CN1950748A

CN1950748A - 用于卤化银彩色照相感光材料的浓缩漂白组合物，用于彩色显影液补充剂的单份浓缩组合物和处理方法

Info

Publication number: CN1950748A
Application number: CN 200580013739
Authority: CN
Inventors: 配岛章光
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2004-04-30
Filing date: 2005-04-27
Publication date: 2007-04-18
Also published as: JP2005316251A

Abstract

一种用于卤化银彩色照相感光材料的浓缩漂白组合物含有单一液体，其包括作为漂白剂的0.10到0.42mol/L的乙二胺－四乙酸－铁(III)络合物盐、相对于漂白剂0.5到10mol％的非络合乙二胺四乙酸以及具有2.0到5.0的pKa的0.10到0.40mol/L的二元酸；并且用于彩色照相感光材料的彩色显影液补充剂的浓缩单份组合物含有(A)0.08到0.12mol/L的对－苯二胺彩色显影剂，(B)0.06到0.16mol/L的特定结构的取代的羟基胺衍生物以及(C)0.05到1.0mol/L的乙二醇化合物和(D)当用水稀释3.84倍时具有12.5到12.8的pH值，和(E)基本不含有链烷醇胺。此外用于卤化银彩色照相感光材料的处理方法，其中漂白定影槽由上述的组合物和含有1.0到3.0mol/L的磺基硫酸盐的浓缩定影组合物以1∶1的比例补充，且漂白定影步骤在10到30秒内实施。

Description

用于卤化银彩色照相感光材料的浓缩漂白组合物，用于彩色显影液补充剂的单份浓缩组合物和处理方法

技术领域

本发明涉及一种用于卤化银彩色照相感光材料的液体照相处理材料(此后也简单地称为感光材料)，且具体地，涉及一种浓缩漂白组合物，一种由其制备的漂白补充剂和一种利用该补充剂的照相处理方法。

本发明也涉及一种用于卤化银彩色照相感光材料的彩色显影的单份浓缩处理组合物、一种由其制备的彩色显影液补充剂以及一种利用该补充剂的处理方法。

背景技术

近年来，为了对一般用户进行即时的服务以及为了使照相馆和处理实验室之间的传送后勤操作合理化，安装在照相馆用于处理照相馆的照相感光材料的自动处理机或所谓的微型暗室已经普及。由于处理液可通过诸如混合并用水稀释的简单的操作制备，用于那样的微型暗室的处理材料经常以液体组合物的形式提供，该组合物通过预先将组成的化学药品溶解在诸如水等溶剂中制备。然而，因为组合物中含有的大量的水以及容纳组合物所需要的容器，那样的液体组合物在输送成本上是不利的，通过浓缩，一般以减小了体积的浓缩处理液组合物(在此领域，使用术语“浓缩的”代替“浓缩的”且术语“浓缩的”不意味着诸如蒸发或脱水的浓缩操作)的形式提供。

而且用于漂白定影的浓缩液体处理材料一般以两种液体的形式形成，其较单一液体的形式稳定，且由含有漂白剂的浓缩漂白组合物部分(在后面也称为漂白剂部分)和含有定影剂的浓缩定影组合物部分(在后面也称为定影剂部分)的两部分构成。

在微型暗室中进行处理时，除了上述的输送上的方便外，还需要对用户服务进行较快处理和为了减少废液的排出需要较低的补充速率。在漂白定影工序中，为达到较低补充速率和较快处理速度，可提高漂白剂的浓度和降低pH值以维持漂白定影液的漂白性能。然而因为较低pH值会导致定影剂的分解和沉淀/分解，所以定影剂部分不允许有较低pH值。而且漂白剂部分的较低pH值和漂白剂部分的较高浓度会导致在低温或高温的使用或保存条件下不同成分的沉淀分解，由此导致实验室中暗室操作面和处理化学药品上的故障。还有在高温下，存储稳定性恶化，导致漂白剂分解成亚铁化合物，由此使漂白性能下降。因此漂白剂部分的较高浓度和较低pH值涉及恶化处理材料的存储稳定性和处理性质的问题。

浓缩漂白组合物所需要的特性包括稳定性，甚至在浓缩组合物中，其包括如漂白剂的组分不沉淀且铁(III)络合物不被还原为亚铁络合物；不产生漂白灰雾同时保持足够的漂白活性的抗漂白灰雾性；不存在对工作环境有害的乙酸气味等；和有效地回收银的能力。然而，如前述的实施例所述，在该实施例中较高浓度和较低pH值恶化处理液的存储稳定性和处理性质，还不能获得浓缩的漂白组合物，其满足所有需要且无附属的缺陷。

为了同时满足所有浓缩漂白组合物所需的特性进行了各种技术开发，但是没有提出一种可同时满足所有浓缩漂白组合物所需的特性的技术，因为对浓缩漂白组合物的一些所需特性的改进导致其它性质不满足要求。

例如，专利引用1公开了用于获得较快处理速度和改进的输送特性的1，3-丙二胺四乙酸-铁(III)络合物的使用，但是导致漂白灰雾增加的该技术不适于处理彩色照相纸。还有专利引用2公开了用于防止在漂白定影槽中沉积/沉淀的二亚乙基三胺五乙酸-铁(III)络合物的使用，但是该技术产生一个在处理彩色照相纸中产生黄色边缘污迹的问题。还有专利引用3公开了用于改进工作环境中气味的多元有机酸的使用，但是该技术抑制感光材料的乳剂层的膨胀，由此降低漂白速度。还有专利引用4公开了具有200mV或更高的氧化还原电位的有机酸-铁(III)络合物和用于获得更快漂白速度和改进的输送特性的特定pKa的有机酸的使用，但是该技术降低银从漂白定影液的溢流液体中的还原率。

与这些相关技术相反，专利引用5提出使用0.5mol/L或更高的高浓度的氨基多羧酸-铁(III)络合物，设定pH值低至2.0到3.5，且使用不形成络合物的氨基多羧酸，由此提供浓缩的的漂白组合物，能及时降低沉积/沉淀，也得到稳定性，不会将铁(III)络合物还原为亚铁络合物，也能去除乙酸气味并且快速处理特性以及低温补充率优异。

然而，甚至该改进的浓缩漂白组合物最终会变得不稳定，诸如在长期存储中的铁离子沉积(尤其在高存储温度下)和在漂白-定影液状态下且在低处理速率(尤其当在随后的冲洗槽中稀释漂白定影液)的状态中产生硫化物沉积，该漂白-定影液通过与定影剂混合制备。而且它的抗漂白灰雾性能不足。为了解决这些问题，根本就没有研究漂白剂数量的降低，因为估计那样会恶化输送性质。

从前述的相关技术可理解，没有发现可满足浓缩漂白组合物所需要的所有特性的办法。

关于用于彩色显影处理的组合物，由多部分组成的组合物在改进组合物的稳定性和获得甚至更高的浓缩状态和更小的体积方面是有利的，但是涉及以下劣势：需要混合多种浓缩液而不是用水简单稀释和需要较大数量的组合物容器，因此增处理作负担和布置用过的容器的环境负担。因此，只要可获得存储稳定性和浓缩状态，单一组合(此后称为单份形式，与一种液体形式具有相同的意思)将更方便。

基于这些观点，已经开发并商业化了用于彩色显影液补充剂的单份形式的浓缩组合物，并且事实上在操作和处理上的简单性、降低消耗和环境特性上符合市场需要，但是不能符合下面指出的市场的需要且事实上常选择多组分形式的浓缩处理组合物。

关于用于彩色显影液补充剂的单份形式的浓缩组合物的问题包括，首先，组合物的组分易于沉积和在储存期间沉淀；第二，由浓缩组合物制备的显影液补充剂显示沿着补充槽的内壁或支架向上爬的迹象，由此导致补充剂组分的沉淀和处理槽上的污点，第三，处理过的感光材料易于显示出感光度损失；第四，所谓的边缘污迹易于在处理过的感光材料的基片的横截面上产生；且第五，处理材料达不到市场中所需要的成本水平。

关于第一个问题，已公开可通过在液体显影组合物中加入根据专利引用6的链烷醇胺、根据专利引用7的芳基胺、根据专利引用8的阴离子表面活性剂或根据专利引用9的芳族磺酸抑制在存储期间的沉淀。

关于第二个问题，例如专利引用10公开了二烷基羟胺或羟基烷基胺的存在抑制上爬迹象由此抑制补充剂组分的沉淀和处理槽的污迹。

关于第三个问题，专利引用11公开了对-甲苯亚磺酸的存在提高彩色显影性能。

关于第四个问题，专利引用12公开了烷撑二醇或烷基磺酸的存在抑制处理槽和支架的边缘污迹和污迹。

如上述，尽管已经发现了解决浓缩液体处理组合物中的每个问题的溶液，但当组合使用时，这样的溶液对于上述第一个到第四个问题示出一定的影响但不是足够的水平，因此不能提供胜任的溶液。

在这样的情况下，专利引用13公开上面第一个到第四个问题可通过显影液补充剂组合物解决，该组合物与苯磺酸或前面说明的内酰胺结合，具有特定的pH范围、特定比重范围和高浓度的彩色显影剂。然而，因为彩色显影剂的较高浓度和较高pH，专利引用13的用于快速处理的组合物涉及更高的处理材料的费用，且因此不适用于作为用于通常目地的组合物。

上述关于本申请的发明的相关技术包括：

专利引用1：JP-A-2-103040

专利引用2：JP-A-61-118752

专利引用3：JP-A-3-155548

专利引用4：JP-A-5-72694

专利引用5：JP-A-2004-53921

专利引用6：JP-A-6-194797

专利引用7：JP-A-7-114163

专利引用8：JP-A-7-043874

专利引用9：JP-A-7-239541

专利引用10：JP-A-4-443

专利引用11：JP-A-7-311453

专利引用12：JP-A-2001-109115

专利引用13：JP-A-2004-54024

发明公开

发明要解决的问题

考虑到上述背景做出本发明，且其第一目的是提供一种浓缩漂白定影处理组合物，其作为浓缩漂白组合物可获得时间上(抗沉积/沉淀)的稳定性，且在制备漂白定影液中也可获得使用稳定性(抗硫化作用)，抗漂白灰雾性质、乙酸气味的去除和银还原效率。

第二目的是为了提供一种利用漂白定影液，在漂白中甚至在快速处理中可提供令人满意的照相质量的漂白定影方法，该漂白定影液通过将浓缩漂白组合物与浓缩定影组合物组合使用制备。

此外本发明的第三目的是为了提供一种技术，其可满足涉及彩色照相市场中的处理质量的需要，且更具体地，提供一种用于具有实用价值的彩色显影液补充剂的浓缩的单份组合物，其能满足以下需要，首先在存储期间组合物组分不导致沉积/沉淀，第二其显影槽和支架在处理期间不由槽壁上的显影液的上爬现象污染，第三足够的彩色显影活性，且第四在处理过的感光材料的基片的横截面上不产生边缘污迹。

解决问题的方法

本发明发明人对于各种盐浓度、pH值和可保持漂白部分的组分中的非络合乙二胺四乙酸(此后也称为游离的乙二胺四乙酸)和乙二胺四乙酸-铁(III)络合物盐在溶解状态时稳定的缓冲液浓度进行了透彻的研究，结果最近发现，通过使乙二胺四乙酸-铁(III)络合物盐保持在0.5mol/L或更少的特定盐浓度且加入相对于乙二胺四乙酸-铁(III)络合物盐的特定浓度的游离的乙二胺四乙酸，pH值和缓冲液(特定pKa的二元酸)存在着特定的范围，在该范围内可抑制低温和高温下的沉淀且抑制如上述在高温下稳定性随时间的恶化，且基于此发现实现本发明。此外在漂白定影液中的铁盐浓度的降低提高了抗硫化作用和抗漂白灰雾性质，并且在银还原效率上获得显著的进步。

因此，上面的第一和第二目的通过以下构成的本发明来实现：

1.用于卤化银彩色照相感光材料的浓缩的漂白组合物，其包括满足以下组成条件(A)到(D)的单液体：

(A)作为漂白剂的乙二胺四乙酸-铁(III)络合物盐的含量为0.10到0.42mol/L；

(B)相对于漂白剂的非络合乙二胺四乙酸的含量为0.5到30mol％；

(C)具有2.0到5.0的pKa的二元酸的含量为0.10到0.40mol/L；且

(D)pH值为2.0到3.5。

2.如上面1中描述的浓缩漂白组合物，其中不含有唑化合物。

3.如上面1或2中描述的浓缩漂白组合物，其中在用水稀释1.2到5.0倍之后再使用浓缩漂白组合物。

4.一种用于卤化银彩色照相感光材料的处理方法，其包括：

使用如上述1到3中任一的浓缩漂白组合物的水稀释液和含有1.0到3.0mol/L的硫代硫酸盐的浓缩定影组合物的水稀释液以1∶1的比例补充漂白定影槽，其中每个水稀释液的水稀释率为1.2到5.0倍，其中将卤化银照相感光材料浸入到漂白定影槽中的溶液中10到30秒。

本发明的依据第一在于含有0.10到0.40mol/L的具有2.0到5.0pKa的二元酸，因此去除乙酸气味和提供抗沉淀性，即稳定性，其利用其它通常使用的酸通过低pH值不能获得。本发明的要点第二在于在上面浓缩条件下的二元酸的存在下在选择乙二胺四乙酸-铁(III)络合物盐作为漂白剂时，采用0.5mol/L或更少的特定盐浓度的乙二胺四乙酸-铁(III)络合物盐且添加相对于乙二胺四乙酸-铁(III)络合物盐的特定浓度的游离的乙二胺四乙酸，由此获得低温下的抗沉淀性和高温下随时间的稳定性的提高。

上述用在本发明的浓缩漂白组合物中的组分是那些已经用于已知的漂白组合物的组分，但是上述组合(特定pKa的二元酸、其浓度条件、乙二胺四乙酸-铁(III)络合物盐、游离的乙二胺四乙酸和3.5到2.0的pH范围)范围的存在是新的发现且这样的组合范围不容易想到，其中浓缩漂白组合物是稳定的且保持令人满意的漂白性能。

本发明进一步的特征在于尽管使用氧化还原电势不高的乙二胺四乙酸-铁(III)络合物盐作为漂白剂，但是上述的漂白组合物具有快速漂白定影性，且通过将漂白剂组分设定在特定范围内，在保持完成质量上，和在用低至20到50ml/m²的补充速率实现快速/低速补充处理中，和/或30秒或更短的短漂白定影过程中，在处理液中不导致沉淀或恶化。

通过本发明以下组分可获得第三目的：

5.一种用于彩色照相感光材料的彩色显影液补充剂的浓缩单份组合物，其满足以下成分条件：

(A)对-苯二胺彩色显影剂的含量为0.08到0.12mol/L；

(B)化学式(I)表示的取代的羟基胺衍生物的含量为0.06到0.16mol/L：

化学式(I)

其中L表示可取代的亚烷基；A表示可被烷基取代的羧基、磺基、膦酰基、羟基或氨基；且

R表示氢原子或可取代的烷基；

(C)乙二醇化合物的含量为0.05到1.0mol/L；

(D)当组合物用水稀释3.84倍时pH值为12.5到12.8；且

(E)基本不含有链烷醇胺。

6.用于如上面5描述的彩色照相感光材料的彩色显影液补充剂的浓缩单份组合物，

其中乙二醇化合物包括二乙二醇和具有200到600的分子量的聚乙二醇的至少一种组合物。

7.用于如上面5或6描述的彩色照相感光材料的彩色显影液补充剂的浓缩单份组合物，其包括化学式(II)表示的含量为0.01到0.2mol/L的亚磺酸化合物：

化学式(II)

RSO₂M

其中R表示烷基、环烷基、烯基、炔基、芳烷基或芳基；且

M表示氢原子或碱金属原子。

8.用于如上面5到7中的任一所描述的彩色照相感光材料的彩色显影液补充剂的浓缩单份组合物，其包括化学式(III)和/或化学式(IV)表示的含量为1到50mmol/L的二氨基芪衍生物：

化学式(III)

其中R₁₁和R₁₂每个独立地表示氢原子或烷基；

R₁₃和R₁₄每一个独立地表示氢原子、烷基或芳基；

R₁₅表示含有至少一个不对称碳原子或化学式(I-a)表示的基团的烷基；

R₁₆表示含有至少一个不对称碳原子或化学式(I-b)表示的基团的烷基；且

M₁表示氢原子或碱金属原子；如果R₁₃和R₁₅，或R₁₄和R₁₆可彼此键合成环：

化学式(I-a)

—CH₂O(CH₂CH₂O)_n11H

其中n₁₁表示1到3的整数；

化学式(I-b)

—(CH₂CH₂O)_n12H

其中n₁₂表示2到4的整数；

化学式(IV)

其中Z₁和Z₂可相互相同或不同，且每个表示含有2到3个由羟基或磺酸基取代的碳原子的氨基；且

M表示氢原子或碱金属原子。

9.一种彩色照相感光材料的处理方法，其包括：

采用如上面5到8中任一所描述的用于彩色显影液补充剂的浓缩单份组合物用水稀释3到6倍作为补充剂。

关于要通过本发明的彩色显影液补充剂的单份组合物解决的第一个到第四个问题，如背景技术中所述，这些问题的解决办法已分别公开，但是这些办法的组合通常不能解决所有第一个到第四个问题。然而，本发明的特殊组合物可在它的范围内解决所有问题。

用于本发明的彩色显影液补充剂的浓缩组合物的根据在于发现了能满足与处理质量相关的上述四个需要的特定组合条件，其包括特定化合物(乙二醇化合物和化学式(I)的化合物)，浓度范围、pH范围和彩色显影剂浓度的选择。

更具体地，本发明采用特定浓度的乙二醇化合物，为了实现快速处理特性而不采用高浓度的彩色显影剂，尤其二乙二醇和特定聚乙二醇的组合物，且也采用最优选的pH，由此实现解决第一个到第四个问题而不牺牲快速显影特性。此外所选择的彩色显影剂和其它组分的浓度的上限通过高盐浓度导致的扩散的抑制避免了彩色形成性质的损失，且也避免了处理材料成本的增加。

本发明的效果

用于卤化银照相感光材料的由具有特定密度范围和特定pH范围的特定组分的化合物形成的本发明的浓缩漂白组合物由单份构成，能获得对时间的稳定性(抗沉积/沉淀)、用于与定影组合物结合制备的漂白定影液的稳定性(抗硫化作用)、还有抗漂白灰雾性、去除乙酸气味和银还原效率且还保持快速处理的特性。

而且由特定浓度范围的显影剂、具有特定密度范围和特定pH范围的特定组分化合物形成的用于卤化银照相感光材料的彩色显影液补充剂的本发明的浓缩组合物由单份构成，能抑制储存期间的沉积/沉淀、由显影液沿着槽壁上爬产生的显影槽和支架的污迹，和边缘污迹现象，且能提供充足的彩色显影特性和实际的成本。

