CN101120052A - 对420nm的波长光具有吸收能力的热塑性树脂组合物及其成型体 - Google Patents

对420nm的波长光具有吸收能力的热塑性树脂组合物及其成型体 Download PDF

Info

Publication number
CN101120052A
CN101120052A CNA2006800052599A CN200680005259A CN101120052A CN 101120052 A CN101120052 A CN 101120052A CN A2006800052599 A CNA2006800052599 A CN A2006800052599A CN 200680005259 A CN200680005259 A CN 200680005259A CN 101120052 A CN101120052 A CN 101120052A
Authority
CN
China
Prior art keywords
thermoplastic resin
resin composition
formed body
light
wavelength
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2006800052599A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101120052B (zh
Inventor
矶崎敏夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Kosan Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co Ltd filed Critical Idemitsu Kosan Co Ltd
Publication of CN101120052A publication Critical patent/CN101120052A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101120052B publication Critical patent/CN101120052B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14—Macromolecular materials
    • A61L27/18—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31507—Of polycarbonate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

本发明提供热塑性树脂组合物及其成型体，该热塑性树脂组合物相对于100质量份(A)透明性热塑性树脂，含有0.1－2.0质量份(B)在氯仿溶液中测定时、至少在340－410nm的范围具有吸收带的紫外线吸收剂、和0.005－0.25质量份(C)平均一次粒径为10－80nm的氧化铁微粒。本发明的热塑性树脂组合物透明性优异，且具有阻断420nm波长光的性能，可广泛用于光学领域、电气电子领域、医疗材料领域等，例如成型用作太阳镜片等，可得到显著的眼球保护效果。

