CN101069128A

CN101069128A - 卤化银彩色照相感光材料

Info

Publication number: CN101069128A
Application number: CNA2005800330886A
Authority: CN
Inventors: 仮屋俊博; 铃木博幸
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2004-09-30
Filing date: 2005-09-30
Publication date: 2007-11-07
Also published as: WO2006036028A1; EP1800184A4; EP1800184A1; US20070254248A1; US7407740B2; JP2006106022A

Abstract

本发明提供了一种卤化银彩色照相感光材料，其在支持体上具有，至少一层含有形成成色剂的青染料的卤化银乳剂层，至少一层含有形成成色剂的品红染料的卤化银乳剂层，以及至少一层含有形成成色剂的黄色染料的卤化银乳剂层，其中所述的至少一层含有形成成色剂的青染料的卤化银乳剂层的至少一层含有高氯化银乳剂颗粒，该乳剂颗粒为硒增感的，且具有90mol％或更高的氯化银含量，且含有至少一种结构式(I)表示的成色剂，其中R′且R″每个独立表示取代基；且Z表示氢原子或一旦与芳香伯胺彩色显影剂的氧化产物偶合反应能分裂的基团。

Description

卤化银彩色照相感光材料

技术领域

本发明涉及一种卤化银彩色照相感光材料。

背景技术

近年来，在卤化银照相感光材料，诸如，彩色打印纸领域中，一直有缩短和加速显影加工的强烈需要。同时，也需要降低成本，且提高性能，诸如高质量图像。

作为用于彩色打印纸的卤化银乳剂，已使用具有高氯化银含量的卤化银乳剂，主要满足前述加速的需要。然而，具有高氯化银含量的感光材料具有感光度低且易导致灰雾的缺陷。

为了提高高氯化银含量的卤化银乳剂的感光度，采取了各种改进，例如，化学增感法和卤化银乳剂颗粒形成方法。作为卤化银乳剂的化学增感的方法，已知各种增感方法，诸如硫增感，硒增感，碲增感；贵金属，例如金增感；还原增感，以及这些增感方法的组合。在上面增感方法中，作为在硒增感法中使用的硒增感剂，公知的是使用硒基羧酸盐，即，硒基酯(参见，例如，美国专利3,297,446，美国专利3,297,447，和JP-B-57-22090(″JP-B″意味着已检索的日本专利公开))。

在彩色打印纸的情况中，为了表示迷人的白色，优选使用降低灰雾到最低程度的卤化银乳剂。硒增感有时比在所涉及的领域中所使用的硫增感制造更大的增感效应。然而，该硒增感显著地增加灰雾的发生，也易于导致软调增加，因此它不适合彩色打印纸。此外，当将硒增感和金增感一起使用时，获得明显的感光度增加。然而，同时很大程度上灰雾增加，且此外得到的打印也在易于导致软调增加。同样地，强烈需要改进硒增感方法，该方法降低灰雾的产生且提供高反差或硬调打印。

进一步，在制造工艺中，将卤化银乳剂，各种乳化分散体，各种添加剂等等混合并溶解，然后涂布。考虑到生产规模大，且由于涂布问题等等，这些乳剂，分散体和添加剂需要留在溶液中几小时。生产稳定性上的一个大的因素是在混合和溶解这些材料之后随时间消逝性能改变降低。

发明内容

根据本发明，提供以下技术方案：

(1)卤化银彩色照相感光材料，在支持体上包括至少一层卤化银乳剂层，该层含有形成成色剂的青色染料；至少一层卤化银乳剂层，该层含有形成成色剂的品红染料；和至少一层卤化银乳剂层，该层含有形成成色剂的黄色染料，

其中所述至少一层含有形成成色剂的青色染料的卤化银乳剂层中至少一层含有高氯化银乳剂颗粒，该高氯化银乳剂颗粒经过硒增感且具有90mol％或更高的氯化银含量，且含有下述结构式(I)表示的至少一种成色剂：

结构式(I)

其中R′和R″每个独立表示取代基；且Z表示氢原子，或一旦与芳香伯胺彩色显影剂的氧化产物偶合反应能分裂的基团；

(2)根据上面(1)的卤化银彩色感光材料，其中通过下述结构式(SE1)表示的硒增感剂化学增感高氯化银乳剂颗粒：

结构式(SE1)

其中M¹和M²每个独立表示氢原子，烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，酰基，氨基，烷氧基，羟基，或氨甲酰基；Q表示烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，-OM³，或-NM⁴M⁵，其中M³，M⁴和M⁵每个独立表示氢原子，烷基，烯基，炔基，芳基或杂环基；并且M¹，M²和Q的任两个基团可键合在一起形成环结构；

(3)根据上面(1)的卤化银彩色感光材料，其中通过下述结构式(SE2)表示的硒增感剂化学增感高氯化银乳剂颗粒：

结构式(SE2)

其中X¹，X²和X³每个独立表示烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，-OJ¹或-NJ²J³，其中J¹，J²和J³每个独立表示氢原子，烷基，烯基，炔基，芳基或杂环基；

(4)根据上面(1)的卤化银彩色感光材料，其中通过下述结构式(SE3)表示的硒增感剂化学增感高氯化银乳剂颗粒：

结构式(SE3)

E¹-Se-E²

其中彼此相同或不同的E¹和E²每个独立表示烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，酰基，烷氧羰基，芳氧羰基或氨甲酰基；

(5)根据上面(1)的卤化银彩色感光材料，其中通过下述结构式(PF1)到(PF6)表示的硒增感剂化学增感高氯化银乳剂颗粒：

结构式(PF1) 结构式(PF2) 结构式(PF3)

结构式(PF4) 结构式(PF5) 结构式(PF6)

其中L²¹表示可借助N原子，S原子，Se原子，Te原子或P原子能与金配位的化合物；n²¹表示0或1；A²¹表示-O-，-S-或-NR²¹-；R²¹，R²²，R²³和R²¹每个独立表示氢原子或取代基；R²³可与R²¹或R²²一起形成为5-到7-元环；X²¹表示＝O，＝S，或＝NR²⁵；Y²¹表示烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，-OR²⁶，-SR²⁷或-N(R²⁸)R²⁹；R²⁵，R²⁶，R²⁷，R²⁸和R²⁹每个独立表示为氢原子，烷基，烯基，炔基，芳基或杂环基；X²¹和Y²¹可键合在一起形成环；R²¹⁰，R²¹¹和R²¹²每个独立表示为氢原子或取代基，且R²¹⁰和R²¹¹的至少一个表示吸电子基；W²¹表示吸电子基；R²¹³，R²¹⁴和R²¹⁵每个独立表示为氢原子或取代基；W²¹和R²¹³可键合在一起以形成环结构；A²²表示为-O-，-S-，-Se-，-Te-或-NR219-；R²¹⁶表示为氢原子，烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基或酰基；R²¹⁷，R²¹⁸和R²¹⁹每个独立表示为氢原子，烷基，烯基，炔基，芳基或杂环基；Z²¹表示取代基；n²²表示0到4的整数；当n²²为2或更高时，Z²¹可相同或不同或可键合在一起以形成环；Q²¹和Q²²每个表示选自(SE1)到(SE3)的任一结构式表示的化合物；Q²¹和Q²²中的Se原子每个与Au配位；n²³表示0或1；J²¹表示相反阴离子；当n²³为1时，Q²¹和Q²²可相同或不同；且结构式(PF6)表示的化合物不包括结构式(PF1)到(PF5)任一个表示的化合物；

(6)根据上面(1)到(5)任一项的卤化银彩色感光材料，其中高氯化银乳剂颗粒的平均边长为0.1μm或更高和0.35μm或更短；

(7)根据上面(1)到(6)任一项的卤化银彩色感光材料，其中高氯化银乳剂颗粒具有0.1mol％或更高和1mol％或更少的碘化银含量，且在从内部测量的颗粒体积的80％或外部的部位处形成含碘化银相；

(8)根据上面(1)到(7)任一项的卤化银彩色感光材料，其中通过硒增感剂化学增感的感红卤化银乳剂层中含有的所述的成色剂的量基于1mol银为0.6当量到1当量；

(9)根据上面(1)到(8)任一项的卤化银彩色感光材料，其为快速加工的卤化银彩色照相感光材料，其中在成像曝光之后9秒内开始彩色显影加工，且在28秒内完成所述的彩色显影加工，形成影像；并且

(10)根据上面(1)到(9)任一项的卤化银彩色感光材料，其为数字曝光的卤化银彩色照相感光材料，其中曝光为通过激光扫描实施的成像曝光。

根据本发明，可获得具有高感光度、低灰雾和高反差的卤化银乳剂。本发明也可提供卤化银照相感光材料，在制造过程中，将用于所述的感光材料的材料混合并溶解后一段时间内性能改变降低。

本发明的卤化银彩色感光材料感光度高，灰雾低，反差特性优异，和在制造过程中，将用于所述的感光材料的材料混合并溶解后一段时间内性能改变降低。

通过下面的描述，本发明的其它和进一步特征以及优点将更全面地显现。

优选技术方案

下面将详细描述实施本发明的方法以及本发明的优选实施方案。

在至少一涂层含有形成成色剂的青染料的卤化银乳剂层中，本发明中使用的卤化银乳剂包括高氯化银乳剂颗粒，该颗粒由硒增感且具有90mol％或更高的氯化银含量，且所述的至少一涂层含有至少一种结构式(I)表示的成色剂。

首先，下面描述结构式(I)表示的化合物。

结构式(I)

在结构式(I)中，R′和R″每个独立表示取代基；且Z表示氢原子或与芳香伯胺彩色显影剂的氧化产物偶合反应后能分裂的基团。

如在说明书和权利要求中所使用的，除非有其它限定，术语″烷基″指的是不饱和或饱和，直链或支链烷基(包括烯基和芳烷基)，包括具有3到8个碳原子的环烷基(包括环烷基和环烯基)，并且该术语″芳基″具体包括稠合芳基。

关于结构式(I)，R′和R″每个优选独立选自未取代或取代的烷基，芳基，氨基或烷氧基或含有选自氮，氧和硫的至少一个杂原子的5-到10元杂环，该环可以取代或不取代。

在结构式(I)中，当R′和/或R″为氨基或烷氧基时，R′和/或R″可具有取代基(举例来说，卤素原子，芳氧基或烷基-或芳基-磺酰基)。优选地，R′和R″独立地选自未取代或取代的具有1到50个碳原子的烷基或芳基(举例来说，己基，苯基和甲苯基)或五到十元杂环基，诸如吡啶基，吗啉代，咪唑基或达唑基(pyridazolyl group)。

在结构式(I)中，R′更优选为用取代基取代的烷基；取代基的实例包括卤素原子，烷基，芳氧基，和烷基-或芳基-磺酰基，每个可进一步被取代，且这些是优选的。当R″为烷基时，可如上述相同的方式同样地被取代。

然而，R″优选为未取代的芳基，或用取代基取代的芳基。所述的取代芳基上的取代基的实例包括氰基，卤素原子(氯，氟，溴或碘)，烷基-或芳基-羰基，烷基-或芳基-氧基羰基，酰氧基，碳酰氨基，烷基-或芳基-碳酰氨基，烷基-或芳基-氧基碳酰氨基，烷基-或芳基-磺酰基，烷基-或芳基-磺酰氧基，烷基-或芳基-氧基磺酰基，烷基-或芳基-亚砜基(sulfoxido group)，烷基-或芳基-氨磺酰基，烷基-或芳基-氨磺酰氨基，烷基-或芳基-亚磺酰氨基，芳基，烷基，烷氧基，芳氧基，硝基，烷基-或芳基-酰尿基或烷基-或芳基-氨甲酰基，其每个可被进一步取代。在这些当中，优选的取代基为卤素原子，氰基，烷氧羰基，烷基氨磺酰基，亚磺酰氨基，烷基-亚磺酰氨基，烷基磺酰基，氨甲酰基，烷基氨甲酰基或烷基碳酰氨基。当R′为芳基或杂环基时，它可也如上述相同的方法被取代。

优选地，R″为4-氯苯基，3，4-二氯苯基，3，4-二氟苯基，4-氰基苯基，3-氯-4-氰基-苯基，五氟苯基，或3-或4-亚磺酰氨基氟-苯基。

结构式(I)中，Z表示氢原子或一旦通过与芳香伯胺彩色显影剂的氧化产物偶合反应能分裂的基团。Z优选为氢原子，氯原子，氟原子或取代的芳氧基，更优选为氢原子或氯原子。

在这种情况下，优选的是结构式(I)中的Z不是与氧化的彩色显影剂发生反应以转化成可扩散的显影抑制剂或其前体的基团，和/或与氧化的彩色显影剂反应以形成可分离的化合物，该可分离的化合物可与氧化的彩色显影剂的其它分子反应以转化成显影抑制剂或其前体，也就是所谓的DIR化合物。

显影抑制剂的实例包括以下显影抑制剂：如Research Disclosure vol.76，No.17643，(1978年12月)中公开的，美国专利4,477,563，5,021,332，5,026,628，3,227,554，3,384,657，3,615,506，3,617,291，3,733,201，3,933,500，3,958,993，3,961,959，4,149,886，4,259,437，4,095,984和4,782,012，以及英国专利1450479或5034311。

显影抑制剂或它的前体的典型实例包括杂环硫基，杂环硒基或三唑基(单环或稠环1，2，3-三唑基或1，2，4-三唑基)，且尤其优选的实例包括四唑基巯基，四唑基硒基，1，3，4-二唑巯基，1，3，4-噻重氮巯基，1-(或2-)苯并三唑基，1，2，4-三唑-1-(或4-)基，1，2，3-三唑-1-基，2-苯并噻唑基巯基，2-苯并唑巯基，2-苯并咪唑巯基，和它们的衍生物。

Z确定成色剂的化学当量，就是说，不管是二当量成色剂还是四当量成色剂，成色剂的反应性可依据Z的种类改变。在所述的基团从成色剂释放之后，该基团通过展示功能例如，染料形成，染料色调调整，显影加速或显影的抑制，漂白的加速或漂白的抑制，电子流动的促进，色彩校正等等，对于涂有该成色剂的涂层或照相记录材料中的其它涂层产生有利的影响。

该偶合分裂基团的代表性实施例包括卤素原子，烷氧基，芳氧基，杂环氧基，磺酰氧基，酰氧基，酰基，杂环，亚磺酰氨基氟，杂环巯基，苯并噻唑基，膦酰氧基(phosphonyloxy)，烷基巯基，芳硫基或芳基偶氮基。例如，下述公开描述偶合分裂基团：美国专利2,455,169，美国专利3,227,551，美国专利3,432,521，美国专利3,467,563，美国专利3,617,291，美国专利3,880,661，美国专利4,052,212和66,728；英国专利1,531,927和英国专利1,533,039，以及英国专利申请公开2,066,755A和2,017,704A，在此作为参考结合其公开。最优选卤素原子，烷氧基和芳氧基。

偶合分裂基团尤其优选氯原子，氢原子或对-甲氧基苯氧基。

下面示出结构式(I)表示的化合物的具体实例，但本发明不限于这些化合物。

作为本发明所使用的青成色剂，前述示范的化合物IC-22到IC-24，IC-30和IC-31是尤其优选的。

接下来，将解释可用于本发明的硒化合物。

作为硒化合物。结构式(SE1)，(SE2)或(SE3)表示的任一化合物是优选的。

结构式(SE1) 结构式(SE2) 结构式(SE3)

E¹-Se-E²

在上面结构式中，M¹和M²每个独立表示氢原子，烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，酰基，氨基，烷氧基，羟基或氨甲酰基；Q表示烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，-OM³或-NM⁴M⁵，其中M³，M⁴和M⁵每个独立表示氢原子，烷基，烯基，炔基，芳基或杂环基；且M¹，M²和Q的任两个可键合在一起以形成环；X¹，X²和X³每个独立表示烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，-OJ¹或-NJ²J³，其中J¹，J²和J³每个独立表示氢原子，烷基，烯基，炔基，芳基或杂环基；E¹和E²每个独立表示烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，酰基，烷氧羰基，芳氧羰基或氨甲酰基，其中E¹和E²可相同或不同。

在下面，将详细解释由结构式(SE1)表示的硒化合物。

作为由M¹到M⁵和Q任一个表示的术语″烷基″意味着直链，支链或环，取代或未取代的烷基。其优选实例包括具有1到30个碳原子的直链或支链，取代或未取代的烷基(举例来说，甲基，乙基，异丙基，正-丙基，正-丁基，叔-丁基，2-戊基，正-己基，正-辛基，叔-辛基，2-乙基己基，1，5-二甲基己基，正-癸基，正-十二烷基，正-十四烷基，正-十六烷基，羟乙基，羟丙基，2，3-二羟丙基，羧甲基，羧乙基，钠磺基乙基(钠-sulfoethyl group)，二乙氨乙基，二乙氨丙基，丁氧丙基，乙氧乙氧乙基和正-己氧丙基)；具有3到18个碳原子的取代或未取代的环烷基(举例来说，环丙基，环戊基，环己基，环辛基，金刚烷基和环十二烷基)；具有5到30个碳原子的取代或未取代的二环烷基(就是说，从具有5到30个碳原子的二环烷烃上去除一个氢原子的单键基，举例来说，二环[1，2，2]庚烷-2-基，二环[2，2，2]辛烷-3-基)；和三环烷基等等，其可具有更多环结构。M¹到M⁵和Q的任一个表示的烯基的实例包括：具有2到16个碳原子的烯基(举例来说，烯丙基，2-丁烯基和3-戊烯基)。M¹到M⁵和Q的任一个表示的炔基的实例包括具有2到10个碳原子的炔基(举例来说，炔丙基和3-戊炔基)。

M¹到M⁵和Q的任一个表示的芳基的实例包括包括具有6到20个碳原子的取代或未取代的芳基，包括苯基和萘基(举例来说，未取代的苯基，未取代的萘基，3，5-二甲基苯基，4-丁氧基苯基和4-二甲氨基苯基)。杂环基的实例包括吡啶基，呋喃基，咪唑基，哌啶基和吗啡酚基。

M¹和M²表示的酰基的实例包括乙酰基，醛基，苯甲酰，特戊酰基，己酰基和正-壬酰基；氨基的实例包括未取代的氨基，甲基氨基，羟乙基氨基，正-辛基氨基，二苄基氨基，二甲基氨基和二乙基氨基；烷氧基的实例包括甲氧基，乙氧基，正-丁氧基，环己氧基，正-辛氧基和正-癸氧基；和氨甲酰基的实例包括未取代的氨甲酰基，N，N-二乙基氨甲酰基和N-苯基氨甲酰基。

M¹和M²，Q和M¹或Q和M²可键合在一起以形成环结构。此外，当Q表示-NM⁴M⁵时，M⁴和M⁵可键合在一起以形成环结构。

M¹到M⁵和Q可具有尽可能多的取代基。取代基的实例包括卤素原子(氟，氯，溴或碘)，烷基(线性，分枝的或环烷基的任一个包括二环烷基和活泼的甲川)，烯基，炔基，芳基，杂环基(容许任何取代位)，酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，杂环氧基羰基，氨甲酰基，N-羟氨甲酰基，N-酰基氨甲酰基，N-磺酰氨甲酰基，N-氨甲酰基氨甲酰基，硫代氨甲酰基，N-氨磺酰氨甲酰基，咔唑基，羧基或其盐，草酰基，草氨酰，氰基，碳酰亚胺基(carbonimidoyl group)，醛基，羟基，烷氧基(包括含有乙烯氧基和丙烯氧基单元作为重复单元的基团)，芳氧基，杂环氧基，酰氧基，烷氧基-或芳氧基-羰基氧基，氨甲酰基氧基，磺酰氧基，氨基，烷基-，芳基-或杂环-氨基，酰胺基，亚磺酰氨基，酰尿基，硫脲基，N-羟基脲基，亚氨基，烷氧基-或芳氧基-碳酰氨基，氨磺酰氨基，脲氨基，硫脲氨基，肼基，胺基，草氨酰氨基，N-烷基-N-芳基-磺酰酰尿基，N-酰基酰尿基，N-酰基氨磺酰氨基，羟基氨基，硝基，含有四元氮原子的杂环基(举例来说，吡啶合(pyridinio)，咪唑啉合(imidazolio)，喹啉合或异喹啉合)，异氰基，亚氨基，巯基，烷基-，芳基-或杂环-硫基，烷基-，芳基-或杂环-二硫基，烷基-或芳基-磺酰基，烷基-或芳基-亚硫酰基，磺酸基或其盐，氨磺酰基，N-酰基氨磺酰基，N-磺酰氨磺酰基或其盐，膦基，磷酰基，磷酰氧基，磷酰基氨基和甲硅烷基。在此，活泼甲川基指的是由两个吸电子基取代的甲川基。在此，下面将详细解释的吸电子基意味着要包括，例如，酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，氨甲酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，氨磺酰基，三氟甲基，氰基，硝基和碳酰亚胺基(carbonimidoyl group)。有两个吸电子基可键合在一起以形成环结构。此外，在此使用的术语″盐″意在包括碱金属、碱土金属和重金属的阳离子；和有机阳离子，诸如铵离子和磷离子。这些取代基可进一步由这些取代基的任一个取代。

