的制备方法，其特征在于，先在溶剂中合成主体树脂，然后在主体树脂存在下合成乳化树脂，用胺中和成盐，再加水分散制得的，具体制备工艺如下：

①按上述用量准备单体、引发剂、溶剂，备用；

②在反应容器中加入溶剂，加热至100～170℃，然后滴加合成主体树脂所用的单体与引发剂的混合原料，3～5小时滴加完毕后，保温0.5小时得到主体树脂，在其中再滴加合成乳化树脂所用的单体与引发剂的混合原料，1～2小时滴完，保温1小时，再补加适量的引发剂消除残余单体后，保温2～3小时得到乳化树脂和主体树脂的混合物，降温到80～100℃，加入中和剂胺，中和度为60～100％，最后滴加去离子水进行分散并控制固体含量为44～46wt％，搅拌分散1～2小时，即制得含氟羟基丙烯酸树脂水分散体。

上述含氟羟基丙烯酸树脂水分散体的制备方法，其合成所述主体树脂、乳化树脂所采用的含氟丙烯酸酯单体为丙烯酸三氟乙酯，甲基丙烯酸三氟乙酯，丙烯酸六氟丁酯，甲基丙烯酸六氟丁酯，丙烯酸十二氟庚酯，甲基丙烯酸十二氟庚酯中的一种或几种；采用的非功能性丙烯酸酯单体为丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸丁酯，丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，丙烯酸异辛酯，甲基丙烯酸异辛酯，叔碳酸乙烯酯，丙烯酸异冰片酯，甲基丙烯酸异冰片酯，丙烯酸环己酯，甲基丙烯酸环己酯，丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸月桂酯中的两种或两种以上；采用的含羟基丙烯酸酯单体为丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸羟乙酯，丙烯酸羟丙酯，甲基丙烯酸羟丙酯，4-羟基丁基丙烯酸酯中的一种或几种；采用的含羧基丙烯酸单体为丙烯酸，甲基丙烯酸中的一种或两种；所采用的引发剂为过氧化苯甲酰，过氧化苯甲酸叔丁酯，二叔丁基过氧化环己烷，二叔丁基过氧化物，过氧化二异丙苯，二特戊基过氧化物中的一种或几种；合成所述主体树脂采用的溶剂为丁醇、仲丁醇、叔丁醇、甲苯、二甲苯、S-100#、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸乙酯、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇丁醚、二丙二醇甲醚，二丙二醇二甲醚、二乙二醇甲醚，二乙二醇丁醚中的两种或两种以上任意比例组成的混合物；用胺中和采用的胺为三乙胺、N,N-二甲基乙醇胺，三乙醇胺中的一种或几种，中和度优选为70～90％。

本发明的技术效果是：本发明技术方案的含氟羟基丙烯酸树脂水分散体具有下述技术效果：

①本发明的含氟羟基丙烯酸树脂水分散体是先在溶剂中合成主体树脂，然后在主体树脂存在下合成乳化树脂，用胺中和成盐，再加水分散制得的。先合成的主体树脂的羧基含量低，而在主体树脂中合成的乳化树脂的羧基含量高于主体树脂，因此，具有非常优异的亲水性，当用水分散时，乳化树脂起到乳化剂的作用，由于乳化树脂与主体树脂具有类似的结构，根据相似相容原理，乳化树脂可以在水相中包覆主体树脂，使主体树脂处于粒子内部，乳化树脂的亲水分子链伸向水中，斥水分子链处于粒子内部。这样既确保了树脂的水分散性和耐水性，又减少了含羧基的丙烯酸酯单体的用量；②本发明的水分散体在固化成膜过程中，主体树脂、乳化树脂树脂逐渐分层，主体树脂处于涂膜顶部，利用羧基含量低的主体树脂的斥水性，降低水分子向涂层内部的渗透，提高漆膜的耐水性，而乳化树脂在固化过程中向基材迁移，利用其较多的极性基团，提供与基材更高的附着力，进而提高了漆膜的综合性能；③本发明的水分散体是直接利用乳化树脂使树脂水性化的，不需外加乳化剂，避免因添加乳化剂而造成的乳化剂逐渐从涂膜中渗透出来，而降低涂膜耐水性的缺点，又因乳化树脂分子链上含有羟基基团，可以参与交联反应，这样就大大提高了树脂的耐水性；④本发明的水分散体与水性异氰酸酯固化剂配制的涂料具有非常好的耐水性，在紫外光照射下漆膜依然保持非常好的耐候性和耐黄变性，与市售溶剂型FEVE涂料相比，涂膜在耐久性方面与其相当，可以作为户外耐候涂料使用，解决了因FEVE树脂水性化困难而引起的没有环保型的FEVE涂料的问题；⑤本发明制备的水分散体其粒径小，粘度低，储存稳定性好(50℃储存30天)，具体见后续性能测试；⑥本发明提供的制备水分散体的方法是一种非常适宜工业化的方法，无需特殊分散设备，直接可以在合成反应釜中进行水分散，操作简便。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明做进一步描述，但不局限于此。