Description

对420nm的波长光具有吸收能力的热塑性树脂组合物及其成型体
技术领域
本发明涉及阻断特定波长的光线的透明热塑性树脂组合物及其成型体，更具体地说，本发明涉及在光学领域、电气电子领域、医疗用材料领域等中使用的、对420nm的波长光具有吸收能力的透明热塑性树脂组合物及其成型体。
背景技术
420nm波长的光是眼病之一的白内障的很大原因，不仅在手术后的眼球的保护中，在日常生活的紫外线(以下简称为UV)中也是最为有害的，因此人们希望有效地阻断该光线。为此，人们强烈希望能够有特别阻断420nm或以下的波长光的材料出现。
但是，以往的UV吸收剂中，在400nm或以上的波长区域具有吸收的透明树脂组合物几乎未见。TiO2等某种金属氧化物可以控制400nm或以上波长区域的透射率，但要想充分确保阻断性，就必须牺牲透明性，在要求透明性的用途中无法使用。另外，一部分荧光增白剂在400nm或以上的波长区域具有吸收带，但其性能随时间劣化，成型体无法实际应用。
通常，聚碳酸酯树脂的耐冲击特性或耐热性优异，在各种领域中被广泛应用，但在耐候性方面稍有问题，不仅是通常的太阳光源，即使在照射高压汞灯或金属卤化物灯的光时，也会发生不希望出现的黄变等。
为此，以往是使用在聚碳酸酯树脂中单独含有或含有多种各种光稳定剂得到的树脂组合物，还有人提出了同样的树脂组合物。
例如，有人提出在聚碳酸酯树脂中添加含有苯并三唑化合物的紫外线吸收剂和选自香豆素化合物以及萘二甲酰亚胺化合物的荧光增白剂得到的聚碳酸酯树脂组合物(专利文献1)。还有人提出了在聚碳酸酯树脂中添加含有三嗪化合物的紫外线吸收剂和选自香豆素化合物和萘二甲酰亚胺化合物的荧光增白剂得到的聚碳酸酯树脂组合物(专利文献2)。
但是，这些聚碳酸酯树脂组合物还无法说其具有足够的耐候性，另外，并不能阻断420nm的波长光。
近年来，对同时具有透明性和耐候性的热塑性树脂组合物的要求日益增高，人们试图通过添加氧化钛(TiO2)或氧化锌(ZnO)的微粉末来提高耐候性(专利文献3和专利文献4)，但仍未得到足够的透明性。还有人提出通过添加氧化锌的微粉末来制备确保透明性的薄膜(专利文献5)，又有人提出：作为兼具透明性和耐候性的热塑性树脂组合物，是在聚碳酸酯等树脂组合物中添加紫外线吸收剂和氧化钛或氧化锌等微粉末得到的热塑性树脂组合物(专利文献6)。
上述含有紫外线吸收剂和热塑性树脂的树脂组合物是公知的，但是，对于可有效地吸收并阻断可见光与紫外光区的边界区域光的透明树脂组合物并未知晓。可有效地吸收并阻断可见光与紫外光区的边界区域的光的透明树脂组合物特别在太阳镜用途中有很大的期待，如果开发了可以阻断420nm波长光的透明材料，则护目镜的轻量化更为进步，为了预防白内障而利用该眼镜的人会增加。从上述背景考虑，人们特别强烈希望有阻断420nm波长光的材料出现。
专利文献1：日本特开平7-196904号公报
专利文献2：日本特开平10-176103号公报
专利文献3：日本特开平6-238829号公报
专利文献4：日本特开平7-173303号公报
专利文献5：日本特开2000-309100号公报
专利文献6：日本特开2004-331679号公报
发明内容
本发明鉴于上述情况而设，其目的在于提供透明性优异、且具有阻断420nm波长光的性能的热塑性树脂组合物及其成型体。
本发明人为解决上述课题进行了深入的研究，结果发现：在聚碳酸酯等透明性热塑性树脂中配合特定的氧化铁微粒和紫外线吸收剂，可得到透明性优异、且具有阻断420nm波长光的性能的热塑性树脂组合物及其成型品。本发明基于上述认识完成。
即，本发明提供以下的热塑性树脂组合物及其成型体。
(1)热塑性树脂组合物，其特征在于：相对于100质量份(A)透明性热塑性树脂，含有0.1-2.0质量份(B)在氯仿溶液中测定时至少在340-410nm的范围具有吸收带的紫外线吸收剂、和0.005-0.25质量份(C)平均一次粒径为10-80nm的氧化铁微粒。
(2)(1)的热塑性树脂组合物，其中，(A)成分的透明性热塑性树脂是聚碳酸酯树脂。
(3)(1)或(2)的热塑性树脂组合物，其中，(B)成分的紫外线吸收剂是选自苯并三唑化合物和苯甲酸酯化合物中的至少一种化合物。
(4)(1)-(3)中任一项的热塑性树脂组合物，其中，(C)成分的氧化铁微粒分散于含有官能基的硅油中而成。
(5)(1)-(4)中任一项的热塑性树脂组合物，其中，厚度为2mm的成型体对于波长410nm光线的透射率是0.1％或以下，且对于波长420nm光线的透射率为10％或以下，雾度值为3％或以下。
(6)成型体，该成型体是将(1)-(5)中任一项的热塑性树脂组合物成型而成，阻断波长420nm的光线，且具有透明性。
(7)(6)的成型体，该成型体是将(1)-(5)中任一项的热塑性树脂组合物注射成型得到。
(8)成型体，其特征在于：该成型体具有至少含有(6)或(7)的成型体的叠层结构。
(9)(8)的成型体，该成型体是将(1)-(5)中任一项的热塑性树脂组合物与其它透明性热塑性树脂共挤出而成。
(10)(8)的成型体，该成型体是将(1)-(5)中任一项的热塑性树脂组合物与其它透明性热塑性树脂各自单独挤出，成型为成型体，然后将所得的各成型体贴合而成。
(11)(6)-(10)中任一项的成型体，该成型体在太阳镜片、护目镜片、光致抗蚀剂、照明器具罩或透明办公自动化制品、电气制品或电子制品的壳罩用途中使用。
(12)(6)-(10)中任一项的成型体，该成型体在人造晶状体或医疗材料用途中使用。
实施发明的最佳方式
本发明中，(A)成分的透明性热塑性树脂有：聚碳酸酯树脂，聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等聚烯烃树脂，聚氯乙烯树脂，聚偏氯乙烯树脂，聚乙酸乙烯酯树脂，聚乙烯醇树脂，氯化聚乙烯树脂，乙烯-α烯烃共聚物，丙烯-α烯烃共聚物，乙烯-氯乙烯共聚物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，四氟乙烯-乙烯共聚物，四氟乙烯-六氟丙烯共聚物，聚氟乙烯树脂，聚偏氟乙烯树脂，透明聚酰胺树脂，聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，聚萘二甲酸乙二醇酯树脂等。它们可以单独使用一种，也可以将两种或以上组合使用。本发明中，从可得到透明性良好的成型品的角度考虑，优选聚碳酸酯树脂。