在结构式(SE1)表示的优选化合物中，M¹和M²每个为氢原子，烷基，烯基，芳基，杂环基或酰基；Q为烷基，烯基，芳基或-NM⁴M⁵；和M⁴和M⁵每个表示氢原子，烷基，烯基，芳基或杂环基。在结构式(SE1)表示优选化合物中，M¹和M²每个为氢原子，烷基，烯基或芳基；Q为烷基，芳基或-NM⁴M⁵；和M⁴和M⁵每个表示氢原子，烷基，烯基或芳基。在结构式(SE1)表示的更优选化合物中，M¹和M²每个为氢原子，烷基，烯基或芳基；Q为-NM⁴M⁵；和M⁴和M⁵每个表示氢原子，烷基，烯基或芳基。

根据公知的方法，可合成结构式(SE1)表示的化合物，例如，Chem.Rev.，55，181-228(1955)；J.Org.Chem.，24，470-473(1959)；J.Heterocycl.Chem.，4，605-609(1967)；J.Drug(Yakushi)，82，36-45(1962)；JP-B-39-26203，JP-A-63-229449(″JP-A″意味着待审公开的日本专利申请)和德国专利公开(OLS)2,043,944中描述的方法。

接下来，将详细描述结构式(SE2)表示的化合物。

X¹到X³和J¹到J³的任一个表示的烷基，烯基，炔基，芳基和杂环基与结构式(SE1)中的M¹到M⁵和Q的那些具有相同的意思。X¹到X³和J¹到J³的每个可具有取代基，直到它的可能的限制，且取代基的实例包括与上述取代基相同的具体实例。

作为结构式(SE2)表示的化合物，下面的情况是优选的：X¹到X³每个独立地为烷基，芳基或杂环基。作为结构式(SE2)表示的化合物，下面的情况是更优选的：X¹到X³每个独立地为芳基。

结构式(SE2)表示的化合物可根据公知的方法合成，例如，OrganicPhosphorus Compounds，vol.4，pp.1-73；J.Chem.Soc.B，p.1416(1968)；J.Org.Chem.，vol.32，p.1717(1967)；J.Org.Chem.，vol.32，p.2999(1967)；tetrahedron，vol.20，p.449(1964)；和J.Am.Chem.Soc，vol.91，p.2915(1969)中描述的方法。

接下来，将详细描述结构式(SE3)表示的化合物。

E¹和E²表示的烷基，烯基，炔基，芳基和杂环基与结构式(SE1)中的M¹到M⁵和Q的那些具有相同的意思。E¹和E²表示的酰基的实例包括乙酰基，醛基，苯甲酰，特戊酰基，己酰基和正-壬酰基；烷氧羰基的实例包括甲氧基羰基，乙氧基羰基，正-丁氧基羰基，环己氧基羰基，正-辛氧基羰基和正-癸氧基羰基；芳氧羰基的实例包括苯氧基羰基和萘氧基羰基；和氨甲酰基的实例包括未取代的氨甲酰基，N，N-二乙基氨甲酰基和N-苯基氨甲酰基。E¹和E²每个可进一步具有尽可能的取代基。该取代基具有与结构式(SE1)中的M¹到M⁵和Q的那些具有相同的意思，且取代基的实例包括上述相同的取代基地具体实例。

本发明的结构式(SE3)表示的这些物质中的优选化合物中，E¹或E²为选自下述结构式(T1)到(T4)的任一个表示的基团。在这些情况中，E¹和E²可相同或不同。

结构式(T1) 结构式(T2) 结构式(T3) 结构式(T4)

-L¹¹-EWG

在结构式(T1)中，Y¹¹表示烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，-OR¹¹或-NR¹²R¹³，其中R¹¹，R¹²和R¹³每个独立表示烷基，烯基，炔基，芳基或杂环基。

在结构式(T2)中，L¹¹表示二价连接基团和EWG表示吸电子基团。

结构式(T3)中，A¹¹表氧原子，硫原子或-NR¹⁷；且R¹⁴，R¹⁵，R¹⁶和R¹⁷每个独立表示氢原子，烷基，烯基，炔基，芳基或杂环基。

结构式(T4)中，A¹²表示氧原子，硫原子或-NR¹¹¹；R¹⁸表示氢原子，烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基或酰基；R¹⁹，R¹¹⁰和R¹¹¹每个独立表示氢原子，烷基，烯基，炔基，芳基或杂环基。Z¹¹表示取代基；n¹¹为0到4的整数。当n¹¹为2或更高时，多个Z¹¹可相同或不同。

在结构式(T1)中，Y¹¹表示烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，-OR¹¹或-NR¹²R¹³，其中R¹¹，R¹²和R¹³每个独立表示烷基，烯基，炔基，芳基或杂环基。提到的″烷基″与结构式(SE1)中的M¹到M⁵和Q表示的任一个具有相同的意思，且它们再优选范围内等同。同样地，烯基，炔基，芳基和杂环基与M¹到M⁵和Q表示的烯基，炔基，芳基和杂环基具有相同的意思，且关于这些基团的每个优选的范围也等同。

在结构式(T1)中，Y¹¹优选为烷基，烯基，炔基，芳基或杂环基；且更优选为烷基或芳基。

在结构式(T2)中，L¹表示的二价连接基团优选表示为具有2到20个碳原子的亚烷基，亚烯基或亚炔基；更优选表示为具有2到20个碳原子的直链，支链或环烷烯(举例来说，亚乙基，亚丙基，环戊基和环己基)，亚烯基(举例来说，亚乙烯)或亚炔基(举例来说，亚丙炔)。L¹¹更优选为结构式(L1)或(L2)表示的基团。

结构式(L1) 结构式(L2)

结构式(L1)和(L2)中，G¹，G²，G³和G⁴每个独立表示氢原子，具有1到10个碳原子的烷基，具有6到20个碳原子的芳基或具有1到10个碳原子的杂环基。G¹，G²和G³的任两个可键合在一起以形成环。G¹，G²，G³和G⁴每个优选为氢原子，烷基或芳基和更优选为氢原子或烷基。

在结构式(T2)中，EWG表示吸电子基团。所谓的术语″吸电子基团″在此意味着哈梅特(Hammett)取代基具有恒定σ_m值的正值的基团和优选0.12或更高的σ_m值，上限为1.0或更少。具有正σ_m值的吸电子基团的具体实例包括烷氧基，芳氧基，烷基硫基，芳硫基，酰基，醛基，酰氧基，酰基硫基，氨甲酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，氰基，硝基，二烷基膦酰基，二芳基膦酰基，二烷基磷酰基，二芳基磷酰基，磷酰基，烷基亚硫酰基，芳基亚硫酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，磺酰氧基，酰基硫基，氨磺酰基，氰硫基，硫羰基，亚氨基，用N原子取代的亚氨基，羧基(或它的盐)，至少两个或更多的卤原子取代的烷基；酰基氨基；至少两个或更多的卤原子取代的烷基氨基；利用具有正的σ_m值其它吸电子基取代的芳基；杂环基，卤素原子，偶氮基和硒基氰氧基。本发明中，EWG优选为烷氧基，酰基，醛基，氨甲酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，氰基，硝基，二烷基膦酰基，二芳基膦酰基，二烷基磷酰基，二芳基磷酰基，烷基亚硫酰基，芳基亚硫酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，氨磺酰基，硫代羰基，亚氨基，利用N原子取代的亚氨基；磷酰基，羧基(或它的盐)，至少两个或更多的卤原子取代的烷基；利用具有正的σ_m值其它吸电子基取代的芳基；杂环基或卤素原子；更优选为烷氧基，酰基，醛基，氨甲酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，氰基，硝基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，羧基或至少两个或更多的卤原子取代的烷基；且进一步优选为烷氧基，酰基，醛基，氰基，硝基，烷基磺酰基，芳基磺酰基或至少两个或更多的卤原子取代的烷基。

结构式(T2)中，优选的是L¹¹由结构式(L1)表示；G¹到G³每个为氢原子或烷基；且EWG为烷氧基，酰基，醛基，氨甲酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，氰基，硝基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，至少两个或更多的卤原子取代的羧基或烷基。更优选的是L¹¹为结构式(L1)表示的；G¹到G³每个为氢原子或烷基；且EWG为烷氧基，酰基，醛基，氰基，硝基，烷基磺酰基，芳基磺酰基或至少两个或更多的卤原子取代的烷基。

在结构式(T3)中，R¹⁴到R¹⁷每个独立表示氢原子，烷基，烯基，炔基，芳基或杂环基。在此所谓的烷基与上述结构式(SE1)中的M¹到M⁵和Q表示的烷基具有相同的意思，且优选的范围也相同。同样的，烯基，炔基，芳基和杂环基与前述的M¹到M⁵和Q的任一个的烯基，炔基，芳基和杂环基具有相同的意思，且优选范围也相同。

本发明中，R¹⁴优选为烷基；R¹⁵和R¹⁶每个优选为氢原子，烷基或芳基，更优选氢原子烷基和最优选为氢原子且其它为氢原子或烷基。R¹⁷优选为氢原子，烷基或芳基，更优选为氢原子或烷基和最优选为烷基。

在结构式(T3)中，A¹¹表示氧原子，硫原子或-NR¹⁷。本发明中，A¹¹优选为氧原子或硫原子和更优选为氧原子。

在结构式(T3)中，优选的是A¹¹表示氧原子或硫原子；R¹⁴表示烷基；且R¹⁴和R¹⁶每个表示氢原子，烷基或芳基。更优选的是A¹¹表示氧原子；R¹⁴为烷基；且R¹⁵和R¹⁶每个为氢原子或烷基。

在结构式(T4)中，R¹⁸，R¹⁹，R¹¹⁰和R¹¹¹表示的烷基与前述由结构式(SE1)中的M¹到M⁵和Q的任-个表示的烷基具有相同的意思，和优选范围也相同。同样的，烯基，炔基，芳基和杂环基与前述的M¹到M⁵和Q的任一个表示的烯基，炔基，芳基和杂环基具有分别相同的意思，和优选范围也相同。R¹⁸表示的酰基的实例包括乙酰基，醛基，苯甲酰，特戊酰基，己酰基和正-壬酰基。

结构式(T4)中的Z¹¹表示取代基和其实例包括与上面描述的取代基相同。

本发明中，优选的Z¹¹实例包括卤素原子，烷基，芳基，杂环基，酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，氨甲酰基，N-酰基氨甲酰基，N-磺酰氨甲酰基，N-氨甲酰基氨甲酰基，硫代氨甲酰基，N-氨磺酰氨甲酰基，咔唑基，羧基(包括其盐)，氰基，醛基，羟基，烷氧基，芳氧基，杂环氧基，酰氧基，硝基，氨基，烷基-，芳基-或杂环-氨基，酰基氨基，亚磺酰氨基，酰尿基，硫代酰尿基，烷基硫基，芳基硫基，杂环硫基，烷基-或芳基-磺酰基，烷基-或芳基-亚硫酰基，磺酸基(包括其盐)和氨磺酰基。其更优选的实例包括卤素原子，烷基，芳基，杂环基，羧基(包括其盐)，羟基，烷氧基，芳氧基，杂环氧基，酰氧基，氨基，烷基-，芳基-或杂环-氨基，酰基氨基，酰尿基，硫代酰尿基，烷基硫基，芳基硫基，杂环硫基和磺酸基(包括其盐)。其进一步更优选的实例包括烷基，芳基，羧基(包括其盐)，羟基，烷氧基，芳氧基，烷基-，芳基-或杂环-氨基，酰尿基，烷基硫基，芳基硫基和磺酸基(包括其盐)。

在结构式(T4)中，n¹¹表示0到4的整数。本发明中，n¹¹优选为0到2的整数和更优选0或1。

在结构式(T4)中，A¹²表示氧原子，硫原子或-NR¹¹¹。本发明中，A¹²优选表示氧原子或硫原子和更优选氧原子。

在结构式(T4)中，优选的是A¹²为氧原子或硫原子；R¹⁸为氢原子，烷基或酰基；R¹⁹和R¹¹⁰每个为氢原子，烷基或芳基；n¹¹为0到2的整数；且Z¹¹为烷基，芳基，羧基(包括其盐)，羟基，烷氧基，芳氧基，烷基-，芳基-或杂环-氨基，酰尿基，烷基硫基，芳基硫基或磺酸基(包括其盐)。更优选的是A¹²为氧原子；R¹⁸为氢原子或烷基；R¹⁹和R¹¹⁰每个为氢原子或烷基；n¹¹为0到2的整数；且Z¹¹为烷基，芳基，羧基(包括其盐)，烷氧基，酰尿基或磺酸基(包括其盐)。进一步优选的是A¹²为氧原子；R¹⁸为烷基；R¹⁹和R¹¹⁰每个为氢原子；n¹¹为0到2的整数；且Z¹¹为烷基，羧基(包括其盐)，烷氧基或磺酸基(包括其盐)。

本发明中，在结构式(SE3)表示的化合物当中，在优选的化合物中，E¹和E²的至少一个选自结构式(T1)或(T4)任一个表示的基团。在更优选的化合物中，E¹和E²的至少一个选自结构式(T1)表示基团，而另一个选自结构式(T1)，(T2)和(T4)的任一个表示的基团，或选择的，E¹和E²的至少一个选自结构式(T4)表示的基团而另一个选自结构式(T3)或(T4)表示的基团。在更优选的化合物中，E¹和E²的至少一个选自结构式(T1)表示的基团而另一个选自结构式(T2)或(T4)表示的基团，或选择的，E¹和E²的每一个选自结构式(T4)表示的基团。在最优选的化合物，E¹和E²的至少一个选自结构式(T1)表示的基团而另一个选自结构式(T2)表示的基团，或选择的，E¹和E²的每一个选自结构式(T4)表示的基团。

可根据公知的方法合成结构式(SE3)表示的化合物，例如，在下面文献中：S.Patai和Z.Rappoport的有机硒和碲化合物化学(The Chemistry of OrganicSelenium and Tel lurium Compounds)，卷(Vol.)1(1986)和同上(ibid.)Vol.2(1987)；和D.Liotta的有机硒化学(Organo Selenium Chemistry)(1987)。

下面将示出结构式(SE1)，(SE2)或(SE3)表示的化合物具体实例，但本发明不限至于这些。此外，关于可具有多个立体异构体的化合物，它们的立体结构不限至于这些。

本发明中，除前述的物质之外，可使用如下所公开的任何硒化合物，例如，JP-B-43-13489，JP-B-44-15748，JP-A-4-25832，JP-A-4-109240，JP-A-4-271341，JP-A-5-40324，JP-A-5-11385，JP-A-6-51415，JP-A-6-175258，JP-A-6-180478，JP-A-6-208186，JP-A-6-208184，JP-A-6-317867，JP-A-7-92599，JP-A-7-98483，JP-A-7-140579，JP-A-7-301879，JP-A-7-301880，JP-A-8-114882，P-A-9-138475，JP-A-9-197603和JP-A-10-10666，尤其胶体金属硒，硒基酮(举例来说，硒基二苯甲酮)，异硒基氰酸盐和硒基羧酸化合物。进一步，例如，在JP-B-46-4553和JP-B-52-34492中所公开的非稳定的硒化合物，包括亚硒酸化合物，硒代氰酸化合物(诸如硒基氰酸钾)，硒唑和硒化物，也可任选的使用。这些化合物中，硒代氰酸化合物是优于其它的。

关于这点，给出了可用作硒化合物的结构，但是本发明并不限制为这些物质。

考虑到硬调增强和灰雾降低，本发明所用的硒化合物优选的是用X-射线光电子分光镜测量，硒原子的3d-轨道电子具有54.0eV到65.0eV的结合能的硒化合物。

本发明中硒增感剂的用量，尽管依据，例如，使用的硒化合物，与之相结合使用的卤化银颗粒以及采用的化学成熟条件，而改变，但是它通常约1×10^-8到约1×10^-4摩尔，优选约1×10^-7到约1×10^-5摩尔，每摩尔氯化银。关于化学增感条件，本发明不具体限制，但是pCl优选为0到7，更优0到5和进一步优选1到3，和温度优选为40到95℃和更优选50到85℃。

本发明的硒化合物可以在颗粒开始形成的瞬间到化学增感完成之前的任何时间添加。优选的添加时间在脱盐完成瞬间和化学增感过程结束之间的时间。

接下来，将解释可用于本发明的金硒化合物。作为可用于本发明的金硒化合物，可优选使用结构式(PF1)到(PF6)任一个表示的化合物。

结构式(PF1) 结构式(PF2) 结构式(PF3)

结构式(PF4) 结构式(PF5) 结构式(PF6)

在结构式(PF1)到(PF6)中，L²¹表示借助N原子，S原子，Se原子，Te原子或P原子可与金配位的化合物；n²¹表示0或1；A²¹表示O，S或-NR²⁴；R²¹，R²²，R²³和R²⁴每个独立表示氢原子或取代基；R²³与R²¹或R²²可形成5-到7-元环；

X²¹表示s＝O，＝S或＝NR²⁵；Y²¹表示烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，-OR²⁶，-SR²⁷或-N(R²⁸)R²⁹；R²⁵，R²⁶，R²⁷，R²⁸和R²⁹每个独立表示氢原子，烷基，烯基，炔基，芳基或杂环基；X²¹和Y²¹可键合在一起以形成环；

R²¹⁰，R²¹¹和R²¹²每个独立表示氢原子或取代基，和R²¹⁰和R²¹¹的至少一个表示吸电子基；

W²¹表示吸电子基；R²¹³，R²¹⁴和R²¹⁵每个独立表示氢原子或取代基；W²¹和R²¹³可键合在一起以形成环结构；

A²²表示-O-，-S-，-Se-，-Te-或-NR²¹⁹-；R²¹⁶表示氢原子，烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基或酰基；R²¹⁷，R²¹⁸和R²¹⁹每个独立表示氢原子，烷基，烯基，炔基，芳基或杂环基；Z²¹表示取代基；n²²表示0到4的整数；当n²²为2或更高，Z²¹可相同或不同或可键合在一起以形成环；

Q²¹和Q²²每个独立表示选自上述结构式(SE1)到(SE3)任一个表示的化合物；Q²¹和Q²²中Se原子每个与Au配位；n²³表示0或1；J²¹表示相反阴离子；当n²³为1，Q²¹和Q²²可以相同或不同；且结构式(PF6)表示的化合物不包括结构式(PF1)到(PF5)的任一个表示的化合物。

接下来，将解释金硒结构式(PF1)表示的化合物。

在结构式(PF1)中，R²¹和R²²每个优选表示氢原子，烷基，芳基，杂环基，羟基，烷氧基，芳氧基，杂环氧基，氨基，巯基，烷基硫基，芳基硫基或杂环硫基，更优选氢原子，烷基，芳基或杂环基，最优选氢原子或烷基。

R²³优选表示氢原子，烷基，芳基或杂环基，更优选烷基，芳基或杂环基，最优选烷基或芳基。R²⁴优选表示氢原子，烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，氨基，酰基氨基，烷基-或芳基-磺酰氨基，烷基-或芳基-磺酰基，酰基，芳氧羰基，烷氧羰基或氨甲酰基，更优选氢原子，烷基，芳基或杂环基。

R²³可与R²¹或R²²一起形成5-到7-元环结构。要形成的环结构为非-芳香族，含氧-，硫-或氮-杂环。此外，该环结构可与芳香或非-芳香碳环或杂环稠合在一起形成。本发明中，更优选的是R²³可与R²¹或R²²一起形成5-到7-元环结构。

本发明中，在结构式(PF1)表示的化合物当中，优选的是这些，其中A表示-O-，-S-或-NR²⁴-；R²¹和R²²每个表示氢原子，烷基，芳基，杂环基，烷氧基芳氧基，杂环氧基，烷基硫基，芳基硫基或杂环硫基；R²³表示氢原子，烷基，芳基或杂环基；和R²⁴表示氢原子，烷基，芳基，杂环基，氨基，酰基氨基，烷基-或芳基-磺酰氨基，烷基-或芳基-磺酰基或酰基。更优选的是这些，其中A²¹表示-O-或-S-；R²¹和R²²每个表示氢原子，烷基，芳基或杂环基；且R²³表示烷基，芳基或杂环基。更优选的是这些，其中A²¹表示-O-或-S-；R²¹和R²²每个表示氢原子，烷基或芳基；且R²³表示烷基或芳基。

尤其优选的是这些，其中由R²³与R²¹或R²²一起形成的环结构为，例如，葡萄糖，甘露糖，半乳糖，古洛糖，木糖，来苏糖，阿糖，核糖，岩藻糖，艾杜糖，塔罗糖，阿洛糖，阿卓糖，鼠李糖，山梨糖，毛地黄毒素糖，2-脱氧葡萄糖，2-脱氧半乳糖，果糖，氨基葡萄糖，半乳糖胺或葡(萄)糖醛酸或其糖衍生物(其中结构式(PF1)中的A²¹表示O)或其硫类似物(其中结构式(PF1)中A²¹表示S)。

