JPH0230795A - 黒色鋼板の製造方法 - Google Patents
黒色鋼板の製造方法Info
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- JPH0230795A JPH0230795A JP1040704A JP4070489A JPH0230795A JP H0230795 A JPH0230795 A JP H0230795A JP 1040704 A JP1040704 A JP 1040704A JP 4070489 A JP4070489 A JP 4070489A JP H0230795 A JPH0230795 A JP H0230795A
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Classifications
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- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
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-
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- C25D5/48—After-treatment of electroplated surfaces
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、黒色鋼板の製造方法に関するものである。
〈従来の技術〉
現在、表面を黒化処理した鋼板が家電、複写機、情報通
信器、自動車部品、内装建材等にひろく利用されている
。 この黒色鋼板の製造方法としては（１）黒色塗装法
、（２）化学処理法、（３）黒色クロメート法、（４）
陽極処理法等がある。 中でも、陽極処理法は良好な黒
色度が得られる製造方法として特公昭６１−６０９１５
号公報、特開昭６１−１１０７９８号公報（特公昭６３
−４６１５８号公報）、特開昭６１−１４３５９４号公
報（特公昭６３−４６１５９号公報）に開示されている
。
信器、自動車部品、内装建材等にひろく利用されている
。 この黒色鋼板の製造方法としては（１）黒色塗装法
、（２）化学処理法、（３）黒色クロメート法、（４）
陽極処理法等がある。 中でも、陽極処理法は良好な黒
色度が得られる製造方法として特公昭６１−６０９１５
号公報、特開昭６１−１１０７９８号公報（特公昭６３
−４６１５８号公報）、特開昭６１−１４３５９４号公
報（特公昭６３−４６１５９号公報）に開示されている
。
これらの従来技術は、Ｚｎ系合金めっきを施した鋼板を
、硫酸塩や硝酸塩等を含有する処理液中で陽極電解処理
を施すものである。
、硫酸塩や硝酸塩等を含有する処理液中で陽極電解処理
を施すものである。
〈発明が解決しようとする課題〉
上記方法による黒色鋼板は、新液で製造した場合、黒色
度・外観ともにすぐれたものが得られる。
度・外観ともにすぐれたものが得られる。
しかしながら、陽極処理による黒色化法では素材である
めっき層から金属が溶出する特徴があり、なかでもＺｎ
は処理量が増し高濃度になると黒化処理時に白色の腐食
生成物となって鋼板上に付着し、黒色度や均一外観性を
損ねるので、上記従来浴で連続生産を行なうと黒色鋼板
の色調が生産量の増加に従って変化する。
めっき層から金属が溶出する特徴があり、なかでもＺｎ
は処理量が増し高濃度になると黒化処理時に白色の腐食
生成物となって鋼板上に付着し、黒色度や均一外観性を
損ねるので、上記従来浴で連続生産を行なうと黒色鋼板
の色調が生産量の増加に従って変化する。
このため、上記方法で均一な黒色外観を持つ黒色鋼板を
工業的に生産するためには、常に新液を補給したり連続
的に脱Ｚｎ処理をする等の補助的方法が必要であり、生
産コストが高く、工程管理が難しいという工業的規模で
の生産技術としては、致命的な欠点があった。
工業的に生産するためには、常に新液を補給したり連続
的に脱Ｚｎ処理をする等の補助的方法が必要であり、生
産コストが高く、工程管理が難しいという工業的規模で
の生産技術としては、致命的な欠点があった。
一方、家電、複写機をはじめとする諸分野からは、より
黒色度が高＜（Ｌ値（１５）、均一外観性に優れた黒色
鋼板が要望されており、上記方法によってはこのような