实施本发明的最佳方式

在下面，将详细阐明本发明。

用于漂白定影液的浓缩处理组合物优选由漂白剂部分和定影剂部分组成。本发明的一方面是关于漂白剂部分的发明，即浓缩的漂白组合物，以及采用该组合物的漂白定影补充方法的发明。

根据本发明，可通过预先混合并稀释，使用漂白剂部分和定影剂部分制备漂白定影补充剂，或可将漂白剂部分和定影剂部分单独补充到漂白定影槽中且可基本用作槽中的漂白定影补充剂，但是后面方式的优越性在于可更突出地显示发明的效果和简化处理操作。

本发明的浓缩漂白组合物是用于卤化银彩色照相感光材料的浓缩漂白定影液组合物的一个组分，该漂白定影液组合物由两部分组成，即，含有漂白剂的浓缩漂白组合物部分和含有定影剂的浓缩定影组合物部分，且特征在于由满足以下组合需要(A)到(D)的单一液体形成：

(A)含有0.10到0.42mol/L的作为漂白剂的乙二胺四乙酸-铁(III)络合物盐；

(B)含有相对于漂白剂的0.5到10mol％的非络合的乙二胺四乙酸；

(C)含有0.10到0.40mol/L的具有2.0到5.0pKa的二元酸；且

(D)具有2.0到3.5的pH值。

在本发明中，采用0.10到0.42mol/L，优选0.15到0.40mol/L且更优选0.20到0.35mol/L的浓度的乙二胺四乙酸-铁(III)络合物盐作为漂白剂。

超过上述浓度范围的高浓度配方易于随时间产生沉淀，而低于上述浓度范围下限的浓度不能提供快速的漂白-定影速度，因此常导致脱银不足。

浓缩漂白组合物相对于乙二胺四乙酸-铁(III)络合物盐含有0.5到30mol％，优选2.0到20mol％，且更优选3.0到15mol％的游离的乙二胺四乙酸。

相对于乙二胺四乙酸-铁(III)络合物盐超过30mol％的浓度比的非络合(游离的)乙二胺四乙酸易于诱发游离酸的沉积，且减少对铁(III)络合物盐稳定性影响的进一步增加。此外小于0.5mol％的游离酸浓度在高温下导致随时间发生铁沉积。

浓缩漂白组合物具有2.0到3.5，优选2.2到3.3且更优选2.4到3.0的pH值。

它也含有具有2.0到5.0的pKa，0.10到0.40mol/L，优选0.15到0.35mol/L，且更优选0.20到0.30mol/L的二元酸。在具有2.0到5.0的pKa的二元酸和游离的乙二胺四乙酸及其铁(III)络合物盐存在的体系中，抑制沉淀生成和变成铁(II)络合物盐和羟基化络合物的功能是在上述的浓度范围和pH范围内所观察到的现象。此外上述的浓度范围允许在优选范围内稳定在漂白定影槽中的溶液的pH值，且也提高抗硫化作用、抗漂白灰雾性和银还原效率。

本发明的浓缩漂白组合物在使用时优选用水稀释。稀释比率从1.2到5.0(基于体积比)，优选从1.3到3.0。稀释意味着从适合存储稳定性和传输的浓度范围的浓缩漂白组合物到适于用作漂白定影补充剂的浓度的调节。此外用作稀释的水可以是自然的来自冲洗槽的溢流液体或溢流液体。

漂白定影槽的补充优选采用以下模式：用水稀释浓缩定影组合物到相似范围并以符合要处理的感光材料的处理速度的补充速度添加到漂白定影槽。然而，也可采用以下模式：不用水稀释，直接补充浓缩漂白组合物和浓缩定影组合物到漂白定影槽，同时补充水或冲洗槽的溢流液。另外如上述，还可采用以下模式：混合浓缩漂白组合物、浓缩定影组合物和水或来自冲洗槽或彩色显影槽的溢流液以制备漂白定影补充剂并直接补充到漂白定影槽。

具体优选的是一种处理方法，其分别用水稀释1.2到5.0倍的本发明的水-稀释的浓缩漂白组合物液和水-稀释的含有1.0到3.0mol/L的硫代硫酸盐的浓缩定影组合物溶液以1∶1的比例补充到漂白定影槽中，其中卤化银照相感光材料在漂白定影槽溶液中的浸入时间为10到30秒。甚至使用具有较低氧化电势的乙二胺四乙酸-铁(III)络合物作为漂白剂时，这样的模式也能快速处理。

在多数情况中，为了促进漂白或减少漂白灰雾，浓缩漂白组合物或漂白定影补充剂含有唑化合物，例如，诸如咪唑或二甲基咪唑的咪唑化合物、嘧啶衍生物、三唑、噻重氮、二唑或2-吡啶羧酸。然而，在本发明的浓缩漂白组合物中，唑化合物的添加导致浓缩的液体在低温下的存储期间出现沉积并且也降低漂白速度，由此本发明的效果很难实现。因此优选基本不使用唑化合物。

除了乙二胺四乙酸-铁(III)络合物盐外，本发明的浓缩漂白组合物可含有其它已知的漂白剂作为漂白剂。除了乙二胺四乙酸-铁(III)络合物盐外，可用的漂白剂的实例包括氨基聚乙酸-铁(III)络合物盐、诸如柠檬酸、酒石酸或苹果酸的有机酸的铁(III)络合物盐、过硫酸盐和过氧化氢。然而，在结合使用第二种漂白剂的情况中，其相对于乙二胺四乙酸-铁(III)络合物盐含量为50mol％或更少，优选30mol％或更少且更优选没有第二种漂白剂(即，仅有乙二胺四乙酸-铁(III)络合物盐)。

在对应于包括漂白剂部分、定影剂部分和彩色显影槽的溢流中或漂白定影槽的溶液中含有的水的漂白定影补充剂的组合物中，通过混合漂白剂部分和定影剂部分且用水稀释制备的漂白定影补充剂中漂白剂的浓度选自0.01到1.0mol/L，优选0.03到0.80mol/L，更优选0.05到0.70mol/L，且还优选0.07到0.50mol/L。

漂白剂部分含有0.10到0.40mol/L的具有2.0到5.0的pKa的二元酸。二元酸的pKa小于2.0易于产生自由酸的沉积，且pKa超过5.0易生成铁(III)络合物漂白剂的水解产物的沉淀。二元酸的优选pKa为3.5到4.5。

另一方面，甚至使二元酸的含量高于0.10到0.40mol/L时，对于进一步稳定组合物提供很少的影响且易导致组合物的不完全溶解，并且在低于上述范围的浓度侧不能获得本发明的效果。

该漂白剂部分也可含有另一种一元酸或多元酸，只要它含有0.10到0.40mol/L的二元酸，但是优选不含有这样的其它酸。

具有2.0到5.0pKa的二元酸的具体实例包括琥珀酸、马来酸、丙二酸、戊二酸、苯二酸间苯二酸和己二酸，其在抑制沉淀和无漂白滞后方面尤其优异。

该二元酸优选琥珀酸、马来酸、丙二酸或戊二酸，且最优选琥珀酸。

与漂白剂部分组合构成漂白定影处理组合物的定影剂部分可含有已知的定影化学药品作为定影剂，即选自水-溶性卤化银溶剂的一种或两种或更多种的混合物，例如诸如磺基硫酸钠或磺基硫酸铵的磺基硫酸盐、诸如硫氰酸钠或硫氰酸铵的硫氰酸盐、诸如乙烯双巯基乙酸或3，6-二噻-1，8-辛二醇的硫醚化合物以及硫脲。此外也可采用如JP-A-55-155354公开的由定影剂和大量的如碘化钾的卤化物的组合物组成的特殊的漂白定影液。在本发明中，优选采用磺基硫酸盐，尤其磺基硫酸铵。在该定影剂部分中，相对于1L的由漂白剂部分和定影剂部分制备的漂白定影补充剂，或包括直接补充的漂白剂部分和定影剂部分的以及来自彩色显影槽的溢流液的对应于漂白定影补充剂的溶液，优选将定影化合物的浓度设计在0.3到3moles，更优选0.5到2.0moles的范围内。

该定影剂部分优选含有释放亚硫酸盐离子的化合物作为防腐剂，例如亚硫酸盐(诸如亚硫酸钠、亚硫酸钾或亚硫酸铵)、亚硫酸氢盐(诸如亚硫酸氢铵、亚硫酸氢钠或亚硫酸氢钾)、偏亚硫酸氢盐(诸如偏亚硫酸氢钾、偏亚硫酸氢钠或偏亚硫酸氢铵)或诸如对-甲苯亚磺酸或间-羧基苯亚磺酸的芳基亚磺酸。如以亚硫酸盐离子或亚磺酸盐离子计算，优选含有约0.02到1.0mol/L的该化合物(作为制备的处理液的浓度)。

作为防腐剂，除了上述的也可采用抗坏血酸、羰基-亚硫酸加成物或羰基化合物。

下面将解释通过混合漂白剂部分和定影剂部分以及必要时添加一定量的水制备的漂白定影液，也将讨论在漂白剂部分和定影剂部分内包括的漂白定影液成分。

该漂白定影补充剂或对应于漂白定影补充剂的溶液在溶解时优选具有3到8，更优选4到8的pH。低于该范围的pH提高脱银性能但是促进溶液和青色染料的无色生成物变坏。另一方面，高于该范围的pH延迟脱银且易于产生污染。

为调节pH，如果有必要，可在该定影剂部分中添加诸如氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、碳酸锂、碳酸钠或碳酸钾的碱或酸或碱性缓冲液。

此外在漂白定影处理组合物的漂白剂部分和定影剂部分之一或两者中可添加荧光增白剂、消泡剂、表面活性剂或聚乙烯吡咯烷酮。

该漂白定影处理组合物通常以包含在容器中的状态供应。为了组合物的随时间的稳定性，用于含有漂白剂的组合物部分的容器优选具有一定的氧气透过率，且因此在这一点上与其它处理材料的容器不同。实现氧气透过性可不必选择用于容器的氧气渗透材料，例如，通过打开密封性质的容器阀的结构实现。考虑到保持容器形状的容器壁厚度的限制，优选的氧气透过性是每天4mL或更高的氧气渗透，但是优选13mL或更少。

以漂白剂的标准存储形式使用的用容器的优选实例是由作为单组分树脂的具有0.941到0.969的密度和0.3到5.0g/10min的熔融指数的高密度聚乙烯(此后称为HDPE)形成的容器。该密度更优选为0.951到0.969，且进一步优选为0.955到0.965，以及熔融指数更优选为0.3到5.0，且进一步优选为0.3到4.0。该熔融指数在190℃下和2.16kg的负荷下根据ASTMD1238限定的方法测量。优选以500到1500μm的厚度形成该容器。然而，本发明要采用的用于处理材料的容器不限于适于安装在显影设备上的该HDPE容器，除了HDPE外，可使用诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)或低-密度聚乙烯(LDPE)的通常的容器材料或密度和熔融指数不在上述范围内的HDPE制备其它容器。

也优选具有包含在所谓的Cubitainer中的形式，根据补充的起皱瓦楞纸板盒的内部尺寸插入。

也可使用后面要解释的用于其它处理材料的容器，但优选获得上述的氧气透过性。

用于单份形式的彩色显影液补充剂的浓缩组合物可通过仅用预定量的水稀释提供彩色显影液补充剂。因此，该组合物含有浓缩状态的彩色显影液补充剂的所有成分，且仍构成稳定的，例如能适应储存期间温度改变的系统。在用于彩色显影液补充剂的浓缩组合物中溶解的处理化学药品通常包括(1)作为主要成分的彩色显影剂，(2)用于活化彩色显影剂的碱性组分，(3)用于抑制例如通过空气的氧化作用的彩色显影剂的氧化变质的抗氧化剂(防腐剂)，(4)用于掩蔽在显影液中产生混浊或促进其氧化的金属杂质的水软化剂(金属螯合剂)，(5)用于进一步加大处理化合物的浓缩由此获得进一步紧实度的助溶剂，(6)用于抑制在处理后的感光材料的表面或在显影槽中的气泡生成的表面活性剂，(7)用于抑制显影灰雾或空气灰雾的抗灰雾剂，(8)用于提高所完成的照片的背景白度(反射印刷的情况中)或用于提高彩色图像的坚牢度的荧光增白剂，和(9)根据显影液的应用目的用于实施必要功能的化合物。在这些中，(1)到(3)的组是在显影材料中最普通的组分，同时取决于目标感光材料或处理的形式也许不包括(4)到(9)的组。此外在每个组中，也可能选择一个或多个化合物。

在上述的组分中，用于本发明的彩色显影液补充剂的浓缩组合物尤其满足以下需要：

(A)含有0.08到0.12mol/L的对-苯二胺彩色显影剂；

(B)含有0.06到0.16mol/L的上述化学式(1)表示的取代的羟基胺衍生物；

(C)含有0.05到1.0mol/L量的乙二醇化合物；

(D)当用水稀释3.84倍时具有12.5到12.8的pH值；且

(E)基本无链烷醇胺。

组合物的组分所需的优选范围如下：

关于(A)，对-苯二胺彩色显影剂的浓度优选为0.09到0.115mol/L，且更优选为0.095到0.110mol/L。

关于(B)，化学式(1)表示的取代的羟基胺衍生物的浓度优选为0.07到0.15mol/L，且更优选为0.08到0.12mol/L。

关于(C)，乙二醇化合物的浓度优选为0.08到0.80mol/L，且更优选为0.10到0.50mol/L。

关于(D)，pH优选为12.50到12.70，且更优选为12.55到12.65。

关于(E)，本发明的组合物基本无诸如二乙醇胺、三乙醇胺或三异丙醇胺的链烷醇胺，但是基本无链烷醇胺意味着不故意添加链烷醇胺，且当以微量存在时察觉不到其影响。这样的浓度水平通常为1g/L或更少，且优选0.1g/L或更少。

不使用上述组分，浓缩组合物不能满足本发明预期的稳定性、浓缩、快速处理特性以及低补充率的至少一种。

用于本发明的彩色显影液补充剂的浓缩组合物中含有的对-苯二胺彩色显影剂的代表性实例在下面示出，但本发明不限于这些实例：

1)N，N-二甲基-对-苯二胺

2)4-氨基-3-甲基-N，N-二乙苯胺

3)4-氨基-N-(对-羟乙基)-N-甲基苯胺

4)4-氨基-N-乙基-N-((3-羟乙基)苯胺

5)4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-羟乙基)苯胺

6)4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(3-羟丙基)苯胺

7)4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(4-羟丁基)苯胺

8)4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(对-甲基磺酰氨乙基)苯胺

9)4-氨基-N，N-二乙基-3-(β-羟乙基)苯胺

10)4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(对-甲氧基乙基)苯胺

11)4-氨基-3-甲基-N-(对-乙氧基乙基)-N-乙基苯胺

12)4-氨基-3-甲基-N-(3-氨甲酰基丙基)-N-正-丙基-苯胺

13)4-氨基-N-(4-氨甲酰基丁基)-N-正-丙基-3-甲基苯胺

15)N-(4-氨基-3-甲基苯基)-3-羟基吡咯烷

16)N-(4-氨基-3-甲基苯基)-3-(羟甲基)吡咯烷和

17)N-(4-氨基-3-甲基苯基)-3-吡咯烷氨甲酰。

在这些对-苯二胺衍生物中，尤其优选的实施例是5)和8)，且最优选的是化合物8)。在固体材料状态时的对-苯二胺衍生物通常呈诸如硫酸盐、盐酸盐、亚硫酸盐、萘磺酸盐或对-甲苯磺酸盐的盐状态。

在处理组合物中的芳香伯胺显影剂的含量如上述，且通过用水稀释组合物3到6倍来制备的显影液补充剂中的彩色显影剂的浓度通常相对于1L显影液补充剂调到10到40mmol，优选12到35mmol，且更优选15到30mmol。

现在将更详细描述本发明化学式(I)的化合物。在化学式(I)中，L表示线性或支化的可取代的亚烷基，含有1到10个碳原子，优选1到5个碳原子。具体优选实例包括亚甲基、亚乙基、三亚甲基和亚丙基。取代基的实例包括可取代的羧基、磺基、膦酰基、羟基和氨基，优选为羧基、磺基和羟基。A表示可取代的羧基、磺基、膦酰基、羟基或氨基，优选羧基磺基或羟基。这些可为钠、钾或锂盐的形式。-L-A的优选实例包括羧甲基、羧乙基、羧丙基、磺基乙基、磺基丙基和羟乙基。R表示氢原子或可取代的线性或支化的且含有1到10个碳原子，优选1到5个碳原子的烷基。取代基的实例包括可取代的羧基、磺基、膦酰基、羟基和氨基，优选羧基、磺基和羟基。该取代基可为钠、钾或锂盐的形式。现在示出化学式(I)的化合物的具体实例，但是本发明中采用的化学式(I)的化合物不限于这些实例。

(13)

HO-NH-CH₂CO₂H

(14)

HO-NH-CH₂CH₂COOH

(16)

HO-NH-CH₂CH₂-SO₃H

(17) (18)

HO-NH-(CH₂)₃-SO₃H HO-NH-(CH₂)₄-SO₃H

(19)

HO-NH-CH₂-PO₂II₃

(21)

HO-NH-CH₂CH₂OH

在这些化合物中，优选实例化合物(2)，(6)和(16)，且尤其优选实例化合物(6)。这些化合物可通过在JP-A-3-56456(对应于USPNos.5,262,563和5,248,811)和JP-A-3-157354中描述的合成法合成。

在本发明中，通过稀释彩色显影液补充剂的单份浓缩组合物获得的用于彩色显影液的液体补充剂优选含有0.0010.05mol/L，更优选0.005到0.04mol/L，且进一步优选为0.01到0.03mol/L的化学式(I)的化合物。彩色显影液补充剂的单份浓缩组合物可仅含有一种上述化合物，或结合使用其两种或更多种。在结合使用的情况中，彩色显影液补充剂中的化学式(I)的化合物的总浓度优选在上述的范围内。

在本发明的彩色显影液补充剂的单份浓缩组合物中，可含有0.02mol/L或更少浓度的羟胺，但优选一点也不含有。

现在将更详细描述用于本发明的彩色显影液补充剂的单份浓缩组合物中采用的乙二醇化合物。

该乙二醇化合物优选为二甘醇、三甘醇、具有200到600的分子量的聚乙二醇，或具有200到600的分子量的聚乙烯二醇-丙烯二醇封端共聚物，且更优选二乙二醇或具有200到600的分子量的聚乙二醇。

为了实现本发明的效果，优选结合使用二乙二醇和具有200到600的分子量的聚乙二醇。

优选以10∶1到1∶10，更优选5∶1到1∶1且尤其优选4∶1到2∶1的摩尔比使用二乙二醇和具有200到600的分子量的聚乙二醇。

下面将解释用于本发明的彩色显影液补充剂的单份浓缩组合物中采用的以下化学式(II)表示的亚磺酸化合物：

化学式(II)

RSO₂M

其中R表示烷基、环烷基、烯基、炔基、芳烷基或芳基；且M表示氢原子或碱金属原子。

在化学式(II)中，R表示烷基、环烷基、烯基、炔基、芳烷基或芳基，且R是烷基的情况中，它含有1到10个碳原子且优选1到3个碳原子。此外在环烷基的情况中，它含有6到10个碳原子，且最优选6个碳原子。在烯基或炔基的情况中，它含有3到10个碳原子，且优选3到6个碳原子。在芳烷基的情况中，它含有7到10个碳原子。在芳基的情况中，它含有6到10个碳原子，且最优选6个碳原子。这些基团可利用取代基进一步取代，且取代基的优选实例包括羟基、氨基、磺酸基、羧酸基、硝基、磷酸基、卤原子、烷氧基、巯基、氰基、烷基硫代、磺酰基、氨甲酰基、碳酰胺基、磺酰胺基、酰氧基、磺酰氧基、脲基和硫脲基。此外当该取代基是酸基时，它包括涉及上述M的盐的情况。

在这些中，R优选为含有1到3个碳原子的烷基，或苯基，且取代基优选为氨基、羧酸基或羟基。在化学式(II)中，M表示氢原子、碱金属原子、铵或季铵盐，且优选氢原子、钠原子或钾原子。

下面示出化学式(II)的化合物的具体实例，但化学式(II)的化合物不限于这样的实例。此外在下面的实例化合物中，亚磺酸基或羧酸基主要以酸的形式表示，或Na或K金属盐，但也可使用其它金属原子。

I.1. I.2.