上述聚碳酸酯树脂的化学结构和制备方法没有特别限定，可以使用各种形式。例如，优选使用将二元酚与碳酸酯前体反应制备的芳族聚碳酸酯树脂。
该二元酚可以使用各种。例如优选2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、4，4’-二羟基联苯、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)酮、氢醌、间苯二酚、邻苯二酚等。这些二元酚中，优选双(羟基苯基)烷烃，特别优选2，2-双(4-羟基苯基)丙烷[双酚A]。这些二元酚可分别单独使用，也可以将两种或以上混合使用。
与二元酚反应的碳酸酯前体可以使用酰卤、羰基酯或卤代甲酸酯等。更具体地说，可以使用光气、二元酚的二卤代甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等。
该聚碳酸酯树脂的化学结构可以使用其分子链具有线状结构或环状结构或者支链结构的化合物。其中，具有支链结构的聚碳酸酯树脂中，优选使用用1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、α，α’，α”-三(4-羟基苯基)-1，3，5-三异丙基苯、间苯三酚、偏苯三酸、靛红双(邻甲酚)等作为支化剂制备的聚碳酸酯树脂。另外，作为该聚碳酸酯树脂，可以使用用对苯二甲酸等双官能性羧酸或其成酯衍生物等酯前体制备的聚酯碳酸酯树脂。还可以使用具有上述各种化学结构的聚碳酸酯树脂的混合物。
这些聚碳酸酯树脂的粘度平均分子量通常为10,000-50,000，优选13,000-35,000，进一步优选15,000-25,000。该粘度平均分子量(Mv)是使用乌式粘度计、测定20℃下二氯甲烷溶液的粘度、由此求出特性粘度[η]、通过公式[η]＝1.23×10-5Mv0.83计算得到的值。
上述聚碳酸酯树脂的分子量的调节可以使用苯酚、对叔丁基苯酚、对十二烷基苯酚、对叔辛基苯酚、对枯基苯酚等。
该聚碳酸酯树脂还可以使用聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物。该共聚物例如可以如下制备：将聚碳酸酯低聚物与末端具有反应性基团的聚有机硅氧烷溶解于二氯甲烷等溶剂中，向其中加入二元酚的氢氧化钠水溶液，使用三乙胺等催化剂，通过界面缩聚反应制备。此时，聚有机硅氧烷的结构部分优选使用具有聚二甲基硅氧烷结构、聚二乙基硅氧烷结构、聚甲基苯基硅氧烷结构、聚二苯基硅氧烷结构的化合物。
作为该聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物，优选使用其聚碳酸酯部分的聚合度为3-100、聚有机硅氧烷部分的聚合度为2-500左右的共聚物。另外，该聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物中，聚有机硅氧烷部分的含有比例优选0.5-30质量％，更优选0.5-20质量％。并且，该聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的粘度平均分子量为10,000-50,000，优选13,000-35,000，进一步优选15,000-25,000。
本发明中使用的(B)成分的紫外线吸收剂使用在氯仿溶液中测定时、至少在340-410nm的范围具有吸收带的紫外线吸收剂。“至少在340-410nm的范围具有吸收带”是指在该吸收带的范围内具有通过分光光度计测定的吸光度(由对入射光的透射光强度计算)。上述紫外线吸收剂有二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、苯甲酸酯化合物、氰基丙烯酸酯系化合物等，特别优选苯并三唑系化合物或苯甲酸酯化合物。相对于100质量份聚碳酸酯等热塑性树脂，添加量为0.1-2.0质量份，优选0.2-1.0质量份。通过配合0.1-2.0质量份至少在340-410nm的范围具有吸收带的紫外线吸收剂，得到对420nm或以下的波长光具有良好的吸收能力的树脂组合物。
上述作为紫外线吸收剂使用的二苯甲酮系化合物具体例如有：2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮、2-羟基-4-乙氧基-二苯甲酮等。
上述苯并三唑系化合物具体例如：2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-3’，5’-双(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2，2’-亚甲基-双[4-甲基-6-(苯并三唑-2-基)苯酚]等。
上述苯甲酸酯化合物具体例如：二乙基氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯、甲基乙基氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯、二甲基氨基羟基苯甲酰基辛基苯甲酸酯、乙基丙基氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯、二丙基氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯等。