要望を満たす黒色鋼板が製造できないという問題が生じ
てきた。
黒色度が高＜（Ｌ値（１５）、均一外観性に優れた黒色
鋼板が要望されており、上記方法によってはこのような
要望を満たす黒色鋼板が製造できないという問題が生じ
てきた。
本発明は、前記従来技術において達成し得なかった高い
黒色度と均一な外観をもつ黒色鋼板の製造方法を提供す
ることを目的としている。
黒色度と均一な外観をもつ黒色鋼板の製造方法を提供す
ることを目的としている。
〈課題を解決するための手段〉
上記目的を達成するために、本発明によれば、Ｚｎ−Ｎ
ｉめつき鋼板をＮａ、におよびＮｉの水酸化物、硫酸塩
および塩酸塩から選ばれた１種または２種以上と硝酸イ
オンとを含有する処理液中で電解処理する黒色鋼板の製
造方法において、該処理液中にインヒビターおよび／ま
たは錯化剤を添加して処理することを特徴とする黒色鋼
板の製造方法が提供される。
ｉめつき鋼板をＮａ、におよびＮｉの水酸化物、硫酸塩
および塩酸塩から選ばれた１種または２種以上と硝酸イ
オンとを含有する処理液中で電解処理する黒色鋼板の製
造方法において、該処理液中にインヒビターおよび／ま
たは錯化剤を添加して処理することを特徴とする黒色鋼
板の製造方法が提供される。
前記インヒビターが、Ｎ化合物系インヒビター Ｓ化合
物系インヒビター アミン類系インヒビターおよびハロ
ゲン化合物系インヒビターから選ばれた１種または２種
以上のものであることが好ましい。
物系インヒビター アミン類系インヒビターおよびハロ
ゲン化合物系インヒビターから選ばれた１種または２種
以上のものであることが好ましい。
また、前記錯化剤が、クエン酸、ＥＤＴＡ、しゅう酸お
よび酒石酸から選ばれた１ ｆｆｌまたは２ ｆ！以上
のものであることが好ましい。
よび酒石酸から選ばれた１ ｆｆｌまたは２ ｆ！以上
のものであることが好ましい。
さらに、前記処理液中に添加するインヒビターおよび／
または錯化剤の量が、ｏ、ｏｏｉ〜ｘｏｏｇ／Ｉｔであ
ることが好ましい。
または錯化剤の量が、ｏ、ｏｏｉ〜ｘｏｏｇ／Ｉｔであ
ることが好ましい。
本発明は、前記した従来の陽８ｉ処理方法による黒色鋼
板の製造方法において何故に高い黒色度のものが得られ
ないかを鋭意実験・検討した結果、陽極処理による黒色
化法では素材であるめっき層から金属が溶出する特徴が
あり、中でもＺｎは高濃度になると黒化処理時に白色の
腐食生成物となって鋼板上に付着し、黒色度や均一外観
性を損ねるという知見に基づいてなされたものである。
板の製造方法において何故に高い黒色度のものが得られ
ないかを鋭意実験・検討した結果、陽極処理による黒色
化法では素材であるめっき層から金属が溶出する特徴が
あり、中でもＺｎは高濃度になると黒化処理時に白色の
腐食生成物となって鋼板上に付着し、黒色度や均一外観
性を損ねるという知見に基づいてなされたものである。
以下に本発明をさらに詳細に説明する。
本発明で対象となる素材は、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき鋼板
である。 めっき方法は特に限定されず、めっき中のＮ
ｉが５〜２０重量％でその付着量が７ ｇ ／ ｍ ２
以上であればよい。 また、前記めっき層の下層に各種
めっき層があってもよい。
である。 めっき方法は特に限定されず、めっき中のＮ
ｉが５〜２０重量％でその付着量が７ ｇ ／ ｍ ２
以上であればよい。 また、前記めっき層の下層に各種
めっき層があってもよい。
Ｎａ、に、Ｎｉの水酸化物、硫酸塩および塩酸塩は、合
計で７５〜２００ ｇ／４２にするのがよい。 ７５
ｇ／ｆ１未満では、電導度が低く高電流密度による高速
ライン処理ができなくなるからであり、２００ ｇ ／
１１を超えると電解質の限界溶解度に近くなるため、
浴温によっては前記塩が析出してくるからである。
計で７５〜２００ ｇ／４２にするのがよい。 ７５
ｇ／ｆ１未満では、電導度が低く高電流密度による高速
ライン処理ができなくなるからであり、２００ ｇ ／
１１を超えると電解質の限界溶解度に近くなるため、
浴温によっては前記塩が析出してくるからである。
硝酸イオンは、２〜１００ｇ／Ｊ２にするのがよい。
２ ｇ／ｌ未満では、黒色層の形成が不充分で黒色度
が低い。 １００ ｇ／Ｉｔを超えると、素材の溶解
が進み、黒化後の密着性が低下する。
２ ｇ／ｌ未満では、黒色層の形成が不充分で黒色度
が低い。 １００ ｇ／Ｉｔを超えると、素材の溶解