CH₃SO₂H CH₃SO₂Na

I-3. I-4.

CH₃SO₂K C₂H₅SO₂H

I-5. I-6.

C₂H₅SO₂Na H₂NCH₂CH₂SO₂H

I-7.

H₂NCH₂CH₂SO₂Na

I-9. I-10.

HOCH₂CH₂SO₂Na HOCH₂CH₂SO₂H

I-11. I-12.

HOOCCH₂CH₂SO₂Na H₄NOOCCH₂CH₂SO₂H

I-13. I-14.

F₃CSO₂H NaSO₂CH₂CH₂SO₂Na

I-20.

CH₃SO₂H

I-27.

C₃H₇O₂H

I-28. I-29.

C₃H₇SO₂N₈ C₄H₈SO₂H

I-30. I-31.

C₆H₁₃SO₂Na CH₃CONHCH₂SO₂H

I-45.

CH₂＝CHCH₂SO₂Na

在化学式(II)表示的化合物中，在浓缩组合物中存在的苯亚磺酸化合物提高抗空气氧化的稳定性和抑制显影剂的上爬现象。优选的苯亚磺酸化合物是间-羧基苯亚磺酸、对-羧基苯亚磺酸、2，4-二羧基苯亚磺酸或4-乙酰基羧基苯亚磺酸，尤其间-羧基苯亚磺酸。这些化合物可以游离酸形式，或诸如钾盐、钠盐或锂盐的碱金属盐的形式使用。

每升浓缩组合物，苯亚磺酸化合物的添加的优选量为0.01到0.2mol，更优选0.03到0.1mol。

化学式(II)表示的化合物通常通过用锌粉、亚硫酸盐离子或碱金属硫化物作为还原剂还原磺酰氯化合物的方法合成。也知道其它的方法。例如在Chem.Rev.，vol.4508，69(1951)，Organic Synthesis，Collective Vol.1，492(1941)，J.Am.Chem.Soc，vol.72，1215(1950)和ibid.，vol.50,792,274(1928)中描述的化学式(II)的化合物的通常的合成方法。

用于本发明彩色显影液补充剂的浓缩组合物优选含有荧光增白剂。优选的荧光增白剂是双(三嗪基氨基)芪磺酸化合物，对此可使用已知的或可购得的二氨基芪增白剂。在已知的双(三嗪基氨基)芪磺酸化合物中，优选在JP-A-6-329936，JP-A-7-140625和JP-A-10-140849中描述的那些化合物。例如在″Senshoku Note″9th ed.，p.165-168(Shikisen-sha Co.)中描述了可购得化合物，且在其中描述的这些化合物中，优选Blankophor BSU、HakkolBRK和以下示出的荧光增白剂。

在双(三嗪基氨基)芪磺酸型的荧光增白剂中，尤其优选的是化学式(III)或(IV)表示的化合物，因为它对于组合物的稳定性有效。

化学式(III)

在化学式(III)中，R₁₁和R₁₂每一个独立地表示氢原子或烷基；R₁₃和R₁₄每一个独立地表示氢原子、烷基或芳基；R₁₅表示含有至少一个不对称碳原子的烷基或以下化学式(I-a)表示的基团；R₁₆表示含有至少一个不对称碳原子的烷基或以下化学式(I-b)表示的基团；且M₁表示氢原子或碱金属原子；假设R₁₃和R₁₅，或R₁₄和R₁₆可彼此键合成环。

化学式(I-a)

-CH₂O(CH₂CH₂O)_n11H

在化学式(I-a)中，n₁₁表示1到3的整数。

化学式(I-b)

-(CH₂CH₂O)_n12H

在化学式(I-b)中，n₁₂表示2到4的整数。

现在将详细解释化学式(III)。R₁₁和R₁₂表示的烷基是取代的或非-取代的烷基，优选含有1到20个碳原子，更优选1到8个碳原子且尤其优选1到4个碳原子。取代基的实例包括羟基、烷氧基(诸如甲氧基或乙氧基)、磺酸基和乙烯氧基，其可由上述的取代基进一步取代。R₁₁和R₁₂表示的烷基的具体实例包括甲基、乙基、正-丙基、异-丙基、正-辛基、2-羟乙基、3-羟丙基、2-羟丙基、2-磺乙基、2-甲氧基乙基、2-(2-羟乙氧基)乙基、2-[2-(2-羟乙氧基)乙氧基]乙基和2-(2-[2-(2-羟乙氧基)乙氧基]乙氧基)乙基。R₁₁和R₁₂每个优选为氢原子、甲基、乙基、正-丙基、正-丁基或2-磺基乙基，更优选氢原子、甲基、乙基或2-磺基乙基，且尤其优选氢原子或甲基。

在R₁₃和R₁₄表示的烷基中，优选碳原子数、优选取代基和具体实例与上述的R₁₁和R₁₂所示的那些相似。R₁₃和R₁₄表示的芳基优选是含有6到20个碳原子，更优选6到10个碳原子且尤其优选6到8个碳原子的取代的或非-取代的芳基。取代基的实例包括羟基、烷氧基(诸如甲氧基或乙氧基)、羧基、烷基(诸如甲基、乙基或丙基)、磺酸基、氨基和氨甲酰基，其可以由上述的取代基进一步取代。R₁₃和R₁₄表示的芳基的实例包括苯基、萘基、3，5-二羧基苯基、4-甲氧基苯基和3-异丙基苯基。R₁₃和R₁₄每个优选是氢原子、甲基、乙基、正-丙基、2-羟乙基、3-羟丙基、2-羟丙基、2-磺基乙基、2-(2-羟乙氧基)乙基或2-[2-(2-羟乙氧基)乙氧基]乙基，更优选氢原子、甲基、乙基、2-羟乙基、2-羟丙基或2-(2-羟乙氧基)乙基，且尤其优选氢原子或甲基。

含有至少一个不对称碳原子、由R₁₅表示的烷基优选含有1到20个碳原子，更优选1到8个碳原子且尤其优选1到4个碳原子，其可以具有线性、支化或环结构。取代基的实例包括羟基、氨基和羧基，且羟基是优选的。包括至少一不对称碳原子、R₁₅表示的烷基的具体实例包括诸如1，2-二羟乙基、2-乙基-1-羟乙基、1，2-二羟丙基和1，2-二羟基-3-羟乙基丙基的羟烷基烷基

化学式(III)表示的化合物的具体实例，但这样的实例是非限制性的。

化学式(III)表示的化合物中，化合物III-5的实例是尤其优选的。

现在将给出解释，在双(三嗪基氨基)芪磺酸型荧光增白剂中，化学式(IV)表示的化合物与化学式(III)表示的化合物对于本发明的组合物的稳定性是有效的和优选的。

化学式(IV)

化学式(IV)表示的化合物中，Z₁和Z₂彼此可相同或不同且每个表示含有2到3个碳原子的氨基且由羟基或磺酸基取代；且M表示诸如钠、钾或锂的碱金属原子。化学式(IV)表示的化合物的具体实例由下面示出，但这些实例是非限制性的。

表1

表2

在上述化学式(IV)表示的化合物中，化合物IV-3，IV-4，IV-5，IV-8，IV-13和IV-17是优选的且IV-13尤其优选。

浓缩组合物中的化合物的浓度是这样的以使由其制备的彩色显影液补充剂具有优选1到20g/L，更优选2到15g/L且尤其优选5到15g/L的浓度。此外化学式(II)的化合物可两种或更多种结合使用或结合另外的三嗪基芪化合物。此外在结合使用的情况中，化学式(II)的化合物优选表示所有荧光增白剂的30％或更高，优选40％或更高。化学式(II)的化合物可通过已知的方法合成，且也可购得。

化学式(III)表示的化合物和化学式(IV)表示的化合物优选结合使用，摩尔比优选为5∶1到1∶5，更优选3∶1到1∶3且尤其优选2∶1到1∶2。

在1L浓缩组合物中的这些化合物的总浓度优选为1到50mmol，且更优选3到30mmol。

在本发明的浓缩组合物中，其效果可通过添加选自可由烷基取代的苯磺酸和内酰胺的化合物进一步提高。

作为苯磺酸上取代基的烷基优选含有3个或更少碳原子，更优选甲基或乙基。该取代的位置包括单-取代和双-取代，且对于前者优选4-位取代且对于后者优选2，4-二-取代。

可由烷基取代的苯磺酸的优选实例包括苯磺酸、对-甲苯磺酸、二甲苯磺酸和4-乙基磺酸，这些磺酸中优选苯磺酸和对-甲苯磺酸，且最优选对-甲苯磺酸。这些化合物可以游离酸形式或诸如钾盐、钠盐或锂盐的碱金属盐的形式使用。

在本发明的浓缩组合物中含有的内酰胺的实例包括β-丙内酰胺，γ-丁内酰胺，δ-戊内酰胺，ε-己内酰胺，N-甲基-β-丙内酰胺，N-甲基-γ-丁内酰胺，N-甲基-δ-戊内酰胺和N-甲基-ε-己内酰胺，在这些内酰胺中优选δ-戊内酰胺和ε-己内酰胺且最优选ε-己内酰胺。

本发明的浓缩的显影组合物可含有苯磺酸和内酰胺，且示出特别效果的优选浓度范围为所使用的溶液，即显影液补充剂或碱液(槽中溶液)浓度的3到6倍。因此当以上述比例稀释时，设计浓缩组合物的浓度以每1L补充剂或碱液提供0.01到200g，优选1到100g且更优选5到50g的浓度。

用于本发明的彩色显影液补充剂的浓缩组合物可施加到捕捉目的和打印目的图像的彩色照相感光材料中，但是在应用到彩色照相纸中尤其显示出本发明的效果。

在下面，将详细解释采用用于本发明的彩色显影液补充剂的浓缩漂白组合物和浓缩组合物的彩色显影处理。

可施加用于本发明的彩色显影液补充剂的浓缩漂白组合物和浓缩组合物的彩色显影处理由以下步骤组成：彩色显影步骤、脱银步骤、清洗或稳定步骤和干燥步骤，且在这些步骤之间可插入诸如漂洗步骤、中间清洗步骤、中和步骤的辅助步骤。该脱银步骤通过采用漂白定影液的单独步骤实施，且在该步骤中使用浓缩漂白组合物。此外，除了清洗-置换稳定浴之外，用于图像稳定的图像稳定浴可在清洗或稳定步骤和干燥步骤之间提供。

这样设计本发明的显影处理以用于彩色感光材料的通常目的处理，且每1m²的感光材料，彩色显影液补充剂的补充量优选为20到50ml，更优选25到45ml且最优选25到40ml。这样设计该浓缩组合物以在用水稀释后提供上述浓度。每1m²感光材料，漂白定影液的补充量优选为20到60ml，更优选25到50ml且最优选25到45ml。漂白定影液的补充量优选分为漂白剂部分和定影剂部分，且在这些情况中，漂白定影液的补充量是漂白剂部分和定影剂部分的总补充量。此外，冲洗液的补充量(清洗水和/或稳定溶液)优选为整个漂洗液中的50到200ml。

彩色显影时间(用于彩色显影步骤的时间)优选为45秒或更短，更优选40秒或更短，进一步优选30秒或更短，且尤其优选25到6秒。相似地，漂白定影时间(用于漂白定影步骤的时间)优选为45秒或更短，更优选30秒或更短，且进一步优选25到6秒。此外漂洗(清洗或稳定)时间(用于漂洗步骤的时间)优选90秒或更短，且更优选30到6秒。

该彩色显影时间意味着将感光材料引入到彩色显影液的时间到将感光材料引入到在下一步骤中的漂白定影液的时间的一段时间。例如在自动处理机中的处理的情况中，该彩色显影时间意味着将感光材料浸入到彩色显影液的时间(所谓的在液体中的时间)，和在离开彩色显影液之后输送到下一步骤的漂白定影液所花的时间(所谓的在空气中的时间)的总合。相似地，漂白定影时间意味着将感光材料浸入到漂白定影液到将感光材料浸入到下一次清洗或稳定浴中的时间。此外漂洗(清洗或稳定)时间意味着将感光材料浸入到漂洗液(清洗水或稳定液)中之后(所谓的在液体中的时间)保持在溶液中直到干燥步骤的时间。

在彩色显影步骤、漂白定影步骤和漂洗步骤中，处理液通常具有30到40℃的温度，但是在38到60℃，优选40到50℃的高温快速处理也包括在本发明的实施方案中。

此外依赖于特征(例如根据所使用的材料，诸如偶合剂)和感光材料、漂洗液(清洗水)的温度、漂洗液(清洗水)的数目(步骤数)和其它各种条件的应用可在宽范围内选择漂洗液的量。在这些条件中，在多-步骤对流系统中漂洗槽(清洗槽)的数量和水的数量之间的关系可根据Journal of the Society ofMotion Picture and Television Engineers，vol.64，p.248-253(May 1955)中描述的方法决定。在多步骤对流系统中，步骤数量优选为3到10步，且更优选3到5步。

多步骤对流系统可明显降低漂洗液的数量，但是因为水在槽中保持更长时间，导致细菌生长和所得的悬浮物质在感光材料上沉淀的缺陷，且作为抵制措施优选含有后面要解释的抗菌或耐菌剂漂洗液。

在显影处理之后对该卤化银彩色照相感光材料进行诸如干燥步骤的后处理。在干燥步骤中，为了减少水吸入到卤化银彩色照相感光材料的成像膜中，在显影处理之后(漂洗步骤)，立即利用挤压辊或布吸水快速实施干燥。自然也可通过提高温度或通过修改喷嘴的形状由此增加干燥空气动力加快干燥。也可更快干燥，如JP-A-3-157650中公开的，通过调节干燥空气与感光材料的角度或通过排气的放电法。

在下面，将描述在本发明的漂白定影处理组合物和浓缩彩色显影液补充剂中除了上述性质的成分之外的组分化合物。将不单独描述通过以预定比例与水混合制备的处理组合物和补充剂，而是描述两者的组合，且将主要解释组分在所使用的溶液中的浓度。

该彩色显影处理组合物含有彩色显影剂。

彩色显影剂的优选实例是已知的芳香伯胺彩色显影剂，尤其对-苯二胺衍生物，且下面示出代表性而非不限制性的实例。

1)N，N-二甲基-对-苯二胺

2)4-氨基-3-甲基-N，N-二乙苯胺

3)4-氨基-N-(β-羟乙基)-N-甲基苯胺

4)4-氨基-N-乙基-N-(β-羟乙基)苯胺

5)4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-羟乙基)苯胺

6)4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(3-羟丙基)苯胺

7)4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(4-羟丁基)苯胺

8)4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-甲基磺酰氨乙基)苯胺

9)4-氨基-N，N-二乙基-3-(β-羟乙基)苯胺

10)4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-甲氧基乙基)苯胺

11)4-氨基-3-甲基-N-(β-乙氧基乙基)-N-乙基苯胺

12)4-氨基-3-甲基-N-(3-氨甲酰基丙基)-N-n-丙基-苯胺

13)4-氨基-N-(4-氨甲酰基丁基)-N-正-丙基-3-甲基苯胺

15)N-(4-氨基-3-甲基苯基)-3-羟基吡咯烷

16)N-(4-氨基-3-甲基苯基)-3-(羟甲基)吡咯烷和

17)N-(4-氨基-3-甲基苯基)-3-吡咯烷氨甲酰。

在对-苯二胺衍生物中，尤其优选的是实例化合物5)，6)，7)，8)和12)，尤其优选的是化合物5)和8)。固体材料状态的对-苯二胺衍生物通常呈诸如硫酸盐、盐酸盐、亚硫酸盐、萘磺酸盐或对-甲苯磺酸盐的盐状态。

关于处理材料中的芳香伯胺显影剂的含量，加入该显影剂，使其在所使用的溶液中的浓度相对于显影剂变为2到200mmol/1L，优选6到100mmol且更优选10到40mmol。

在彩色显影材料中，可添加有机防腐剂作为防腐剂。该有机防腐剂意味着存在于用于感光材料的处理溶液中延迟芳香伯胺显影剂的损坏速度的所有有机化合物。它们是具有抑制彩色显影剂氧化的功能的有机化合物，例如空气氧化，且尤其有效的有机防腐剂不仅包括羟基胺衍生物，而且可以包括异羟肟酸、酰肼、酚类、α-羟基酮、α-氨基酮、糖、一元胺、二元胺、多元胺、季铵盐、硝酰、醇、肟、二酰胺化合物和缩环胺。这些物质在JP-A Nos.63-4235，63-30845，63-21647，63-44655，63-53551，63-43140，63-56654，63-58346，63-43138，63-146041，63-44657和63-44656，USP Nos.3,615,503和2,494,903，JP-A-52-143020and JP-B-48-30496中公开。