在此，糖衍生物表示具有糖结构的化合物，其中任一个或多个羟基，氨基或羧基由以下基团取代：烷氧基(含有具有乙烯氧基或丙烯氧基重复单元的基团)，芳氧基，杂环氧基，酰氧基，烷氧基羰基氧基，芳氧基羰基氧基，氨甲酰基氧基，磺酰氧基，甲硅烷氧基，(烷基-，芳基-或杂环-)氨基，酰基氨基，亚磺酰氨基，酰尿基，硫代酰尿基，N-羟基酰尿基，烷氧基羰基氨基，芳氧基羰基氨基，氨磺酰氨基，脲氨基，硫代脲氨基，草氨酰氨基，N-(烷基-或芳基-)磺酰酰尿基，N-酰基酰尿基，N-酰基氨磺酰氨基，羟基氨基，酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，杂环氧基羰基，氨甲酰基，N-羟基氨甲酰基，N-酰基氨甲酰基，N-磺酰氨甲酰基，N-氨甲酰基氨甲酰基，N-氨磺酰氨甲酰基等等。在这些糖结构中，有在1-位立体结构不同的α-异构体和β-异构体，和彼此为镜像关系的D-异构体和L-异构体。然而，本发明中，这些异构体彼此没有区别。在这种情况中，优选化合物的实例包括硒基葡萄糖金(I)盐，硒基甘露糖金(I)盐，硒基半乳糖金(I)盐，硒基来苏糖(selenolyxose)金(I)盐以及这些糖的衍生物。

接下来，将解释结构式(PF2)表示的化合物。

结构式(PF2)中，X²¹优选表示＝O或＝S，更优选＝O。Y²¹优选表示含有1到30个碳原子的烷基，烯基，炔基，芳基，含有N原子，O原子或S原子的至少一个的5-到7-元杂环基，-OR²⁶，-SR²⁷或-N(R²⁸)R²⁹；优选烷基，芳基，杂环基，-OR²⁶，-SR²⁷或-N(R²⁸)R²⁹；更优选烷基，芳基，杂环基或-N(R²⁸)R²⁹；仍更优选烷基，芳基或杂环基。

R²⁵到R²⁹每个独立表示氢原子，烷基，烯基，炔基，芳基或杂环基，优选氢原子，烷基，芳基或杂环基，更优选烷基或芳基。

在结构式(PF2)中，X²¹和Y²¹可键合在一起以形成环。在这种情况中，要形成的环为3-到7-元含氮杂环，和其实例包括吡咯环，吲哚环，咪唑环，苯并咪唑环，噻唑环，苯并噻唑环，异唑环，唑环，苯并唑环，吲唑环，嘌呤环，吡啶环，吡嗪环，嘧啶环，喹啉环和喹唑啉环。

在这些结构式(PF2)表示的化合物中，优选的化合物是这些，其中X²¹表示＝O或＝S；Y²¹表示烷基，芳基，杂环基，-OR²⁶，-SR²⁷或-N(R²⁸)R²⁹；且R²⁶到R²⁹每个表示烷基，芳基或杂环基。更优选的这些，其中X²¹表示＝O和Y²¹表示烷基，芳基或杂环基。最优选是这些，其中X²¹表示＝O和Y²¹表示烷基，芳基或杂环基。

接下来，将解释结构式(PF3)表示的化合物。

在结构式(PF3)中，R²¹⁰和R²¹¹的至少一个表示吸电子基。在此使用的术语″吸电子基团″意味着具有正哈梅特(Hammett)取代基恒定σ_p值的取代基，优选0.2或更高的σ_p值，上限为1.0。具有0.2或更高的σ_p值的吸电子基的具体实例包括酰基，醛基，酰氧基，酰基硫基，氨甲酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，氰基，硝基，二烷基膦酰基，二芳基膦酰基，二烷基磷酰基，二芳基磷酰基，磷酰基，烷基亚硫酰基，芳基亚硫酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，磺酰氧基，酰基硫基，氨磺酰基，氰硫基，硫代羰基，亚氨基，N原子处取代的亚氨基，羧基(或它的盐)，由至少两个卤原子取代的烷基，由至少两个卤原子取代的烷氧基，由至少两个卤原子取代的芳氧基，酰基氨基，由至少两个卤原子取代的烷基氨基，由至少两个卤原子取代的烷基硫基，由具有0.2或更高的σ_p值的其它吸电子基取代的芳基，卤素原子，偶氮基和硒基氰氧基。本发明中，优选酰基，醛基，氨甲酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，氰基，二烷基膦酰基，二芳基膦酰基，二烷基磷酰基，二芳基磷酰基，烷基亚硫酰基，芳基亚硫酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，氨磺酰基，硫代羰基，亚氨基，N原子处取代的亚氨基，磷酰基，羧基(或它的盐)，由至少两个卤原子取代的烷基，由具有0.2或更高的σ_p值的其它吸电子基取代的芳基，杂环基或卤素原子；更优选酰基，氨甲酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，氰基，羧基，由至少两个卤原子取代的烷基，由具有0.2或更高的σ_p值的其它吸电子基取代的芳基，或杂环基。

在结构式(PF3)中，优选是R²¹⁰和R²¹¹每个表示吸电子基。R²¹²优选表示氢原子，烷基，芳基，杂环基，烷氧基，芳氧基，杂环氧基，氨基，酰基氨基，烷基硫基，芳基硫基，杂环硫基，烷基-或芳基-磺酰基，酰基，芳氧羰基，烷氧羰基或氨甲酰基，更优选氢原子，烷基，芳基，杂环基，烷氧基，芳氧基，杂环氧基，氨基或酰基氨基。

在结构式(PF3)中，R²¹⁰，R²¹¹和R²¹²也是优选的，这样在这些当中的任两个基团可彼此结合，以形成环。要形成的环为非-芳香碳环或杂环，和优选为5-到7-元环。形成环的R²¹⁰优选为酰基，氨甲酰基，氧基羰基，硫代羰基或磺酰基，和R²¹¹优选为酰基，氨甲酰基，氧基羰基，硫代羰基，磺酰基，亚氨基，在N原子处取代的亚氨基，酰基氨基或羰基硫基。

在结构式(PF3)表示的化合物当中，优选的是这些，其中R²¹⁰和R²¹¹每个表示吸电子基，和R²¹²表示氢原子，烷基，芳基，杂环基，烷氧基，芳氧基，杂环氧基，氨基或酰基氨基。更优选的是这些，其中R²¹⁰和R²¹¹每个表示吸电子基和R²¹²表示氢原子，烷基，芳基或杂环基。最优选的是这些，其中R²¹⁰和R²¹¹每个表示吸电子基，和R²¹²表示氢原子，烷基，芳基或杂环基。

此外，在结构式(PF3)表示的化合物当中，其中R²¹⁰和R²¹¹形成5-到7-元非-芳香环也优选的；且在这种情况中，R²¹²表示氢原子，烷基，芳基，杂环基，烷氧基，芳氧基，杂环氧基，氨基或酰基氨基。更优选的是这些，其中R²¹⁰和R²¹¹形成5-到7-元非-芳香环和R²¹²表示氢原子，烷基，芳基或杂环基。最优选的这些化合物，其中R²¹⁰和R²¹¹形成5-到7-元非-芳香环和R²¹²表示氢原子，烷基，芳基或杂环基。

接下来，将解释结构式(PF4)表示的化合物。

在结构式(PF4)中，W²¹表示的吸电子基具有与前述R²¹⁰和R²¹¹表示的吸电子基具有相同意思，且它优选的范围也相同。

在结构式(PF4)中，R²¹³到R²¹⁵的优选实例包括氢原子，卤素原子，烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，氰基，羧基，氨磺酰基，磺酸基，烷基-或芳基-磺酰基，酰基，芳氧羰基，烷氧羰基和氨甲酰基。其更优选实例包括氢原子，卤素原子，烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，氰基，羧基，磺酸基，烷基-或芳基-磺酰基，酰基，芳氧羰基，烷氧羰基和氨甲酰基。

W²¹和R²¹³可键合在一起以形成环。要形成的环为碳环或杂环，优选5-到7-元环。形成环的W²¹优选酰基，氨甲酰基，氧基羰基，硫代羰基或磺酰基，和R²¹³优选为烷基，烯基，芳基或杂环基。

在结构式(PF4)表示的化合物当中，优选的这些化合物，其中W²¹表示吸电子基；且R²¹³到R²¹⁵每个表示氢原子，卤素原子，烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，氰基，羧基，磺酸基，烷基-或芳基-磺酰基，酰基，芳氧羰基，烷氧羰基或氨甲酰基。更优选的这些化合物，其中W²¹表示吸电子基；且R²¹³到R²¹⁵每个表示氢原子，卤素原子，烷基，烯基，芳基，杂环基，氰基，羧基，磺酸基，烷基-或芳基-磺酰基，酰基，芳氧羰基，烷氧羰基或氨甲酰基。最优选是这些化合物，其中W²¹表示吸电子基；且R²¹³到R²¹⁵每个表示氢原子，卤素原子，烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，氰基，羧基，磺酸基，烷基-或芳基-磺酰基，酰基，芳氧羰基，烷氧羰基或氨甲酰基。

此外，在结构式(PF4)表示的化合物当中，W²¹和R²¹³键合在一起以形成非-芳香5-到7-元环也是优选的；且在这种情况中，R²¹³表示烷基，烯基，芳基，杂环基，等等和R²¹⁴和R²¹⁵每个表示氢原子，卤原子，烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，氰基，羧基，磺酸基，烷基-或芳基-磺酰基，酰基，芳氧羰基，烷氧羰基，氨甲酰基，等等。更优选的是这些化合物，其中W²¹和R²¹³键合在一起以形成非-芳香5-到7-元环和R²¹⁴和R²¹⁵每个表示氢原子，卤素原子，烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，氰基，羧基，磺酸基，烷基-或芳基-磺酰基，酰基，芳氧羰基，烷氧羰基或氨甲酰基。最优选的是这些化合物，其中W²¹和R²¹³键合在一起以形成非-芳香5-到7-元环；且R²¹⁴和R²¹⁵每个表示氢原子，卤素原子，烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，氰基，羧基，磺酸基，烷基-或芳基-磺酰基，酰基，芳氧羰基，烷氧羰基或氨甲酰基。

接下来，将解释结构式(PF5)表示的化合物。

在结构式(PF5)中，R²¹⁶优选为氢原子，烷基，芳基或酰基，更优选为氢原子，烷基或酰基，最优选为烷基。R²¹⁷和R²¹⁸每个为优选氢原子，烷基或芳基，更优选氢原子或烷基和最优选这种情况：R²¹⁷和R²¹⁸之一为氢原子且另一个为氢原子或烷基。R²¹⁹优选为氢原子，烷基或芳基，更优选氢原子或烷基和最优选烷基。

本发明中，在结构式(PF5)中，A²²表示-O-，-S-，-Se-，-Te-或-NR²¹⁹，优选-O-，-S-或-NR²¹⁹，更优选-O-或-S-和最优选-O-。

在结构式(PF5)中，Z²¹表示取代基。取代基的实例包括与上述解释的取代基相同的基团。本发明中，Z²¹优选的实例包括卤素原子，烷基，芳基，杂环基，酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，氨甲酰基，N-酰基氨甲酰基，正-磺酰氨甲酰基，N-氨甲酰基氨甲酰基，硫代氨甲酰基，正-氨磺酰氨甲酰基，咔唑基，羧基(包括其盐)，氰基，醛基，羟基，烷氧基，芳氧基，杂环氧基，酰氧基，硝基，氨基，(烷基-，芳基-或杂环-)氨基，酰基氨基，亚磺酰氨基，酰尿基，硫代酰尿基，烷基硫基，芳基硫基，杂环硫基，(烷基-或芳基-)磺酰基，(烷基-或芳基-)亚硫酰基，磺酸基(包括其盐)和氨磺酰基。Z²¹更优选的实例包括卤素原子，烷基，芳基，杂环基，羧基(包括其盐)，羟基，烷氧基，芳氧基，杂环氧基，酰氧基，氨基，(烷基-，芳基-或杂环-)氨基，酰基氨基，酰尿基，硫代酰尿基，烷基硫基，芳基硫基，杂环硫基和磺酸基(包括其盐)。Z²¹还更优选的实例包括烷基，芳基，羧基(包括其盐)，羟基，烷氧基，芳氧基，(烷基-，芳基-或杂环-)氨基，酰尿基，烷基硫基，芳基硫基和磺酸基(包括其盐)。

在结构式(PF5)中，n²²表示0到4的整数。本发明中，n²²优选为0到2且更优选0或1。

在结构式(PF5)中，优选的情况为，其中A²²表示-O-，-S-或-NR²¹⁹-；R²¹⁶表示氢原子，烷基，芳基或酰基；R²¹⁷和R²¹⁸每个表示氢原子，烷基或芳基；R²¹⁹表示氢原子，烷基或芳基；n²²表示0到2；且Z²¹表示烷基，芳基，羧基(包括其盐)，羟基，烷氧基，芳氧基，(烷基-，芳基-或杂环-)氨基，酰尿基，烷基硫基，芳基硫基或磺酸基(包括其盐)。更优选的情况为，其中A²²表示-O-，-S-或-NR²¹⁹-；R²¹⁶表示烷基；R²¹⁷和R²¹⁸每个表示氢原子或烷基；R²¹⁹表示烷基或芳基；n²²表示0到2；且Z²¹表示烷基，芳基，羧基(包括其盐)，羟基，烷氧基，芳氧基，(烷基-，芳基-或杂环-)氨基，酰尿基，烷基硫基，芳基硫基或磺酸基(包括其盐)。进一步优选的的情况为，其中A²²表示-O-，-S-或-NR²¹⁹-；R²¹⁶表示烷基；R²¹⁷和R²¹⁸每个表示氢原子或烷基；R²¹⁹表示烷基；n²²表示0到2；且Z²¹表示烷基，芳基，羧基(包括其盐)，羟基，烷氧基，芳氧基，(烷基-，芳基-或杂环-)氨基，酰尿基，烷基硫基，芳基硫基或磺酸基(包括其盐)。最优选的情况为，其中A²²表示-O-；R²¹⁶表示烷基；R²¹⁷和R²¹⁸之一表示氢原子且另一个表示氢原子或烷基；n²²表示0到1；且Z²¹表示烷基，芳基，羧基(包括其盐)，羟基，烷氧基，芳氧基，(烷基-，芳基-或杂环-)氨基，酰尿基，烷基硫基，芳基硫基或磺酸基(包括其盐)。

在结构式(PF1)到(PF5)中，n²¹表示0或1。当n²¹表示1时，L²¹表示化合物，其可通过N原子，S原子，Se原子，Te原子或P原子与金配位。L²¹的具体实例包括取代或未取代的胺(其意味着，优选地，具有1到30个碳原子的伯，仲或叔烷基胺或芳基胺)，含氮的五-到六-元杂环(优选地N，O，S和C的结合构成了含氮的五-到六-元杂环，其杂环可具有取代基。该杂环可通过环内的氮原子或通过取代基与金配位；且杂环的实例包括苯并三唑，三唑，四唑，吲唑，苯并咪唑，咪唑，苯并噻唑，噻唑，噻唑啉，苯并唑，苯并唑啉，唑，噻重氮，二唑，三嗪，吡咯，吡咯烷，咪唑烯和吗啉)，内消旋-离子(meso-ion)(在此所谓的内消旋-离子化合物为五-或六-元杂环化合物，其不能通过一个或多个共价键结构通式满意地表示，而且部分由于具有六位组成环的所有电子的π-电子的化合物的原因，该环带有正电荷，以便与所述环外的原子或原子基团等量负电荷保持平衡；且内消旋-离子环的实例包括咪唑啉鎓盐环，二氢化吡唑鎓(pyrazolium)环，唑鎓(oxazolium)环，噻唑鎓(thiazolium)环，三唑鎓(triazolium)环，四唑鎓(tetrazolium)环，噻重氮鎓(thiadiazolium)环，二唑鎓(oxadiazolium)环，噻三唑鎓(thiatriazolium)环或三唑鎓(oxatriazolium)环，硫醇(优选地，具有1到30个碳原子的烷基硫醇，具有6到30个碳原子的芳硫基或含有至少一个N原子，O原子和S原子的五-到七-元杂环硫醇)，硫醚(优选地，具有1到30个碳原子的烷基，芳基，或N原子，O原子和S原子中的至少一个分别与S原子结合的五-到七-元杂环基的化合物，该化合物可对称或不对称。化合物的实例包括二烷基硫醚，二芳基硫醚，二杂环硫醚，烷基-芳基硫醚，烷基-杂环硫醚和芳基-杂环硫醚)，二硫化物(优选地，其中具有1到30个碳原子的烷基，芳基或杂环基的二硫化合物与S原子结合的化合物，该化合物可对称或不对称。化合物的实例包括二烷基二硫化物，二芳基二硫化物，二杂环二硫化物，烷基-芳基二硫化物，烷基-杂环二硫化物和芳基-杂环二硫化物；和二烷基二硫化物，二芳基二硫化物或烷基-芳基二硫化物更优选)，硫代酰胺(硫代酰胺可是环结构的部分或非-环硫代酰胺。可用作硫代酰胺的可选自这些公开，例如，美国专利4,030,925，4,031,127，4,080,207，4,245,037，4,255,511，4,266,031和4,276,364以及Research disclosurevol.151，November 1976，item No.15162 and ibid.vol.176，December 1978，item No.17626。硫代酰胺的实例包括硫尿素，硫尿烷，二硫代氨基甲酸酯，4-噻唑啉-2-硫羰，噻唑烷-2-硫羰，4-唑啉-2-硫羰，唑烷-2-硫羰，2-吡唑啉-5-硫羰，4-咪唑啉-2-硫羰，2-乙内酰硫脲，若丹宁，异若丹宁，2-硫代-2，4-唑烷二酮，硫代巴比妥酸酸，四唑啉(tetrazoline)-5-硫羰，1，2，4-三唑啉(triazoline)-3-硫羰，1，3，4-噻二唑啉-2-硫羰，1，3，4-二唑啉-2-硫羰，苯并咪唑啉-2-硫羰，苯并唑啉-2-硫羰和苯并噻唑啉-2-硫羰，其每个可被取代)，硒基(优选地，具有1到30个碳原子的烷基硒基，芳基硒基或含有N原子，O原子和S原子至少一个的五-到七-元杂环硒基)，硒基醚(优选地，具有1到30个碳原子的烷基的硒基醚，芳基或杂环基的化合物与Se原子结合，其中基团的取代基可相对于Se原子对称或不对称。硒基醚的实例包括二烷基硒基醚，二芳基硒基醚，二杂环硒基醚，烷基-芳基硒基醚，烷基-杂环硒基醚和芳基-杂环硒基醚。在这些当中，二烷基硒基醚，二芳基硒基醚或烷基-芳基硒基醚是优选的。)，二硒化物(优选地，其中具有1到30个碳原子的烷基，芳基或杂环基的二硒化物的化合物与Se原子结合，其中基团的取代基相对于二硒基可对称或不对称。二硒化物的实例包括二烷基二硒化物，二芳基二硒化物，二杂环二硒化物，烷基-芳基二硒化物，烷基-杂环二硒化物和芳基-杂环二硒化物。在这些当中，二烷基二硒化物，二芳基二硒化物或烷基-芳基二硒化物是优选的。)，硒基酰胺(在前述的硫代酰胺化合物通过利用Se原子代替S原子获得的化合物给出这样的例子)，碲醇(给出通过利用Te原子替换上述硒基化合物中的Se原子获得的化合物的实例)，碲醚(给出通过利用Te原子替换上述硒基醚化合物中的Se原子获得的化合物的实例)，二碲化物(给出通过利用Te原子替换上述二硒化物中的Se原子获得的化合物的实例)，碲酰胺(给出通过利用Te原子替换上述硒酰胺中的Se原子获得的化合物的实例)，烷基磷(优选地，具有1到20个碳原子的伯，仲或叔烷基磷)和芳基磷(优选地，具有1到20个碳原子的伯，仲或叔芳基磷)。

L²¹优选为5-到6-元含氮杂环，内消旋-离子，硫醇，硫醚，硫代酰胺，硒基，硒基醚，硒基酰胺，烷基磷或芳基磷，更优选5-到6-元含氮杂环，内消旋-离子，硫醇，硫醚，硫代酰胺，硒基，烷基磷或芳基磷和最优选内消旋-离子，硫醇，硫醚，硫代酰胺，硒基，烷基磷或芳基磷。L²¹尤其优选的实例选自以下结构式(PL1)到(PL5)的任一个的化合物。

结构式(PL1) 结构式(PL2) 结构式(PL3) 结构式(PL4) 结构式(PL5)