が進み、黒化後の密着性が低下する。
本発明の意義は、上記冬場と硝酸イオンとの混合浴中に
インヒビターおよび／または錯化剤を添加することにあ
る。 インヒビターとしては、Ｎ化合物系インヒビター
Ｓ化合物系インヒビター アミン順系インヒビター、
ハロゲン化合物系インヒビター等があげられるが具体的
にはトルイジン、β−ナフチルアミン、チオ尿素、その
話導体、アルキルジサルファイド、トリエタノールアミ
ン、モルホリン、ヨウ化カリウム、塩化カリウム等が同
等の効果を有し、好適に使用できるものである。 これ
らは鋼板上に吸着して、Ｚｎが腐食生成物となって鋼板
に付着するのを防ぐ。 錯化剤としては、クエン酸、Ｅ
ＤＴＡ、しゆう酸、酒石酸等が同等の効果を有し、好適
に使用できるものであるが、その他錯体を形成するもの
であれば使用できる。 これらは、溶出したＺｎと錯体
を形成し、腐食生成物の生成を抑制する。
インヒビターおよび／または錯化剤を添加することにあ
る。 インヒビターとしては、Ｎ化合物系インヒビター
Ｓ化合物系インヒビター アミン順系インヒビター、
ハロゲン化合物系インヒビター等があげられるが具体的
にはトルイジン、β−ナフチルアミン、チオ尿素、その
話導体、アルキルジサルファイド、トリエタノールアミ
ン、モルホリン、ヨウ化カリウム、塩化カリウム等が同
等の効果を有し、好適に使用できるものである。 これ
らは鋼板上に吸着して、Ｚｎが腐食生成物となって鋼板
に付着するのを防ぐ。 錯化剤としては、クエン酸、Ｅ
ＤＴＡ、しゆう酸、酒石酸等が同等の効果を有し、好適
に使用できるものであるが、その他錯体を形成するもの
であれば使用できる。 これらは、溶出したＺｎと錯体
を形成し、腐食生成物の生成を抑制する。
インヒビターおよび／または錯化剤の添加量はｏ、ｏｏ
ｉ〜１００ｇ／Ｊ！がよい。
ｉ〜１００ｇ／Ｊ！がよい。
０．００１ｇ／ｕ未満であると効果がでず、ｔ ｏ ｏ
ｇ７ｉを超えると効果が飽和状態になるからである。
ｇ７ｉを超えると効果が飽和状態になるからである。
黒化法は、交番電解法、陽極酸化法のうちいずれの方法
でもよい。 電解条件は、黒色度および操業上の面から
次のようにするのがよい。
でもよい。 電解条件は、黒色度および操業上の面から
次のようにするのがよい。
交番電解法では、陽極と陰極に保持する時間を、陽極処
理時間１に対して陰極処理時間を０．１〜１の範囲とし
、かつ交番周期を１〜５０Ｈｚ、全処理時間を１〜３０
秒とするとともに、陽極室流度を５〜１００Ａ／ｄｍ２
とし、かつ陽極電流密度と陰極電流密度との比を１：０
．１〜１とする。
理時間１に対して陰極処理時間を０．１〜１の範囲とし
、かつ交番周期を１〜５０Ｈｚ、全処理時間を１〜３０
秒とするとともに、陽極室流度を５〜１００Ａ／ｄｍ２
とし、かつ陽極電流密度と陰極電流密度との比を１：０
．１〜１とする。
陽極酸化法では、電気量５０〜５００
Ｃ／ ｄ ｍ ２ 電流密度３０〜２００ Ａ ／
ｄ ｍ ２とする。
ｄ ｍ ２とする。
以上の処理条件によって得られた黒色鋼板は、そのまま
でも使用できるが耐蝕性を上げるために、さらにクロメ
ート皮膜を付着させることができる。 付着量は、Ｃｒ
換算で５〜１５０ｍｇ／ｍ２程度がよい。 また、クロ
メート処理後に水分散性または水溶性樹脂あるいはケイ
酸ゾルを塗布すると、さらに耐蝕性が向上するばかりで
なく黒色の深みを増し耐傷付性も向上する。 前記樹脂
またはゾルの塗布量は、乾燥重量にして０．３〜３ ｇ
／ ｍ ’がよい。 上記２層処理のほかに、クロム
酸と樹脂を混合して塗装することも可能である。
でも使用できるが耐蝕性を上げるために、さらにクロメ
ート皮膜を付着させることができる。 付着量は、Ｃｒ
換算で５〜１５０ｍｇ／ｍ２程度がよい。 また、クロ
メート処理後に水分散性または水溶性樹脂あるいはケイ
酸ゾルを塗布すると、さらに耐蝕性が向上するばかりで
なく黒色の深みを増し耐傷付性も向上する。 前記樹脂
またはゾルの塗布量は、乾燥重量にして０．３〜３ ｇ
／ ｍ ’がよい。 上記２層処理のほかに、クロム
酸と樹脂を混合して塗装することも可能である。
〈実施例〉
以下に本発明を実施例に基づき具体的に説明する。
（実施例１〜１５）
下記の条件で、黒化処理した各試料の黒色度を測定した
。
。
処理条件
素材 Ｚｎ−Ｎｉめっき鋼板（めっき中のＮｉ：１２重
量％） 電解条件 １）交番電解法 陽極電流密度 ６０ Ａ ／ ｄ ｍ ２陰極型流密度