此外必要时也可包括其它防腐剂，诸如JP-A-57-44148和JP-A-57-53749中描述的金属、JP-A-59-180588中描述的水杨酸、JP-A-54-3532中描述的链烷醇胺、JP-A-56-94349中描述的聚氮丙啶以及USP3,746,544中描述的芳香多元羟化合物。尤其，可添加诸如三乙醇胺或三异丙醇胺的链烷醇胺、诸如二磺基乙基羟胺或二乙基羟胺的取代或非取代的二烷基羟胺、或芳香多元羟化合物。在上面的有机防腐剂中，在JP-A-1-97953，JP-A-1-186939，JP-A-1-186940和JP-A-1-187557中详细描述了羟胺衍生物。尤其，结合使用的羟胺衍生物和胺可对提高彩色显影剂的稳定性和连续处理的稳定性有效。此外上述的胺包括如JP-A-63-239447所述的环胺、JP-A-63-128340中描述的胺以及JP-A-1-186939和JP-A-1-187557中描述的胺。在处理材料中的防腐剂的量依赖于防腐剂的类型改变，通常相对于显影液，在使用的溶液中加到1到200mmol/1L，且优选10到100mmol。

必要时可添加氯离子到彩色显影材料中，例如用于彩色照相纸。彩色显影液(尤其用于打印材料)常含有3.5×10^-2到1.5×10^-1mol/L的氯离子，但是作为显影的副产品释放入显影液中的氯离子常不需添加到显影液补充剂中。此外用于图像捕捉的感光材料的显影液不必含有氯离子。

关于溴离子，在彩色显影液中，当用于图像捕捉感光材料时优选含有约1-5×10^-3mol/L的量，且用于感光打印材料时优选含有1.0×10^-3mol/L或更少的量。在彩色显影液中，与氯离子一样，溴离子常不是必需的，但必要时可以此方式添加浓度在上述范围内的溴离子到处理材料中。

在利用诸如碘溴化银乳剂制备诸如彩色负片或彩色反转片的目标感光材料的情况中，情况也如同碘离子一样，但是由于碘离子一般从感光材料中释放以达到每1L的显影液约0.5到10mg碘离子浓度，所以补充剂中通常不含有碘离子。

在采用卤化物作为显影液或显影液补充剂中的添加剂的情况中，可采用氯化钠、氯化钾、氯化铵、氯化锂、氯化镍、氯化镁、氯化锰或氯化钙作为氯离子供应物质，在这些物质中优选使用氯化钠或氯化钾。

作为溴离子供应物质，可采用溴化钠、溴化钾、溴化铵、溴化锂、溴化钙、溴化镁、溴化锰、溴化铈或溴化铊，在这些物质中优选使用溴化钾或溴化钠。

作为碘离子供应物质，可采用碘化钠或碘化钾。

在本发明中，显影槽中的显影液具有9.0到12.5，优选9.5到11.5，且更优选9.8到10.8的pH。因此优选将补充剂设定为具有11.0到13.5，更优选11.5到13.2，尤其优选12.0到13.0且最优选12.5到12.8的pH。另一方面，当在用水稀释显影液补充剂的浓缩组合物3.84倍之后测量时，在本发明中可包括碱性试剂、缓冲剂和如果需要的酸性试剂以具有且保持12.5到12.8的pH值。在用水稀释3.84倍之后实施pH测量，因为用于显影液补充剂的本发明的浓缩组合物具有极高的pH，不用水稀释直接测量获得的pH接近于pH测量电极的响应极限且不能提供测量的实际精确度。

作为碱，可添加各种氢氧化物，诸如氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、磷酸氢三钾或这些物质的水合物，或三乙醇胺或二乙醇胺。此外作为必要时添加的酸性试剂，可采用无机或有机水-溶固体酸，诸如琥珀酸、酒石酸、丙酸或抗坏血酸。

当用水稀释浓缩组合物制备处理液时，为保持上面的pH优选使用各种缓冲剂。缓冲剂的实例包括碳酸盐、磷酸盐、硼酸盐、四硼酸盐、羟基苯甲酸盐、甘氨酸盐、N，N-二甲基甘氨酸盐、亮氨酸盐、己氨酸盐、鸟嘌呤盐、3，4-二羟基苯基丙氨酸盐、氨基丁酸盐、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇盐、缬氨酸盐、脯氨酸盐、三羟基氨基氨基甲烷和赖氨酸盐。尤其，碳酸盐、磷酸盐、四硼酸盐或羟基苯甲酸盐在9.0或更高的高pH范围内示出优异缓冲的优势，当添加到彩色显影液中时对于照相特性无有害影响(诸如灰雾)，且低廉，并且尤其优选采用该缓冲剂。

该缓冲剂的具体实例包括碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、磷酸三钠、磷酸三钾、磷酸二钠、磷酸二钾、硼酸钠、硼酸钾、四硼酸钠(硼砂)、四硼酸钾、邻-羟基苯甲酸钠(水杨酸钠)、邻-羟基苯甲酸钾、5-磺基-2-羟基苯甲酸钠(5-磺基水杨酸钠)和5-磺基-2-羟基苯甲酸钾(5-磺基水杨酸)钾。然而，本发明不限于这些化合物。

由于缓冲剂不是反应或消耗组分，确定其在组合物中的量为每1L由组合物制备的显影液补充剂中具有0.01到2mol，优选0.1到0.5mol。

该彩色显影材料还可含有其它彩色显影剂组分，例如各种螯合剂，其用作钙或镁的沉积抑制剂且也作为彩色显影剂的稳定性提高剂。其实例包括氨三乙酸、二乙撑三胺五乙酸乙二胺四乙酸，N，N，N-三亚甲基磷酸、乙二胺-N，N，N′，N′-四亚甲基磺酸、反式环己烷二胺四乙酸、1，2-二氨基丙烷四乙酸、乙二醇醚二胺四乙酸、乙二胺-邻-羟苯基乙酸、乙二胺二琥珀酸(SS化合物)，N-(2-羧基化乙基)-L-天冬氨酸、(β-丙氨酸二乙酸、2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸、1-羟基亚乙基-1，1-二磷酸、N，N′-双(2-羟基苄基)乙二胺-N，N′-二乙酸和1，2-二羟基苯-4，6-二磺酸。

当必要时可以两种或更多种混合物的形式使用该螯合剂。

在制备的彩色显影液中以一定量存在的该螯合剂足以遮壁金属离子，例如，添加约0.1到10g/1L。

在本发明的彩色显影组合物中，必要时可添加任意显影促进剂。作为显影促进剂，根据必要性可添加JP-B Nos.37-16088，37-5987，38-7826，44-12380和45-9019以及USP 3,813,247中描述的硫醚化合物、JP-A-52-49829和JP-A-50-15554中描述的对-苯二胺化合物、JP-A-50-137726，JP-B-44-30074，JP-A-56-156826和JP-A-52-43429中描述的季铵盐、USP Nos.2,494,903，3,128,182，4,230,796和3,253,919，JP-B-41-11431，USP No s.2,482,546，2,596,926以及3,582,346中描述的胺化合物、JP-B Nos.37-16088和42-25201，USP 3,128,183，JP-B Nos.41-11431和42-23883和USP 3,532,501中描述的聚烷撑氧、还有1-苯基-3-吡唑烷酮或咪唑。确定该化合物的加入量使得相对于由处理材料制备的显影液或补充剂其浓度为0.001到0.2mol/1L，优选0.01到0.05mol/1L。

在本发明的彩色显影材料中，必要时除了上述的卤素离子之外可添加任意的抗灰雾剂。有机抗灰雾剂的代表性实例包括诸如苯并三唑，6-硝基苯并咪唑，5-硝基异吲唑，5-甲基苯并三唑，5-硝基苯并三唑，5-氯代苯并三唑，2-噻唑基-苯并咪唑，2-噻唑基甲基-苯并咪唑，吲唑，羟基azaindolidine，和腺嘌呤的含氮杂环化合物。

此外在彩色显影材料中，必要时可添加各种表面活性剂，诸如烷基磺酸，芳基磺酸，脂族羧酸或芳香羧酸。添加该化合物使得相对于处理材料制备的显影液或补充剂，浓度为0.0001到0.2mol/1L，优选0.001到0.05mol/1L。

在本发明中，必要时可添加荧光增白剂。优选双(三嗪基氨基)芪磺酸型化合物作为荧光增白剂。可使用已知或可购得的二氨基芪增白剂作为双(三嗪基氨基)芪磺酸型化合物。优选如JP-A-6-329936，JP-A-7-140625和JP-A-10-140849中描述的已知的双(三嗪基氨基)芪磺酸化合物。例如″Senshoku Note″9th ed.，p.165-168(Shiki sen-sha Co.)描述的可购得的化合物，且在描述的这些化合物中，优选Blankophor BSU和Hakkol BRK。

在定影或漂白-定影后，常使用清洗-置换稳定剂浴或使图像稳定的稳定剂浴，且尽管该浴是低浓度的且处理材料不那么有效，必要时可制备处理材料。在稳定剂浴的处理材料中，可极有效地使用JP-A-62-288838中描述的减少钙和镁的方法。此外可使用抗菌剂，例如JP-A-57-8542中描述的异噻唑化合物或涕必灵、JP-A-61-120145描述的诸如氯化钠异氰脲酸酯的氯型抗菌剂、JP-A-61-267761中描述的苯并三唑、铜离子和Hiroshi Horiguchi，″Antibacterial and antifungal chemistry″(Sankyo Shuppan，1986)，EiseiGijutsu-Kai，″Bacterial reduction，sterilization and antifungal technology″(Kogyo Gijutsu-kai，1982)和Society for Antibacterial and AntifungalAgents，Japan，″Antibacterial and Antifungal Agents Dictionary″(1986)描述的化合物。

本发明的显影处理通过自动处理机实施。以下将描述方便地用在本发明中的自动处理机。

在本发明中，自动处理机具有优选100mm/sec或更少，更优选27.8到80mm/sec，且尤其优选27.8到50mm/sec的线性传输速度。

将在自动处理机中用于彩色照相纸的输送系统分为在将彩色照相纸切成最终尺寸之后实施显影处理的方法(基片-型输送系统)，和在处理之后在连续网模内实施显影且将其切成最终尺寸的方法(电影-型输送系统)。优选该基片-型输送系统，由于电影-型输送系统导致图像间约2mm的感光材料的浪费。

在处理槽和在补充剂槽内，本发明的处理溶液优选具有尽可能小的与空气的接触面积(开口面积)。通过由槽内的液体体积(cm³)分开开口面积(cm²)限定开口率，开口率优选为0.01(cm^-1)或更少，更优选0.005或更少且最优选0.001或更少。

该自动处理机包括用于该部分的各种材料，且下面示出优选材料。

用于处理槽的槽材料和温度调节槽优选变性的PPO(变性的聚苯氧化物)树脂或变性的PPE(变性的聚苯醚)树脂。变性的PPO的实例包括NipponGE Plastic Co.，制造的Noryl，以及变性的PPE的实例包括Asahi KaseiCorporation制造的Xylon和Mitsubishi Gas Chemical Co.制造的Upiace。这些材料适用于可接触处理液部分，诸如处理支架或截面。

对于处理部分的辊，诸如PVC(聚氯乙烯)，PP(聚丙稀)，PE(聚乙烯)或TPX(聚甲基戊烯)的树脂材料是适合的。这些材料也可用在处理溶液的其它部分。该PE树脂也优选用作吹塑补充槽的材料。

对于处理部分、齿轮、链轮和轴承，诸如PA(聚酰胺)，PBT(聚对苯二甲酸丁二酯)，UHMPE(超-高分子聚乙烯)，PPS(聚苯硫醚)或LCP(全-芳香聚酯树脂或液晶聚合物)的树脂材料是适合的。

诸如尼龙-66，尼龙-12或尼龙-6的PA或聚酰胺树脂当含有玻璃纤维或碳纤维时抗处理液引起的膨胀且可使用。

此外诸如MC尼龙的高分子材料或压摸材料甚至在无加强纤维时也是可用的。UHMPE树脂适用于无加强状态时，诸如Mitsui Pterochemical Co.制造的Lubma或Hizex Million、Sakushin Kogyo Co.制造的New-Lite或Asahi Kasei Corp制造的Sunfine。分子量优选1,000,000或更高，且更优选1,000,000到5,000,000。

PPS树脂优选利用玻璃纤维或碳纤维加强。LCP树脂的实例包括ICIJapan Inc.的Victorex、Sumitomo Chemical Co.的Econol、Nippon Oil Corp.的Xydar和Polypolastic Co.的Vectra。

作为传送带的材料，优选日本专利申请No.2-276886中描述的超-高强度聚乙烯纤维或聚偏二氟乙烯树脂。

作为用于挤压辊等的软材料，发泡氯乙烯树脂，发泡硅树脂或发泡尿烷树脂是合适的。发泡尿烷树脂的实例包括Toyo Polymer Co.制造的Lubicel。

对于管路的连接、用于搅拌喷射管的连接或密封，优选诸如EPDM橡胶，硅橡胶或Byton橡胶的橡胶材料。

优选将化合物直接添加到处理槽中，且向处理槽加水以符合稀释率。也优选利用自动制备设备在补充槽中自动实施溶解和稀释，由此制备补充剂。

可制备在本发明中要采用的处理材料作为包括每一步骤的处理材料的单独产品形式，但是优选成为共同含有用于不同步骤的处理材料的套件，且在这种情况中，更优选用于补充剂的处理材料形成为可安装在处理器上且又可从处理器拆下的药盒。用于这样处理材料的容器可通过诸如纸、塑料或金属的任何材料形成，但是除了用于含有漂白剂的处理材料的容器之外，优选具有透氧系数为57×10^-6mL/Pa·m²·s(50mL/m²·atm·day)或更小的塑料材料。该透氧系数的测定可使用N.J.Calyan″O₂permeation of plasticcontainer，Modern Plastics″，December 1968，p.143-145中所述的方法。

优选的塑料材料的具体实例包括氯乙烯(PVDC)，尼龙(NY)，聚乙烯(PE)，聚丙稀(PP)，聚酯(PES)，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)，乙烯-乙烯醇共聚物(EVAL)，聚丙烯腈(PAN)，聚乙烯醇(PVA)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。

除了用于含有漂白剂的处理材料的容器之外，为减少氧气透过的目的，优选采用PVDC，NY，PE，EVA，EVAL或PET。

可单独或以混合状态使用这些材料，或以模制形式、膜状容器或瓶中使用，或也用于多种粘附状态(所谓的复合膜)。此外该容器可具有各种形状，诸如瓶型、坩埚型或轴枕型，但是在本发明中，坩埚或近似型是尤其优选的因为它的韧性、易处理且在使用后体积可减小。

在复合膜的情况中，具体优选下面的结构但是本发明不限于这样的实例。实例包括：PE/EVAL/PE，PE/铝箔/PE，NY/PE/NY，NY/PE/EVAL，PE/NY/PE/WVAL/PE，PE/NY/PE/PE/PE/NY/PE，PE/SiO₂膜/PE，PE/PVDC/PE，PE/NY/铝箔/PE，PE/PP/铝箔/PE，NY/PE/PVDC/NY，NY/EVAL/PE/EVAL/NY，NY/PE/EVAL/NY，NY/PE/PVDC/NY/EVAL/PE，PP/EVAL/PE，PP/EVAL/PP，NY/EVAL/PE，NY/铝箔/PE，纸/铝箔/PE，纸/PE/铝箔/PE，PE/PVDC/NY/PE，NY/PE/铝箔/PE，PET/EVAL/PE，PET/铝箔/PE和PET/铝箔/PET/PE。

复合膜具有约5到1,500微米，优选10到1,000微米的厚度。此外完成的容器具有100mL到20L，优选500mL到10L的容积。

这样的容器(药盒)可具有瓦楞纸板或塑料的外壳，或可利用外壳整体地形成。

本发明的药盒可利用诸如彩色显影液、单色显影液、漂白液、调节液、反转液、定影液、漂白定影液或稳定液的各种处理液填充。对于彩色显影液、单色显影液，定影液和漂白定影液尤其优选使用具有低氧气透过率的药盒。

此外也可采用现有的处理液容器，诸如由高密度聚乙烯(HDPE)，聚氯乙烯树脂(PVC)或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的单层材料或诸如尼龙/聚乙烯(NY/PE)的多层材料形成的刚性容器。

此外可采用柔性液体容器，其可在通过排放容积而排空容器之后减小体积或所需空间。作为实例，优选使用这样的韧性容器。该韧性容器的实例是通过与其啮合的盖元件打开或关闭从韧性容器的主体伸出的硬接口的液体容器，其中管和容器的主体整体模制且在容器的高度方向上在容器的主体的至少一部分内提供波绞管部分(cf.JP-A-7-5670，图1和2)。

[可使用的感光材料]

在下面，将解释使用了可用于彩色显影液补充剂的本发明的组合物的卤化银彩色照相感光材料(此后也简称为″感光材料″)。

如上述已经描述的关于本发明的目的和背景，在本发明中要使用的感光材料包括用于图像捕捉目的的彩色照相感光材料和用于彩色打印的彩色照相感光材料，且该感光材料在基片上包括至少一种感光层。典型实例是在基片上包括至少一层由多种卤化银乳剂层形成的至少一个感光层的卤化银照相感光材料，该多层卤化银乳剂层在色彩敏感性上基本相同但感光性不同。

在多层卤化银彩色照相感光材料中，光敏层是对于蓝光、绿光或红光具有色彩敏感性的单元感光层，且该单元光敏层通常从基片一侧按照感红层、感绿层和感蓝层的顺序排列。然而，根据目的，也可能改变排列顺序或调整排列顺序，其中不同色彩敏感层插入到相同色彩敏感层之间。在卤化银感光层之间可提供非感光层，或作为最上层或最下层。该层可含有后面要解释的成色剂、DIR化合物、颜色混合抑制化合物等等。在构成每个光敏层的多个卤化银乳剂层中，如DE 1,121,470或GE 923,045中描述的，优选以朝着基片感光度连续降低的方式安排高敏感乳剂层和低敏感乳剂层。也可能如JP-A Nos.57-112751，62-200350，62-206541和62-206543描述的一样在远离基片一侧定位的感光度乳剂层且在接近基片一侧定位高感光度乳剂层。

也如JP-B-49-15495中描述的一样，可利用在最上层最高感光度的卤化银乳剂层、较低感光的的卤化银乳剂层作为中间层和比中间层感光度低的卤化银乳剂层作为最低层采用由不同感光度的3层形成的布置，由此感光度朝着基片连续降低。此外在由不同感光度的三层形成的结构的情况中，如JP-A-59-202464中描述的一样，在相同的彩色感光度的层内，也可以从远离基片一侧以中等感光度乳剂层/高感光度乳剂层/低感光度乳剂层的顺序调节。

为了提高彩色还原性，如USP Nos.4,663,271，4,705,744和4,707,436，JP-A Nos.62-160448和63-89850描述的一样，优选紧接着或接近该主要感光层定位重叠效应层的供体层(CL)，且具有不同于诸如BL，GL和RL的主要感光层的光谱感光度分布。

用于彩色打印的感光材料通常采用反射基片，且常从远离基片侧具有以此顺序排列的感红层、感绿层和感蓝层。作为卤化银乳剂，采用具有高氯化银含量的氯化银或氯溴化银的立方体颗粒乳剂。