在结构式(PL1)到(PL5)中，Ch表示S，Se或Te；M²¹表示氢原子或相反阳离子，其必须中和化合物的电荷。在结构式(PL1)中，A²³表示-O-，-S-或-NR²²³-；且R²²⁰，R²²¹，R²²²和R²²³与前述的R²¹，R²²，R²³和R²⁴各自具有相同的意思，并且每个优选的范围也相同。

在结构式(PL2)中，X²²表示＝O，＝S或＝NR²²⁴；Y²²表示氢原子，烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，-OR²²⁵，-SR²²⁶或-N(R²²⁷)R²²⁸。R²²⁴，R²²⁵，R²²⁶，R²²⁷和R²²⁸与前述的R²⁵，R²⁶，R²⁷，R²⁸和R²⁹各自具有相同的意思并且每个优选的范围也相同。

在结构式(PL3)中，R²²⁹，R²³⁰和R²³¹与前述的R²¹⁰，R²¹¹且R²¹²各自具有相同的意思，且每个优选的也相同。

在结构式(PL4)中，W²²，R²³²，R²³³和R²³⁴与前述的W²¹，R²¹³，R²¹⁴和R²¹⁵各自具有相同的意思，并且每个优选范围也相同。

在结构式(PL5)中，A²⁴表示-O-，-S-，-Se-，-Te-或-NR²³⁸-。R²³⁵，R²³⁶，R²³⁷，R²³⁸，Z²²和n²³与前述的R²¹⁶，R²¹⁷，R²¹⁸，R²¹⁹，Z²¹和n²²各自具有相同的意思，并且每个优选的范围也相同。

当L²¹选自上面结构式(PL1)到(PL5)时，结构式(PF1)到(PF5)任一个表示的化合物可以是络合物，该络合物是对称或不对称的金(I)络合物。本发明中对称络合物和不对称络合物是优选的，但是对称的金(I)络合物更优选。

在结构式(PL1)到(PL5)中，Ch表示S，Se或Te。本发明中，S或Se是优选的并且S是更优选的。

在结构式(PL1)到(PL5)中，M²¹表示氢原子或能中和化合物电荷的相反阳离子。当M²¹表示相反阳离子时，它特别表示无机阳离子，包括碱金属，诸如Li，Na，K，Rb或Cs或碱土金属，诸如Mg，Ca或Ba；或有机阳离子，诸如取代或未取代的铵离子或磷离子。本发明中，当M²¹为无机阳离子时，它不表示Ag⁺离子也不表示Au⁺离子。本发明中，M²¹优选为氢原子，碱金属的阳离子，碱土金属的阳离子或取代或未取代的铵离子，更优选碱金属的阳离子或取代或未取代的铵离子并且还更优选碱金属的阳离子或取代或未取代的铵离子。

本发明中，在结构式(PL1)表示的化合物当中，优选的是这些，其中M²¹表示碱金属的阳离子；Ch表示S或Se；A²³表示-O-或-S-；R²²⁰和R²²¹每个表示氢原子，烷基或芳基；且R²²²表示烷基或芳基。更优选的是这些，其中M²¹表示碱金属的阳离子；Ch表示S；A²³表示-O-或-S-；R²²⁰和R²²¹每个表示氢原子，烷基或芳基；且R²²²表示烷基或芳基。尤其优选的是这些，其中由R²²²与R²²⁰或R²²¹一起形成的环结构为葡萄糖，甘露糖，半乳糖，古洛糖，木糖，来苏糖，阿糖，核糖，岩藻糖，艾杜糖，塔罗糖，阿洛糖，阿卓糖，鼠李糖，山梨糖，毛地黄毒素糖，2-脱氧葡萄糖，2-脱氧半乳糖，果糖，氨基葡萄糖，半乳糖胺或葡(萄)糖醛酸或其糖衍生物(A²³在结构式中(PL1)表示为O的情况)或其硫类似物(A²³在结构式中(PL1)表示为S的情况)。在这些糖结构中，有1-位立体结构不同的α-异构体和β-异构体，以及彼此镜像关系的D-异构体和L-异构体。然而，本发明中这些异构体没有区别。作为L²¹优选实例包括硫代葡萄糖，硫代甘露糖，硫代半乳糖，硫代来苏糖，硫代木糖，硫代阿糖，硒基葡萄糖，硒基甘露糖，硒基半乳糖，硒基来苏糖，硒基木糖，硒基阿糖，碲基葡萄糖，其碱金属盐，它们的硫类似物和这些化合物的衍生物。

在结构式(PL2)表示的化合物当中，优选的化合物的是这些，其中M²¹表示碱金属的阳离子；Ch表示S或Se；X²²表示＝O或＝S；Y22表示氢原子，烷基，芳基，杂环基，-OR²²⁵，-SR²²⁶或-N(R²²⁷)R²²⁸；且R²²⁴到R²²⁸每个表示烷基，芳基或杂环基。更优选的是这些，其中M²¹表示碱金属的阳离子；Ch表示S或Se；X²²表示＝O；且Y²²表示烷基，芳基或杂环基。最优选的是这些，其中M²¹表示碱金属的阳离子；Ch表示S；X²²表示＝O；且Y²²表示烷基，芳基或杂环基。

在结构式(PL3)表示的化合物当中，优选的是这些，其中M²¹表示碱金属的阳离子；Ch表示S或Se；R²²⁹和R²³⁰每个表示吸电子基；且R²³¹表示氢原子，烷基，芳基，杂环基，烷氧基，芳氧基，杂环氧基，氨基或酰基氨基。更优选的是这些，其中M²¹表示碱金属的阳离子；Ch表示S或Se；R²²⁹和R²³⁰每个表示吸电子基；且R²³¹表示氢原子，烷基，芳基或杂环基。最优选的是这些，其中M²¹表示碱金属的阳离子；Ch表示S；R²²⁹和R²³⁰每个表示吸电子基；且R²³¹表示氢原子，烷基，芳基或杂环基。

此外，在结构式(PL3)表示的化合物当中，这些物质，其中R²²⁹和R²³⁰形成5-到7-元非-芳香环也是优选的；且在这种情况中，M²¹表示碱金属的阳离子；Ch表示S或Se；且R²³¹表示氢原子，烷基，芳基，杂环基，烷氧基，芳氧基，杂环氧基，氨基或酰基氨基。更优选的是这些，其中R²²⁹和R²³⁰形成5-到7-元非-芳香环；M²¹表示碱金属的阳离子；Ch表示S或Se；且R²³¹表示氢原子，烷基，芳基或杂环基。最优选的是这些化合物，其中M²¹表示碱金属的阳离子；Ch表示S；R²²⁹和R²³⁰形成5-到7-元非-芳香环；且R²³¹表示氢原子，烷基，芳基或杂环基。

在结构式(PL4)表示的化合物当中，优选的是这些化合物，其中M²¹表示碱金属的阳离子；Ch表示S或Se；W²²表示吸电子基；且R²³²到R²³⁴每个表示氢原子，卤素原子，烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，氰基，羧基，磺酸基，烷基-或芳基-磺酰基，酰基，芳氧羰基，烷氧羰基或氨甲酰基。更优选的是这些化合物，其中M²¹表示碱金属的阳离子；Ch表示S或Se；W²²表示吸电子基；且R²³²到R²³⁴每个表示氢原子，卤素原子，烷基，烯基，芳基，杂环基，氰基，羧基，磺酸基，烷基-或芳基-磺酰基，酰基，芳氧羰基，烷氧羰基或氨甲酰基。最优选的是这些化合物，其中M²¹表示碱金属的阳离子，Ch表示S或Se，W²²表示吸电子基，和R²³²到R²³⁴每个表示氢原子，卤素原子，烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，氰基，羧基，磺酸基，烷基-或芳基-磺酰基，酰基，芳氧羰基，烷氧羰基或氨甲酰基。

此外，在结构式(PL4)表示的化合物当中，这些化合物，其中W²²和R²³²键合在一起以形成非-芳香5-到7-元环是也是优选的，和在这种情况中，优选地，M²¹表示碱金属的阳离子，Ch表示S或Se，R²⁶表示烷基，烯基，芳基，杂环基等等和R²³³和R²³⁴每个表示氢原子，卤素原子，烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，氰基，羧基，磺酸基，烷基-或芳基-磺酰基，酰基，芳氧羰基，烷氧羰基，氨甲酰基等等。更优选的是这些化合物，其中M²¹表示碱金属的阳离子，Ch表示S或Se，W²²和R²³²键合在一起以形成非-芳香5-到7-元环，且R²³³和R²³⁴每个表示氢原子，卤素原子，烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，氰基，羧基，磺酸基，烷基-或芳基-磺酰基，酰基，芳氧羰基，烷氧羰基或氨甲酰基。最优选的是这些化合物，其中M²¹表示碱金属的阳离子，Ch表示S，W²²和R²³²键合在一起以形成非-芳香5-到7-元环，且R²³³和R²³⁴每个表示氢原子，卤素原子，烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，氰基，羧基，磺酸基，烷基-或芳基-磺酰基，酰基，芳氧羰基，烷氧羰基或氨甲酰基。

在结构式(PL5)表示的化合物当中，优选的是这些，其中Ch为S或Se，A²⁴表示-O-，-S-或-NR²³⁸-，R²³⁵表示氢原子，烷基，芳基或酰基，R²³⁶和R²³⁷每个表示氢原子，烷基或芳基，R²³⁸表示氢原子，烷基或芳基，n²³表示0到2和Z²²表示烷基，芳基，羧基(包括其盐)，羟基，烷氧基，芳氧基，(烷基-，芳基-或杂环-)氨基，酰尿基，烷基硫基，芳基硫基或磺酸基(包括其盐)。更优选的是这些，其中Ch为S或Se，A²⁴表示-O-，-S-或-NR²³⁸-，R²³⁵表示烷基，R²³⁶和R²³⁷每个表示氢原子或烷基，R²³⁸表示烷基或芳基，n²³表示0到2和Z²²表示烷基，芳基，羧基(包括其盐)，羟基，烷氧基，芳氧基，(烷基-，芳基-或杂环-)氨基，酰尿基，烷基硫基，芳基硫基或磺酸基(包括其盐)。还更优选的是这些，其中A²⁴表示-O-，-S-或-NR²³⁸-，R²³⁵表示烷基，R²³⁶和R²³⁷每个表示氢原子或烷基，R²³⁸表示烷基，n²³表示0到2和Z²²表示烷基，芳基，羧基(包括其盐)，羟基，烷氧基，芳氧基，(烷基-，芳基-或杂环-)氨基，酰尿基，烷基硫基，芳基硫基或磺酸基(包括其盐)。最优选的是这些，其中Ch为S，A²⁴表示-O-，R²³⁵表示烷基，R²³⁶和R²³⁷之一表示氢原子且另一个表示氢原子或烷基，n²³表示0到1和Z²²表示烷基，芳基，羧基(包括其盐)，羟基，烷氧基，芳氧基，(烷基-，芳基-或杂环-)氨基，酰尿基，烷基硫基，芳基硫基或磺酸基(包括其盐)。

在结构式(PL1)到(PL5)任一个表示的化合物当中，L²¹优选为结构式(PL1)，(PL2)或(PL5)表示的化合物，更优选结构式(PL1)或(PL5)表示的化合物，并且最优选结构式(PL1)表示的化合物。

接下来，将解释结构式(PF6)表示的化合物。

在结构式(PF6)中，J²¹表示相反阴离子。相反阴离子的具体实例包括卤离子(举例来说，F^-，Cl^-，Br^-和I^-)，四氟化硼离子(BF^4-)，六氟化膦离子(PF₆ ^-)，六氟化锑离子(SbF₆ ^-)，芳基磺酸离子(举例来说，对-甲苯磺酸离子)，烷基磺酸离子(举例来说，甲烷磺酸离子和三氟甲烷磺酸离子)和羧基离子(举例来说，醋酸离子，三氟醋酸离子和苯甲酸离子)。这些相反阴离子优选含有对金的非吸附基，该基团由巯基(-SH)，硫醚基(-S-)，硒基醚基(-Se-)或碲醚基(-Te-)代表。

本发明中，J²¹优选为卤离子，四氟化硼离子，六氟化膦离子，芳基磺酸离子或烷基磺酸离子，更优选卤离子，四氟化硼离子或六氟化膦离子，并且还更优选卤素离子。在这些卤离子当中，Cl^-，Br^-或I^-是优选的，Cl^-或Br^-是更优选并且Cl^-为还更优选的。

在结构式(PF6)中的Q²¹和Q²²选自前面解释的结构式(SE1)到(SE3)任一个表示的化合物。

当Q²¹或/和Q²²为结构式(SE1)表示的化合物时，在优选的情况中，M¹和M²每个为氢原子，烷基，烯基，芳基，杂环基或酰基，Q为烷基，烯基，芳基或-NM⁴M⁵，且M⁴和M³每个表示氢原子，烷基，烯基，芳基或杂环基。在更优选的情况中，M¹和M²每个为氢原子，烷基，烯基或芳基，Q为烷基，芳基或-NM⁴M⁵；且M⁴和M⁵每个表示氢原子，烷基，烯基或芳基。在还更优选的情况中，M¹和M²每个为氢原子，烷基或芳基，Q为-M⁴M⁵；且M⁴和M⁵每个表示氢原子，烷基或芳基。

当Q²¹或/和Q²²为结构式(SE2)表示的化合物时，在优选的情况中，V¹到V³每个表示烷基，芳基或杂环基；且，在更优选的情况中，V¹到V³每个表示芳基。

当Q²¹或/和Q²²为结构式(SE3)表示的化合物时，在优选的情况中，E¹和E²选自结构式(T2)到(T4)表示的化合物；在更优选的情况中，E¹和E²之一为选自结构式(T4)表示的化合物，且另一个为选自结构式(T2)，(T3)或(T4)表示的化合物；在还更优选的情况中，E¹和E²之一为选自结构式(T4)表示的化合物，且另一个为选自结构式(T3)或(T4)表示的化合物；并且在最优选的情况中，E¹和E²都选自结构式(T4)表示的化合物。

本发明中，在结构式(PF6)表示的化合物当中，优选的是这些，其中J²¹为卤离子，四氟化硼离子，六氟化膦离子，芳基磺酸离子或烷基磺酸离子，n²³为0或1并且Q²¹和Q²²每个独立地选自结构式(SE1)或(SE3)表示的化合物；更优选的是这些，其中J²¹为卤素离子，四氟化硼离子或六氟化膦离子，n²³为0或1并且Q²¹选自结构式(SE3)表示的化合物；且还更优选的是这些，其中J²¹为卤素离子，n²³为0并且Q²¹选自结构式(SE3)表示的化合物。

本发明中，在结构式(PF1)到(PF6)任一个表示的化合物当中，可使用的优选化合物是由结构式(PF1)，(PF5)和(PF6)任一个表示的这些，更优选的是结构式(PF1)或(PF6)表示的这些，并且最优选的是结构式(PF6)表示的这些。

接下来，结构式(PF1)到(PF6)任一个表示的化合物的具体实例如下所示，但是本发明不限于这些。此外，关于存在多个立体异构体的化合物，下面实例不限制所述的化合物的立体结构。在下面具体实例中，Et意味着乙基，Me意味着甲基，i-Pr意味着异丙基，Ph意味着苯基，Bn意味着苯甲基和Ac意味着乙酰基。

可用于本发明的结构式(PF1)到(PF6)任一个表示的化合物的添加量可依据情况广泛变化，但通常为1×10^-7到5×10^-3mol，优选为5×10^-6到5×10^-4mol，每摩尔氯化银。

结构式(PF1)到(PF6)任一个表示的化合物可通过溶于水，醇(诸如甲醇或乙醇)，酮(诸如丙酮)，酰胺(诸如二甲酰胺)，乙二醇(诸如甲基丙二醇)或酯(诸如乙酸乙酯)，然后添加到系统中；或者用公知的分散方法制备固体分散体(细晶体分散体)然后添加到系统中。

可用于本发明的结构式(PF1)到(PF6)任一个表示的化合物的添加可在照相感光乳剂的制造中的任何阶段进行，但是优选在卤化银颗粒形成之后和化学增感步骤完成之前进行。

作为用于本发明的硒增感剂，示例性化合物SE1-2，SE2-1，SE2-12，SE3-16和SE3-31是优选的，示例性化合物SE3-4，SE3-9，SE3-17，SE3-29和SE3-37是更优选的，示例性化合物PF2-5，PF3-6，PF4-3和PF5-7还是更优选并且示例性化合物PF1-1和PF6-1是最优选的。

不具体限制可用于本发明的卤化银乳剂的卤化银颗粒的边长。平均边长优选为0.1μm到0.35μm，更优选0.1μm到0.30μm和最优选0.1μm到0.27μm。进一步，优选的是边长为0.1μm到0.35μm的卤化银颗粒的投影面积占所有卤化银乳剂的卤化银颗粒的投影面积总和的至少50％，优选至少80％，尤其优选至少90％。卤化银颗粒的边长可从颗粒的电子显微镜相片确定。更具体地，与卤化银颗粒具有相同体积的立方体边长看作颗粒的边长。平均边长可由大量卤化银颗粒测定的边长确定，以便统计上有意义(例如，至少600个卤化银颗粒)和然后计算测量的边长的平均值。

可用于本发明的卤化银乳剂要求具有至少90mol％的氯化银含量，且优选的是95mol％或更高氯化银含量。卤化银颗粒不具体限制它们的颗粒形状。优选的是颗粒由以下颗粒组成：具有基本上{100}晶面的立方颗粒，十四面体颗粒(其在它们的顶点内可以是圆的且可以是更高阶晶面)，八面体颗粒，或具有由{100}晶面或{111}晶面形成的主晶面且有2或更高的形态比的扁平颗粒。在此使用的术语″形态比″指的是通过将具有等同于每个颗粒的投影面积的圆的直径除以颗粒的厚度获得的值。本发明中优选立方体颗粒和十四面体颗粒。

用于本发明的卤化银颗粒优选含有溴化银相和/或含有碘化银相。当可用于本发明的卤化银乳剂有含溴化银相时，在此溴化银含量通常为0.1到4mol％，优选0.5到2mol％。当可用于本发明的卤化银乳剂有含碘化银相时，在此碘化银含量通常为0.05到1mol％，优选0.1到1mol％和更优选0.1到0.40mol％。

用于本发明中的卤化银乳剂中的具体卤化银颗粒，每个优选具有含溴化银相和/或含碘化银相。尤其，具有上述卤组分的碘溴氯化银颗粒是优选的。在此，术语″含溴化银相″或″含碘化银相″意味着溴化银或碘化银的含量高于周围区域的区域。含溴化银相或含碘化银相的卤素组分和周围区域(外部)可以连续改变或急剧改变。该含溴化银相或含碘化银相可形成层，该层在颗粒内的部分特定宽度内具有近似恒定浓度，或者它可形成没有扩散的最大点。含溴化银相内的局部溴化银含量优选3mol％或更高，还优选5到40mol％，且最优选5到25mol％。含碘化银相内的局部碘化银含量优选0.3mol％或更高，且还优选0.5到8mol％，最优选1到5mol％。在颗粒中，含溴化银或碘化银相可以层的形式存在多个。在这种情况中，该相可具有彼此不同的溴化银或碘化银含量。

优选的是用于本发明的卤化银中形成的含溴化银相或含碘化银相，围绕该颗粒层的形式形成。一个优选实施方案是围绕该颗粒以层的形式形成的含溴化银相或含碘化银相在颗粒的环形方向内具有均匀浓度分布。然而，在围绕该颗粒以层的形式形成的含溴化银相或含碘化银相中，在颗粒的环形方向内溴化银或碘化银浓度可能形成最大浓度或最小浓度，形成浓度分布。例如，当乳剂颗粒在颗粒表面的附近具有以层的形式形成的围绕颗粒的含溴化银相或含碘化银相时，颗粒的角部或边缘的溴化银或碘化银浓度可以不同于颗粒的主晶面的浓度。此外，除了以层的形式形成环绕颗粒的含溴化银相和含碘化银相外，含溴化银相或含碘化银相也可能在颗粒表面的特殊部分处孤立存在。

在用于本发明的卤化银乳剂含有含溴化银相的情况中，优选的是所述的含溴化银相以层的形式形成，以便颗粒的内部具有溴化银的最大浓度。同样，在用于本发明的卤化银乳剂含有含碘化银相的情况中，优选的是所述的含溴化银相以层的形式形成，以便颗粒的表面上具有碘化银的最大浓度。为了以较少的溴化银或碘化银含量增加局部浓度，以颗粒体积计，该含溴化银相或含碘化银相优选由3％到30％的银量构成，更优选具有3％到15％的银量。

用于本发明的卤化银乳剂优选含有含溴化银相和含碘化银相。在这种情况中，含溴化银相和含碘化银相可在颗粒的同一部位或不同部位存在。为了更容易控制颗粒的形成，优选的是这些相在不同的部位存在。此外，含溴化银相可能含有碘化银。反之，含碘化银相可能含有溴化银。通常，在高氯化银颗粒形成期间添加的碘化物比溴化物更易于渗出颗粒表面，这样在颗粒表面附近易于形成含碘化银相。因此，当含溴化银相和含碘化银相在颗粒的不同部位存在时，优选的是含溴化银相比含碘化银相形成在更内部。在该情况中，在颗粒表面附近的含碘化银相的外部也可提供另外的含溴化银相。