２４ Ａ ／ ｄ ｍ ２陰極型流密度／陽極電流密
度 ０、 ４ 陰極処理時間／陽極処理時間 ０．２ 交番周期 ５Ｈｚ 処理時間 ５秒 ２）陽極電解法 電流密度 ５０ Ａ ／ ｄ ｍ ２電気量
２００ Ｃ／ ｄ ｍ ２浴組成と電解法を第１表に示
す。
量％） 電解条件 １）交番電解法 陽極電流密度 ６０ Ａ ／ ｄ ｍ ２陰極型流密度
２４ Ａ ／ ｄ ｍ ２陰極型流密度／陽極電流密
度 ０、 ４ 陰極処理時間／陽極処理時間 ０．２ 交番周期 ５Ｈｚ 処理時間 ５秒 ２）陽極電解法 電流密度 ５０ Ａ ／ ｄ ｍ ２電気量
２００ Ｃ／ ｄ ｍ ２浴組成と電解法を第１表に示
す。
第
表
判定
黒色度（Ｌ値）を用いた。
Ｌ値は、黒さを示す指標で、スガ試
験機（株）製ＳＭカラーコンピュー
ターを用いて測定した。 Ｌ値は、
Ｏ〜１００段階に分れ、−船釣にＬ
値の高いものが白く、低いものが黒
い。
従って、
腐食生成物が多い＝Ｌ値が高い
（１５を超える）
腐食生成物が少ない＝Ｌ値が低い
（１５以下）
と、判断した。
第１図〜第５図に洛中のＺｎイオンと黒色度（Ｌ値）の
関係を示した。
関係を示した。
インヒビターおよび／または錯化剤を添加した浴による
鋼板は、Ｚｎが増加してもＬ値が上昇せず無添加のもの
に比べ腐食生成物が少ないことがわかる。
鋼板は、Ｚｎが増加してもＬ値が上昇せず無添加のもの
に比べ腐食生成物が少ないことがわかる。
〈発明の効果）
本発明は、以上説明したように構成されているので、Ｚ
ｎ−Ｎｉめっき鋼板の黒化処理時における白色の腐食生
成物の被処理鋼板表面への生成を押えることができ、著
しく高い黒色度と均一な外観をもつ黒色鋼板を製造する
ことができる。
ｎ−Ｎｉめっき鋼板の黒化処理時における白色の腐食生
成物の被処理鋼板表面への生成を押えることができ、著
しく高い黒色度と均一な外観をもつ黒色鋼板を製造する
ことができる。
また、ラインで大量生産する場合にも、Ｚｎイオンが増
加して腐食生成物が増すということが無いため、処理液
の寿命が延び安定して黒色鋼板を製造することができる
。
加して腐食生成物が増すということが無いため、処理液
の寿命が延び安定して黒色鋼板を製造することができる
。
第１図〜第５図は各実施例と比較例について浴中のＺｎ
イオンの量と黒色度の関係を示すグラフである。 ＦＩＧ、１ Ｚｎイオンラ農、／！！！（９／ｌン ＦＩＧ、２ Ｚｎイオン涜度（（］／Ｉ ） Ｆ Ｉ Ｇ。 Ｚｎイオン５農濱（（１／Ｉ） Ｆ１３，３ Ｚｎイオン濠崖（９／ｌ ） Ｆ Ｉ Ｇ。 Ｚｎイオン４度（９／Ｉ ）
イオンの量と黒色度の関係を示すグラフである。 ＦＩＧ、１ Ｚｎイオンラ農、／！！！（９／ｌン ＦＩＧ、２ Ｚｎイオン涜度（（］／Ｉ ） Ｆ Ｉ Ｇ。 Ｚｎイオン５農濱（（１／Ｉ） Ｆ１３，３ Ｚｎイオン濠崖（９／ｌ ） Ｆ Ｉ Ｇ。 Ｚｎイオン４度（９／Ｉ ）
Claims (4)
- （１）Ｚｎ−Ｎｉめっき鋼板をＮａ、ＫおよびＮｉの水
酸化物、硫酸塩および塩酸塩から選ばれた１種または２
種以上と硝酸イオンとを含有する処理液中で電解処理す
る黒色鋼板の製造方法において、該処理液中にインヒビ
ターおよび／または錯化剤を添加して処理することを特
徴とする黒色鋼板の製造方法。 - （２）前記インヒビターがＮ化合物系インヒビター、Ｓ
化合物系インヒビター、アミン類系インヒビターおよび
ハロゲン化合物系インヒビターから選ばれた１種または
２種以上のものである請求項１記載の黒色鋼板の製造方
法。 - （３）前記錯化剤がクエン酸、ＥＤＴＡ、しゅう酸およ
び酒石酸から選ばれた１種または２種以上のものである
請求項１または２記載の黒色鋼板の製造方法。 - （４）前記処理液中に添加するインヒビターおよび／ま
たは錯化剤が０．００１〜１００ｇ／ｌである請求項１
〜３のいずれかに記載の黒色鋼板の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1040704A JPH0230795A (ja) | 1988-04-28 | 1989-02-21 | 黒色鋼板の製造方法 |
| US07/343,074 US4935111A (en) | 1988-04-28 | 1989-04-25 | Method for producing black colored steel strip |