下面将解释本发明中要采用感光卤化银。在本发明中卤化银优选基本具有{100}面的立方体、14面体的结晶粒子(这样的粒子顶点带有圆弧度，也可以具有高次的面)、8面体的结晶粒子、主表面由{100}面或{111}面组成的纵横比为2或更高的平板状粒子构成。该纵横比是与投影面积相当的圆的直径和粒子厚度之比的值。对于具有由{100}或{111}平面形成的主平面的扁平颗粒，可参照JP-A-2000-352794，column 33(p.7)到column 840(p.8)。在本发明中，最优选立方体颗粒。立方体转换边长的颗粒尺寸优选0.5μm或更少，且更优选0.4μm或更少。

在本说明书中，立方体边长意味着将每个颗粒的体积转换为相同体积的立方体时侧边的长度，且在本说明书中，转换的立方体边长具有相同的意思。本发明的乳剂优选通过具有单分散颗粒尺寸分布的颗粒形成。在本发明中，所有颗粒优选具有20％或更少，更优选15％或更少且进一步优选10％或更少的转换立方体边长的变化系数。该转换立方体边长的变化系数意味着每个颗粒的转换立方体边长的标准偏差，对于平均边长用百分数表示。为获得更宽曝光范围，也优选在上述单层内混合单分散乳剂，或在叠加层内涂布它们。

在本发明中要采用的卤化银乳剂可含有不同于本发明中限定的卤化银乳剂中含有的卤化银颗粒(即特定卤化银颗粒)的卤化银颗粒。然而，在本发明限定的卤化银乳剂中，要求本发明中限定的卤化银颗粒代表所有颗粒的所有投影面积的50％或更高优选80％或更高且进一步优选90％或更高。

本发明中要采用的卤化银乳剂是含有特定卤化银含量的卤化银颗粒的乳剂，且出自于可快速处理的立场，氯化银的含量不得不为90mol％或更高，且优选93mol％或更高且更优选95mol％或更高。为了获得更高的对比度和更好的潜影稳定性溴化银的含量优选0.1到7mol％，更优选0.5到5mol％。为了通过在高照明强度下曝光获得更高的感光度和更高的对比度碘化银的含量优选0.02到1mol％，更优选0.05到0.50mol％且最优选0.07到0.40m ol％。本发明的卤化银颗粒优选是碘溴氯化银颗粒，且更优选上述卤素组合物的碘溴氯化银颗粒。

本发明中要采用的卤化银乳剂中，卤化银颗粒优选具有含溴化银相和/或含碘化银相。含溴化银相或含碘化银相意味着比其外围具有较高溴化银或碘化银浓度的部分。在含溴化银相或含碘化银相和其外围中，卤素组合物可示出连续变化或急剧变化。该含溴化银相或含碘化银相可以一定颗粒部分形成浓度基本恒定的一定宽度层，或可是不扩展的最大点。在含溴化银相中，溴化银中的局部含量优选2mol％或更高，更优选3到50mol％且最优选4到20mol％。在碘化银相中，碘化银中局部含量优选0.3mol％或更高，更优选0.5到8mol％且最优选1到5mol％。此外该含溴化银相和含碘化银相每个可在颗粒内以层的形式存在多个，其在溴化银或碘化银的含量上可不同，且每个那样的相至少存在一个。

在本发明中要采用的卤化银乳剂中，那样的层的形式的含溴化银相或含碘化银相是重要的以围绕颗粒。在优选实施方案中，在每一相中，围绕颗粒的这样的层形式的含溴化银相或含碘化银相在沿着颗粒的周长方向上具有均匀浓度分布。然而，在围绕颗粒的这样的层形式的含溴化银相或含碘化银相也可包括在沿着颗粒的周长方向上溴化银或碘化银的浓度最大或最小的点，由此具有浓度分布。例如，在围绕颗粒的这样的层形式的含溴化银相或含碘化银相存在于颗粒的表面附近的情况中，在颗粒的角或边缘处的溴化银或碘化银的浓度可与主要表面的浓度不同。此外与在围绕颗粒的这样的层形式的含溴化银相或含碘化银相分开，不围绕颗粒的含溴化银相或含碘化银相可以完全隔离的方式存在于颗粒表面上的特定部分。

在本发明中要采用的卤化银乳剂含有含溴化银相的情况中，该含溴化银相优选形成为层，以便颗粒内部具有最大溴化银浓度。此外在本发明中要采用的卤化银乳剂含有含碘化银相的情况中，该含碘化银相优选形成为层，以便颗粒的表面具有最大碘化银浓度。为了提高溴化银或碘化银内具有较小含量的局部浓度，优选利用颗粒体积的3到30％的银量，更优选3到15％的银量形成含溴化银相或含碘化银相。

本发明中要采用的卤化银乳剂优选包括含溴化银相和含碘化银相。在这种情况中，含溴化银相和含碘化银相可在颗粒的相同位置或不同位置内存在，但是优选在不同位置存在以方便控制颗粒形成。此外含溴化银相可含有碘化银且含碘化银相可含有溴化银。添加入高氯化银颗粒的碘化物通常比溴化物更容易渗出到颗粒表面，使得含碘化银相可能在颗粒表面附近形成。因此，当含溴化银相和含碘化银相存在于颗粒的不同位置时，含溴化银相比含碘化银相优选在内部形成的多。在这种情况中，可进一步在存在于颗粒表面附近的含碘化银相外部提供其它的含溴化银相。

为达到诸如高感光度和高对比度的本发明的效果，溴化银或碘化银的含量可随着在颗粒内部形成的含溴化银相或含碘化银相的增多而增加，由此减少比所需的浓度更多的氯化银含量且破坏快速处理特性。因此，为了控制照相功能，为了将这些功能集中到接近于颗粒表面，含溴化银相和含碘化银相优选以相互邻近方式存在。考虑到这些点，从内部测量，优选在颗粒体积的50到100％的任何点处形成含溴化银相，且在颗粒体积的85到100％的任何位置处形成含碘化银相。更优选在颗粒体积的70到95％的任何位置处形成含溴化银相，且在颗粒体积的90到100％的任何位置处形成含碘化银相。

为了在卤化银乳剂中包括溴化银或碘化银，可通过单独添加溴盐或碘盐的溶液，或通过组合添加溴盐或碘盐的溶液与银盐溶液和高含量氯盐溶液将溴离子或碘离子引入。在后面的情况中，可分别或作为混合溶液添加溴化物盐溶液或碘化物盐溶液和高含量氯化物溶液。溴化物盐或碘化物盐可作为可溶盐添加，诸如碱/碱土溴化物或碘化物。另外，如USP 5,389,508中描述的可通过从有机分子分离溴离子或碘离子进行引入。此外可利用微量溴化银颗粒或微量碘化银颗粒作为另一个溴或碘离子源。

溴化物盐或碘化物盐的溶液可在颗粒形成期间以一定周期以浓缩的方式添加。为了获得高感光度和低灰雾等级的乳剂，限制碘离子引入到高氯化物含量的乳剂中的位置。随着引入到乳剂颗粒中碘离子的增加感光度的增加减少。因此，碘化物盐溶液的添加优选在颗粒体积的50％外部，更优选70％的外部且最优选85％的外部进行。此外碘化物盐溶液的添加优选在颗粒体积的98％内部终止，且更优选96％的内部。高感光度和低灰雾等级的乳剂可通过在颗粒表面的稍微内部终止碘化物盐溶液的添加来获得。

另一方面，溴化物盐溶液的添加优选在颗粒体积的50％外部，且更优选70％的外部进行。

在颗粒的深度的方向内溴或碘离子的浓度分布可通过蚀刻/TOF-SIMS(二次飞行离子质谱的时间)法测量，例如利用Phi Evans Inc.制造的Trift IITOF-SIMS。该TOF-SIMS法在The Surface Science Society of Japan.″Surface Analysis Technology，Secondary Ion Mass Spectrometry″(Maruzen，1999)中具体描述。通过利用蚀刻/TOF-SIMS法分析乳剂颗粒，可观察到甚至在在颗粒内部终止碘化物盐溶液的添加时碘离子也会朝着颗粒表面渗出。在本发明的乳剂中，在蚀刻/TOF-SIMS法中，优选的是在颗粒表面示出碘离子最大浓度在且向内部降低，且在颗粒的内部示出溴离子的最大浓度。当溴化银含量在一定高浓度时溴化银的局部浓度也可通过X-射线衍射测量。

本发明中要采用的卤化银乳剂优选含有铱。为了在卤化银晶体中分布均匀，作为铱化合物，优选具有6个配位体且铱作为中心金属(6-配位体铱络合物)的6配位络合物。作为在本发明中使用的铱的一种优选实施方案，优选是以Cl、Br或I为配位体，以Ir为中心金属的6配位络合物，且更优选以Ir为中心金属的6配位络合物的全部6个配位体都由Cl、Br或I组成。在此情况下，6配位络合物中，Cl、Br或I可以混合存在。为了在高强度曝光下得到高对比度等级的目的，以Cl、Br或I作为配位体，以Ir为中心金属的6配位络合物尤其优选包含在含溴化银相中。

下面将示出Ir作为中心金属且全部6个配位体为Cl、Br或I的6-配体络合物，但是在本发明中铱不限于这样的实例：

[IrCl₆]^2-

[IrCl₆]^3-

[IrBr₆]^2-

[IrBr₆]^3-

[IrI₆]^3-。

作为在本发明中铱的另外的优选实施方案，优选具有Ir作为中心金属且除了卤素或氰基之外的至少一个配体的6-配体络合物，也优选具有Ir作为中心金属且H₂O，OH，O，OCN，噻唑或取代的噻唑作为配体的6-配体络合物，且更优选具有Ir作为中心金属且H₂O，OH，O，OCN，噻唑或取代的噻唑的至少一个作为配体的6-配体络合物，其中剩下的配体由Cl，Br或I形成。

在下述中，示出具有Ir作为中心金属且H₂O，OH，O，OCN，噻唑或取代的噻唑的至少一个作为配体的6-配体络合物，其中剩下的配体由Cl，Br或I形成，但是在本发明中的铱不限于这样的实例：

[IrCl₅(H₂O)]^2-

[IrCl₄(H₂O)₂]^-

[IrCl₅(H₂O)]^-

[IrCl₄(H₂O)₂]⁰

[IrCl₅(OH)]^3-

[IrCl₄(OH)]^2-

[IrCl₅(OH)]^2-

[IrCl₄(OH)]^2-

[IrCl₅(O)]^4-

[IrCl₄(O)₂]^5-

[IrCl₅(O)]^3-

[IrCl₄(O)₂]^4-

[IrBr₅(H₂O)]^2-

[IrBr₄(H₂O)₂]^-

[IrBr₅(H₂O)]^-

[IrBr₄(H₂O)₂]⁰

[IrBr₅(OH)]^3-

[IrBr₄(OH)₂]^2-

[IrBr₅(OH)]^2-

[IrBr₄(OH)₂]^2-

[IrBr₅(O)]^4-

[IrBr₄(O)₂]^5-

[IrBr₅(O)]^3-

[IrBr₄(O)₂]^4-

[irCl₅(OCN)]^3-

[IrBr₅(OCN)]^3-

[IrCl₅(噻唑)]^2-

[IrCl₄(噻唑)₂]^-

[IrCl₃(噻唑)₃]⁰

[IrBr₅(噻唑)]^2-

[IrBr₄(噻唑)₂]^-

[IrBr₃(噻唑)₃]⁰

[IrCl₅(5-甲基噻唑)]^2-

[IrCl₄(5-甲基噻唑)₂]^-

[IrBr₅(5-甲基噻唑)]^2-

[IrBr₄(5-甲基噻唑)₂]^-

[IrCl₅(5-氯噻唑)]^2-

[IrCl₄(5-氯噻唑)₂]^-

[IrBr5(5-氯噻唑)]^5-

[IrBr₄(5-氯噻唑)₂]^-.

上述的金属络合物构成阴离子，且在利用阳离子形成盐的情况中，优选容易溶于水的反阳离子。具体地，这些物质优选诸如钠离子，钾离子，铷离子，铯离子或锂离子的碱金属离子，铵离子或烷基铵离子。该金属络合物可通过溶解在水中或水和合适的水可混溶的溶剂(例如乙醇、醚、乙二醇、酮、酯或酰胺)的混合溶剂中来使用。优选在颗粒形成期间每1mol银添加1×10^-10到1×10^-3摩尔，最优选1×10^-8到1×10^-5摩尔的铱络合物。

在本发明中，上述铱络合物优选通过在卤化银颗粒形成时直接添加到反应液中或通过添加到形成卤化银颗粒的含水卤化物溶液或其它溶液中来结合在卤化银颗粒中，由此实现添加到颗粒形成的反应液中，也优选预先利用细颗粒结合铱络合物实施物理成熟由此完成结合到卤化银颗粒中。而且可结合这些方法以实现结合到卤化银颗粒。

在将该络合物结合到卤化银颗粒中，可以在颗粒内部均匀分布，但是如JP-A Nos.4-208936，2-125245和3-188437公开的优选仅在颗粒的表面层分布络合物，或也仅在颗粒的内部分布络合物且在颗粒的表面上添加无络合物层。如USP Nos.5,252,451和5,256,530中公开的也优选利用细颗粒结合络合物进行物理成熟由此改变颗粒的表面相。也可结合使用这些化合物，或将多个络合物结合到卤化银颗粒中。不将该卤素组合物特别限制在结合上述络合物的位置处，但是具有Ir作为中心金属且CL，Br或I形成配体的6-配体络合物优选结合在溴化银具有最大浓度的位置处。

在本发明中，优选含有铑化合物。更优选，采用化学式(VI)表示的化合物。化学式(VI)

[RhQ_nL¹ _(6-n)]^m

在化学式(VI)中，Q表示诸如氯，溴或碘的卤原子，优选溴原子；L¹表示不同于Br的任意配体；n表示3，4，5或6；且m优选表示3-，2-，1-，0或1+。L¹可以是无机化合物或有机化合物，且可带电荷或不带电荷，但是优选为无机化合物。L¹优选Cl，H₂，NO或NS，更优选H₂O。n优选5或6，更优选6。m优选3-或2-，更优选3-。

下面示出化学式(VI)表示的金属络合物的优选具体实例，但不限于该实例。

[RhBr₅Cl]^3-

[RhBr₆]^3-

[RhBr₅(H₂O)]^2-

[RhBr₄(H₂O)₂]^2-

在化学式(VI)表示的金属络合物是阴离子的情况中，和在用阳离子形成盐的情况中，反阳离子优选容易溶于水。具体地优选诸如钠离子、钾离子、铷离子、铯离子或锂离子的碱金属离子、铵离子或烷基铵离子。该金属络合物可通过溶于水或水和合适的可与水混溶的有机溶剂(例如乙醇、醚、乙二醇、酮、酯或酰胺)的混合溶剂中使用。

关于该金属络合物，其最佳量依赖例如结合它的卤化银颗粒的尺寸改变，但是在颗粒形成期间优选每1摩尔银使用5×10^-10到1×10^-7mol，更优选2×10^-10到8×10^-8摩尔且尤其优选5×10^-10到5×10^-8mol。

在本发明中，在卤化银颗粒的内部和/或其表面可掺杂除了铱或铑之外的金属。要采用的金属离子优选过渡金属离子，其中优选铁，钌，锇，铅，镉或锌。该金属离子更优选以6-配体八面体络合物的形式使用。在采用无机化合物作为配体时的情况中优选采用氰离子，卤化物离子，硫氰，氢氧离子，过氧根离子，叠氮离子，亚硝酸根离子，水，氨，亚硝酸根离子或硫代亚硝酸根离子。优选形成上述诸如铁，钌，锇，铅，镉或锌的金属离子的配体，且在络合物分子中也优选采用多种配体。也可能采用有机化合物作为配体，优选的有机化合物可以是在主链中含有5或更少碳原子的线性化合物和/或5-元或6-元杂环化合物。更优选的有机化合物是包括氮原子、磷原子，氧原子或硫原子作为金属配体原子的化合物。尤其优选的是呋喃，噻吩，恶唑，异恶唑，噻唑，异噻唑，咪唑，吡唑，三唑，呋咱，吡喃，吡啶，哒嗪，嘧啶或吡嗪，且也优选通过将取代基引入到这些化合物的基本骨架中获得的化合物。

金属离子和配体的优选结合是铁离子、钌离子和氰离子的结合。在本发明中，优选采用铱和化合物结合。在该化合物中，氰离子优选占有构成中心金属的铁或钌的超过一半的配体，且剩余的配体优选由硫氰，氨，水，亚硝酸根离子，二甲基亚砜，吡啶，吡啶或4，4′-二吡啶占据。最优选中心金属的所有六个配体都由氰离子占据以形成六氰合铁络合物或六氰合钌络合物。优选在颗粒形成期间每1摩尔银添加1×10^-8到1×10^-2mol，且最优选1×10^-6到5×10^-4mol的具有氰离子作为配体的该络合物。在钌或锇用作中心金属的情况中，也优选采用硝酸根离子、硫代亚硝酸根离子或水分子和氯离子作为配体。更优选形成五氯代亚硝酸根络合物，五氯代硫代亚硝酸根络合物或五氯代水络合物，也优选形成六氯代络合物。在颗粒形成期间优选每1摩尔银添加1×10^-10到1×10^-6mol，更优选1×10^-9到1×10^-6mol的该络合物。

在本发明中采用的感光卤化银乳剂中，在绿和红区域内用于光谱增感的光谱增感染料可以是例如在F.M.Harmer，Heterocycliccompounds-Cyanine dyes和相关化合物(John Wiley&Sons[New York，London]，1964)中描述的化合物。作为该化合物的具体实例和光谱增感方法，可方便地使用JP-A-62-215272，page 22，较左上栏到page 38中描述的这些。此外作为尤其用于高氯化银含量的卤化银乳剂颗粒的感红光谱增感染料，考虑到稳定性、吸附强度和曝光的温度依赖性很优选JP-A-3-123340中描述的光谱增感染料。

本发明中要采用的卤化银乳剂优选进行现有技术中的金增感。对于金增感，可采用各种无机金化合物，具有无机配体的金(I)络合物或具有有机配体的金(I)络合物。作为无机金化合物可采用例如氯代金酸或其盐，且作为具有无机配体的金(I)络合物，可采用诸如二硫代硫酸金(I)钾盐的二硫代硫酸金盐化合物，或诸如三钠二硫代硫酸金(I)盐的硫代硫酸金盐。

除了金增感之外，也可通过相同分子实施硫属元素增感，利用可释放AuCh^-的分子，其中Au表示Au(I)，且Ch表示硫原子，硒原子或碲原子。可释放AuCh^-的化合物的实例是AuCh-L表示的金化合物，其中L表示键合到AuCh上以构成分子的原子团。此外除了Ch-L之外可将一个或更多配体配合到Au。当在银离子存在的溶剂中反应时AuCh-L表示的金化合物具有当Ch是S，Se或Te时分别易于生成AgAuS，AgAuSe或AgAuTe的特征。该化合物的实例包括L是酰基的化合物，且还有下面示出的化学式(AuCh1)，(AuCh2)和(AuCh3)表示的化合物。

化学式(AuCH1)：R₁-X-M-ChAu其中Au表示Au(I)；Ch表示硫原子，硒原子或碲原子；M表示取代的或非-取代的亚甲基；X表示氧原子，硫原子，硒原子或NR₂；R₁表示与X键合以构成分子的原子团(诸如烷基，芳基或杂环基团的有机基团)；且R₂表示氢原子或取代基(诸如烷基，芳基，或杂环基团的有机基团).R₁和M可彼此键合形成环。在化学式(AuCh1)表示的化合物中，Ch优选为硫原子或硒原子，X优选为氧原子或硫原子，且R₁优选为烷基或芳基。化合物的更具体的实例包括硫糖的Au(I)盐(诸如α-硫葡萄糖金、过乙酰硫葡萄糖金，硫代甘露糖金，硫代半乳糖金或硫代阿拉伯糖金的金硫葡萄糖)，硒基糖的Au(I)盐(诸如金过乙酰硒基糖或金过乙酰基硒基甘露糖)，和碲基糖的Au(I)盐。该硫糖，硒基糖或碲基糖表示糖的amoner-羟基分别由SH基，SeH基或TeH基取代的化合物。

化学式(AuCH2)：W₁W₂C＝CR₃ChAu其中Au表示Au(I)；Ch表示硫原子，硒原子或碲原子；R₃和W₂每个表示取代基(诸如氢原子，卤原子或诸如烷基，芳基或杂环基的有机基团)；且W₁表示具有正Hammett′s取代基常数σρ的吸电子基团。R₃和W₁、R₃和W₂或W₁和W₂可彼此键合以形成环。

在化学式(AuCh2)表示的化合物中，Ch优选为硫原子或硒原子，R₃优选为氢原子或烷基，且W₁和W₂均优选为具有0.2或更大的Hammett’s取代基常数σρ的吸电子基团。化合物的具体实例包括(NC)₂C＝CHSAu，(CH₃OCO)₂C＝CHSAu和CH₃CO(CH₃OCO)C＝CHSAu.