优选的是，在颗粒的表面附近，将含溴化银相和含碘化银相的功能结合，以便控制照相效果。因此，优选的是将含溴化银相和含碘化银相彼此邻近放置。基于此，优选的是在从内部测量的50％到100％颗粒体积的任何位置处形成含溴化银相，且从内部测量的80％到100％(优选85％到100％)颗粒体积的任何位置处形成含碘化银相。此外，更优选的是在从内部测量的70％到95％颗粒体积的任何位置处形成含溴化银相，且从内部测量的90％到100％颗粒体积的任何位置处形成含碘化银相。

当用于本发明的卤化银乳剂具有含溴化银相时，另一含溴化银相的卤化银乳剂的合适的模型是，在乳剂颗粒表面下20nm或更少的深度处卤化银乳剂具有0.5到20mol％的溴化银含量的区域范围。在此，优选的是，含溴化银相在乳剂颗粒表面下10nm或更少的深度处，并且溴化银含量为0.5到10mol％，更优选0.5到5mol％范围。在这种情况中，不总需要含溴化银相以层的形式呈现。然而，为了使本发明的效果最大化，优选的是含溴化银相以层的形式环绕颗粒。

为了将溴离子或碘离子导入到本发明的含有的溴化银或碘化银的卤化银乳剂中，溴化物盐或碘化物盐溶液可以单独添加，或可以与银盐溶液和高氯化物盐溶液结合添加。在后者中，溴化物或碘化物盐溶液和高氯化物盐溶液可以分别添加，或作为这些溴化物或碘化物和高氯化物的盐的混合溶液添加。溴化物或碘化物盐通常以可溶盐的形式添加，诸如碱或碱土溴化物或碘化物盐。任选地，通过裂开有机分子中的溴或碘离子可引入溴或碘离子，如美国专利5,389,508中所述的。作为溴或碘离子的源，可使用细溴化银颗粒或细碘化银颗粒。

溴化物盐或碘化物盐溶液的添加可集中在一次颗粒形成过程，或在特定周期添加。为了获得高感光度和低灰雾的乳剂，可限制碘离子导入到高氯化物乳剂的位置。在乳剂颗粒内越深处引入碘离子，感光度增量越小。因此，碘化物盐溶液优选在颗粒体积的50％或外部开始添加，更优选在颗粒体积的70％或外部，尤其优选在颗粒体积的80％或外部，且更优选在颗粒体积的85％或外部。

另一方面，溴化物盐溶液的添加优选在颗粒体积的50％或外部，更优选70％或外部开始。

可根据蚀刻/TOF-SIMS(飞行时间法-二次离子质谱)法，利用例如，TRIFT IIModel TOF-SFMS设备(商品名，由Phi Evans Co.制造)测量在颗粒的深度方向上溴离子浓度和碘离子浓度的分布。在Nippon Hyomen Kagakukai的″HyomenBunseki Gijutsu Sensho Niji Ion Shitsuryo Bunsekiho(Surface AnalysisTechnique Kagakukai-Second Ion Mass Analytical Method)″Maruzen Co.，Ltd.(1999)中具体描述TOF-SIMS法。当通过蚀刻/TOF-SIMS法分析乳剂颗粒时，可分析到碘离子朝着颗粒的表面渗出，尽管在颗粒的内部完成碘化物盐溶液的添加。在利用蚀刻/TOF-SIMS法分析中，优选的是用于本发明的乳剂在颗粒的表面具有最大碘离子浓度，该碘离子浓度在颗粒内朝着中心降低，且溴离子优选在颗粒的内部具有最大浓度。如果溴化银含量高到一定程度，也可以通过X-射线衍射测量溴化银的局部浓度。

下述是本发明的实施方案之一，且尤其优选的，也就是可用于本发明的卤化银乳剂中的特定卤化银颗粒含有一个六配位络合物，该六配位络合物在同一个络合物中具有至少两个不同配体，且以Ir作为中心金属。作为以Ir作为中心金属的六配位络合物，尤其优选在同一个络合物中同时具有卤素配体和有机物配体的以Ir作为中心金属的六配位络合物，和在同一个络合物中同时具有卤素配体和除卤素外的其它无机物配体的以Ir作为中心金属的六配位络合物。更优选使用在同一个络合物中同时具有卤素配体和有机物配体的以Ir作为中心金属的六配位络合物，和在同一个络合物中同时具有卤素配体和除卤素外的其它无机物配体的以Ir作为中心金属的六配位络合物的组合。

可优选用于本发明中含有Ir作为中心金属的六配位络合物优选为结构式(II)表示的金属络合物：

结构式(II)

[IrX¹nL¹ _(6-n)]^m

其中X¹表示卤素离子或除了氰酸盐离子之外的假卤素离子；L¹表示不同于X¹的任意配体；n表示3，4或5；和m表示5-，4-，3-，2-，1-，0或1+，其表示金属络合物的电荷。

在结构式(II)中，三到五个X¹可彼此相同或不同。当存在多个L¹时，这些多个L¹可彼此相同或不同。

如上所述，假卤素(类卤基)离子意味着与卤离子性质相似的离子，且相同的实例包括氰根离子(CN^-)，硫氰酸盐离子(SCN^-)，硒基氰酸盐离子(SeCN^-)，碲基氰酸盐离子(TeCN^-)，叠氮二硫代碳酸盐离子(SCSN₃ ^-)，氰酸盐离子(OCN^-)，雷酸盐离子(ONC^-)，和叠氮离子(N₃ ^-)。

X¹优选为氟化物离子，氯化物离子，溴化物离子，碘化物离子，氰根离子，异氰酸盐离子，硫氰酸盐离子，硝酸根离子，亚硝酸根离子或叠氮离子。在这些当中，尤其优选氯化物离子和溴化物离子。L¹不具体限制，它可以是带或不带电荷的有机或无机化合物，优选不带电荷的有机或无机化合物。

在结构式(II)表示的金属络合物当中，下面结构式(IIA)表示的金属络合物是优选的：

结构式(IIA)

[IrX^1AnL^1A _(6-n)]^m

X^1A表示卤素离子或除了氰酸盐离子之外的假卤素离子；L^1A表示不同于X^1A的任意无机配体；n表示3，4或5；且m表示4-，3-，2-，1-，0或1+。

在结构式(IIA)中，X^1A具有同结构式(II)中X¹相同的意思，且优选范围也相同。L^1A优选为水，OCN，氨，膦或羰基，且水尤其优选。

在结构式(IIA)中，从3到5X^1A可以相同或彼此不同。当多个L^1A存在时，这些多个L^1A可以相同或彼此不同。

在结构式(II)表示的金属络合物中，下面结构式(IIB)表示的金属络合物是更优选的：

结构式(IIB)

[IrX^1BnL^1B _(6-n)]^m

其中X^1B表示卤素离子或除了氰酸盐离子之外的假卤素离子；L^1B表示具有链或环烃作为基本结构的配体，或基本结构中的一部分碳原子或氢原子被其它原子或原子基团取代的配体；n表示3，4或5；且m表示4-，3-，2-，1-，0或1+。

X^1B具有与结构式(II)中的X¹相同的意思，且优选范围也相同。L^1B具有链或环烃作为基本结构的配体，或基本结构中的一部分碳原子或氢原子被其它原子或原子基团取代的配体，但不包括氰根离子。L^1B优选杂环化合物，更优选5-元杂环化合物配体。在5-元杂环化合物中，进一步优选在5-元环骨架中具有至少一个氮原子和至少一个硫原子的化合物。

在结构式(IIB)中，从3到5X^1B可以相同或彼此不同。当存在多个X^1B时，这些多个X^1B可以相同或彼此不同。

在结构式(IIB)表示的金属络合物中，更优选结构式(IIC)表示的金属络合物：

结构式(IIC)

[IrX^1CnL^1C _(6-n)]^m

其中X^1C表示卤素离子或除了氰酸盐离子之外的假卤素离子；L^1C表示在环骨架内具有至少一个氮原子和至少一个硫原子的5-元环配体，所述的环骨架内的碳原子上可具有任意取代基；n表示3，4或5；且m表示4-，3-，2-，1-，0或1+。

X^1C具有与结构式(II)内的X¹相同的意思，且优选范围也相同。L^1C内所述的环骨架内碳原子上的取代基优选为具有比正-丙基体积小的取代基。优选的取代基为甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，氰基，异氰基，氰酸盐根，异氰酸盐根，硫氰酸盐根，异硫氰酸盐根，醛基，硫醛基，羟基，巯基，氨基，肼基，叠氮基，硝基，亚硝基，羟基氨基，羧基，氨甲酰基和卤素原子(氟，氯，溴和碘)。

在结构式(IIC)中，从3到5X^1C可以相同或彼此不同。当存在多个L^1C时，这些多个L^1C可以相同或彼此不同。

下面示出结构式(II)表示的金属络合物的优选具体实例。然而，本发明不限于这些络合物。

[IrCl₅(H₂O)]^2-

[IrCl₄(H₂O)₂]^-

[IrCl₅(H₂O)]^-

[IrCl₄(H₂O)₂]⁰

[IrCl₅(OH)]^3-

[IrCl₄(OH)₂]^2-

[IrCl₅(OH)]^2-

[IrCl₄(OH)₂]^2-

[IrCl₅(O)]^4-

[IrCl₄(O)₂]^5-

[IrCl₅(O)]^3-

[IrCl₄(O)₂]^4-

[IrBr₅(H₂O)]^2-

[IrBr₄(H₂O)₂]^-

[IrBr₅(H₂O)]^-

[IrBr₄(H₂O)₂]⁰

[IrBr₅(OH)]^3-

[IrBr₄(OH)₂]^2-

[IrBr₅(OH)]^2-

[IrBr₄(OH)₂]^2-

[IrBr₅(O)]^4-

[IrBr₄(O)₂]^5-

[IrBr₅(O)]^3-

[IrBr₄(O)₂]^4-

[IrCl₅(OCN)]^3-

[IrBr₅(OCN)]^3-

[IrCl₅(噻唑)]^2-

[IrCl₄(噻唑)₂]^-

[IrCl₃(噻唑)₃]⁰

[rrBr₅(噻唑)]^2-

[IrBr₄(噻唑)₂]^-

[IrBr₃(噻唑)₃]⁰

[IrCl₅(5-甲基噻唑)]^2-

[IrCl₄(5-甲基噻唑)₂]^-

[IrBr₅(5-甲基噻唑)]^2-

[IrBr₄(5-甲基噻唑)₂]^-

用于本发明的卤化银乳剂中的具体卤化银颗粒含有，除了或择一地结构式(II)表示的前述铱六配位络合物之外，还含有另一种Ir作为中心金属且所有的配体为Cl，Br或I的六配位络合物；并且本发明中，该另一种铱六配位络合物与结构式(II)的六配位络合物的结合是优选的。在这种情况中，两种或三种Cl，Br或I可以混合且在6-配位络合物中存在。为了在高照明曝光下获得硬色调，含有溴化银相中尤其优选含有Cl，Br或I作为配体的铱络合物(含有Ir作为中心金属的六配位络合物)。

其中配体为Cl，Br或I的铱络合物具体实例(含有Ir作为中心金属的六配位络合物)在下面示出，但本发明不限于这些络合物。

[IrCl₆]^2-

[IrCl₆]^3-

[IrBr₆]^2-

[IrBr₆]^3-

[IrI₆]^3-

前述的金属络合物为阴离子。当这些物质与阳离子形成盐时，相反阳离子优选为那些可溶于水的。其优选实例包括碱金属离子，诸如钠离子，钾离子，铷离子，铯离子和锂离子；铵离子和烷基铵离子。这些金属络合物可溶解于水，或水和合适的与水可互溶的有机溶剂(诸如醇，醚，乙二醇，酮，酯或酰胺)的混合溶液中。在颗粒形成期间，每摩尔银优选以1×10^-10mol到1×10^-3mol，且更优选1×10^-8mol到1×10^-5mol的量添加这些铱络合物。

本发明中，上述铱络合物优选在卤化银颗粒形成期间直接添加到反应溶液中，或经过添加到形成卤化银颗粒的含水卤化物溶液或其它溶液间接添加到颗粒形成反应液中，这样将铱络合物掺杂到卤化银颗粒的内部。此外，也优选采用这样的方法，其中先制备内掺络合物的细颗粒，然后将该细颗粒物理成熟，用此方法将铱络合物掺杂到卤化银颗粒中。此外，也可能结合这些方法以将铱络合物添加到卤化银颗粒的内部。

在将金属络合物掺杂到卤化银颗粒内部的情况中，优选它们在颗粒的内部均匀分布。另一方面，如JP-A-4-208936，JP-A-2-125245和JP-A-3-188437所描述的，它们也优选仅分布在颗粒表面层。任选地，它们也优选仅分布在颗粒内部，而颗粒表面为不含络合物的层。此外，如美国专利5,252,451和5,256,530所述，也优选的是在含有金属络合物的细颗粒存在下，对卤化银颗粒进行物理成熟，以改性颗粒表面相。此外，这些方法可结合使用。两种或更多种络合物可添加在单个卤化银颗粒内部。在上述金属络合物添加的位置不具体限制卤素组分，但是优选的是将中心金属为Ir且六配体全为Cl，Br或I离子的六配位络合物添加到最大溴化银浓度区域内。

本发明中，除了上述铱之外的金属离子可掺杂到卤化银颗粒的内部和/或表面。使用的金属离子优选为过渡金属离子。过渡金属的优选实例为铁，钌，锇和铑。更优选的是这些金属离子以具有配体的八面体-型的六配位络合物的形式使用。当采用无机化合物作为配体时，优选使用氰根离子，卤根离子，硫氰酸根离子，氢氧根离子，过氧根离子，叠氮化离子，亚硝酸根离子，水(水合的)，胺基，亚硝酰离子或硫代亚硝酰离子的任一个。将该配体优选地与选自上述基团的任一金属离子配位：铁，钌，锇，铅，镉和锌。在一个络合物分子中还优选使用这些配体的两种或更多种。此外，可优选将有机化合物用作配体。有机化合物的优选的实例包括具有5或更少的碳原子的链化合物和/或5-或6-元环的杂环化合物。有机化合物的更优选实例是在一个分子中至少具有氮，磷，氧或硫原子作为可与金属配位的原子。最优选有机化合物为呋喃，噻吩，唑，异唑，噻唑，异噻唑，咪唑，吡唑，三唑，1，2，5-氧二氮杂环戊二烯(furazane)，吡喃，吡啶，哒嗪，嘧啶和吡嗪。此外，将取代基引入到上述化合物的任一个的基本骨架的有机化合物也是优选的。

作为金属离子和配体的组合，铁离子和氰化物配体的组合以及钌离子和氰化物配体的组合是优选的。本发明中，优选结合使用这些金属络合物化合物和如上述铱络合物。这些化合物中优选的是这些，其中氰根离子的数目占作为中心金属的铁或钌的固有配位数(位置)的大多数。剩余的位置优选由硫氰酸盐，胺基，水合，亚硝酰离子，二甲基甲酰胺，吡啶，吡嗪或4，4’-而吡啶占据。最优选中心金属的6配位位置的每一个由氰根离子占据，以形成六氰基铁络合物或六氰基钌络合物。由这些氰根离子配体构成的该金属络合物优选在颗粒形成期间以每摩尔银原子，1×10^-8mol到1×10^-2mol，最优选1×10^-6mol到5×10^-4mol的量添加。在钌络合物和锇络合物的情况中，也优选将亚硝酰离子，硫代亚硝酰基离子或水分子与氯离子结合使用，作为配体。更优选这些配体形成五氯亚硝酰基络合物，五氯硫代亚硝酰基络合物或五氯水合络合物。六氯络合物的形成物也是优选的。这些络合物优选在颗粒形成期间以每摩尔银原子。1×10^-10mol到1×10^-6mol，更优选1×10^-9mol到1×10^-6mol的量添加。

在照相材料的制造，存储或照相加工过程中，为了防止灰雾的产生或稳定照相性能，用于本发明中的卤化银乳剂中包括各种化合物或其前体。该化合物的具体实例为JP-A-62-215272，39到72页所公开的，且可优选使用它们。此外，也优选使用欧洲专利0447647中所公开的5-芳氨基-1，2，3，4-噻三唑化合物(芳基残基具有至少一个吸电子基)。

进一步，本发明中，为增强卤化银乳剂的存储稳定性，本发明中还优选使用JP-A-11-109576中所述的氧肟酸衍生物；JP-A-11-327094中所述的环酮，该环酮具有邻近于羰基地双键，所述的双键的每个端部由氨基或羟基取代(尤其，结构式(S1)表示的化合物；在此结合JP-A-11-327094的说明书0036到0071段作为参考)；JP-A-11-143011中所述的硫代-取代的儿茶酚(catecols)或氢醌(例如，4，5-二羟基-1，3-苯二磺酸，2，5-二羟基-1，4-苯二磺酸，3，4-二羟基苯磺酸，2，3-二羟基苯磺酸，2，5-二羟基苯磺酸，3，4，5-三羟基苯磺酸和这些酸的盐)；美国专利No.5,556,741中描述的结构式(A)表示的羟胺(美国专利No.5,556,741的4栏56行到11栏22行的描述优选应用到本发明并且在此结合作为参考)；和JP-A-11-102045的结构式(I)，(II)或(III)表示的水-可溶的还原剂。

此外，用于本发明的卤化银乳剂含有光谱增感染料，以在所需要的光波长区域内给予感光度，也就是所谓的光谱感光度。可用于蓝，绿或红光区域内的光谱增感染料的实例包括：F.M.Harmer，在John Wiley&Sons，New York，London(1964)出版的″杂环化合物-氰染料及相关化合物(Heterocyclic Compounds-Cyanine Dyes and Related Compounds)″中公开的物质。可优选使用于本发明的该化合物的具体实例和光谱增感方法包括JP-A-62-215272，22页，右上栏到38页中描述的内容。此外，考虑到稳定性，吸收强度，曝光温度依赖性等，JP-A-3-123340中描述的光谱增感染料也是很优选的作为具有高氯化银含量的卤化银乳剂颗粒的感红色光谱增感染料。

要添加的这些光谱增感染料的量可依据场合在很宽的范围内变化，且优选每摩尔卤化银以0.5×10^-6摩尔到1.0×10^-2摩尔的范围，更优选1.0×10^-6摩尔到5.0×10^-3摩尔的范围。

下面将解释根据本发明的卤化银彩色感光材料。

如上所述，本发明的卤化银彩色感光材料的构成在支持体上具有，至少一层含有形成青色染料的成色剂的卤化银乳剂层，至少一层形成品红染料的成色剂的卤化银乳剂层和至少一层形成黄色染料的成色剂的卤化银乳剂层。优选地，上述层内含有的卤化银乳剂可具有对多个不同光波长区域感光(例如，蓝色区域的光，绿色区域的光和红色区域的光)。要使用的成色剂的量优选基于银的0.6当量或更高，尤其优选0.7当量或更高，尽管理想上对银为1当量。如在此所提到的，术语″1当量″意味着当将成色剂与要使用的所有量的银反应时显影染色的成色剂的量；和术语″0.5当量″意味着当将成色剂与要使用的银的一半量反应时显影染色的成色剂的量。

在本发明的感光材料中，可使用任何公知的照相材料或添加剂。

例如，作为照相支持体(基底)，可使用透射型支持体或反射型支持体。作为透射型支持体，优选使用在其上具有信息记录层诸如磁层的透明支持体，诸如硝酸纤维素薄膜，和由聚对苯二甲酸乙酯制成的透明膜；或2，6-萘二羧酸(NDCA)和乙二醇(EG)的聚酯，NDCA的聚酯，对苯二酸和EG等。在本发明中，优选使用反射型支持体(或反射支持体)。作为反射型支持体，尤其优选使用在其上层压有多个聚乙烯层或聚酯层的基底的反射支持体，其中至少一层防水树脂层(层压层)含有白色颜料，诸如二氧化钛。

在本发明中，更优选的反射支持体是，在作为卤化银乳剂层的相同侧上，具有带细孔的聚烯烃层的纸基底的支持体。该聚烯烃层可由多层构成。在这种情况中，对于支持体更优选的是，在作为卤化银乳剂层的相同侧上，邻近明胶层有一个不含聚烯烃的细孔(举例来说，聚丙烯，聚乙烯)层，并且在更邻近纸基底有一个含有聚烯烃的(举例来说，聚丙烯，聚乙烯)细孔层。在纸基底和照相构成层之间存在的多层或单层聚烯烃层的密度优选为0.40到1.0g/ml，更优选0.50到0.70g/ml。此外，在纸基底和照相构成层之间存在的多层或单层的聚烯烃层的厚度优选为10到100μm，进一步优选15到70μm。此外，聚烯烃层与纸基底的厚度比优选为0.05到0.2，进一步优选0.1到0.15。

