CN101058893B - 镁制品镀膜电解液 - Google Patents

Abstract

一种镁制品镀膜电解液，包括基础液、发黑剂及络合剂，所述发黑剂包括主发黑剂及辅助发黑剂，所述主发黑剂为铜盐，含量为0.3～9g/l，所述辅助发黑剂为硝酸镍、钼酸铵、偏钒酸铵的一种或其几种的组合，含量为0.1～8g/l，所述络合剂为氨水、乙二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸、乙二胺、三乙醇胺或氨水、乙二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸、乙二胺、三乙醇胺的盐类的一种或几种的组合，含量为0.5～20g/l。

Description

镁制品镀膜电解液

【技术领域】

本发明是关于一种镁制品镀膜电解液。

【技术背景】

镁合金材料因其比重小、电磁屏蔽性能优良、适合压铸大批量生产等优点，在工业上已经得到了广泛的应用。但是，由于镁及镁合金材料的化学性质活泼，镁制品必须进行适当的表面保护处理，以提高镁合金材料表面的耐腐蚀性及耐磨性。

故而目前业界有采用镁合金微弧氧化技术对镁合金材料进行镀膜，如中国专利申请号86108405所揭示的一种镁制品的镀覆方法及所用的电解液，其采用碱金属硅酸盐(如硅酸钾)、碱金属氢氧化物(如氢氧化钾)及氟化物(如氟化钾)组成水溶液电解液，在浸于电解液中的镁制品与辅助阴极间加电压，通过火花放电，在镁合金表面形成覆层，使镁制品的耐蚀性、耐磨性有显著的提高。但是，该方法所采用的电解液所形成的陶瓷质膜为氧化镁陶瓷膜，颜色为白色，对于外观要求为黑色的产品则需要再喷漆，在产品磨损掉漆后，白色陶瓷膜外露，破坏产品外观。

【发明内容】

有鉴于此，有必要提供一种可生成黑色镀膜的镁制品镀膜电解液。

一种镁制品镀膜电解液，包括基础液、发黑剂及络合剂，所述发黑剂包括主发黑剂及辅助发黑剂，所述主发黑剂为铜盐，含量为0.3～9g/l，所述辅助发黑剂为硝酸镍、钼酸铵、偏钒酸铵的一种或其几种的组合，含量为0.1～8g/l，所述络合剂为氨水、乙二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸、乙二胺、三乙醇胺或氨水、乙二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸、乙二胺、三乙醇胺的盐类的一种或几种的组合，含量为0.5～20g/l。

通过在镁制品镀膜电解液中加入发黑剂及络合剂，使生成的镁制品镀膜为黑色，满足镁制品黑色外观需求。

【具体实施方式】

本发明镁制品镀膜电解液应用于镁合金材料，将镁合金基体材料作为阳极浸于镁制品镀膜电解液中，和浸于镁制品镀膜电解液中的阴极(如不锈钢或其它不溶性惰性金属)之间加电压直至金属表面产生电火花放电，在镁合金基体材料上形成黑色镀膜。镁制品镀膜电解液包括基础液、主发黑剂、辅助发黑剂、络合剂及缓蚀剂。镁制品镀膜电解液温度范围10～60℃。

基础液包括强碱、氟化物、硅酸盐及水。强碱为氢氧化钾、氢氧化钠的一种或其组合，其浓度为2～25g/l。氟化物可以是氟化钾、氟化钠、氟化铵等含氟离子的化合物的一种或几种的组合，其浓度为1～30g/l。硅酸盐为硅酸钾、硅酸钠、氟硅酸钾、氟硅酸钠等的一种或几种的组合，其含量为1～35g/l。

主发黑剂主要为铜盐，为氢氧化铜、碱式碳酸铜、焦磷酸铜、柠檬酸铜及其它含铜的金属盐的一种或几种的组合，其含量在0.3～9g/l。

辅助发黑剂为硝酸镍、钼酸铵、偏钒酸铵的一种或几种的组合，其含量为0.1～8g/l。

络合剂为氨水、乙二胺四乙酸(EDTA)、柠檬酸、酒石酸、乙二胺、三乙醇胺或氨水、乙二胺四乙酸(EDTA)、柠檬酸、酒石酸、乙二胺、三乙醇胺的盐类的一种或几种的组合，含量为0.5～20g/l。