化学式(AuCH3)：W₃-E-ChAu其中Au表示Au(I)；Ch表示硫原子，硒原子或碲原子；E表示取代的或非-取代的乙烯基；且W₃表示具有正Hammett′s取代基常数σρ的吸电子基团。在化学式(AuCh3)表示的化合物中，Ch优选为硫原子或硒原子，E优选为具有Hammett′s取代基常数σρ的吸电子基团的正乙烯基，且W₃优选为具有0.2或更大的Hammett’s取代基常数σρ吸电子基团。根据条件，这些化合物的加入量可在很宽的范围内变化，通常每1mol卤化银加入5×10^-7到5×10^-3mol，且优选3×10^-6到3×10^-4mol。

此外可采用胶体硫化金，且在例如Research Disclosure 37154，SolidState Ionics，vol.79，pp.60-66(1995)和Compt.Rend.Hebt.Seances Acad SciSect.，B263，p.1328(1966)中描述了其制备方法。该Research Disclosure描述在制备胶体的硫化金中采用硫氰酸盐离子的方法，但是也可能用诸如蛋氨酸或硫代二乙醇的硫醚化合物代替。

可以各种尺寸使用胶体的硫化金，且优选以50nm或更少的平均尺寸使用，更优选10nm或更少的平均尺寸，且进一步优选3nm或更少的平均尺寸。该颗粒尺寸可通过TEM照相测量。胶体的硫化金可具有Au₂S₁组合物或诸如Au₂S₁到Au₂S₂的多硫的组合物，且优选多硫组合物。进一步优选Au₂S_1.1到Au₂S_1.8的组合物。

可分析该胶体硫化金的组合物，例如，通过取出一个硫化金颗粒，并分别通过例如ICP和碘量滴定法确定金含量和硫含量。由于溶解在硫化金胶体的液相中的金离子或硫离子(包括硫化氢和其盐)影响硫化金颗粒的成分分析，所以在通过例如超滤，分离硫化金颗粒之后实施分析。硫化金胶体的添加量可根据条件在宽范围内改变，但是每1摩尔的卤化银通常加入5×10^-7到5×10^-3mol，优选5×10^-6到5×10^-4摩尔的金原子。

在本发明中，金增感可进一步与其它使用非金化合物的增感结合，诸如硫增感，硒增感，碲增感，还原增感或贵金属增感。尤其，优选与硫增感或硒增感结合。

在本发明中，可将表面活性剂添加到感光材料中，鉴于提高感光材料的涂布稳定性、抑制静电电荷的生成和调节电量。该表面活性剂包括阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，甜菜碱表面活性剂和非离子表面活性剂，诸如JP-A No.5-333492中描述的。作为在本发明中的表面活性剂，优选含有氟原子的表面活性剂。尤其，含氟原子的表面活性剂可更方便地使用。该含氟原子的表面活性剂可单独或与其它已知的表面活性剂组合使用，但是优选与其它已知的表面活性剂组合使用。不具体限制该表面活性剂添加到感光材料的量，但是通常在1×10^-5到1g/m²，优选1×10^-4到1×10^-1g/m²且更优选1×10^-3到1×10^-2g/m²的范围内。

此外，本发明中采用的感光材料可含有如JP-A-2001-183778中描述的诸如彩色成色剂，聚合物成色剂，释放照相有用基团的成色剂，用于显影液的氧化材料的净化剂，污染抑制剂，退色抑制剂，染料和紫外吸收剂的已知的添加剂，在节0100和节0101到0119的表格。

在本发明中采用的感光材料可通过根据图像形成的光辐射的曝光步骤和显影光辐射的感光材料的显影步骤形成图像。

通常目的的打印机可用作制备打印的打印机，通过利用本发明的固态处理材料的显影处理，但是不仅可适用于采用普通负性打印机的打印系统而且适用于采用阴极射线管(CRT)的扫描曝光法。与利用激光的设备相比较CRT曝光设备是更简单，更紧凑且廉价。而且光轴和色彩的调节更容易。在用于图像曝光的阴极射线管中，可采用在所需的光谱区域内示出光发射的各种光发射元件。例如，采用红色光发射元件、绿色光发射元件和蓝色光发射元件之一，或两种或更多种的混合。光谱区域不限于上述的红色、绿色和蓝色，但是也可采用发射黄光、桔色光、紫色光或红外区光的磷光体。尤其，常采用通过混合这些光发射元件发射白光的阴极射线管。

在感光材料包括多层不同光谱感光度分布的感光层和阴极射线管具有在多个光谱区域示出发光的荧光元件的情况中，可能同时曝光多种颜色，即通过输入多个颜色的图像信号导致来自管的光发射。也可以采用这样的方法：连续输入各个颜色的图像信号，由此连续导致各个颜色的光发射，且通过膜遮断除了曝光颜色(连续曝光区域)之外的颜色，进行曝光，且为获得高图像质量通常优选连续区域曝光，由于在这种方法中采用较高分辨率的阴极射线管。

对于感光材料，优选采用激光扫描曝光法，其利用气体激光器、发光二极管，半导体激光器，或二次谐波生成光源(SHG)的单色高密度光，该二次谐波生成光源(SHG)通过半导体激光器或固态激光器的结合利用半导体激光器作为激励光源和非线性光学晶体形成。为了获得紧凑和廉价的系统，优选使用半导体激光器，或固态激光器，其通过半导体激光器或二次谐波生成光源(SHG)的结合利用半导体激光器作为激励光源和非线性光学晶体。尤其，为了设计长期使用寿命和高稳定性的紧凑的廉价的设备，优选半导体激光器的使用，且优选在至少一个曝光光源中使用半导体激光器。

感光材料优选通过具有420到460nm的发光波长的蓝色激光器的相干光进行成像曝光。在这些蓝色激光器中，尤其优选蓝色半导体激光器。

作为激光器光源的具体实例，可优选采用430到450nm波长的蓝色半导体激光器(由Nichia Corp.在March 2001，at 48th Applied Physics UnitedSymposium发表)，通过在具有波导-形转换域结构的LiNbO₃ SHG晶体中的波长转换从半导体激光器去掉的约470nm波长的蓝色激光器(振荡波长：约940nm)，通过具有波导-形转换域结构的LiNbO₃SHG晶体中波长转换从半导体激光器中去掉(振荡波长：约1060nm)的约530nm波长的绿色激光器，约685nm波长的红色半导体激光器(Hitachi Type No.HL6738MG)，和约650nm波长的红色半导体激光器(Hitachi Type No.HL6501MG)。

在采用该扫描曝光光源的情况中，本发明的感光材料的光谱感光度峰值波长可根据要使用的扫描曝光光源的波长任意选择。可从SHG光源和非线性光学晶体获得蓝光或绿光，因为该晶体可减半激光的振荡波长，该SHG光源通过结合利用半导体激光器作为激励光源的固态激光器或半导体激光器形成。因此感光材料的光谱感光度峰值可在通常的蓝、绿和红的三种波长区域内提供。限定为以300dpi的像素密度曝光像素尺寸的用此扫描曝光的曝光时间优选为10^-4秒或更少，更优选10^-6秒或更少。此外为了避免未经许可的拷贝感光材料的目的，经本发明的处理，微粒图案的潜像可在感光材料上形成。该方法在JP-A-9-226227中描述。

在本发明中采用的卤化银彩色照相感光材料可方便地与以下相关参照描述的曝光或显影系统结合使用。该系统的实例包括JP-A-10-333253中描述的自动打印机和显影系统、JP-A-2000-10206中描述的感光材料输送设备、JP-A-11-215312中描述的包括图像读取设备的记录系统、JP-A-11-88619和JP-A-10-20295中描述的利用彩色图像记录方法的曝光系统、包括JP-A-10-210206中描述的包括远程鉴别方法的数字打印系统以及JP-A-2000-310822中描述的包括图像记录设备的影印系统。

在前述的图表中描述的专利引用中详细解释了用于本发明的优选的扫描曝光方法。此外对于处理本发明的感光材料，优选可使用的是JP-A-2-207250，p.26，右下栏，1行到p.34，右上栏，9行和JP-A-4-97355，p.5，左上栏，17行到p.18.右下栏，20行中描述的处理材料和处理方法。

在下面，将通过实施例更详细地阐明本发明，但是这些实施例跟本不限制本发明的范围。

[实施例1-1]

(浓缩的漂白组合物的制备)

利用表3示出的配方制备浓缩漂白组合物的试样Nos.1到17。表中的量表示每1L的组合物那些化合物的量。

<浓缩的漂白组合物>

水 400ml

乙二胺四乙酸铁(III)铵(EDTAFe(III)) 参照表3

乙二胺四乙酸(EDTA) 参照表3

间-羧基苯亚磺酸 20.0g

硝酸 38.0g

琥珀酸参照表3

氨水(27％) 25.0g

制成参照表3的PH(25℃/利用氨或硝酸调节)的水 1000ml

表3

No.	EDTAFe(III)浓度(mol/L)	EDTA浓度(mol％)	琥珀酸浓度(mol/L)	PH	标记
No.	EDTAFe(III)浓度(mol/L)	EDTA浓度(mol％)	琥珀酸浓度(mol/L)	PH	标记	1	1.00	0.3	0.4	2.5	对比.实施例
2	0.70	0.3	0.4	2.5	对比.实施例	1	1.00	0.3	0.4	2.5	对比.实施例
2	0.70	0.3	0.4	2.5	对比.实施例	3	0.50	0.3	0.4	2.0	对比.实施例
4	0.40	0.1	0.5	2.0	对比.实施例	3	0.50	0.3	0.4	2.0	对比.实施例
4	0.40	0.1	0.5	2.0	对比.实施例	5	0.42	0.1	0.4	2.5	对比.实施例
6	0.42	0.5	0.2	3.0	发明	5	0.42	0.1	0.4	2.5	对比.实施例
6	0.42	0.5	0.2	3.0	发明	7	0.40	5.0	0.1	3.5	发明
8	0.40	2.0	0.3	2.5	发明	7	0.40	5.0	0.1	3.5	发明
8	0.40	2.0	0.3	2.5	发明	9	0.35	3.0	0.3	2.5	发明
10	0.35	10.0	0.3	2.5	发明	9	0.35	3.0	0.3	2.5	发明
10	0.35	10.0	0.3	2.5	发明	11	0.20	5.0	0.3	2.0	发明
12	0.20	15.0	0.3	2.5	发明	11	0.20	5.0	0.3	2.0	发明
12	0.20	15.0	0.3	2.5	发明	13	0.15	20.0	0.3	2.5	发明

14	0.10	30.0	0.4	2.0	发明
14	0.10	30.0	0.4	2.0	发明	15	0.05	40.0	0.3	2.5	对比.实施例
16	0.35	0.3	0.2	3.0	对比.实施例	15	0.05	40.0	0.3	2.5	对比.实施例
16	0.35	0.3	0.2	3.0	对比.实施例	17	0.35	5.0	0.01	5.2	对比.实施例

表3中，对比实施例1，2和3对应于JP-A-2004-53921，实施例1，表2中的Nos.11，3和17。

(性能和特征的评估)

评估这样制备的浓缩漂白组合物的样Nos.1到17的稳定性，且下面利用浓缩漂白组合物实施试探性试验以评估抗硫化作用、脱银性能和银还原效率。

<运行测试条件条件>

1-1.感光材料试样的制备

连续处理实验要采用的感光材料用以下方式制备(用于感蓝层的乳剂BH-1的制备)

高氯化银含量的立方体颗粒通过在搅拌含有去离子明胶的去离子蒸馏水时同时添加且混合硝酸银和氯化钠的方法制备。在制备期间，在硝酸银的添加达到60％到80％的阶段，添加Cs₂[OsCl₅(NO)]。在硝酸银的添加达到80％到90％的阶段，添加溴化钾(每1摩尔要形成1.5mol％的卤化银)和K₄[Fe(CN)₆]。在硝酸银的添加达到83％到88％的阶段，添加K₂[IrCl₆]。在硝酸银的添加达到92％to 98％的阶段，添加K₂[IrCl₅(H₂O)]和K[IrCl₄(H₂O)₂]。在硝酸银的添加达到94％的位置处，在强有力混合下添加碘化钾(每1摩尔要形成0.27摩尔％的卤化银)。得到的乳剂颗粒是具有0.54μm的边长和8.5％变异系数的单分散立方体碘溴氯化银颗粒。在进行沉积-脱盐过程之后，向乳剂中添加明胶、化合物Ab-1、Ab-2和Ab-3以及硝酸钙，并且再分散。

在40℃下溶解再分散乳剂，且添加本发明的增感染料S-1，S-2和S-3以获得最佳光谱增感。然后，添加作为硫增感剂的苯硫代硫酸钠盐、三乙基硫脲和作为金增感剂的化合物，且使乳剂成熟，达到最佳化学增感。此后，添加1-(5-甲基脲基苯基)-5-巯基四吡咯，化合物-2，主要由2或3形成的重复化合物-3(终端X₁和X₂为羟基)表示的单元的化合物，化合物-4和溴化钾以终止化学增感。这样获得的乳剂作为乳剂BH-1。

(Ab-1)防腐剂 (Ab-2)防腐剂

(Ab-3)防腐剂

(Ab-4)防腐剂

a，b，c和d的1∶1∶1∶1的混合物(摩尔比)

增感剂S-1

增感剂S-2

增感剂S-3

化合物-1 化合物-2

化合物-3 化合物-4

(感蓝层乳剂BL-1的制备)

除了在连续添加和混合硝酸银和氯化钠的步骤中改变温度和添加速度，以及在硝酸银和氯化钠的添加阶段添加金属络合物的量改变之外，与制备BH-1相同的方式获得乳剂颗粒。所获得的乳剂颗粒是具有0.44μm边长的和9.5％的变异系数的单分散立方体碘溴氯化银颗粒。在再分散乳剂之后，除了和BH-1中相比改变各种添加化合物的量之外，以相同的方式制备乳剂BL-1。

(感绿层乳剂GH-1的制备)

高氯化银含量的立方体颗粒通过在搅拌含有去离子明胶的去离子蒸馏水的同时添加并混合硝酸银和氯化钠的方法制备。在制备期间，在硝酸银的添加达到80％到90％的阶段，添加K₄[Ru(CN)₆]。在硝酸银的添加达到80％到100％的阶段，添加溴化钾(每1摩尔形成2mol％的卤化银)。在硝酸银的添加达到83％到88％的阶段，添加K₂[lrCl₆]和K₂[RhBr₅(H₂O)]。在硝酸银的添加达到90％的时候，在强有力的混合下添加碘化钾(每1摩尔要形成0.1mol％的卤化银)。此外在硝酸银的添加达到92％到98％的阶段，添加K₂[IrCl₅(H₂O)]和K[IrCl₄(H₂O)2]。所获得的乳剂颗粒是具有0.42μm边长和8.0％的变异系数的单分散立方体碘溴氯化银颗粒。对乳剂进行沉积-脱盐处理，和再分散。

在40℃下溶解乳剂，且添加作为硫增感剂的苯硫代磺酸钠盐、对-戊二酸酰胺苯基二硫化物、磺基硫酸钠五水合物和作为金增感剂的双(1，4，5-三甲基-1，2，4-triazolium-3-硫醇盐)金酸盐(I)四氟硼酸盐，且使乳剂成熟以获得最佳化学增感。此后，添加1-(3-乙酰胺苯基)-5-巯基四吡咯，1-(5-甲基脲基苯基)-5-巯基四吡咯，化合物-2，化合物-4和溴化钾。此外在制备乳剂阶段，为了光谱增感添加增感染料S-4、S-5、S-6和S-7。这样获得的乳剂作为乳剂GH-1。

增感染料S-4

增感染料S-5

增感染料S-6

增感染料S-7

(感绿层乳剂GL-1的制备)

除了在连续添加和混合硝酸银和氯化钠的步骤中改变温度和速度，以及在添加硝酸银和氯化钠的阶段添加的金属络合物的量改变之外，以与制备乳剂GH-1相同的方式制备乳剂颗粒。所获得的乳剂颗粒具有0.35μm边长和9.8％的变异系数的单分散立方体碘溴氯化银颗粒。在再分散乳剂之后，与GH-1相比除了各种添加化合物的量改变之外以相同的方式制备乳剂GL-1。

(感红层乳剂RH-1的制备)