此外，为了提高反射支持体的硬度，也优选在与照相构成层相对侧的前述纸基底的表面上，也就是，在纸基底的背面上，提供聚烯烃层。在这种情况中，优选的是背面上的聚烯烃层为聚乙烯或聚丙烯，更优选该表面用聚丙烯毛面化。在背面上聚烯烃层的厚度优选为5到50μm，更优选10到30μm，且此外其密度优选0.7到1.1g/ml。关于用在本发明中的反射支持体，纸基底上具有聚烯烃层的优选实施方案包括JP-A-10-333277，JP-A-10-333278，JP-A-11-52513，JP-A-11-65024，和欧洲专利申请0880065以及0880066中描述的。

此外，优选的是上述防水树脂层含有荧光增白剂。此外，该在亲水胶体层中可分散和含有荧光增白剂，在感光材料中该亲水胶体层单独由上述层形成。荧光增白剂的优选实例包括苯并唑系，香豆素-系和吡唑啉-系化合物。此外，更优选使用苯并唑基萘-系和苯并唑基芪-系的荧光增白剂。不具体限制要使用的荧光增白剂的量，而优选1到100mg/m²。当荧光增白剂与防水树脂混合时，在防水树脂中使用的荧光增白剂与树脂的混合比优选为0.0005到3％质量，且更优选0.001到0.5％质量。

此外，每个在其上涂布含有白色颜料的亲水胶体层的透射型支持体或前述的反射型支持体可用作反射型支持体。此外，具有镜面反射金属表面的反射型支持体或二次扩散反射金属表面可用作反射型支持体。

作为用于本发明的感光材料的支持体，白色聚酯型支持体，或在卤化银乳剂层的相同侧上具有含白色颜料层的支持体，可以用作显示材料。此外，为了改进清晰度，优选在支持体上涂布有卤化银乳剂层的一侧或其相对侧，提供防光晕层。尤其是，优选的是将支持体的透射密度调整到0.35到0.8，以便通过光的透射和反射的方式都能满足显示。

本发明的感光材料中，为了提高，举例来说，图像的清晰度，优选将如欧洲专利申请0337490 A2，27到76页中描述的通过加工可脱色的染料(尤其氧杂氰类(oxonole)-系染料)添加到亲水胶体层中，这样在感光材料中680nm处光反射密度为0.70或更高。也优选添加12％质量或更多(更优选14％质量或更高)的二氧化钛到支持体的防水树脂，该二氧化钛利用例如，二羟基到四羟基醇(举例来说，三甲基油乙烷(trimethylolethane))表面处理。

为了防止辐射或光晕或增强安全灯安全性等，本发明的感光材料在亲水胶体层中优选含有染料(尤其氧杂氰类染料和花青染料)，该染料通过加工可脱色，如欧洲专利申请公开0337490A2，27到76页中描述的。此外，本发明中也优选使用欧洲专利申请0819977中描述的染料。在这些水溶染料中，当以增加量使用时，一些物质损坏分色或安全灯安全性。染料的优选实例包括JP-A-5-127324，JP-A-5-127325和JP-A-5-216185中描述的水溶染料，可使用该染料且该染料不损坏分色。

在本发明中，可能使用在加工期间脱色的着色层，代替水溶染料或与水溶染料结合。要使用的在加工期间脱色的着色层可与乳剂层直接接触或在加工期间通过含有防止彩色混合试剂，诸如氢醌或明胶的中间层间接接触。优选相对于乳剂层提供该着色层作为更低层(更邻近支持体)，该乳剂层显影相同的主要颜色作为着色层的颜色。可能独立提供着色层，每个对应于各自主要颜色。任选地，可仅提供一些选自它们的层。此外，可能提供一种进行着色的着色层，以便与多个主要颜色区域匹配。关于着色层的光反射密度，优选的是，在提供用于曝光(对于一般的打印机曝光400nm到700nm的可见光范围，和在扫描曝光情况中光源生成的光的波长)波长范围内的最高光密度的波长处，光密度为0.2或更多，但是3.0或更少，更优选0.5或更多但是2.5或更少，且尤其优选0.8或更多但是2.0或更少。

通常着色层可通过公知的方法形成。例如，有这样的方法，其中固体细颗粒的分散体的状态中的染料结合在亲水胶体层中，如JP-A-2-282244，第3页右上栏到第页8和JP-A-3-7931，右上栏第3页到11页左下栏中描述的；和方法，其中在阳离子聚合物中媒染阴离子染料；方法，其中将染料吸收到卤化银等的细颗粒，且将其固定在层中；和方法，其中如JP-A-1-239544中描述的使用胶体银。关于在固体状态中分散染料的细粉方法，例如，JP-A-2-308244，第4页到13页，描述一种方法，其中结合染料的细粉，在6或更少的pH下该染料至少基本不溶于水，但是在8或更高的pH至少基本可溶于水。描述在阳离子聚合物中媒染阴离子染料的方法，例如，JP-A-2-84637，18页到26页。美国专利申请2,688,601和3,459,563公开一种制备用作吸收光的胶体银的方法。在这些方法中，优选结合染料的细粉和使用胶体银的方法。

本发明的感光材料可用于彩色底片，彩色正片，彩色反转片，彩色反转打印纸，彩色打印纸，显示感光材料，数字彩色校样感光材料，电影彩色正片，电影彩色负片等；且在这些当中，优选显示感光材料，数字彩色校样感光材料，电影彩色正片，彩色反转打印纸，彩色打印纸，且尤其优选彩色打印纸。优选的是，如上述，彩色打印纸具有至少一层形成黄色的感蓝卤化银乳剂层，至少一层形成品红色的感绿卤化银乳剂层和至少一层形成青色的感红卤化银乳剂层。通常，距离支持体最近到距离支持体最远这些卤化银乳剂层的排列顺序是形成黄色的感蓝卤化银乳剂层，形成品红色的感绿卤化银乳剂层和形成青色的感红卤化银乳剂层。

然而，可采用不同于上述的其它层排列。

在本发明中，在支持体上的任何位置处可提供感蓝卤化银乳剂层。然而，感蓝卤化银乳剂层中含有卤化银扁平颗粒的情况中，优选的是感蓝卤化银乳剂层比感绿卤化银乳剂层和感红卤化银乳剂层的至少一层更远离支持体放置。此外，为了彩色-显影加速，脱银加速和降低由于增感染料的残余颜色，优选的是感蓝卤化银乳剂层比其它卤化银乳剂层更远离支持体放置。此外，为了降低漂白定影褪色，优选的是感红卤化银乳剂层安排在其它卤化银乳剂层的中间。另一方面，为了降低明褪色，优选的是感红卤化银乳剂层是最低层。此外，形成黄色层，形成品红色层和形成青色层的每个可以有两层或三层构成。另外优选的是提供的形成着色层是在邻近卤化银乳剂层通过含有成色剂的无卤化银乳剂层形成，例如，如JP-A-4-75055，JP-A-9-114035，JP-A-10-246940，和美国专利申请5,576,159中描述的。

可用于本发明的卤化银乳剂和其他材料(添加剂等)，和照相构成层(层等的排列)，以及用于加工感光材料的加工方法以及用于加工的添加剂的优选实施例，在JP-A-62-215272，JP-A-2-33144和欧洲专利申请公开0,355,660A2中公开。尤其是，优选使用欧洲专利申请公开0,355,660A2中公开的实施例。此外，也优选使用例如，JP-A-5-34889，JP-A-4-359249，JP-A-4-313753，JP-A-4-270344，JP-A-5-66527，JP-A-4-34548，JP-A-4-145433，JP-A-2-854，JP-A-1-158431，JP-A-2-90145，JP-A-3-194539，JP-A-2-93641和欧洲专利申请公开0520457A2中公开的卤化银彩色照相感光材料和其加工方法。

尤其是，在本发明中尤其优选使用，如下述表格在专利公开中的这些，上述的反射支持体和卤化银乳剂，在卤化银颗粒中掺杂的不同种金属离子，卤化银乳剂的存储稳定剂或防雾剂，化学增感(增感剂)的方法，光谱增感(光谱增感剂)的方法，青，品红和黄成色剂以及其乳化和分散方法，染料-图像-稳定性-改进剂(抑制污染剂和防褪色剂)，染料(着色层)，明胶种类，感光材料的涂层结构，和感光材料的薄膜pH。

表1

单元	JP-A-7-104448	JP-A-7-77775	JP-A-7-301895
单元	JP-A-7-104448	JP-A-7-77775	JP-A-7-301895	反射型支持体	第7栏12行-12栏19行	第35栏43行-44栏1行	第5栏40行-9栏26行
卤化银乳剂	第72栏29行-74栏18行	第44栏36行-46栏29行	第77栏48行-80栏28行	反射型支持体	第7栏12行-12栏19行	第35栏43行-44栏1行	第5栏40行-9栏26行
卤化银乳剂	第72栏29行-74栏18行	第44栏36行-46栏29行	第77栏48行-80栏28行	其它金属离子物质	第74栏19行-14行	第46栏30行-47栏5行	第80栏29行-81栏6行
储存稳定剂或防灰雾剂	第75栏9行-18行	第47栏20行-29行	第18栏11行-31栏37行(尤其，巯基杂环化合物)	其它金属离子物质	第74栏19行-14行	第46栏30行-47栏5行	第80栏29行-81栏6行
储存稳定剂或防灰雾剂	第75栏9行-18行	第47栏20行-29行	第18栏11行-31栏37行(尤其，巯基杂环化合物)	化学增感方法(化学增感剂)	第74栏45行-75栏6行	第47栏7行-17行	第81栏9行-17行
光谱增感法(光谱增感剂)	第75栏19行-76栏45行	第47栏30行-49栏6行	第81栏21行-82栏48行	化学增感方法(化学增感剂)	第74栏45行-75栏6行	第47栏7行-17行	第81栏9行-17行
光谱增感法(光谱增感剂)	第75栏19行-76栏45行	第47栏30行-49栏6行	第81栏21行-82栏48行	青成色剂	第12栏20行-39栏49行	第62栏50行-63栏16行	第88栏49行-89栏16行
黄成色剂	第87栏40行-88栏3行	第63栏17行-30行	第89栏17行-30行	青成色剂	第12栏20行-39栏49行	第62栏50行-63栏16行	第88栏49行-89栏16行
黄成色剂	第87栏40行-88栏3行	第63栏17行-30行	第89栏17行-30行	品红成色剂	第88栏4行-18行	第63栏3行-64栏11行	第31栏34行-77栏44行和第88栏32行-46行
成色剂的乳化和分散法	第71栏3行-72栏11行	第61栏36行-49行	第87栏35行-48行	品红成色剂	第88栏4行-18行	第63栏3行-64栏11行	第31栏34行-77栏44行和第88栏32行-46行
成色剂的乳化和分散法	第71栏3行-72栏11行	第61栏36行-49行	第87栏35行-48行	染料-图像-可保存性改进剂(抗污染剂)	第39栏50行-70栏9行	第61栏50行-62栏49行	第87栏49行-88栏48行
抗褪色剂	第70栏19行-71栏2行			染料-图像-可保存性改进剂(抗污染剂)	第39栏50行-70栏9行	第61栏50行-62栏49行	第87栏49行-88栏48行
抗褪色剂	第70栏19行-71栏2行			染料(着色剂)	第77栏42行-78栏41行	第7栏14行-19行，42行和第50栏3行-51栏14行	第9栏27行-18栏10行
明胶	第78栏42行-48行	第51栏15行-20行	第83栏13行-19行	染料(着色剂)	第77栏42行-78栏41行	第7栏14行-19行，42行和第50栏3行-51栏14行	第9栏27行-18栏10行
明胶	第78栏42行-48行	第51栏15行-20行	第83栏13行-19行	感光材料的层构成	第39栏11行-26行	第44栏2行-35行	第31栏38行-32栏33行
感光材料的涂膜PH	第72栏12行-28行			感光材料的层构成	第39栏11行-26行	第44栏2行-35行	第31栏38行-32栏33行
感光材料的涂膜PH	第72栏12行-28行			扫描曝光	第76栏6行-77栏41行	第49栏7行-50栏2行	第82栏49行-83栏12行
显影液中的防腐剂	第88栏19行-89栏22行			扫描曝光	第76栏6行-77栏41行	第49栏7行-50栏2行	第82栏49行-83栏12行

作为可用于本发明或与本发明限定的特定成色剂结合使用的青，品红和黄成色剂，除了上述的成色剂，也可以优先使用在以下专利中公开成色剂：JP-A-62-215272，91页右上栏4行到121页左上栏6行；JP-A-2-33144，3页右上栏14行到页18左上栏底线和30页右上栏6行到35页右下栏，11行；以及欧洲专利申请0355,660(A2)，4页15到27行，5页30行到28页底线，45页29到31行，和47页23行到63页50行。

此外，本发明优选添加WO 98/33760中式(II)或(III)表示的化合物或JP-A-10-221825中式(D)表示的化合物。

可用于本发明的品红形成染料的成色剂(下文中其可简称为″品红成色剂″)可以为5-吡唑啉酮-系品红成色剂和吡唑并吡咯-系品红成色剂，诸如上表中公知的公开中描述的。在这些当中，优选吡唑并三唑成色剂，其中第二或第三烷基直接键合到吡唑并三唑环的2-，3-或6-位置，诸如JP-A-61-65245中描述的；在分子中具有亚磺酰氨基的吡咯并吡咯成色剂，诸如JP-A-61-65246中描述的那些物质；具有烷氧基苯磺酰氨基固定基(ballasting group)的吡咯并吡咯成色剂，诸如JP-A-61-147254中描述的那些物质；和在6-位具有烷氧基或芳氧基的吡咯并吡咯成色剂，诸如欧洲专利226849A和294785A中描述的那些物质，鉴于要在其上形成的图像的色调和稳定性，和形成成色剂的颜色特性。尤其，作为品红成色剂，优选JP-A-8-122984中描述的式(M-I)表示的吡咯并吡咯成色剂。可将专利申请JP-A-8-122984的0009到0026段描述的全部应用到本发明，且因此在此通过参考结合作为本说明书的一部分。此外，也优选欧洲专利854384和884640中描述的3-和6-位具有位阻基的吡咯并吡咯成色剂。

此外，作为形成黄色染料的成色剂(在此其可简称为″黄成色剂″)的使用优选由酰基乙酰胺-型黄成色剂制成，其中酰基具有3-元到5-元环结构，如欧洲专利申请0447969 A1中描述的物质；欧洲专利申请0482552 A1中描述的具有环结构的丙二酰苯胺-型黄成色剂；欧洲专利(待审公开)953S70 A1，953871 A1，953872 A1，953873 A1，953874 A1和953875 A中描述的吡咯-2或3-基或吲哚-2或3-基羰基乙酰替苯胺-系成色剂；美国专利申请5,118,599中描述的具有二氧六环结构的酰基乙酰胺-型黄成色剂；和酰基具有杂环基作为它们各自的取代基的乙酰替苯胺-型黄成色剂，诸如JP-A-2003-173007中描述的，此外上述表中描述的化合物。这些成色剂，优选使用酰基为1-烷基环丙烷-1-羰基的酰基乙酰胺-型黄成色剂，其中任一个酰苯胺形成吲哚啉(indoline)环的丙二酰苯胺(malondianilide)-型黄成色剂或酰基具有杂环基作为它们各自的取代基的乙酰替苯胺-型黄成色剂。这些成色剂可单独或结合使用。

优选的是在前述表中的高沸点有机溶剂的存在(或不存在)下将用于本发明的成色剂浸渍于承载的胶乳聚合物(例如，美国专利申请4,203,716中描述的)，或在不溶于水但溶于有机溶剂的聚合物中共同溶解，然后乳化和分散到亲水胶体溶液中。可优选使用的不溶水但溶于有机溶剂的聚合物的实例包括均聚物和共聚合物，如美国专利申请4,857,449，从7栏到15栏，和WO 88/00723，从12页到30页公开的。考虑到彩色-图像稳定性等，更优选甲基丙烯酸酯系或丙烯酰胺系聚合物，尤其丙烯酰胺系聚合物是更优选的。

在本发明中，可使用公知的彩色颜色混合抑制剂。在这些化合物当中，优选以下专利申请中描述的物质。

例如，可使用JP-A-5-333501中描述的高分子量氧化还原化合物；WO98/33760小册子和美国专利申请4,923,787等所述的菲尼酮-或肼-系化合物；和JP-A-5-249637，JP-A-10-282615，德国专利申请公开19629142 A1等所述的白色成色剂。尤其是，为了通过增加显影溶液pH来加速显影速度，也可优选使用德国专利申请公开19618786A1，欧洲专利申请公开839623A1和842975A1，德国专利申请公开19806846A1，法国专利申请公开2760460A1，等描述的氧化还原化合物。

在本发明中，作为紫外线吸收剂，优选使用具有克分子消光系数高的三嗪骨架的化合物。例如，可使用下述专利公开中描述的物质。在高感光层中或/和非感光层中可优选使用这些化合物。例如，可以使用以下中描述的化合物：JP-A-46-3335，JP-A-55-152776，JP-A-5-197074，JP-A-5-232630，JP-A-5-307232，JP-A-6-211813，JP-A-8-53427，JP-A-8-234364，JP-A-8-239368，JP-A-9-31067，JP-A-10-115898，JP-A-10-147577，JP-A-10-182621，德国专利19739797A，欧洲专利申请711804A，JP-T-8-501291(″JP-T″意味着已公布检索的专利公开)等。

作为用于本发明的感光材料中的粘合剂或保护胶体，可优先使用明胶。除了明胶之外的亲水胶体可单独使用或与明胶结合使用。对于明胶优选包括重金属，诸如Fe，Cu，Zn和Mn作为杂质的含量降低到5ppm或以下，还优选3ppm或以下。此外，感光材料中含有钙的量优选20mg/m²或更少，还优选10mg/m²或更少，最优选5mg/mm²或更少。

在本发明中，为了破坏各种类型的霉和细菌，优选将抗菌剂(防菌剂)或防霉剂添加到感光材料中，如JP-A-63-271247中描述的，该霉和菌在亲水胶体层中繁殖且损坏图像。此外，感光材料的涂布膜的pH优选4.0到7.0，更优选4.0到6.5。

在本发明中，为了改进感光材料的涂布稳定性，防止发生静电和电荷的调整，表面活性剂可以添加到感光材料中。作为表面活性剂，有阴离子，阳离子，甜菜碱或非离子表面活性剂。其实例包括JP-A-5-333492中描述的。作为用于本发明的表面活性剂，优选含氟表面活性剂。尤其是，优选使用含氟表面活性剂。含氟表面活性剂可单独使用或与传统公知的其它表面活性剂结合使用。优选含氟表面活性剂与传统公知的其它表面活性剂结合使用。不具体限制添加到感光材料中的表面活性剂的量，但通常在1×10^-5到1g/m²，优选1×10^-4到1×10^-1g/m²，且更优选1×10^-3到1×10^-2g/m²。

如在用于实施感光材料的曝光处理的成像设备的实例中示出的，通过经过利用与图像信息相对应的光辐射感光材料的曝光过程和显影曝光的材料的显影过程，在本发明的感光材料可形成图像。

本发明的感光材料可优选用于采用单色的高光密度的数字扫描曝光系统，诸如气体激光器，发光二极管，半导体激光器，包括与半导体激光器结合的非线性光学结晶的二次谐波发生光源(SHG)或采用半导体激光器作为激发光源的固体状态激光器。优选使用半导体激光器或包括与半导体激光器结合的非线性光学结晶的二次谐波发生光源(SHG)或采用半导体激光器作为激发光源的固体状态激光器，以使系统更紧密且便宜的。尤其是，为设计具有更长的寿命耐久性和高稳定性的紧密且便宜的设备，优选使用半导体激光器；且优选的是至少-种曝光光源是半导体激光器。

优选的是将本发明的感光材料于具有420nm到460nm发射波长的蓝色激光的相干光下成像曝光。在这些蓝色激光中，尤其优选使用蓝色半导体激光。

激光源的具体实例包括具有430到450nm波长(通过2001年3月在JapanSociety of Applied Physics and Related Societies的第48届会议上NichiaCorporation发表的)的蓝色半导体激光，以波导的形式利用具有反转磁畴结构的LiNbO₃晶体的SHG晶体通过调制半导体激光(振荡波长：约940nm)波长来获得的约470nm波长的蓝色激光；绿色激光，其以波导的形式利用具有反转磁畴结构的LiNbO₃晶体的SHG晶体通过调制半导体激光(振荡波长：约1,060nm)波长来获得的约530nm波长；红色半导体激光，其具有约685nm(型号No.HL6738MG(商品名)，Hitachi，Ltd.制造)的波长；红色半导体激光，其具有约650nm(型号No.HL6501MG(商品名)波长，其由Hitachi，Ltd.制造等)。