实施例所用原材料除另有说明外均为市售工业用品，可通过商业渠道购得。

(一)制备含氟羟基丙烯酸酯水分散体

本发明的含氟羟基丙烯酸酯水分散体的制备方法是：在反应容器中加入溶剂，加热至100～170℃，然后滴加合成主体树脂所用的单体与引发剂的混合原料，3～5小时滴加完毕后，保温0.5小时得到主体树脂，在其中再滴加合成乳化树脂所用的单体与引发剂混合原料，1～2小时滴完，保温1小时，再补加适量的引发剂消除残余单体，再保温2～3小时得到乳化树和主体体树脂的混合物，降温到80～100℃，加入中和剂胺，中和度为60～100％，最后滴加去离子水进行分散并控制固体含量为44～46wt％，搅拌分散1～2小时，即制得含氟羟基丙烯酸树脂水分散体。

合成主体树脂时，所用含氟丙烯酸酯单体为5～40wt％，含羟基丙烯酸酯单体为15～40wt％，非功能性丙烯酸酯单体为30～60wt％，含羧基丙烯酸酯单体为0.1～1wt％；合成乳化树脂时，所用含氟丙烯酸酯单体为0.5～4wt％，含羟基丙烯酸酯单体为1.5～5wt％，非功能性丙烯酸酯单体为3～8wt％，含羧基丙烯酸单体为1.5～5wt％；

以上合成主体树脂所用单体总量和合成乳化树脂所用单体总量之和为100wt％；溶剂和引发剂用量以合成主体树脂所用单体总重量和合成乳化树脂所用单体总重量之和为基准计算。

实施例1制备含氟羟基丙烯酸酯水分散体A

①配方见表1。

表1

注：表中合成主体树脂所用单体总量和合成乳化树脂所用单体总量之和为100wt％；溶剂和引发剂用量以合成主体树脂所用单体总重量和合成乳化树脂所用单体总重量之和为基准计算。

②制备工艺如下：

在反应容器中加入溶剂二甲苯、乙二醇丁醚，搅拌加热至140℃，然后滴加合成主体树脂所用的单体与引发剂的混合原料，在140～150℃下匀速滴加4～5小时，滴加完毕后，保温0.5小时得到主体树脂，在其中再滴加合成乳化树脂所用的单体与引发剂的混合原料，在140～150℃下1～1.5小时滴完，保温1小时，再补加适量的引发剂消除残余单体，再保温2～3小时得到乳化树脂和主体树脂的混合物，降温到95℃，加入中和剂N,N-二甲基乙醇胺9.5g，中和度为76.8％，最后滴加去离子水400g进行分散，搅拌分散1～2小时，即制得白色微透带蓝相的含氟羟基丙烯酸树脂水分散体A。

实施例2制备含氟羟基丙烯酸酯水分散体B

①配方见表2。

表2

注：表中合成主体树脂所用单体总量和合成乳化树脂所用单体总量之和为100wt％；溶剂和引发剂用量以合成主体树脂所用单体总重量和合成乳化树脂所用单体总重量之和为基准计算。

②制备工艺如下：

在反应容器中加入溶剂丙二醇甲醚、丙二醇丁醚，搅拌加热至150℃，然后滴加合成主体树脂所用的单体与引发剂的混合原料，在150～160℃下匀速滴加4～5小时，滴加完毕后，保温0.5小时得到主体树脂，在其中再滴加合成乳化树脂所用的单体与引发剂的混合原料，在150～160℃下1～1.5小时滴完，保温1小时，再补加适量的引发剂消除残余单体，再保温2～3小时得到乳化树脂和主体树脂的混合物，降温到95℃，加入中和剂N,N-二甲基乙醇胺9.3g，中和度为75％，最后滴加去离子水425g进行分散，搅拌分散1～2小时，即制得白色微透带蓝相的含氟羟基丙烯酸树脂水分散体B。

实施例3制备含氟羟基丙烯酸酯水分散体C

①配方见表3。

表3

注：表中合成主体树脂所用单体总量和合成乳化树脂所用单体总量之和为100wt％；溶剂和引发剂用量以合成主体树脂所用单体总重量和合成乳化树脂所用单体总重量之和为基准计算。