高氯化银含量的立方体颗粒通过搅拌含有去离子明胶的去离子蒸馏水中连续添加和混合硝酸银和氯化钠的方法制备。在制备阶段，在硝酸银的添加达到60％到80％的阶段，添加Cs₂[OsCl₅(NO)]。在硝酸银的添加达到80％到90％的阶段，添加K₄[Ru(CN)₆]。在硝酸银的添加达到80％到100％的阶段，添加溴化钾(每1摩尔要形成1.3mol％的卤化银)。在硝酸银的添加达到83％到88％，添加K₂[IrCl₅(5-甲基噻唑)]。在硝酸银的添加达到88％的时候，在强有力的混合下添加碘化钾(每1摩尔的卤化银要形成对应于0.05mol％的量的碘化银)。此外在添加的硝酸银达到92％到98％的阶段，添加K₂[IrCl₅(H₂O)]和K[IrCl₄(H₂O)₂]。所获得的乳剂颗粒是具有0.39μm和10％的变异系数的单分散立方体碘溴氯化银颗粒。如上述，对乳剂进行沉积-脱盐处理，和再分散。

在40℃下溶解乳剂，添加作为硫增感剂的增感染料S-8，化合物-5，三乙基硫脲和作为金增感剂的化合物-1，并且使乳剂成熟以获得最佳化学增感。此后，添加1-(3-乙酰胺苯基)-5-巯基四吡咯，1-(5-甲基脲基苯基)-5-巯基四吡咯，化合物-2，化合物-4和溴化钾。这样获得的乳剂作为乳剂RH-1。

增感染料S-8

化合物-5

(H-1)硬化剂 (H-2)硬化剂 (H-3)硬化剂

(感红层乳剂RL-1的制备)

除了在连续添加并混合硝酸银和氯化钠的步骤中改变温度和速度，以及在添加硝酸银和氯化钠的阶段添加的金属络合物的量改变之外，以与制备乳剂GH-1相同的方式制备乳剂颗粒。所获得的乳剂颗粒具有0.29μm边长和9.9％的变异系数的单分散立方体碘溴氯化银颗粒。在对乳剂进行沉积脱盐和再分散之后，除了在RH-1中各种添加化合物的量改变之外以相同的方式制备乳剂RL-1。

第一层涂布液体的制备

在23g的溶剂(Solv-4)，4g的溶剂(Solv-6)，23g的溶剂(Solv-9)和60ml的乙酸己酯中溶解34g的黄成色剂(Ex-Y)，1g的彩色图像稳定剂(Cpd-1)，1g的彩色图像稳定剂(Cpd-2)，8g的彩色图像稳定剂(Cpd-8)，1g的彩色图像稳定剂(Cpd-18)，2g的彩色图像稳定剂(Cpd-19)，15g的彩色图像稳定剂(Cpd-20)，1g的彩色图像稳定剂(Cpd-21)，15g的彩色图像稳定剂(Cpd-23)，0.1g的添加剂(ExC-1)和1g的彩色图像稳定剂(UV-A)，且将获得的液体在270g的含有4g的十二烷基苯磺酸钠的20质量％的含水明胶液中通过高速搅拌乳化剂(Dissolver)乳化，且添加水以获得900g的乳化分散体系A。

然后，混合和溶解乳化分散体A和乳剂BH-1，BL-1以制备下面要示出的组合物的第一层涂布液体。乳剂的涂布量以转换为银量的涂布量示出。

第二到第七层的涂布液体与第一层的涂布液体相似的方式制备。每层中(H-1)，(H-2)和(H-3)用作明胶硬化剂。每层中，还添加Ab-1，Ab-2，Ab-3和Ab-4以分别获得14.0mg/m2，62.0mg/m2，5.0mg/m2和10.0mg/m2的总量。

在第二、四、六层中添加1-(3-甲基脲基苯基)-5-巯基四吡咯以分别获得0.2mg/m2，0.2mg/m2和0.6mg/m2的量。在感蓝乳剂层和感绿乳剂层中，添加4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-tetrazaindene以获得每1摩尔的卤化银各自量为1×10-4mol和2×10-4mol。在感红乳剂层中，添加甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚物胶乳(质量比1∶1，平均分子量200,000到400,000)以获得为0.05g/m2的量。在第二、四和六层中，添加二钠邻苯二酚-3，5-二磺酸盐以分别获得6mg/m2，6mg/m2和18mg/m2的量。如果需要，每层还添加聚苯磺酸钠，用于调节涂布液体的粘度。此外为抑制照射，添加以下染料(括号内的数表示涂布量)。

(层结构)

下面示出每层的配方，其中数字表示卤化银的涂布量(g/m2)，涂布量由转换为银量的涂布量表示。

基片

聚乙烯树脂-层压纸[含有白色颜料(TiO2含量：16质量％，ZnO含量：4质量％)的第一层一侧的聚乙烯树脂，荧光增白剂(4，4′-双(5-甲基苯并恶唑基)芪(含量：0.03质量％))和蓝色染料(深蓝色，含量：0.33质量％)，聚乙烯树脂量为29.2g/m2]

第一层(感蓝乳剂层)

乳剂(BH-1和BL-1以5∶5混合(以银的摩尔比) 0.16

明胶 1.35

黄成色剂(Ex-Y) 0.36

彩色图像稳定剂(Cpd-1) 0.01

彩色图像稳定剂(Cpd-2) 0.01

彩色图像稳定剂(Cpd-8) 0.08

彩色图像稳定剂(Cpd-18) 0.01

彩色图像稳定剂(Cpd-19) 0.02

彩色图像稳定剂(Cpd-20) 0.15

彩色图像稳定剂(Cpd-21) 0.01

彩色图像稳定剂(Cpd-23) 0.15

添加剂(ExC-1) 0.002

彩色图像稳定剂(UV-A) 0.01

溶剂(溶剂-4) 0.23

溶剂(溶剂-6) 0.04

溶剂(溶剂-9) 0.23

第二层(抑制颜色混合层)

明胶 0.8

抑制颜色混合剂(Cpd-4) 0.05

抑制颜色混合剂(Cpd-12) 0.01

彩色图像稳定剂(Cpd-3) 0.01

彩色图像稳定剂(Cpd-5) 0.006

彩色图像稳定剂(Cpd-6) 0.05

彩色图像稳定剂(UV-A) 0.06

彩色图像稳定剂(Cpd-7) 0.006

溶剂(溶剂-1) 0.06

溶剂(溶剂-2) 0.06

溶剂(溶剂-5) 0.07

溶剂(溶剂-8) 0.07

第三层(感绿乳剂层)

乳剂(GH-1和GL-1以1∶3混合(银的摩尔比) 0.10

明胶 0.93

品红成色剂(ExM) 0.12

紫外吸收剂(UV-A) 0.03

彩色图像稳定剂(Cpd-2) 0.01

彩色图像稳定剂(Cpd-6) 0.08

彩色图像稳定剂(Cpd-7) 0.005

彩色图像稳定剂(Cpd-8) 0.01

彩色图像稳定剂(Cpd-9) 0.01

彩色图像稳定剂(Cpd-10) 0.005

彩色图像稳定剂(Cpd-11) 0.0001

彩色图像稳定剂(Cpd-20) 0.01

溶剂(溶剂-3) 0.06

溶剂(溶剂-4) 0.12

溶剂(溶剂-6) 0.05

溶剂(溶剂-9) 0.16

第四层(抑制颜色混合层)

明胶 0.63

抑制颜色混合剂(Cpd-4) 0.04

抑制颜色混合剂(Cpd-12) 0.01

彩色图像稳定剂(Cpd-3) 0.01

彩色图像稳定剂(Cpd-5) 0.005

彩色图像稳定剂(Cpd-6) 0.04

彩色图像稳定剂(UV-A) 0.05

彩色图像稳定剂(Cpd-7) 0.005

溶剂(溶剂-1) 0.05

溶剂(溶剂-2) 0.05

溶剂(溶剂-5) 0.06

溶剂(溶剂-8) 0.06

第五层(感红乳剂层)

乳剂(RH-1和RL-1以4∶6混合(银的摩尔比) 0.10

明胶 1.12

青色成色剂(ExC-1) 0.10

青色成色剂(ExC-2) 0.02

青色成色剂(ExC-3) 0.02

彩色图像稳定剂(Cpd-1)	0.03
彩色图像稳定剂(Cpd-1)	0.03	彩色图像稳定剂(Cpd-7)	0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-9)	0.04	彩色图像稳定剂(Cpd-7)	0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-9)	0.04	彩色图像稳定剂(Cpd-10)	0.001
彩色图像稳定剂(Cpd-14)	0.001	彩色图像稳定剂(Cpd-10)	0.001
彩色图像稳定剂(Cpd-14)	0.001	彩色图像稳定剂(Cpd-15)	0.18
彩色图像稳定剂(Cpd-16)	0.002	彩色图像稳定剂(Cpd-15)	0.18
彩色图像稳定剂(Cpd-16)	0.002	彩色图像稳定剂(Cpd-17)	0.001
彩色图像稳定剂(Cpd-18)	0.05	彩色图像稳定剂(Cpd-17)	0.001
彩色图像稳定剂(Cpd-18)	0.05	彩色图像稳定剂(Cpd-19)	0.04
彩色图像稳定剂(UV-5)	0.10	彩色图像稳定剂(Cpd-19)	0.04
彩色图像稳定剂(UV-5)	0.10	溶剂(溶剂-5)	0.19
第六层(紫外吸收层)		溶剂(溶剂-5)	0.19
第六层(紫外吸收层)		明胶	0.34
紫外吸收剂(UV-B)	0.24	明胶	0.34
紫外吸收剂(UV-B)	0.24	化合物(S1-4)	0.0015
溶剂(溶剂-7)	0.11	化合物(S1-4)	0.0015
溶剂(溶剂-7)	0.11	第七层(保护层)
明胶	0.80	第七层(保护层)
明胶	0.80	添加剂(Cpd-22)	0.03
液体石蜡	0.02	添加剂(Cpd-22)	0.03
液体石蜡	0.02	表面活性剂(Cpd-13)	0.02

(Ex-Y)黄成色剂

(Ex-M)品红成色剂

下列化合物的40∶40∶20的混合物

(ExC-1)氰成色剂

(ExC-2)氰成色剂

(ExC-3)氰成色剂

(Cpd-1)彩色图象稳定剂

平均分子量60000

(Cpd-2)彩色图象稳定剂

(Cpd-3)彩色图象稳定剂

n＝7-8(平均)

(Cpd-4)彩色图象稳定剂

(Cpd-5)彩色图象稳定剂

(Cpd-6)彩色图象稳定剂

数均分子量600，

m/n＝10/90

(Cpd-7) (Cpd-8)

彩色图象稳定剂彩色图象稳定剂

(Cpd-9) (Cpd-10)

彩色图象稳定剂彩色图象稳定剂

(Cpd-13)(a)/(b)/(c)为6∶2∶2的混合物

(质量比)

(Cpd-23)

KAYARAD DPCA-30，由Nippon Kayaku Co.制造

(Solv-6)

C₈H₁₇CH＝CHC₈H₁₆OH

UV-A：(UV-1)/(UV-4)/(UV-5)的1/7/2的混合物(质量比)

UV-B：(UV-1)/(UV-2)/(UV-3)/(UV-4)/(UV-5)的1/1/2/3/3的混合物(质量比)

使用如上述制备的试样

1-2.显影处理

在由Fuji Photo Film Co.制造的迷你实验室打印处理器Frontier 330上对上述的试样利用以下处理步骤和以下处理组合物连续处理，直到彩色显影槽中的溶液由三倍量补充(3回)。通过打印试样的标准负片进行运行测试，该试样在打印纸上提供0.6的平均可视密度，且利用每周一个的循环的处理量进行。

<显影处理条件>

处理步骤温度时间补充量

彩色显影 38.5℃ 45sec. 45ml/m²

漂白-定影 38.0℃ 25sec. A：17.5ml/m²

B：17.5ml/m²

漂洗(1) 38.0℃ 20sec. -

漂洗(2) 38.0℃ 20sec. -

漂洗(3) 38.0℃ 20sec. -

漂洗(4) 38.0℃ 20sec. 175ml/m²

干燥 80℃ 20sec.

^*补充量：每1m²的感光材料的量

^**在漂洗3中安装Fuji Photo Film Co.制造的漂洗清洁系统RC-50D。从漂洗3取出的冲洗液由泵供应到反向渗出组件(RC50D)。将从其传输的水供应到漂洗4，且将浓缩液返回到漂洗3。调节泵压力使反回到渗出单元的水量保持在50到300mL/min，且在温度控制下每天进行循环10小时。从1到4的漂洗由槽对流系统实施。

<彩色显影液>
<彩色显影液>			[彩色显影液]	[槽液]	[补充剂]
水	800mL	800mL	[彩色显影液]	[槽液]	[补充剂]
水	800mL	800mL	硅KF351A(由Shin-etsu Chemical Co.制造	0.05g	0.05g
氢氧化钾	3.0g	6.0g	硅KF351A(由Shin-etsu Chemical Co.制造	0.05g	0.05g
氢氧化钾	3.0g	6.0g	氢氧化钠	3.0g	6.0g
荧光增白剂(FL-1)	0.5g	0.5g	氢氧化钠	3.0g	6.0g
荧光增白剂(FL-1)	0.5g	0.5g	荧光增白剂(FL-2)	10.8g	0.8g
荧光增白剂(FL-3)	1.0g	10g	荧光增白剂(FL-2)	10.8g	0.8g
荧光增白剂(FL-3)	1.0g	10g	聚乙二醇(平均分子量：300)	10.0g	10.0g
二甘醇	10.0g	10.0g	聚乙二醇(平均分子量：300)	10.0g	10.0g
二甘醇	10.0g	10.0g	乙二胺四乙酸	4.0g	4.0g
亚硫酸钠	0.10g	0.10g	乙二胺四乙酸	4.0g	4.0g
亚硫酸钠	0.10g	0.10g	氯化钾	10.0g	-
4，5-二羟苯-1，3-二磺酸钠	0.50g	0.50g	氯化钾	10.0g	-
4，5-二羟苯-1，3-二磺酸钠	0.50g	0.50g	二钠-N，N-双(磺酸乙基)羟胺	4.0g	8.0g
间-羧基苯亚磺酸	1.5g	2.5g	二钠-N，N-双(磺酸乙基)羟胺	4.0g	8.0g
间-羧基苯亚磺酸	1.5g	2.5g	4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(对-甲基sulfon-amidethyl)analine·3/2	4.0g	12.0g
碳酸钾	26.3g	26.3g	4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(对-甲基sulfon-amidethyl)analine·3/2	4.0g	12.0g
碳酸钾	26.3g	26.3g	水	1000mL	1000mL
pH(25℃，用硫酸和KOH调节)	10.20	12.55	水	1000mL	1000mL

提前制备3.84倍的浓度的彩色显影液补充剂，其在Frontier 330上设定且用水自动稀释以制备上述的补充剂。

<漂白-定影液>

上述每个浓缩的漂白定影组合物和下面浓缩的定影组合物以下面的方式制备。补充剂A和补充剂B分别直接补充到用于处理的漂白定影槽溶液中。

<浓缩的定影组合物>

水 70mL

硫代硫酸铵(750g/L) 500.0mL

铵亚硫酸氢盐液(65％) 250.0g

乙二胺四乙酸 15.0g

氨水(27％) 45.0g

水 1000mL

pH(25℃，用氨和硝酸调节) 5.75

	<槽液>	<补充剂A>	<补充剂B>
	<槽液>	<补充剂A>	<补充剂B>	浓缩的漂白组合物	250mL	670mL	-
浓缩的定影组合物	250mL	-	670mL	浓缩的漂白组合物	250mL	670mL	-
浓缩的定影组合物	250mL	-	670mL	水	1000mL	1000mL	1000mL

<漂洗>(与槽液相同的补充剂)

氯化钠异氰脲酸酯 0.02g

去离子水(电导率：5μs/cm或更少) 1000mL

在评估中采用的Frontier 330中，当在专有的1.3L容器中设定时，将浓缩的彩色显影液组合物，浓缩漂白组合物和浓缩的定影组合物的每一个自动引入到补充槽中且用水稀释成上述处理时使用的组合物。

<浓缩的漂白组合物的稳定性>

将1300mL制备的浓缩的漂白组合物放入到1300mL聚乙烯容器且在50℃or5℃塞好状态存储3个月。在3个月之后，拿出组合物且目视观察试样是否存在/不存在沉淀和混浊状态。表4示出结果。在50℃下放一个月对应于室温下的一年的加速条件，且为了确保3年长期的保证在上述条件下进行实验。用以下标准评估沉淀状态：

+：无诸如沉淀的异常；

±：观察到稍微混浊；

-：存在沉淀；

--存在大量沉淀。

<抗硫化作用>

在根据上述处理方法对上述的每个浓缩漂白组合物进行3次运行测试之后，排放漂洗(1)的槽溶液，放入到100-mL具有拉拔的塞子的透明聚氯乙烯瓶，在40℃的条件下保持，且如下述评估直到通过硫化变得混浊的阶段：

+：4周后无硫化；

±：4周内硫化；

-：3周内硫化；

--2周内硫化。

<脱银性能>

在对上述的每个浓缩漂白组合物根据上述的处理方法进行3次运行测试之后，利用上述感光材料制备固态黑色试样且通过荧光X-射线分析仪测量残留的银量。高残留的银量意味着不理想的不充分脱银。

<银还原效率>

来自漂白定影槽液的溢流液在2圈之后回收，然后将1L的液体放入到烧杯中，500g的钢丝棉浸入到液体中和且在1小时后回收液体。在液体中银浓度通过钢丝棉浸入后的液体中和无钢丝棉浸入的液体中的原子吸收测量，且确定银降低的百分数。越高百分数意味着越高的银还原率，且因此是优选的。

表4中总结获得的结果。

表4

No.	浓缩组合物的稳定性		抗硫化作用	脱银特性(μg/cm²)	银还原效率(％)	标记
	浓缩组合物的稳定性						50℃	-5℃
	1	-					50℃	-5℃	+	-	1.0	75	对比.实施
2	1	-	-	+	-	1.2	70	对比.实施	+	-	1.0	75	对比.实施
2	3	--	-	+	-	1.2	70	对比.实施	+	-	1.2	70	对比.实施
4	3	--	--	--	+	8.3	80	对比.实施	+	-	1.2	70	对比.实施
4	5	--	--	--	+	8.3	80	对比.实施	-	+	6.5	80	对比.实施
6	5	--	+	+	+	1.5	85	发明	-	+	6.5	80	对比.实施
6	7	+	+	+	+	1.5	85	发明	+	+	1.2	87	发明
8	7	+	+	+	+	1.3	80	发明	+	+	1.2	87	发明
8	9	+	+	+	+	1.3	80	发明	+	+	1.2	82	发明
10	9	+	+	+	+	1.0	80	发明	+	+	1.2	82	发明
10	11	+	+	+	+	1.0	80	发明	+	+	1.5	80	发明
12	11	+	+	+	+	1.2	85	发明	+	+	1.5	80	发明
12	13	+	+	+	+	1.2	85	发明	+	+	1.6	85	发明
14	13	+	+	+	+	1.8	78	发明	+	+	1.6	85	发明
14	15	+	+	+	+	1.8	78	发明	-	+	18.4	70	对比.实施
16	15	+	-	+	±	10.2	70	对比.实施	-	+	18.4	70	对比.实施
16	17	+	-	+	±	10.2	70	对比.实施	-	-	25.0	35	对比.实施

这些结果表示本发明获得了浓缩漂白组合物的改进，也显著提高了利用浓缩漂白组合物的运行过程的抗硫化作用和银还原效率，和充足的脱银特性，由此提供令人满意的照相质量。

JP-A-2004-53921的发明是不足的，因为在高温(Nos.1到3)下长期保持中产生沉淀。此外比本发明高的琥珀酸浓度导致在该浓度(No.4)下的低温储存中易出现琥珀酸沉淀。在EDTAFe(III)的低-浓度范围，该浓缩组合物易于凝固，且一旦凝固，估计琥珀酸变得非常容易沉淀。

此外在利用具有低于发明JP-A-2004-53921中的浓度的EDTAFe(III)(小于0.5g/L)的浓缩组合物的实验性测试中，观察到脱银性能受损(Nos.4，5和16)。然而，该脱银性能受损可通过采用本发明的浓度比内的自由EDTA解决。

在目视观察中，在本发明的任何实施例中没有观察到边缘污迹和漂白灰雾。

[实施例1-2]

除了琥珀酸分别由马来酸，丙二酸和戊二酸代替之外，以与实施例1-1的浓缩漂白组合物No.9相同的方式制备浓缩溶液，并以与实施例1-1相同的方式研究浓度的稳定性。结果，浓缩组合物满足稳定性、抗硫化作用、脱银性能和银还原效率的所有评估项，且在可视观察中，本发明的任何实施例中没观察到边缘污迹和漂白灰雾。发现在这些实施例中琥珀酸是最优选的。

[实施例1-3]

除了使用由Fuji Photo Film Co.制造的Frontier 340E，且处理条件如下述改变之外，采用与实施例1-1相同的方式，在处理过程中使用实施例1-1的浓缩漂白组合物Nos.9和11。

<显影处理条件>

处理步骤 Temp. 时间补充量.