上述氰基丙烯酸酯系化合物具体例如：2-乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、1，3-双-[2’-氰基-3，3’-二苯基丙烯酰氧基]-2，2-双-[(2-氰基-3’，3’-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基丙烷等。
本发明中，在丙烯酸类聚合物上接枝聚合紫外线吸收单元的化合物也可以作为(B)成分的紫外线吸收剂使用。这是通过接枝聚合，在丙烯酸类聚合物的聚合物链上导入具有紫外线吸收能力的紫外线吸收单元的结构的化合物(以下可称为“高分子型紫外线吸收剂”)。构成该丙烯酸类聚合物的丙烯酸类单体例如有丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、这些丙烯酸类单体与具有共聚性的双键的乙烯基化合物的共聚物等。该共聚性乙烯基化合物例如有甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等烷基乙烯基醚；乙酸乙烯酯、乙基乙烯基、2-乙基己基乙烯基等烷基乙烯基酯；苯乙烯、马来酸酐等。这些丙烯酸类聚合物的数均分子量为20,000-200,000，优选50,000-200,000。
该导入到丙烯酸类聚合物中的紫外线吸收单元只要是具有紫外线吸收能力的化合物即可，例如有上述二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、苯甲酸酯化合物等。通过接枝共聚，将这些化合物导入到丙烯酸类聚合物的聚合物链中。此时，导入到丙烯酸类聚合物中的紫外线吸收单元的比例相对于紫外线吸收剂的总量为40-90质量％，优选50-80质量％。
作为高分子型紫外线吸收剂，优选紫外线吸收单元为苯并三唑化合物或苯甲酸酯化合物，丙烯酸类聚合物的数均分子量为50,000-200,000。高分子型紫外线吸收剂可以单独使用一种，也可以将两种或以上组合使用，还可以与上述紫外线吸收剂结合使用。
本发明的(C)成分的氧化铁微粒的平均一次粒径为10-80nm，优选15-60nm，进一步优选20-50nm。该平均一次粒径为10nm或以上，则可以吸收并阻断特定波长的光，该平均一次粒径为80nm或以下，则可得到所希望的透明性。
本发明中使用的氧化铁微粒优选经表面处理，表面处理剂可以是选自氧化铝(A12O3)、氧化锆(ZrO2)和硬脂酸等的一种或以上。
上述氧化铁微粒优选使用分散于分散介质中的形式，该分散介质可以是含有官能团的有机硅化合物、聚亚烷基二醇、聚烯烃蜡、羧酸酯等，其中，优选含有官能团的有机硅化合物。官能团可以是甲氧基、乙氧基等烷氧基，氢原子、羟基、环氧基和乙烯基等。含有官能团的有机硅化合物优选具有一种或以上这些官能团的聚有机硅氧烷，具体有：三苯基甲氧基硅烷、二苯基甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷和末端含羟基的甲基苯基聚硅氧烷等硅油。它们可以单独使用一种或将两种或以上混合使用。
分散介质中的氧化铁微粒的比例优选10-70质量％，更优选10-50质量％。
上述氧化铁微粒的配合量相对于100质量份热塑性树脂为0.005-0.25质量份，优选0.02-0.15质量份，更优选0.05-0.1质量份。该配合量是以氧化铁微粒为计的配合量，例如分散介质中的氧化铁微粒的比例为50质量％，则该微粒与分散介质的混合物的配合量相对于100质量份热塑性树脂需要0.01-0.5质量份。
在不损害本发明的效果的范围内，可以根据需要，在本发明的热塑性树脂组合物中配合稳定剂(抗氧化剂、分散剂等)、脱模剂、着色剂(染料、颜料)等添加剂。抗氧化剂有：四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯等酚系抗氧化剂，亚磷酸酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯等磷系抗氧化剂，和3，3’-硫代二丙酸二月桂酯等硫系抗氧化剂等。作为分散剂，可以是硬脂酸镁等。脱模剂可以是硬脂酸单甘油酯、聚亚乙基四硬脂酸酯等。抗氧化剂和脱模剂中可以含有自由基捕获剂或酸中和剂。着色剂可以使用通常使用的颜料等。这些添加剂的配合量相对于100质量份热塑性树脂组合物优选为1质量份或以下。
关于本发明的热塑性树脂组合物的制备方法，可以根据需要，在上述(A)-(C)成分中以应合成型品的要求特性的配比配合上述添加剂并混炼。这里所使用的混合机或混炼机，可以使用通常使用的机器，例如螺带式掺混机、转鼓式拌合机等进行预混，然后通过亨歇尔混合机、密炼机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、多螺杆挤出机、共捏合机等进行。混炼时的加热温度通常在240-300℃的范围内适当选择。该熔融混炼成型优选使用挤出成型机、特别是排气式挤出成型机。热塑性树脂以外的含有成分可以预先与热塑性树脂熔融混炼，即，以母料的方式添加。
本发明的热塑性树脂组合物可如下制备：将上述熔融混炼成型得到的混炼物或颗粒作为原料，通过注射成型法、注射压缩成型法、挤出成型法、吹塑成型法、压机成型法、发泡成型法等制成各种成型体。这种情况下，特别优选将上述各成分熔融混炼，制备颗粒状的成型原料，然后使用该颗粒，通过注射成型或注射压缩成型制备注射成型体的方法。另外，作为注射成型法，如果采用气体注入成型法，则可得到外观优异、同时实现轻量化的成型体。
通过将本发明的热塑性树脂组合物成型，可以得到阻断420nm波长的光线、且具有透明性的成型体，例如可得到厚度为2mm的成型体对于波长410nm光线的透射率为0.1％或以下，且对于波长420nm光线的透射率为10％或以下，雾度值为3％或以下的成型体。
还可以得到将本发明的热塑性树脂组合物与其它透明性热塑性树脂共挤出而得到的具有叠层结构的成型体；或者将本发明的热塑性树脂组合物与其它透明性热塑性树脂各自单独挤出、成型为成型体，再将所得单个成型体贴合而成的具有叠层结构的成型体。