②制备工艺如下：

在反应容器中加入溶剂醋酸丁酯、乙二醇丁醚，搅拌加热至140℃，然后滴加合成主体树脂所用的单体与引发剂的混合原料，在135～145℃下匀速滴加4～5小时，滴加完毕后，保温0.5小时得到主体树脂，在其中再滴加合成乳化树脂所用的单体与引发剂的混合原料，在140～150℃下1～1.5小时滴完，保温1小时，再补加适量的引发剂消除残余单体得到乳化树脂和主体树脂的混合物，降温到95℃，加入中和剂N,N-二甲基乙醇胺13g，中和度为87.6％，最后滴加去离子水475g进行分散，搅拌分散1～2小时，即制得白色微透带蓝相的含氟羟基丙烯酸树脂水分散体C。

(二)检测含氟羟基丙烯酸树脂水分散体的性能

①检测方法

分子量测定：采用美国Waters公司的Waters515凝胶色谱仪测定；

固体含量测定：按GB/T1725-2007标准测定；

粘度测定：采用NDJ-1型旋转粘度计测定；

粒径测定：采用德国新帕泰克公司粒径分析仪测定；

酸值测定：按GB/T6743-2008标准测定；

储存稳定性测定：将待测样品储存在密闭的容器中，置于50℃恒温烘箱中30天，取出后，用肉眼观察树脂外观。

②测定结果见表4。

表4

表4检测结果表明，本发明的含氟羟基丙烯酸树脂水分散体具有粒径小，粘度低，储存稳定性好的特点。

(三)涂膜性能检测

将实施例1～3制备的水分散体A、B、C，分别与水性异氰酸酯固化剂(拜耳公司BayhydurXP2655)按NCO/OH＝1.3/1(摩尔比)的比例混合均匀配置清漆，待检测用；

样板制备

①检测耐水性样板的制备

分别将制得的清漆用水兑稀至合适的施工粘度，喷涂在打磨过的马口铁板上，在80℃下烘烤60分钟成膜，并在室温下放置7天后，用密封胶带封边封背，待检测涂膜耐水性使用；

②检测耐候性样板的制备

分别将制得的清漆用水兑稀至合适的施工粘度，喷涂在已有白色底漆的马口铁板上，在80℃下烘烤60分钟成膜，并在室温下放置7天，待检测涂膜耐候性使用；

检测方法

①耐水性

将上述制得的样板置于40℃水中，浸泡240h，用肉眼观察样板外观；

②耐候性

用紫外光加速老化机，光源采用QUV-B(313nm)，8小时光照，4小时凝露循环测试；

检测结果见表5。

表5

表5检测结果显示，本发明的含氟羟基丙烯酸树脂水分散体与水性异氰酸酯固化剂制备的清漆涂膜，具有优异的耐水性和耐候性，可以广泛应用于需要户外高耐候性的场合；而采用市售溶剂型FEVE涂料做对比实验发现，涂膜在耐水性方面没有差异，但是在耐黄变性能方面，本发明的涂膜具有一定的优势。

根据上述测试的结果可以看出，本发明的水分散体在大大减少VOC排放的同时，可以提供较好的户外耐久性，而且其固化方式与溶剂型FEVE类似，常温自干即可，无需特殊的固化设备，可以广泛应用于需要户外高耐候性的场合。

Claims (10)

1.一种含氟羟基丙烯酸树脂水分散体，其特征在于，它是先在溶剂中合成主体树脂，然后在主体树脂存在下合成乳化树脂，用胺中和成盐，再加水分散制得的，在合成主体树脂和乳化树脂所用单体总重量中，主体树脂所用单体总量为80～90wt％,乳化树脂所用单体总量为10～20wt％，二者之和为100％；

合成主体树脂时，所用含氟丙烯酸酯单体为5～40wt％，含羟基丙烯酸酯单体为15～40wt％，非功能性丙烯酸酯单体为30～60wt％，含羧基丙烯酸单体为0.1～1wt％，引发剂为1～5wt％，溶剂为10～20wt％；

合成乳化树脂时，所用含氟丙烯酸酯单体为0.5～4wt％，含羟基丙烯酸酯单体为1.5～5wt％，非功能性丙烯酸酯单体为3～8wt％，含羧基丙烯酸单体为1.5～5wt％，引发剂为1～5wt％；

以上合成主体树脂所用单体总量和合成乳化树脂所用单体总量之和为100wt％；溶剂和引发剂用量以合成主体树脂所用单体总重量和合成乳化树脂所用单体总重量之和为基准计算。

2.根据权利要求1所述的含氟羟基丙烯酸树脂水分散体，其特征在于，其固体树脂的酸值为15～30mgKOH/g，羟基含量为2～5wt％，固体含量为44～46wt％，平均粒径为100～250nm。