缓蚀剂可增加黑度、防止腐蚀，其为含有-NH₂或-OH或-NO₃等吸附型基团的硫脲、间硝基苯磺酸钠、乌洛托品等的一种或几种的组合，含量为0～5g/l。

下列各实施例是实施本发明所使用的代表性镁制品镀膜电解液及温度：

实施例1

氢氧化钠                25g/l

硅酸钠                  1g/l

氟化钾                  10g/l

焦磷酸铜                4g/l

硝酸镍                  0.1g/l

柠檬酸钠                8g/l

硫脲                    1g/l

温度：35℃；

镁制品镀膜膜厚10μm，黑色。

实施例2

氢氧化钠                13g/l

硅酸钠              8g/l

氟化钾              13g/l

焦磷酸铜            1.8g/l

硝酸镍              0.1g/l

柠檬酸钠            5g/l

硫脲                0.1g/l

温度：25℃；

镁制品镀膜膜厚14μm，黑色。

实施例3

氢氧化钾            2g/l

硅酸钠              35g/l

氟化钾              1g/l

焦磷酸铜            6g/l

硝酸镍              0.1g/l

乙二胺四乙酸二钠    3g/l

乌洛托品            0.1g/l

温度：60℃；

镁制品镀膜膜厚14μm，黑色略偏红。

实施例4

氢氧化钠          15g/l

硅酸钠            21g/l

氟化钾            10g/l

氢氧化铜          0.3g/l

钼酸铵            1g/l

乙二胺            0.5g/l

硫脲              1g/l

温度：35℃；

镁制品镀膜膜厚8μm，黑色。

实施例5

氢氧化钠            3g/l

硅酸钠              4g/l

氟化钾            30g/l

氢氧化铜          4.5g/l

钼酸铵            0.6g/l

乙二胺            0.5g/l

柠檬酸钠          8g/l

硫脲              1.5g/l

温度：35℃；

镁制品镀膜膜厚12μm，黑色。

实施例6

氢氧化钾          15g/l

硅酸钠            21g/l

氟化钾            10g/l

氢氧化铜          1g/l

焦磷酸铜          8g/l

偏钒酸铵          4g/l

乙二胺            5g/l

柠檬酸钠          15g/l

硫脲              1g/l

温度：35℃；

镁制品镀膜膜厚18μm，黑色略偏蓝。

实施例7

氢氧化钾          15g/l

硅酸钠            3g/l

氟化钾            15g/l

焦磷酸铜          1g/l

偏钒酸铵          8g/l

乙二胺            2g/l

酒石酸钾钠        12g/l

温度：35℃；

镁制品镀膜膜厚11μm，黑色。

实施例8

氢氧化钾            25g/l

硅酸钠              11g/l

氟化钾              10g/l

氢氧化铜            1g/l

焦磷酸铜            2g/l

偏钒酸铵            2g/l

乙二胺              1g/l

柠檬酸钠            8g/l

硫脲                1g/l

乌洛托品            4g/l

温度：10℃；

镁制品镀膜膜厚5μm，黑色。

Claims (6)

1.一种镁制品镀膜电解液，包括基础液，其特征在于：所述镁制品镀膜电解液还包含有发黑剂及络合剂，所述发黑剂包括主发黑剂及辅助发黑剂，所述主发黑剂为铜盐，含量为0.3～9g/l，所述辅助发黑剂为硝酸镍、钼酸铵、偏钒酸铵的一种或其几种的组合，含量为0.1～8g/l，所述络合剂为氨水、乙二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸、乙二胺、三乙醇胺或氨水、乙二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸、乙二胺、三乙醇胺的盐类的一种或几种的组合，含量为0.5～20g/l。

2.如权利要求1所述的镁制品镀膜电解液，其特征在于：所述基础液包括含量为2～25g/l的强碱、含量为1～30g/l的氟化物及含量为1～35g/l的硅酸盐，所述强碱为氢氧化钾、氢氧化钠的一种或其组合，所述硅酸盐为硅酸钾、硅酸钠、氟硅酸钾、氟硅酸钠的一种或其几种的组合。

3.如权利要求2所述的镁制品镀膜电解液，其特征在于：所述氟化物为氟化钾、氟化钠、氟化铵的一种或其几种的组合。

4.如权利要求1所述的镁制品镀膜电解液，其特征在于：所述铜盐为氢氧化铜、碱式碳酸铜、焦磷酸铜、柠檬酸铜的一种或其几种的组合。

5.如权利要求1所述的镁制品镀膜电解液，其特征在于：所述镁制品镀膜电解液还包括缓蚀剂，所述缓蚀剂为含有吸附型基团的硫脲、间硝基苯磺酸钠、乌洛托品的一种或几种的组合，含量为0～5g/l，所述吸附型基团为-NH2或-OH或-NO3。

6.如权利要求1所述的镁制品镀膜电解液，其特征在于：所述镁制品镀膜电解液温度范围为10～60℃。