使用上述得到的本发明的热塑性树脂组合物制成的成型体可在太阳镜片、护目镜片、光致抗蚀剂、照明器具外罩或者透明的办公自动化制品、电气制品或电子制品的壳罩、人造晶状体、各种医疗材料等光学领域、电气电子领域、医疗材料领域等中广泛应用。
实施例
下面通过实施例进一步详细说明本发明，但本发明并不受这些实施例的限定。
性能评价按下述测定方法进行。
初期雾度值(％)：スガ试验机制造，全自动直读式雾度计算机HGM-2DP(C光源)，按照JIS K7105测定。
光谱透射比：制备10μg/ml的氯仿溶液，使用岛津制作所制造的自记录分光光度计UV-2400PCS，测定350-700nm的光谱透射比。
实施例1-7、比较例1-8
相对于100质量份(A)聚碳酸酯树脂(出光兴产(株)制备PC-A2200)，以表1所示的配比混合(B)紫外线吸收剂和(C)金属微粒，通过50mm单螺杆挤出机(NVC50)、在280℃下熔融混炼，制成颗粒。所得颗粒使用440KN注射成型机(东芝机械(株)制造、IS45PV)注射成型，得到试验片(30mm×40mm×2mm)。试验片的上述光学特性评价结果如表1所示。
表1中使用的(B)紫外线吸收剂和(C)金属微粒如下所述。
B-1：2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)5-氯苯并三唑(チバスペシヤリテイケミカルズ公司制备、Tin326、吸收带260-410nm)
B-2：二乙基氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯(BASF日本公司制造、ユピナ一ルA、Plus、吸收带250-410nm)
C-1：Fe2O3(堺化学(株)制备、FRO-3)
平均一次粒径：30nm、氧化铝和硬脂酸的表面处理品
C-1-1：下述Fe2O3/有机硅化合物＝质量比50/50混合物
Fe2O3(堺化学(株)制备、FRO-3)
有机硅化合物(日本ユニカ一公司制备、AZ6207)
C-2：TiO2(石原产业(株)制备、TTO-55(B))
C-2-1：上述TiO2/有机硅化合物＝质量比50/50混合物
[表1]
表1-1
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7
  (配合比例：质量份/100质量份PC树脂)
  B-1：紫外线吸收剂(Tin326)   0.3   0.5   1.0   0.5
  B-2：紫外线吸收剂(ユピナ一ルA、Plus)   0.3   0.5   1.0   0.5
  C-1：Fe2O3微粉颗粒
  C-1-1：Fe2O3/有机硅化合物＝50/50   0.1   0.05   0.01   0.1   0.05   0.01   0.01
  C-2：TiO2微粒
  C-2-1：TiO2/有机硅化合物＝50/50
  (光学特性评价)
  初期雾度值(％)   2.8   2.6   2.0   2.6   2.4   1.8   1.9
  400nm光谱透射比(％)   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01
  410nm光谱透射比(％)   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01
  420nm光谱透射比(％)   4.2   5.8   7.6   4.0   5.7   7.5   7.5
表1-2
  比较例1   比较例2   比较例3   比较例4   比较例5   比较例6   比较例7   比较例8
  (配合比例：质量份/100质量份PC树脂)
  B-1：紫外线吸收剂(Tin326)   1.0   1.2
  B-2：紫外线吸收剂(ユピナ一ルA、Plus)   1.0
  C-1：Fe2O3微粉颗粒   0.005
  C-1-1：Fe2O3/有机硅化合物＝50/50   0.01   0.6   0.005
  C-2：TiO2微粒   0.1
  C-2-1：TiO2/有机硅化合物＝50/50   0.1
  (光学特性评价)
  初期雾度值(％)   2.0   16.8   20.1   24.8   10.6   1.4   1.2   1.9
  400nm光谱透射比(％)   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01
  410nm光谱透射比(％)   ＜1.8   ＜0.01   1.6   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01
  420nm光谱透射比(％)   4.1   ＜0.01   4.9   ＜0.01   ＜0.01   24.2   16.5   11.2
由表1可知以下结论。
(1)实施例1-7中的B-1和B-2均是在340-410nm的范围具有吸收带的紫外线吸收剂，相对于100质量份透明性热塑性树脂，含有0.1-2.0质量份该紫外线吸收剂。各实施例含有0.005-0.25质量份一次平均粒径为30nm的氧化铁微粒。因此，本发明的热塑性树脂组合物可得到厚度为2mm的成型体对于波长为410nm光线的透射率为0.1％或以下，且对于波长420nm光线的透射率为10％或以下，初期雾度值为3％或以下的成型体。
(2)热塑性树脂组合物中未使用紫外线吸收剂，而使用氧化铁微粒或氧化铁/有机硅化合物分散物或氧化钛时，初期雾度值变差(比较例1-5)。
(3)即使使用紫外线吸收剂，如果没有氧化铁微粒或过少时，也难以阻断420nm波长的光(比较例6-8)。
产业实用性
根据本发明，通过在聚碳酸酯等透明性热塑性树脂中配合特定的氧化铁微粒和紫外线吸收剂，可提供对于波长420nm波长的光具有优异的吸收能力的透明热塑性树脂组合物及其成型体。本发明的热塑性树脂组合物可在光学领域、电气电子领域、医疗材料领域等中广泛使用，例如成型用作太阳镜片等，则可得到显著的眼球保护效果。