3.根据权利要求1所述的含氟羟基丙烯酸树脂水分散体，其特征在于，合成所述主体树脂、乳化树脂所采用的含氟丙烯酸酯单体为丙烯酸三氟乙酯，甲基丙烯酸三氟乙酯，丙烯酸六氟丁酯，甲基丙烯酸六氟丁酯，丙烯酸十二氟庚酯，甲基丙烯酸十二氟庚酯中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的含氟羟基丙烯酸树脂水分散体，其特征在于，合成主体树脂、乳化树脂采用的非功能性丙烯酸酯单体为丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸丁酯，丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，丙烯酸异辛酯，甲基丙烯酸异辛酯，叔碳酸乙烯酯，丙烯酸异冰片酯，甲基丙烯酸异冰片酯，丙烯酸环己酯，甲基丙烯酸环己酯，丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸月桂酯中的两种或两种以上。

5.根据权利要求1所述的含氟羟基丙烯酸树脂水分散体，其特征在于，合成所述主体树脂、乳化树脂采用的含羟基丙烯酸酯单体为丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸羟乙酯，丙烯酸羟丙酯，甲基丙烯酸羟丙酯，4-羟基丁基丙烯酸酯中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的含氟羟基丙烯酸树脂水分散体，其特征在于，合成所述主体树脂、乳化树脂采用的含羧基丙烯酸单体为丙烯酸，甲基丙烯酸中的一种或两种。

7.根据权利要求1所述的含氟羟基丙烯酸树脂水分散体，其特征在于，合成所述主体树脂、乳化树脂所采用的引发剂为过氧化苯甲酰，过氧化苯甲酸叔丁酯，二叔丁基过氧化环己烷，二叔丁基过氧化物，过氧化二异丙苯，二特戊基过氧化物中的一种或几种。

8.根据权利要求1所述的含氟羟基丙烯酸树脂水分散体，其特征在于，合成所述主体树脂采用的溶剂为丁醇、仲丁醇、叔丁醇、甲苯、二甲苯、S-100#、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸乙酯、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇丁醚、二丙二醇甲醚，二丙二醇二甲醚、二乙二醇甲醚，二乙二醇丁醚中的两种或两种以上按任意比例组成的混合物。

9.一种权利要求1所述的含氟羟基丙烯酸树脂水分散体的制备方法，其特征在于，先在溶剂中合成主体树脂，然后在主体树脂存在下合成乳化树脂，用胺中和成盐，再加水分散制得的，具体制备工艺如下：

①按权利要求1的用量准备单体、引发剂、溶剂，备用；

②在反应容器中加入溶剂，加热至100～170℃，然后滴加合成主体树脂所用的单体与引发剂的混合原料，3～5小时滴加完毕后，保温0.5小时得到主体树脂，在其中再滴加合成乳化树脂所用的单体与引发剂的混合原料，1～2小时滴完，保温1小时，再补加适量的引发剂消除残余单体后，保温2～3小时得到乳化树脂和主体树脂的混合物，降温到80～100℃，加入中和剂胺，中和度为60～100％，最后滴加去离子水进行分散并控制固体含量为44～46wt％，搅拌分散1～2小时，即制得含氟羟基丙烯酸树脂水分散体。

10.根据权利要求9所述的含氟羟基丙烯酸树脂水分散体的制备方法，其特征在于，合成所述主体树脂、乳化树脂所采用的含氟丙烯酸酯单体为丙烯酸三氟乙酯，甲基丙烯酸三氟乙酯，丙烯酸六氟丁酯，甲基丙烯酸六氟丁酯，丙烯酸十二氟庚酯，甲基丙烯酸十二氟庚酯中的一种或几种；采用的非功能性丙烯酸酯单体为丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸丁酯，丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，丙烯酸异辛酯，甲基丙烯酸异辛酯，叔碳酸乙烯酯，丙烯酸异冰片酯，甲基丙烯酸异冰片酯，丙烯酸环己酯，甲基丙烯酸环己酯，丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸月桂酯中的两种或两种以上；采用的含羟基丙烯酸酯单体为丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸羟乙酯，丙烯酸羟丙酯，甲基丙烯酸羟丙酯，4-羟基丁基丙烯酸酯中的一种或几种；采用的含羧基丙烯酸单体为丙烯酸，甲基丙烯酸中的一种或两种；所采用的引发剂为过氧化苯甲酰，过氧化苯甲酸叔丁酯，二叔丁基过氧化环己烷，二叔丁基过氧化物，过氧化二异丙苯，二特戊基过氧化物中的一种或几种；合成所述主体树脂采用的溶剂为丁醇、仲丁醇、叔丁醇、甲苯、二甲苯、S-100#、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸乙酯、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇丁醚、二丙二醇甲醚，二丙二醇二甲醚、二乙二醇甲醚，二乙二醇丁醚中的两种或两种以上任意比例组成的混合物；用胺中和采用的胺为三乙胺、N,N-二甲基乙醇胺，三乙醇胺中的一种或几种，中和度优选为70～90％。