当使用该扫描曝光光源时，本发明的感光材料的最大光谱感光度波长可根据要使用的扫描曝光光源的波长任意设定。由于可以将激光的振荡波长变为一半，采用通过将非线性光学结晶与半导体激光结合或采用半导体的固态激光作为激发光源获得的SHG光源，所以可获得蓝光和绿光。因此，在三种蓝，绿和红的波长区域内可能感光材料具有光谱感光度最大值。在该扫描曝光内的曝光时间限定为必须曝光具有300dpi像素密度的像素的尺寸，且优选曝光时间为1×10^-4秒或更少，且进一步优选1×10^-6秒或更少。

根据本发明的卤化银彩色照相感光材料可优选与下述公知的公开描述中的曝光和显影系统结合使用。显影系统的实例包括JP-A-10-333253中公开的自动打印和显影系统；JP-A-2000-10206中公开的感光材料的传输系统；记录系统包括JP-A-11-215312公开的图像读取器；JP-A-11-88619和JP-A-10-202950公开的包括彩色图像记录系统的曝光系统；在数字光打印系统包括JP-A-10-210206公开的远程诊断系统，和光系统包括JP-A-2000-310822公开的图像记录设备。

在上述说明表中例举的专利申请中详细描述了优选的扫描曝光方法，该方法可用于本发明中。

为了加工本发明感光材料，可使用JP-A-2-207250，26页右下栏1行到34页右上栏9行和JP-A-4-97355，5页左上栏17行到18页右下栏20行中描述的加工材料和加工方法。此外，作为用于显影溶液的防腐剂，可使用上述表中例举的专利公开中描述的化合物。

当实施快速加工时，优选的在曝光之后9秒内开始显影过程。

当实施快速加工情况中，显影时间优选为30秒或更少，更优选28秒或更少，进一步更优选25秒到6秒和尤其优选地20秒到6秒。同样地，漂白定影时间优选为30秒或更少，更优选25秒到6秒和进一步优选20秒6秒。进一步，洗涤或稳定化时间优选为60秒或更少和更优选40秒到6秒。

在此，在此使用的术语″彩色-显影时间″意味着将感光材料浸渍到彩色显影溶液的开始直到在随后的加工步骤中将感光材料浸渍到漂白定影液所需要的一段时间。例如，当采用自动加工机等进行加工时，彩色-显影时间是，将感光材料浸渍在彩色显影溶液(所谓的″在溶液中时间″)中的时间，和将感光材料离开彩色-显影溶液且朝着紧随彩色显影之后的漂白定影浴传输的时间(所谓的″在空气中时间″)的总和。同样，在此使用术语″漂白定影时间″意味着开始浸渍感光材料到漂白定影液中直到随后的加工步骤将感光材料浸渍到水洗或稳定浴中的所需的一段时间。此外，在此使用的术语″水洗或稳定时间″意味着开始浸渍感光材料到水洗液或稳定液直到朝着干燥处理的浸渍结束所需要的一段时间(所谓的″在溶液中的时间″)。

尤其，对于本发明的感光材料，显影时间优选调整到20秒或以下(更优选6到20秒，尤其优选6到15秒)。在此，表示″20秒或更少的显影时间的显影过程″意味着上述显影时间为20秒或以下(且不意味着在该时间内实施显影过程的整个步骤)。

本发明将通过以下实施例进行更详细地描述，但不意味着对本发明的限制。

具体实施方式

实施例1(感蓝层乳剂BH-1的制备)

采用在搅拌含有去离子明胶的去离子蒸馏水的同时添加混合的硝酸银和氯化钠的方法，制备高氯化银立方颗粒。在该制备期间，在添加整个硝酸盐量的60％到80％的步骤的时间时，添加Cs₂[OsCl₅(NO)]。在添加整个硝酸盐量的80％到90％的步骤的时间时，添加溴化钾(每摩尔加工过的卤化银1.5mol％)和K₄[Fe(CN)₆]。在添加整个硝酸盐量的83％到88％的步骤的时间时，添加K₂[IrCl₆]。在添加整个硝酸盐量的92％到98％的步骤的时间时，添加K₂[IrCl₅(H₂O)]和K[IrCl₄(H₂O)₂]。在完成添加整个硝酸盐量的94％的时间时，在强烈搅拌下添加碘化钾(每摩尔加工过的卤化银0.27mol％)。这样获得的乳剂颗粒为具有0.54μm边长和8.5％变异系数的单分散立方碘溴氯化银颗粒。在絮凝脱盐处理之后，为了再分散，往得到的乳剂中添加以下阐述的每种明胶；以下阐述的每种化合物Ab-1、Ab-2和Ab-3，以及硝酸钙。

在40℃下溶解再分散的乳剂，此外，加入苯硫代硫酸钠，对-戊二酰胺二硫二苯(glutaramidophenyldisulfide)，作为金-硫增感剂的化合物1，作为硒增感剂的SE3-9，以及作为金增感剂的(双(1，4，5-三甲基-1，2，4-三唑啉(triazolium)-3-硫醇(thiorato))金酸盐(I)四氟硼酸盐)，进行最优化学增感。然后，加入1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑；1-(5-甲基脲基苯基)-5-巯基四唑；化合物-2；其主要组分为化合物-3表示的化合物的混合物，该化合物中重复单元(n)为2或3(两个端基X1和X2每个为羟基)；化合物-4；和溴化钾。另外，为了进行光谱增感，在乳剂制备的中间阶段，加入增感染料S-1，增感染料S-2和增感染料S-3。这样获得的乳剂称为乳剂BH-1。

(Ab-1)防腐剂 (Ab-2)防腐剂

(Ab-3)防腐剂

(Ab-4)防腐剂

	R₁	R₂
	R₁	R₂	abcd	-CH₃-CH₃-H-H	-NHCH₃-NH₂-NH₂-NHCH₃

a，b，c和d以1∶1∶1∶1混合(摩尔比)

增感染料S-1

增感染料S-2

增感染料S-3

化合物-1 化合物-2

化合物-3 化合物-4

(感绿层乳剂GH-1的制备)

采用搅拌含有去离子明胶的去离子蒸馏水的同时添加混合的硝酸银和氯化钠的方法，制备高氯化银立方颗粒。在该制备期间，在添加整个硝酸盐量的70％到85％的步骤的时间时，添加K₄[Ru(CN)₆]。在添加整个硝酸盐量的70％到85％的步骤的时间时，添加溴化钾(每摩尔加工过的卤化银1mol％)。在添加整个硝酸盐量70％到85％的步骤的时间时，添加K₂[IrCl₆]和K₂[RhBr₃(H₂O)]。在完成添加整个硝酸盐量的90％时间时，在强烈搅拌下添加碘化钾(每摩尔加工过的卤化银0.2mol％)。此外，在添加整个硝酸盐量的92％到98％的步骤的时间时，添加K₂[IrCl₅(H₂O)]和K[IrCl₄(H₂O)₂]。这样获得的乳剂颗粒为具有0.25μm边长和9.5％变异系数的单分散立方碘溴氯化银颗粒。获得的乳剂与上述相同的方式进行絮凝脱盐处理和再分散处理。

在40℃下溶解该乳剂，此外，为了最佳化学增感对乳剂进行熟化，添加苯硫代硫酸钠；对-戊二酰胺二硫二苯(glutaramidophenyldisulfide)；作为硒增感剂的SE3-9，以及作为金增感剂的(双(1，4，5-三甲基-1，2，4-三唑啉(triazolium)-3-硫醇)金酸盐(I)四氟硼酸盐)。此后，添加1-(3-乙酰胺基苯基)-5-巯基四唑，1-(5-甲基脲基苯基)-5-巯基四唑，化合物-2，化合物-4和溴化钾。此外，在乳剂的制备过程的中间，添加增感染料S-4，S-5，S-6和S-7作为增感染料，以实施光谱增感。这样获得的乳剂称为乳剂GH-1。

增感染料S-4

增感染料S-5

增感染料S-6

增感染料S-7

(感红层乳剂RH-1的制备)

采用搅拌含有去离子明胶的去离子蒸馏水的同时添加混合的硝酸银和氯化钠的方法，制备高氯化银立方颗粒。在该制备期间，在添加整个硝酸盐量的60％到80％的步骤的时间时，添加Cs₂[OsCl₅(NO)]。在添加整个硝酸盐量的80％到90％的步骤的时间时，添加K₄[Ru(CN)₆]。在添加整个硝酸盐量的80％到100％的步骤的时间时，添加溴化钾(每摩尔加工过的卤化银1.3mol％)。在添加整个硝酸盐量的83％到88％的步骤的时间时，添加K₂[IrCl₅(5-甲基噻唑)]。此外，在添加整个硝酸盐量的92％到98％的步骤的时间时，添加K₂[IrCl₅(H₂O)]和K[IrCl₄(H₂O)₂]。这样获得的乳剂颗粒为具有0.39μm立方边长和10％变异系数的单分散立方碘溴氯化银颗粒。得到的乳剂与上述相同的方式进行絮凝脱盐处理和再分散处理。

在40℃溶解该乳剂，此外，为了最佳化学增感，添加增感染料S-8，化合物-5，苯硫代硫酸钠，对-戊二酰胺二硫二苯(glutaramidophenyldisulfide)，作为硒增感剂的SE3-9，以及作为金增感剂的(双(1，4，5-三甲基-1，2，4-三唑啉(triazolium)-3-硫醇)金酸盐(I)四氟硼酸盐)，然后成熟。此后，添加1-(3-乙酰胺基苯基)-5-巯基四唑，1-(5-甲基脲基苯基)-5-巯基四唑，化合物-2，化合物-4和溴化钾。这样获得的乳剂称为乳剂RH-1。

增感染料S-8

化合物-5

(H-1)硬化剂 (H-2)硬化剂 (H-3)硬化剂

(感红层乳剂RH-2的制备)

除了添加化合物-1作为金-硫增感剂代替硒增感剂SE3-9之外，与乳剂RH-1相同的制备方法制备乳剂RH-2，并且不加入金增感剂(双(1，4，5-三甲基-1，2，4-三唑啉(triazolium)-3-硫醇)金盐(I)四氟化硼)，并且添加的化合物的量与在RH-1中的添加量相比有变化。

(感红层乳剂RH-3的制备)

除了添加SE3-29代替硒增感剂SE3-9并且添加的化合物的量与在RH-1中添加的量相比有变化之外，与乳剂RH-1相同的制备方法制备乳剂RH-3。

(感红层乳剂RH-4的制备)

除了添加PF1-I代替硒增感剂SE3-9且并且添加的化合物的量与在RH-1中添加的量有变化之外，与乳剂RH-1相同的制备方法制备乳剂RH-4。

(感红层乳剂RH-5的制备)

除了添加PF6-1代替硒增感剂SE3-9且要添加的化合物的量与在RH-1中添加的量有变化，与乳剂RH-1相同的制备方法制备乳剂RH-5。

(感红层乳剂RH-6的制备)

除了改变添加钾碘化的量使得每摩尔完成的卤化银量中碘化银的添加量为0.3mol％之外，与乳剂RH-1相同的制备方法制备乳剂RH-6。

(感红层乳剂RH-7的制备)

除了添加化合物-1作为金-硫增感剂代替硒增感剂SE3-9之外，与乳剂RH-6的相同的制备方法制备乳剂RH-2，并且不加入金增感剂(双(1，4，5-三甲基-1，2，4-三唑啉(triazolium)-3-硫醇)金盐(I)四氟化硼)，另外添加的化合物的量与在RH-6中添加的量有变化。

(感红层乳剂RH-8的制备)

除了添加SE3-29代替硒增感剂SE3-9且添加的化合物的量与在RH-6中添加的量有变化之外，与乳剂RH-6相同的制备方法制备乳剂RH-8。

(感红层乳剂RH-9的制备)

除了添加PF6-1代替硒增感剂SE3-9且要添加的化合物的量与在RH-6中添加的量有变化之外，与乳剂RH-6相同的制备方法制备乳剂RH-9。

(第一层涂布溶液的制备)

在17g溶剂(Solv-4)，3g溶剂(Solv-6)，17g溶剂(Solv-9)和45ml乙酸乙酯中溶解24g的黄成色剂(Ex-Y)，6g的彩色-图像稳定剂(Cpd-8)，1g的彩色-图像稳定剂(Cpd-16)，1g彩色-图像稳定剂(Cpd-17)，1g彩色-图像稳定剂(Cpd-18)，1g彩色-图像稳定剂(Cpd-19)，11g彩色-图像稳定剂(Cpd-21)，0.1g添加剂(ExC-3)，和1g彩色-图像稳定剂(UV-A)。利用高速搅拌乳化器(溶解器)，将该溶液乳化且分散在205g的20质量％的含有3g十二烷基苯磺酸钠的含水明胶溶液中。然后，向其添加水，以制备700g乳化分散体A。

然后，混合和溶解上述乳化分散体A，和上述乳剂BH-1，以制备具有如下组分的第一层的涂布液。根据银确定乳剂的涂布量。

与第一层的涂布液相同的方式制备第二层到第七层的涂布液。作为每层的明胶坚膜剂，使用(H-1)，(H-2)，和(H-3)。此外，将(Ab-1)，(Ab-2)，(Ab-3)和(Ab-4)添加到每层，这样它们的重量分别为10.0mg/m²，45.0mg/m²，5.0mg/m²和10.0mg/m²。

此外，将1-(3-甲基脲基苯基)-5-巯基四唑分别以0.2mg/m²，0.2mg/m²和0.6mg/m²的量添加到第三层，第五层和第六层。此外，每摩尔卤化银分别以1×10^-4mol和2×10^-4mol的量将4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮茚(tetrazaindene)添加到感蓝乳剂层和感绿乳剂层中。此外，对于感红乳剂层，以0.05g/m²的量添加甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯(质量比1∶1；200,000到400,000的平均分子量)的共聚胶乳。此外，将二钠儿茶酚(catecol)-3，5-二磺酸盐添加到第三层，第五层，和第六层，这样各自量将是6mg/m²，6mg/m²和18mg/m²。此外，对于每层，聚苯乙烯磺酸钠任选地添加以调整涂布液的粘度。此外，为了防止辐射，添加下述染料(括弧中示出涂布量)。

(涂层结构)

下面示出每层的组分。数字示出涂布量(g/m²)。在卤化银乳剂的情况中，根据银的涂布量。

支持体

聚乙烯树脂层压纸基{在含有白色颜料(TiO₂，16质量％的含量ZnO，4质量％的含量)，荧光增白剂(4，4’-双(5-甲基苯并唑基)芪，0.03质量％含量)，和浅蓝色染料(深蓝色，0.33质量％含量)的第一层上的聚乙烯树脂；并且聚乙烯树脂的量为29.2g/m²。}

第一层(感蓝乳剂层) 0.15

明胶 1.00

黄成色剂(Ex-Y) 0.27

彩色图像稳定剂(Cpd-8) 0.06

彩色图像稳定剂(Cpd-16) 0.01

彩色图像稳定剂(Cpd-17) 0.01

彩色图像稳定剂(Cpd-18) 0.12

彩色图像稳定剂(Cpd-19) 0.01

彩色图像稳定剂(Cpd-21) 0.11

添加剂(ExC-3) 0.001

彩色图像稳定剂(UV-A) 0.01

溶剂(Solv-4) 0.17

溶剂(Solv--6) 0.03

溶剂(Solv-9) 0.17

第二层(中间彩色形成层)

明胶 0.33

黄成色剂(Ex-Y) 0.08

彩色图像稳定剂(Cpd-8) 0.02

彩色图像稳定剂(Cpd-16) 0.01

彩色图像稳定剂(Cpd-17) 0.01

彩色图像稳定剂(Cpd-18) 0.03

彩色图像稳定剂(Cpd-19) 0.01

彩色图像稳定剂(Cpd-21) 0.03

添加剂(ExC-3) 0.001

彩色图像稳定剂(UV-A) 0.01

溶剂(Solv-4) 0.05

溶剂(Solv-6) 0.01

溶剂(Solv-9) 0.05

第三层(防止彩色混合层)

明胶 0.31

防止彩色混合剂(Cpd-4) 0.020

防止彩色混合剂(Cpd-12) 0.004

彩色图像稳定剂(Cpd-3) 0.004

彩色图像稳定剂(Cpd-5) 0.004

彩色图像稳定剂(Cpd-6) 0.020

彩色图像稳定剂(UV-A) 0.020

彩色图像稳定剂(Cpd-7) 0.002

溶剂(Solv-1) 0.024

溶剂(Solv-2) 0.024

溶剂(Solv-5) 0.028

溶剂(Solv-8) 0.028

第四层(感红乳剂层)

乳剂(RH-1) 0.10

明胶 0.77

青成色剂(ExC-1) 0.16

青成色剂(ExC-2) 0.005

青成色剂(ExC-3) 0.01

彩色图像稳定剂(Cpd-1) 0.01

彩色图像稳定剂(Cpd-7) 0.01

彩色图像稳定剂(Cpd-9) 0.03

彩色图像稳定剂(Cpd-10) 0.001

彩色图像稳定剂(Cpd-14) 0.001

彩色图像稳定剂(Cpd-15) 0.15

彩色图像稳定剂(Cpd-16) 0.03

彩色图像稳定剂(Cpd-17) 0.02

彩色图像稳定剂(UV-5) 0.07

溶剂(Solv-5) 0.07

第五层(防止彩色混合层)

明胶 0.39

防止彩色混合剂(Cpd-4) 0.025

防止彩色混合剂(Cpd-12) 0.005

彩色图像稳定剂(Cpd-3) 0.005

彩色图像稳定剂(Cpd-5) 0.005

彩色图像稳定剂(Cpd-6) 0.025

彩色图像稳定剂(UV-A) 0.025

彩色图像稳定剂(Cpd-7) 0.002

溶剂(Solv-1) 0.030

溶剂(Solv-2) 0.030

溶剂(Solv-5) 0.035

溶剂(Solv-8) 0.035

第六层(感绿乳剂层)

乳剂(GH-1) 0.09

明胶 1.05

品红成色剂(ExM) 0.11

彩色图像稳定剂(Cpd-2) 0.01

彩色图像稳定剂(Cpd-8) 0.01

彩色图像稳定剂(Cpd-9) 0.005

彩色图像稳定剂(Cpd-10) 0.005

彩色图像稳定剂(Cpd-11) 0.0001

彩色图像稳定剂(Cpd-18) 0.01

紫外线吸收剂(UV-B) 0.26

溶剂(Solv-3) 0.04

溶剂(Solv-4) 0.08

溶剂(Solv-6) 0.05

溶剂(Solv-9) 0.12

溶剂(Solv-7) 0.11

化合物(S1-4) 0.0015

第七层(保护层)

明胶 0.44

添加剂(Cpd-20) 0.015

液体石蜡 0.01

表面活性剂(Cpd-13) 0.01

(Ex-Y)黄成色剂

(Ex-M)品红成色剂

40∶40∶20(摩尔比)的混合

(ExC-1)青成色剂

(ExC-2)青成色剂

(ExC-3)青成色剂

(Cpd-1)彩色图像稳定剂

数均分子量60,000

(Cpd-2)彩色图像稳定剂

(Cpd-3)彩色图像稳定剂

n＝7-8(平均值)

(Cpd-4)彩色图像稳定剂

(Cpd-5)彩色图像稳定剂

(Cpd-6)彩色图像稳定剂

数均分子量600

m/n＝10/90

(Cpd-7)彩色图像稳定剂 (Cpd-8)彩色图像稳定剂

(Cpd-9)彩色图像稳定剂 (Cpd-10)彩色图像稳定剂

(Cpd-11)彩色图像稳定剂

(Cpd-12)彩色图像稳定剂

(Cpd-13)6∶2∶2混合(a)，(b)和(c)(摩尔比)

(质量比)

(Cpd-21)

KAYARAD DPCA-30，商品名，Nippon Kayaku Co.Ltd.制造

UV-A：(UV-1)/(UV-4)/(UV-5)的混合＝1/7/2(质量比)

UV-B：(UV-1)/(UV-2)/(UV-3)/(UV-4)/(UV-5)的混合＝1/1/2/3/3

(质量比)

将这样制备的试样标记为试样101。此外，除了如下述表2改变第四层的结构，与试样101相同的方式制备试样102到105以及121到124，但是与试样101的涂布银的量相同。

制备试样111

除了如下述改变试样101的第四层之外，与试样101相同的方式制备试样111。

第四层(感红乳剂层)