Claims (12)

1.热塑性树脂组合物，其特征在于，含有100质量份(A)透明性热塑性树脂组合物；0.1-2.0质量份(B)紫外线吸收剂，其在氯仿溶液中测定时，在至少340-410nm的范围内具有吸收带；以及0.005-0.25质量份(C)氧化铁微粒，其平均一次粒径为10-80nm。
2.权利要求1的热塑性树脂组合物，其中，透明性热塑性树脂是聚碳酸酯树脂。
3.权利要求1或2的热塑性树脂组合物，其中，紫外线吸收剂是选自苯并三唑化合物和苯甲酸酯化合物的至少一种化合物。
4.权利要求1-3中任一项的热塑性树脂组合物，其中，氧化铁微粒分散于含官能基团的硅油中。
5.权利要求1-4中任一项的热塑性树脂组合物，其中，在其厚度2mm的成型体中，波长410nm光线的透射率为0.1％或以下，且波长420nm光线的透射率为10％或以下，雾度值为3％或以下。
6.成型体，其特征在于，将权利要求1-5中任一项的热塑性树脂组合物成型而成，阻断波长420nm的光线，且具有透明性。
7.权利要求6的成型体，其中，将权利要求1-5中任一项的热塑性树脂组合物注射成型而成。
8.成型体，其特征在于，具有至少包含权利要求6或7的成型体的叠层结构。
9.权利要求8的成型体，其中，将权利要求1-5中任一项的热塑性树脂组合物与其它的透明性热塑性树脂共挤出而成。
10.权利要求8的成型体，其中，将权利要求1-5中任一项的热塑性树脂组合物与其它的透明性热塑性树脂各自单独挤出而成型为成型体，再将所得的单个成型体贴合而成。
11.权利要求6-10中任一项的成型体，用于太阳镜片、护目镜片、光致抗蚀剂、照明器具罩、或者透明的办公自动化制品、电器制品或电子制品的壳罩用途。
12.权利要求6-10中任一项的成型体，用于人造晶状体或医疗材料用途。
CN2006800052599A 2005-02-17 2006-01-17 对420nm的波长光具有吸收能力的热塑性树脂组合物及其成型体 Expired - Fee Related CN101120052B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP040985/2005 2005-02-17
JP2005040985 2005-02-17
PCT/JP2006/300477 WO2006087880A1 (ja) 2005-02-17 2006-01-17 ４２０ｎｍの波長光に対して吸収能を持つ熱可塑性樹脂組成物およびその成形体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101120052A true CN101120052A (zh) 2008-02-06
CN101120052B CN101120052B (zh) 2012-06-06