彩色显影 45.0℃ 25sec. 45ml/m²

漂白-定影 40.0℃ 25sec. A：17.5ml/m²

B：17.5ml/m²

漂洗(1) 40.0℃ 7sec. -

漂洗(2) 40.0℃ 4sec. -

漂洗(3) 40.0℃ 4sec. -

漂洗(4) 40.0℃ 7sec. 175ml/m²

干燥 80℃ 20sec.

结果，发现尽管用25秒的漂白定影时间快速处理，但是脱银性能不受损且满足照相性能。此外通过改变其线性速度的方式修改Frontier 340，为了研究脱银性能容许时间改变漂白定影时间，且发现可减少到10秒。发现在EDTAFe(III)的低浓度范围内操作的本发明提供低消耗，且可快速处理。此外在可视观察中，没观察到边缘污迹和漂白灰雾。

[实施例2-1]

(用于彩色显影液补充剂的浓缩组合物的制备)

用于彩色显影液补充剂的浓缩组合物试样#1-#6利用表5中示出的组合物制备。表中的量是制备IL组合物的量.CBS，DSHA，PTS.Na，TIPA，DEG和PEG300分别表示间-羧基苯亚磺酸，二钠-N，N-双(磺酸乙基)羟胺，对-甲苯磺酸钠，三异丙醇胺，二甘醇和300的平均分子量的聚乙二醇。显影剂是4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-甲基磺酰氨乙基)苯胺·3/2硫酸盐·一水合物。

表5

	#1	#2	#3	#4	#5	#6
	#1	#2	#3	#4	#5	#6	KOH	21g	21g	25g	25g	25g	25g
NaOH	25g	25g	25g	25g	25g	25g	KOH	21g	21g	25g	25g	25g	25g
NaOH	25g	25g	25g	25g	25g	25g	EDTA	20g	20g	20g	20g	20g	20g
Tiron	2g	2g	2g	2g	2g	2g	EDTA	20g	20g	20g	20g	20g	20g
Tiron	2g	2g	2g	2g	2g	2g	亚硫酸钠	1g	1g	1g	1g	1g	1g
荧光增白剂IV-13	10mmol	10mmol	10mmol	10mmol	10mmol	10mmol	亚硫酸钠	1g	1g	1g	1g	1g	1g
荧光增白剂IV-13	10mmol	10mmol	10mmol	10mmol	10mmol	10mmol	荧光增白剂III-5	5mmol	5mmol	5mmol	5mmol	5mmol	5mmol
CBS	0.08mol	0.08mol	0.08mol	0.08mol	0.08mol	0.08mol	荧光增白剂III-5	5mmol	5mmol	5mmol	5mmol	5mmol	5mmol
CBS	0.08mol	0.08mol	0.08mol	0.08mol	0.08mol	0.08mol	DSHA	0.15mol	0.15mol	0.15mol	0.15mol	0.15mol	0.15mol
PTS.Na	0.28mol	0.28mol	0.28mol	无	无	无	DSHA	0.15mol	0.15mol	0.15mol	0.15mol	0.15mol	0.15mol
PTS.Na	0.28mol	0.28mol	0.28mol	无	无	无	DEG	无	无	无	0.3mol	无	0.3mol
PEG300	无	无	无	无	0.15mol	0.15mol	DEG	无	无	无	0.3mol	无	0.3mol
PEG300	无	无	无	无	0.15mol	0.15mol	显影剂	0.13mol	0.13mol	0.11mol	0.11mol	0.11mol	0.11mol
碳酸钾	100g	100g	100g	100g	100g	100g	显影剂	0.13mol	0.13mol	0.11mol	0.11mol	0.11mol	0.11mol
碳酸钾	100g	100g	100g	100g	100g	100g	TIPA	30g	无	无	无	无	无
水	1000ml	1000ml	1000ml	1000ml	1000ml	1000ml	TIPA	30g	无	无	无	无	无
水	1000ml	1000ml	1000ml	1000ml	1000ml	1000ml	当用水稀释3.84倍的pH	12.30	12.30	12.60	12.60	12.60	12.60
标记	对比.实施例	对比.实施例	对比.实施例	发明	发明	发明	当用水稀释3.84倍的pH	12.30	12.30	12.60	12.60	12.60	12.60

(浓缩组合物的评估)

对所制备的浓缩组合物的试样#1到#6评估浓缩组合物的稳定性、抑制显影液补充剂上爬的能力、照相特性和边缘污染。

<浓缩组合物的沉淀>

每个试样制备400mL，其中200mL放入200mL透明聚氯乙烯瓶中且在塞住的状态下在0℃或-5℃保存2周。2周后，拿出试样且目视观察试样存在/不存在沉淀和混浊状态。结果在表6中示出。

<显影液补充剂的上爬抑制特性>

浓缩组合物的260mL的试样#1到#6的每个均用水稀释以制备1L的显影液补充剂(3.84倍稀释)。将1L的每种补充剂放入具有10×10cm的正方形内部尺寸和15cm高度的硬聚氯乙烯树脂的容器中，且发泡聚氯乙烯树脂的漂浮的盖子具有9.7mm×9.7mm的尺寸和3mm的厚度，由此减少开口面积。这是为了模拟显影液补充槽。在室温(约20到25℃)下以这样状态存储2周后，目测观察漂浮盖周围存在/不存在沉淀。也在表6中示出结果。

<照相性能>

2-1.感光材料试样的制备

作为连续处理中采用的感光材料，使用与1-1相同的方式制备试样

2-2.显影处理

对上述的试样连续处理，利用以下步骤和以下处理组合物在由Fuji PhotoFilm Co.迷你实验室打印机处理器Frontier 330上进行，直到在彩色显影槽中的溶液以三倍量(3回)补充。通过打印在打印纸上提供0.6的平均可视密度的试样的标准负片进行运行测试，且利用每周一次循环的处理量进行测试。

<显影处理条件>

处理步骤Temp. 时间补充量.

彩色显影38.5℃ 45sec. 45ml/m²

漂白-定影38.0℃ 25sec. A：17.5ml/m²

B：17.5ml/m²

漂洗(1)38.0℃ 20sec. -

漂洗(2)38.0℃ 20sec. -

漂洗(3)38.0℃ 20sec. -

漂洗(4)38.0℃ 20sec. 175ml/m²

干燥80℃ 20sec.

^*补充量：每1m²的感光材料的量

^**Fuji Photo Film Co.制造的漂洗清洁系统RC-50D安装在漂洗3内。从漂洗3中放出的冲洗液由泵供应到反向排放模件(RC50D)。输送水供应到漂洗4，且浓缩的溶液回到漂洗3。调节泵压力使得排向反向排放单元的水量保持在50到300mL/min，和在温度控制下每天循环10小时。由4-槽对流系统实施漂洗1到4。

<彩色显影液>

补充剂：

每个单独制备的浓缩彩色显影液组合物的试样#1到#6用水稀释3.84倍以获得彩色显影液补充剂。

槽液：

通过将300mL的显影液补充剂与100mL的Fuji Photo Film Co.制造的CP-47L P1-S溶液以及600mL的水混合制备显影槽溶液。

<漂白-定影液>

	槽液	补充剂A	补充剂B
	槽液	补充剂A	补充剂B	水	650mL	300mL	300mL
硫代硫酸铵(750g/L)	97.0mL	-	376.0mL	水	650mL	300mL	300mL
硫代硫酸铵(750g/L)	97.0mL	-	376.0mL	亚硫酸氢铵液(65％)	50.0g	-	185.5g
乙二胺四乙酸铁(III)铵	30.0g	94.0g	-	亚硫酸氢铵液(65％)	50.0g	-	185.5g

乙二胺四乙酸	3.0g	2.0g	10.0g
乙二胺四乙酸	3.0g	2.0g	10.0g	间-羧基苯亚磺酸	5.0g	15.0g	-
硝酸	5.2g	25.0g	-	间-羧基苯亚磺酸	5.0g	15.0g	-
硝酸	5.2g	25.0g	-	琥珀酸	-	20.0g	-
氨水(27％)	8.0g	15.0g	36.0g	琥珀酸	-	20.0g	-
氨水(27％)	8.0g	15.0g	36.0g	水	1000mL	1000mL	1000mL
pH(25℃，氨和硝酸调节)	5.9	2.5	5.75	水	1000mL	1000mL	1000mL

<漂洗>(与槽液相同的补充剂)

氯化钠异氰脲酸酯 0.02g

去离子水(电导率：5μs/cm或更少) 1000mL

漂白定影的补充剂A和B分别通过用水稀释漂白定影组合物部分A和B1.5倍制备。

在用于评估采用的Frontier 330中，当在专有1.3L容器中设定时，将每个浓缩彩色显影液组合物，以及浓缩漂白定影组合物的部分A和B自动引入到补充槽且用水稀释成用在处理中的上述组合物。

(评估照相性能：GL感光度)

上述的每个浓缩的彩色显影液组合物#1到#6根据上述的处理方法进行3次运行测试。随后，处理进行了灰度成像曝光的试样，然后以在#1中提供了0.6的品红密度的曝光量确定品红密度。并且如表6所示估算密度差异(AD(GL))。负数差别意味着感光度损失而正数差别意味着感光度增加。优选较大的值，因为它表示不存在感光度损失。

(评估边缘污迹)

在对于上述的浓缩的彩色显影液组合物#1到#6的照相性能的评估之后，处理20L大小的未曝光试样，并且目视观察边缘污迹(在基片的四边上的污迹)，且在表6中示出污迹等级。

表6

	#1	#2	#3	#4	#5	#6
	#1	#2	#3	#4	#5	#6	浓缩的液体的沉淀(0℃/2周)	稍微存在	无	无	无	无	无
浓缩液体的沉淀(-5℃/2周)	明显存在	存在	存在	稍微存在	无	无	浓缩的液体的沉淀(0℃/2周)	稍微存在	无	无	无	无	无
浓缩液体的沉淀(-5℃/2周)	明显存在	存在	存在	稍微存在	无	无	补充剂的上爬的晶体沉淀	存在	稍微存在	无	稍微存在	稍微存在	无
照相性能(ΔD(GL))	0.00(基准)	-0.04	-0.06	0.00	0.01	0.01	补充剂的上爬的晶体沉淀	存在	稍微存在	无	稍微存在	稍微存在	无
照相性能(ΔD(GL))	0.00(基准)	-0.04	-0.06	0.00	0.01	0.01	边缘污迹	很坏	稍微存在	稍微存在	无	无	无
标记	对比.实施例	对比.实施例	对比.实施例	发明	发明	发明	边缘污迹	很坏	稍微存在	稍微存在	无	无	无

基于这些结果，可能通过本发明提供可改进浓缩液体(尤其荧光增白剂的沉淀)的沉淀的处理材料，不由补充剂的上爬加重晶体沉淀，甚至利用降低浓度的彩色显影剂也可提高照相性能而不损失感光度，并且完全无边缘污迹。也可通过降低彩色显影剂的浓度提供廉价的处理材料并且不采用PTS.Na和TIPA。此外，通过结合使用DEG和PEG300可实现更优选的效果。

[实施例2-2]

除了其中的PEG300由PEG200，PEG600或PEG1000取代，利用和实施例2-1的#6相同的方式制备浓缩彩色显影液组合物，并且评估沉积特性和上爬特性。在所有情况中获得满意的结果，但是PEG 300是最优选的，然后PEG200和PEG600提供其次优选的结果，而PEG1000不能提供更多的效果。

[实施例2-3]

对于实施例2-1的#6通过KOH量的改变进行pH调节且改变彩色显影剂和DSHA的量，并且和实施例2-1相同的方式实施评估。结果，证实利用上述本发明的优选的添加量产生更好的结果。除了其中的DSHA由相同摩尔量的二乙基羟胺之外，使用和实施例2-1的#6相同的方式制备的浓缩液体也示出沉淀。

[对比实施例]

对于实施例2-1的#6，发现TIPA的添加量为30g/L明显加重浓缩液体的沉淀和边缘污迹，由此不能获得本发明的效果。

[实施例2-4]

除了采用Fuji Photo Film Co.制造的Frontier 340E和处理条件如下述改变之外，使用和实施例2-1相同的方式处理实施例2-1的#6。

<显影处理条件>

处理步骤 Temp. 时间补充量，

彩色显影 45.0℃ 25sec. 45ml/m²

漂白-定影 40.0℃ 25sec. A：17.5ml/m²

B：17.5ml/m²

漂洗(1) 40.0℃ 7sec. -

漂洗(2) 40.0℃ 4sec. -

漂洗(3) 40.0℃ 4sec. -

漂洗(4) 40.0℃ 7sec. 175ml/m²

干燥 80℃ 20sec.

结果，发现获得满意的照相性能并且根本不生成边缘污迹。

因为参见具体实施方案已详细的描述了本发明，在不脱离本发明的精神和范围内作出各种变化或改变对于本领域普通技术人员来说是显而易见的。

本申请要求2004年4月30日提交的日本专利申请No.2004-135681和2004年4月30日提交的日本专利申请No.2004-135684的相关权益，其整个内容结合在此作为参考。

工业实用性

照相技术领域。

Claims

1.一种用于卤化银彩色照相感光材料的浓缩漂白组合物，其包括满足以下组合条件(A)到(D)的单一液体：

(B)相对于漂白剂，非络合乙二胺四乙酸的含量为0.5到30mol％；

(C)具有2.0到5.0的pKa的二元酸的含量为0.10到0.40mol/L；以及

(D)pH值为2.0到3.5。

2.根据权利要求1的浓缩漂白组合物，其中不含有唑化合物。

3.根据权利要求1或2的浓缩漂白组合物，其中所述浓缩漂白组合物在用水稀释1.2到5.0倍之后使用。

4.一种处理卤化银彩色照相感光材料的方法，其包括：

用水稀释的根据权利要求1到3的任一权利要求的浓缩漂白组合物溶液和水-稀释的含有1.0到3.0mol/L的磺基硫酸盐的浓缩定影组合物的溶液以1∶1的比例补充漂白定影槽，其中每个水稀释溶液的水稀释比例为1.2到5.0倍，其中所述卤化银照相感光材料在漂白定影槽溶液中浸入10到30秒的时间。

5.一种用于彩色照相感光材料的彩色显影液补充剂的浓缩的单份组合物，其满足以下组合条件：

(A)对-苯二胺彩色显影剂的含量为0.08到0.12mol/L；

化学式(I)

其中L表示可取代的烷基；

A表示可烷基取代的羧基、磺基、膦酰基、羟基或氨基；且

R表示氢原子或可取代的烷基；

(C)乙二醇化合物的含量为0.05到1.0mol/L；

(D)当该组合物用水稀释3.84倍时pH值为12.5到12.8；以及

(E)基本不含有链烷醇胺。

6.一种根据权利要求5的用于彩色照相感光材料的彩色显影液补充剂的浓缩单份组合物，

其中所述乙二醇化合物包括二乙二醇和具有200到600的分子量的聚乙二醇的至少一种组合。

7.一种根据权利要求5或6的用于彩色照相感光材料的彩色显影液补充剂的浓缩单份组合物，其包括化学式(II)表示的0.01到0.2mol/L的亚磺酸化合物：

化学式(II)

RSO₂M

其中R表示烷基、环烷基、烯基、炔基、芳烷基或芳基；以及

M表示氢原子或碱金属原子。

8.一种根据权利要求5到7任一个权利要求的用于彩色照相感光材料的彩色显影液补充剂的浓缩单份组合物，其包括1到50mmol/L的化学式(III)和/或化学式(IV)表示的二氨基芪衍生物：

化学式(III)

其中R₁₁和R₁₂每一个独立地表示氢原子或烷基；

R₁₃和R₁₄每一个独立地表示氢原子、烷基或芳基；

R₁₅表示含有至少一个不对称碳原子的烷基或化学式(I-a)表示的基团；

R₁₆表示含有至少一个不对称碳原子的烷基或化学式(I-b)表示的基团；以及

M₁表示氢原子或碱金属原子；假定R₁₃和R₁₅或R₁₄和R₁₆可彼此键合成环：

化学式(1-a)

-CH₂O(CH₂CH₂O)_n11H

其中n₁₁表示1到3的整数；

化学式(I-b)

-(CH₂CH₂O)_n12H

其中n₁₂表示2到4的整数；

化学式(IV)

其中Z1和Z2可彼此相同或不同，且每个表示含有2到3个由羟基或磺酸基取代的碳原子的氨基；且

M表示氢原子或碱金属原子。

9.一种彩色照相感光材料的处理方法，其包括：

利用根据权利要求5到8任一项权利要求的用于彩色显影液补充剂的用水稀释3到6倍的浓缩单份组合物作为补充剂。