乳剂(RH-1)0.09

明胶0.87

青成色剂(IC-22)0.22

彩色图像稳定剂(Cpd-1)0.01

彩色图像稳定剂(Cpd-7)0.01

彩色图像稳定剂(Cpd-9)0.03

彩色图像稳定剂(Cpd-10)0.001

彩色图像稳定剂(Cpd-14)0.001

彩色图像稳定剂(Cpd-15)0.15

彩色图像稳定剂(Cpd-16)0.03

彩色图像稳定剂(Cpd-17)0.02

彩色图像稳定剂(UV-5)0.07

溶剂(Solv-5)0.07

除了如表2所示改变第四层的组分之外，但是不改变涂布银的量和涂布银对于成色剂的摩尔浓度比，与试样111相同的方法制备试样112到116以及125到128。

表2

试样	乳剂	成色剂	标记
试样	乳剂	成色剂	标记	101	RH-1	ExC-1，ExC-2，ExC-3	对比实施例
102	RH-2	同上	对比实施例	101	RH-1	ExC-1，ExC-2，ExC-3	对比实施例
102	RH-2	同上	对比实施例	103	RH-3	同上	对比实施例
104	RH-4	同上	对比实施例	103	RH-3	同上	对比实施例
104	RH-4	同上	对比实施例	105	RH-5	同上	对比实施例
111	RH-1	IC-22	本发明	105	RH-5	同上	对比实施例
111	RH-1	IC-22	本发明	112	RH-2	IC-6	对比实施例

113	RH-3	IC-29	本发明
113	RH-3	IC-29	本发明	114	RH-4	IC-30	本发明
115	RH-5	IC-23	本发明	114	RH-4	IC-30	本发明
115	RH-5	IC-23	本发明	116	RH-5	IC-29	本发明
121	RH-6	ExC-1，ExC-2，ExC-3	对比实施例	116	RH-5	IC-29	本发明
121	RH-6	ExC-1，ExC-2，ExC-3	对比实施例	122	RH-7	同上	对比实施例
123	RH-8	同上	对比实施例	122	RH-7	同上	对比实施例
123	RH-8	同上	对比实施例	124	RH-9	同上	对比实施例
125	RH-6	IC-22	本发明	124	RH-9	同上	对比实施例
125	RH-6	IC-22	本发明	126	RH-7	IC-6	对比实施例
127	RH-8	IC-30	本发明	126	RH-7	IC-6	对比实施例
127	RH-8	IC-30	本发明	128	RH-9	IC-23	本发明

加工A

将前述试样101卷到宽度为127mm的滚筒上；采用Digital MinilabFrontier 350(商品名，富士照相胶片株式会社制造)利用标准的照相图像曝光所得试样；然后，在随后的处理步骤中连续处理曝光的试样(运行测试)，直到累积的彩色显影剂溶液的量达到等于彩色显影剂槽体积的二倍为止。运行过程溶液的处理称为加工A。

处理步骤温度时间补充率*

彩色显影 38.5℃ 45秒 45mL

漂白-定影 38.0℃ 45秒补充剂A 17.5mL

补充剂B 17.5mL

冲洗1 38.0℃ 20秒 -

冲洗2 38.0℃ 20秒 -

冲洗3 38.0℃ 20秒 -

冲洗4 38.0℃ 20秒 121mL

干燥 80℃

(标注)

*要处理的感光材料的每m²的补充速度。

**在冲洗(3)中安装冲洗清洁系统RC50D(商品名)，由富士照相胶片株式会社制造，且将冲洗溶液从冲洗(3)放出，并通过采用泵送到反渗透组件(RC50D)。在该冲洗槽中获得的渗透水供应冲洗(4)，且浓缩的水返回到冲洗(3)。控制泵压，使得在反渗透组件中渗透的水保持在50到300ml/min，且在控制温度下将冲洗溶液一天循环10小时。在从(1)到(4)的四槽逆流系统中进行冲洗。在处理步骤中使用的处理溶液分别具有以下组分：

(彩色显影液) (槽溶液) (补充液)

水 800ml 800ml

荧光增白剂(FL-1) 2.2g 5.1g

荧光增白剂(FL-2) 0.35g 1.75g

三异丙醇胺 8.8g 8.8g

聚乙烯乙二醇(平均分子量：300)

10.0g 10.0g

乙二胺四乙酸 4.0g 4.0g

亚硫酸钠 0.10g 0.20g

氯化钾 10.0g -

4，5-二羟基苯-1，3-二磺酸钠 0.50g 0.50g

二钠-N，N-二(磺酸基(sulfonato)乙基)-羟胺 8.5g 14.0g

4氨基-3-甲基-N-乙基-N-([β]-甲烷亚磺酰氨基乙基)苯胺·3/2硫酸盐·

一水合物 4.8g 14.0g

碳酸钾 26.3g 26.3g

水 1,000ml 1,000ml

pH(25℃，采用硫酸和KOH调节) 10.15 12.40

(漂白-定影溶液) (槽溶液) (补充液A) (补充液B)

水 800mL 500mL 300mL

硫代硫酸铵(750g/L) 107mL - 386mL

硫酸氢铵(65％) 30.0g - 190g

乙二胺四乙酸铁(III)铵 47.0g1 33g -

乙二胺四乙酸 1.4g 5g 6g

硝酸(67％) 6.5g 66.0g -

咪唑 14.6g 50.0g -

间-羧基苯亚磺酸 8.3g 33.0g -

水 1,000ml 1,000ml 1,000ml

pH(25℃；采用硝酸和氨水调节) 6.5 6.0 6.0

(清洗溶液) (槽溶液) (补充剂)

氯代异氰脲酸钠 0.02g 0.02g

去离子水

(电导率：5μS/cm或更少) 1,000ml 1,000ml

pH(25℃) 6.5 6.5

加工B

将前述试样101卷到127mm宽度的滚筒上，采用Digital Minilab Frontier340(商品名，富士照相胶片株式会社制造)利用标准的照相图像曝光所得试样；然后，在随后的处理步骤中连续处理曝光的试样(运行测试)，直到累积的彩色显影剂溶液的量达到等于彩色显影剂槽体积的二倍为止。通过改进处理支架来改变该加工机由此改变输送速度，以便设定下面的处理时间。运行过程溶液的处理称为加工B。

处理步骤温度时间补充液量*

彩色显影 45.0℃ 12秒 35mL

漂白定影 40.0℃ 12秒补充液A15mL

补充液B15mL

冲洗1 45.0℃ 4秒 -

冲洗2 45.0℃ 2秒 -

冲洗3 45.0℃ 2秒 -

冲洗4 45.0℃ 3秒 175mL

干燥 80℃ 15秒

(注意)

*要处理每m²感光材料的补充速度

(彩色显影剂) (槽溶液) (补充液)

水 800mL 800mL

荧光增白剂(FL-3) 4.0g 10.0g

残留-彩色-降低剂(SR-I) 3.0g 3.0g

间-羧基苯亚磺酸 2.0g 4.0g

对-甲苯磺酸钠 10.0g 10.0g

乙二胺四乙酸 4.0g 4.0g

亚硫酸钠 0.10g 0.10g

氯化钾 10.0g -

4，5-二羟基苯-1，3-二磺酸钠 0.50g 0.50g

二钠-N，N-二(磺酸基(sulfonato)乙基)-羟胺 8.5g 14.0g

4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-([β]-甲烷磺酸胺乙基)-苯胺·3/2硫酸盐·

一水合物 7.0g 19.0g

碳酸钾 26.3g 26.3g

水 1,000mL 1,000mL

pH(25℃，通过采用硫酸和KOH调节) 10.25 12.8

(漂白-定影溶液) (槽溶液) (补充液A) (补充液B)

水 700mL 300mL 300mL

硫代硫酸铵(750g/L) 107mL - 400mL

硫酸氢铵 30.0g - -

乙二胺四乙酸铁(III)铵 47.0g 20g -

乙二胺四乙酸 1.4g 5g 10.0g

硝酸(67％) 7.0g 30.0g -

间-羧基苯亚磺酸 3.0g 13.0g -

亚硫酸氢铵(65％) - - 200g

丁二酸 7.0g 30.0g -

水 1,000mL 1,000mL 1,000mL

pH(25℃；采用硝酸和水合氨调节) 6.0 2.0 5.6

(清洗溶液) (槽溶液) (补充液)

氯代异氰脲酸钠 0.02g 0.02g

去离子水

(电导率：5μS/cm或更少) 1,000ml 1,000ml

pH(25℃) 6.5 6.5

利用以下的曝光装置通过加工B对每种试样进行灰度曝光以施加灰度，且在经过5-秒完成曝光之后，在通过前述的加工A或B实施彩色显影。作为激光源，使用约470nm波长的蓝色-光激光，该蓝色-光激光通过具有波导样的反转域结构的LiNbO₃的SHG晶体转换的波长输出半导体激光(振荡波长约940nm)，约530nm波长的绿色-光激光通过具有波导样的反转域结构的LiNbO₃的SHG晶体转换的波长输出半导体激光(振荡波长约1,060nm)，和约650nm波长的红色光半导体激光(型号HL6501MG，Hitachi，Ltd.制造)。通过多角镜每个三色激光垂直于扫描方向移动，这样它们在样品上实施连续-扫描曝光。通过采用Peltier设备和通过保持恒定温度防止半导体激光的光量的改变的改变，该光量通过改变温度导致。有效光束直径为80μm，扫描节距为42.3μm(600dpi)，且每一像素的平均曝光时间为1.7×10^-7秒。通过采用帕耳帖(Peltier)设备保持半导体激光的温度，以防止光量由温度改变。

在处理之后测量每个试样的显影的青色的密度，以获得特征曲线。感光度(S)为给定每高于最小显影的彩色密度显影密度1.0的曝光量的倒数的反对数，且它表示为当将加工A中的试样101的感光度设定为100的相对值，该值越大感光度越高，其是优选的。该灰度(γ)是密度0.5处的感光度和密度1.5处的感光度之间的差别，且它表示为相对值当加工A中的试样101的灰度设定为100的相对值。该值越小，灰度越高，其是优选的。该灰雾密度(Dmin)示出通过将从未曝光部分的青色密度减去基底的密度获得的值。该值越小，白色背景越清晰且更具有吸引力，其是优选的。表3示出感光度(S)，灰度(γ)和灰雾密度(Dmin)的结果。

表3

试样	加工A			加工B			标记
	加工A			加工B				感光度	灰雾	灰度	感光度	灰雾	灰度
	101	100	0.13	100	88	0.12		感光度	灰雾	灰度	感光度	灰雾	灰度	98	对比实施例
102	101	100	0.13	100	88	0.12	61	0.06	105	48	0.05	100	对比实施例	98	对比实施例
102	103	110	0.14	98	96	0.12	61	0.06	105	48	0.05	100	对比实施例	96	对比实施例
104	103	110	0.14	98	96	0.12	108	0.14	100	97	0.13	97	对比实施例	96	对比实施例
104	105	112	0.16	98	97	0.14	108	0.14	100	97	0.13	97	对比实施例	96	对比实施例
111	105	112	0.16	98	97	0.14	100	0.12	100	95	0.10	98	本发明	96	对比实施例
111	112	63	0.06	106	61	0.05	100	0.12	100	95	0.10	98	本发明	100	对比实施例
113	112	63	0.06	106	61	0.05	108	0.11	100	98	0.09	98	本发明	100	对比实施例
113	114	108	0.12	99	99	0.08	108	0.11	100	98	0.09	98	本发明	96	本发明
115	114	108	0.12	99	99	0.08	110	0.12	98	100	0.09	95	本发明	96	本发明

116	108	0.12	99	98	0.09	97	本发明
116	108	0.12	99	98	0.09	97	本发明	121	105	0.16	103	95	0.14	102	对比实施例
122	69	0.10	108	75	0.08	107	对比实施例	121	105	0.16	103	95	0.14	102	对比实施例
122	69	0.10	108	75	0.08	107	对比实施例	123	116	0.18	104	103	0.15	104	对比实施例
124	118	0.18	106	103	0.16	106	对比实施例	123	116	0.18	104	103	0.15	104	对比实施例
124	118	0.18	106	103	0.16	106	对比实施例	125	106	0.14	103	97	0.11	100	本发明
126	68	0.09	108	76	0.06	106	对比实施例	125	106	0.14	103	97	0.11	100	本发明
126	68	0.09	108	76	0.06	106	对比实施例	127	117	0.14	103	103	0.12	100	本发明
128	118	0.15	104	104	0.10	99	本发明	127	117	0.14	103	103	0.12	100	本发明

从表3可见根据本发明的试样111以及113到116是优选的，因为这些试样与作为对比的试样101到105以及112具有相同等级的感光度和灰度，且比对比样具有低的灰雾值。当过程A与过程B对比时，过程B中的本发明有利影响更大，示出本发明具有高的快速处理能力。此外，通过将根据本发明对比试样125，127和128与试样121到124以及126作对比，该试样121到124以及126每摩尔卤化银的碘化银量不同于对比试样，可以理解在采用碘化银含量0.3mol％的卤化银乳剂与采用碘化银含量0.05mol％卤化银乳剂相比较，前者本发明的有利影响更大。

实施例2

除了将感红层的卤化银乳剂和乳化的分散体混合且溶解之外，与实施例1中试样101到105以及试样111到115分别相同的方法制备试样201到205以及试样211到215，随后通过使所得溶液放置6小时，然后涂布。

表4示出每个乳剂和成色剂的结构。

表4

试样	乳剂	成色剂
试样	乳剂	成色剂	201	RH-1	ExC-1，ExC-2，ExC-3，
202	RH-2	同上	201	RH-1	ExC-1，ExC-2，ExC-3，

203	RH-3	同上
203	RH-3	同上	204	RH-4	同上
205	RH-5	同上	204	RH-4	同上
205	RH-5	同上	211	RH-1	IC-22
212	RH-2	IC-6	211	RH-1	IC-22
212	RH-2	IC-6	213	RH-3	IC-29
214	RH-4	IC-30	213	RH-3	IC-29
214	RH-4	IC-30	215	RH-5	IC-23

与实施例1相同的方法曝光和处理(加工B)每个试样，以比较试样201到205以及211到215与试样101到105以及111到115的特征的变化。

在处理试样之后测量每个试样的显影的青色密度，以获得特征曲线。感光度(S)为给定每高于最小显影的彩色密度显影密度1.0的曝光量的倒数的反对数，且它表示为当将加工B中的试样101的感光度设定为100的相对值。试样感光度与试样101的感光度的差别定义为感光度的差别，和该值越接近0，变化越小，其是优选的。灰雾密度的差别示出通过从未曝光部分的青色密度减去基片的密度获得的差别。该值越小，灰雾密度差别越小，其是优选的。表5示出感光度的差别和灰雾密度的差别的结果。

表5

试样	要对比的试样	感光度差别	灰雾密度差别	标记
试样	要对比的试样	感光度差别	灰雾密度差别	标记	201	101	-13	+0.09	对比实施例
202	102	-11	+0.08	对比实施例	201	101	-13	+0.09	对比实施例
202	102	-11	+0.08	对比实施例	203	103	-16	+0.09	对比实施例
204	104	-15	+0.06	对比实施例	203	103	-16	+0.09	对比实施例
204	104	-15	+0.06	对比实施例	205	105	-21	+0.07	对比实施例
211	111	-7	+0.00	本发明	205	105	-21	+0.07	对比实施例

212	112	-10	+0.08	对比实施例
212	112	-10	+0.08	对比实施例	213	113	-7	+0.01	本发明
214	114	-6	+0.00	本发明	213	113	-7	+0.01	本发明
214	114	-6	+0.00	本发明	215	115	-6	+0.00	本发明

从表5可以理解，根据本发明的试样，在制造步骤中将所述的试样的材料混合且溶解之后随着时间流逝性能改变明显降低，示出它们具有优异的稳定性。也可以理解当根据本发明的试样211以及213到215与用于对比的试样212对比时，当使用可优选用于本发明的特定硒增感剂时获得更大的影响，且尤其，当使用结构式(PF1)到(PF6)任一个表示的硒增感剂(试样214和215)时，获得进一步更大的影响。

工业可用性

本发明是优选的，因为卤化银彩色照相感光材料可提供卤化银乳剂高感光度，低灰雾和高反差，且根据本发明的试样，在制造过程中将所述的试样的材料混合且溶解之后随着时间流逝性能改变降低。

本实施方案已经描述了我们的发明，除非特殊指定，本发明不受任何描述的细节限制，可在如随附的权利要求中展示的精神和范围内广泛地理解。

Claims

1.一种卤化银彩色照相感光材料，其在支持体上包括，至少一层含有形成成色剂的青染料的卤化银乳剂层，至少一层含有形成成色剂的品红染料的卤化银乳剂层，以及至少一层含有形成成色剂的黄色染料的卤化银乳剂层，

其中所述的至少一层含有形成成色剂的青染料的卤化银乳剂层中至少一层含有高氯化银乳剂颗粒，该乳剂颗粒为硒增感的，且具有90mol％或更高的氯化银含量，且含有至少一种下述结构式(I)表示的成色剂：

结构式(I)

其中R′和R″每个独立表示取代基；且Z表示氢原子，或一旦与芳香伯胺彩色显影剂的氧化产物偶合反应能分裂的基团。

2.根据权利要求1的卤化银彩色照相感光材料，其中高氯化银乳剂颗粒通过下述结构式(SE1)表示的硒增感剂化学增感：

结构式(SE1)

其中M¹和M²每个独立表示氢原子，烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，酰基，氨基，烷氧基，羟基，或氨甲酰基；Q表示烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，-OM³，或-NM⁴M⁵，其中M³，M⁴和M⁵每个独立表示氢原子，烷基，烯基，炔基，芳基或杂环基；并且M¹，M²和Q的任两个基团可键合在一起形成环结构。

3.根据权利要求1的卤化银彩色照相感光材料，其中高氯化银乳剂颗粒通过下述结构式(SE2)表示的硒增感剂化学增感：

结构式(SE2)

其中X¹，X²和X³每个独立表示烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，-OJ¹或-NJ²J³，其中J¹，J²和J³每个独立表示氢原子，烷基，烯基，炔基，芳基或杂环基。

4.根据权利要求1的卤化银彩色照相感光材料，其中高氯化银乳剂颗粒通过下述结构式(SE3)表示的硒增感剂化学增感：

结构式(SE3)

101页结构式

其中彼此相同或不同的E¹和E²每个独立表示烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，酰基，烷氧羰基，芳氧羰基或氨甲酰基。

5.根据权利要求1的卤化银彩色照相感光材料，通过下述结构式(PF1)到(PF6)表示的硒增感剂化学增感高氯化银乳剂颗粒：

结构式(PF1) 结构式(PF2) 结构式(PF3)

结构式(PF4) 结构式(PF5) 结构式(PF6)

其中L²¹表示可借助N原子，S原子，Se原子，Te原子或P原子能与金配位的化合物；n²¹表示0或1；A²¹表示-O-，-S-或-NR²⁴-；R²¹，R²²，R²³和R²⁴每个独立表示氢原子或取代基；R²³可与R²¹或R²²一起形成为5-到7-元环；X²¹表示＝O，＝S；或＝NR²⁵；Y²¹表示烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，-OR²⁶，-SR²⁷或-N(R²⁸)R²⁹；R²⁵，R²⁶，R²⁷，R²⁸和R²⁹每个独立表示为氢原子，烷基，烯基，炔基，芳基或杂环基；X²¹和Y²¹可键合在一起形成环；R²¹⁰，R²¹¹和R²¹²每个独立表示为氢原子或取代基，且R²¹⁰和R²¹¹的至少一个表示吸电子基；W²¹表示吸电子基；R²¹³，R²¹⁴和R²¹⁵每个独立表示为氢原子或取代基；W²¹和R²¹³可键合在一起以形成环结构；A²²表示为-O-，-S-，-Se-，-Te-或-NR219-；R²¹⁶表示为氢原子，烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基或酰基；R²¹⁷，R²¹⁸和R²¹⁹每个独立表示为氢原子，烷基，烯基，炔基，芳基或杂环基；Z²¹表示取代基；n²²表示0到4的整数；当n²²为2或更高时，Z²¹可相同或不同或可键合在一起以形成环；Q²¹和Q²²每个表示选自(SE1)到(SE3)的任一结构式表示的化合物；Q²¹和Q²²中的Se原子每个与Au配位；n²³表示0或1；J²¹表示相反阴离子；当n²³为1时，Q²¹和Q²²可相同或不同；且结构式(PF6)表示的化合物不包括结构式(PF1)到(PF5)任一个表示的化合物。

6.根据权利要求1到5任一项的卤化银彩色照相感光材料，其中高氯化银乳剂颗粒的平均边长为0.1μm或更高且0.35μm或更少。

7.根据权利要求1到6任一项的卤化银彩色照相感光材料，其中高氯化银乳剂颗粒具有0.1mol％或更高且1mol％或更少的碘化银含量，且在从内部测量的颗粒体积的80％或外部的所有部位处形成含碘化银相。

8.根据权利要求1到7任一项的卤化银彩色照相感光材料，其中通过硒增感剂化学增感的感红卤化银乳剂层中含有的所述的成色剂的量对于1mol银为0.6当量到1当量。

9.根据权利要求1到8任一项的卤化银彩色照相感光材料，其为快速处理的卤化银彩色照相感光材料，其中，为了形成影像，在成像曝光之后9秒内开始彩色显影加工，且在28秒的周期时间内完成所述的彩色显影加工。

10.根据权利要求1到9任一项的卤化银彩色照相感光材料，其为数字曝光的卤化银彩色照相感光材料，其中曝光为通过激光扫描实施的成像曝光。