Family

ID=36916291

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2006800052599A Expired - Fee Related CN101120052B (zh) 2005-02-17 2006-01-17 对420nm的波长光具有吸收能力的热塑性树脂组合物及其成型体

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20090029172A1 (zh)
JP (1) JP5166862B2 (zh)
CN (1) CN101120052B (zh)
DE (1) DE112006000365T5 (zh)
TW (1) TWI385212B (zh)
WO (1) WO2006087880A1 (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102057304B (zh) * 2008-04-15 2013-07-10 阳光色彩有限公司 光学聚合物组合物及其制备方法
CN104689567A (zh) * 2013-12-07 2015-06-10 招远鲁娃婴幼儿用品有限公司 一种用于制作毛绒公仔的眼球制品
CN104969092A (zh) * 2013-02-27 2015-10-07 三井化学株式会社 光学材料及其用途
CN105612220A (zh) * 2013-09-30 2016-05-25 豪雅镜片泰国有限公司 透明塑料基材及塑料透镜
CN107532064A (zh) * 2015-06-26 2018-01-02 M技术株式会社 紫外线防护剂组合物的制造方法以及通过该方法而获得的紫外线防护剂组合物
CN110023390A (zh) * 2016-09-20 2019-07-16 依视路国际公司 具有一致的颜色和稳定的蓝光截止性能的聚碳酸酯树脂组合物

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8691915B2 (en) 2012-04-23 2014-04-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Copolymers and polymer blends having improved refractive indices
US9933635B2 (en) 2013-02-27 2018-04-03 Mitsui Chemicals Inc. Optical material, composition for optical material, and use thereof
EP3081966A4 (en) 2013-12-13 2017-08-02 Mitsui Chemicals, Inc. Polymerizable composition for optical materials, optical material and method for producing same
CN105793737B (zh) 2013-12-13 2020-03-03 三井化学株式会社 光学材料用聚合性组合物
US20160062149A1 (en) * 2014-09-03 2016-03-03 Jeff Gerton Replaceable Light Filter for Diving Mask and Method for Replacement
JP6247349B2 (ja) * 2016-07-07 2017-12-13 Hoya株式会社 眼鏡レンズ
WO2019066493A1 (ko) * 2017-09-29 2019-04-04 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로 이루어진 광학 성형품
KR102179473B1 (ko) * 2017-09-29 2020-11-16 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로 이루어진 광학 성형품
CN113185758B (zh) * 2021-05-28 2022-08-16 廊坊集瑞高分子材料有限公司 一种防火电缆绝缘材料及其制备方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4816504A (en) * 1985-04-11 1989-03-28 Mobay Corporation Stabilized polycarbonates
US5374663A (en) * 1988-03-03 1994-12-20 Hoya Corporation Process for producing cyanopsia-correctable intraocular lens
JPH05262896A (ja) * 1992-02-08 1993-10-12 Showa Denko Kk 紫外線遮蔽透明合成樹脂フィルム
JPH06238829A (ja) * 1993-02-19 1994-08-30 Sun A Chem Ind Co Ltd 表面保護フィルム
DE69716789T2 (de) * 1996-01-26 2003-07-03 Teijin Chemicals Ltd Brillenglas
JPH09255778A (ja) * 1996-03-21 1997-09-30 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 複合粒子
WO1997045097A1 (fr) * 1996-05-30 1997-12-04 Kao Corporation Particules fines filtrant les ultraviolets, leur procede de preparation et preparation cosmetique
JP3621972B2 (ja) * 1998-09-18 2005-02-23 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及びそのシート成形品
JP2000207775A (ja) * 1999-01-13 2000-07-28 Teijin Chem Ltd 貼合わせ光ディスク
DE19917906A1 (de) * 1999-04-20 2000-10-26 Basf Ag Verwendung von aminosubstituierten Hydroxybenzophenonen als photostabile UV-Filter in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen
JP4058850B2 (ja) * 1999-08-11 2008-03-12 住友金属鉱山株式会社 日射フィルター膜形成用塗布液
JP2001072851A (ja) * 1999-09-03 2001-03-21 Teijin Chem Ltd 電離放射線に耐性を有するポリカーボネート樹脂組成物及び医療用器具の部材用ポリカーボネート樹脂組成物
JP2002080823A (ja) * 2000-09-08 2002-03-22 Kinya Adachi 紫外線遮断剤
AU2003280769B2 (en) * 2002-11-14 2008-06-05 Teijin Chemicals, Ltd Polycarbonate copolymer, resin composition, and molded article
JP2004203999A (ja) * 2002-12-25 2004-07-22 C I Kasei Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法、及び成形体
JP4190937B2 (ja) * 2003-04-30 2008-12-03 出光興産株式会社 熱可塑性樹脂組成物及びその成形品
US7189777B2 (en) * 2003-06-09 2007-03-13 Eastman Chemical Company Compositions and method for improving reheat rate of PET using activated carbon

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102057304B (zh) * 2008-04-15 2013-07-10 阳光色彩有限公司 光学聚合物组合物及其制备方法
CN104969092A (zh) * 2013-02-27 2015-10-07 三井化学株式会社 光学材料及其用途
CN105612220A (zh) * 2013-09-30 2016-05-25 豪雅镜片泰国有限公司 透明塑料基材及塑料透镜
US10745539B2 (en) 2013-09-30 2020-08-18 Hoya Lens Thailand Ltd. Transparent plastic substrate and plastic lens
CN111732831A (zh) * 2013-09-30 2020-10-02 豪雅镜片泰国有限公司 透明塑料基材及塑料透镜
US10947365B2 (en) 2013-09-30 2021-03-16 Hoya Lens Thailand Ltd. Transparent plastic substrate and plastic lens
US11001699B2 (en) 2013-09-30 2021-05-11 Hoya Lens Thailand Ltd. Transparent plastic substrate and plastic lens
CN104689567A (zh) * 2013-12-07 2015-06-10 招远鲁娃婴幼儿用品有限公司 一种用于制作毛绒公仔的眼球制品
CN107532064A (zh) * 2015-06-26 2018-01-02 M技术株式会社 紫外线防护剂组合物的制造方法以及通过该方法而获得的紫外线防护剂组合物
CN110023390A (zh) * 2016-09-20 2019-07-16 依视路国际公司 具有一致的颜色和稳定的蓝光截止性能的聚碳酸酯树脂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN101120052B (zh) 2012-06-06
TWI385212B (zh) 2013-02-11
DE112006000365T5 (de) 2008-01-17
JP5166862B2 (ja) 2013-03-21
US20090029172A1 (en) 2009-01-29
TW200632035A (en) 2006-09-16
WO2006087880A1 (ja) 2006-08-24
JPWO2006087880A1 (ja) 2008-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101120052B (zh) 对420nm的波长光具有吸收能力的热塑性树脂组合物及其成型体
JP3516908B2 (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
CA2127894A1 (en) Light diffuser composition
JP4625680B2 (ja) 光拡散性成形品
JP2005247999A (ja) 光拡散性樹脂組成物
CN101120051B (zh) 对410nm的波长光具有吸收能力的热塑性透明组合物及其成形体
EP2882807B1 (en) A light diffusing polymer composition, method of producing the same, and articles made therefrom
JP2010002704A (ja) フィルター用樹脂組成物
US20080071020A1 (en) Molded product and method of producing the same
BR102013010845A2 (pt) Composition, light diffuser, method for producing light diffusing composition, article and method for containing articles
TWI784060B (zh) 聚碳酸酯樹脂組成物及由其構成之光學模製物件
JP2006249157A (ja) 光拡散性樹脂組成物およびそれを用いた光拡散性部材
JP2004137472A (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品
JP2000169722A (ja) 光拡散性熱可塑性樹脂組成物及びその成形体
JP2006063121A (ja) 光拡散性樹脂組成物およびそれを用いた光拡散性部材
JP2006063122A (ja) 光拡散性樹脂組成物およびそれを用いた光拡散性部材
JP5370999B2 (ja) 照明カバー
JP2006083230A (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形体
JP5243761B2 (ja) 樹脂組成物及びそれから成る照明カバーを備えた照明器具
JP3100853B2 (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる導光板および面光源構造体
JP2006078954A (ja) 直下型パックライト用拡散板
KR100510735B1 (ko) 광반사율이 우수한 폴리카보네이트계 수지 조성물
JP2000169721A (ja) 光拡散性に優れた熱可塑性樹脂組成物及びその成形体
TW201930371A (zh) 滑石填充之聚碳酸酯組成物
JP7128082B2 (ja) 熱可塑性樹脂混合物、熱可塑性樹脂組成物および成形品

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20120606