| EP89107478A EP0339578A1 (en) | 1988-04-28 | 1989-04-25 | Method for producing black colored steel strip |
| CA000598109A CA1336767C (en) | 1988-04-28 | 1989-04-27 | Method for producing black colored steel strip |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10701288 | 1988-04-28 | ||
| JP63-107012 | 1988-04-28 | ||
| JP1040704A JPH0230795A (ja) | 1988-04-28 | 1989-02-21 | 黒色鋼板の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0230795A true JPH0230795A (ja) | 1990-02-01 |
Family
ID=26380216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1040704A Pending JPH0230795A (ja) | 1988-04-28 | 1989-02-21 | 黒色鋼板の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4935111A (ja) |
| EP (1) | EP0339578A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0230795A (ja) |
| CA (1) | CA1336767C (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07252689A (ja) * | 1994-03-11 | 1995-10-03 | Deitsupusoole Kk | 亜鉛又は亜鉛合金上にセラミックス皮膜を形成する方法 |
| JP2002533573A (ja) * | 1998-12-18 | 2002-10-08 | エーヴァルト デルケン アーゲー | 亜鉛を含有する材料片の表面層の黒色化方法 |
| CN102502455A (zh) * | 2011-10-26 | 2012-06-20 | 西安高度电子科技有限公司 | 叉车用全浮动式称重系统 |
| JP2018016827A (ja) * | 2016-07-25 | 2018-02-01 | 住友金属鉱山株式会社 | 有機被膜の製造方法、導電性基板の製造方法、有機被膜製造装置 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5626737A (en) * | 1996-03-05 | 1997-05-06 | Motorola, Inc. | Method of fabricating a high power density electrochemical charge storage device |
| SG72795A1 (en) | 1997-03-21 | 2000-05-23 | Tokuyama Corp | Container for holding high-purity isopropyl alcohol |
| US6528182B1 (en) * | 1998-09-15 | 2003-03-04 | Sollac | Zinc coated steel plates coated with a pre-lubricating hydroxysulphate layer and methods for obtaining same |
| DE10108779A1 (de) * | 2001-02-23 | 2002-10-02 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur Ausbildung von dauerhaft sichtbaren, grossflächigen Markierungen |
| CN101041904B (zh) * | 2006-03-25 | 2010-11-10 | 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 | 镁制品镀膜方法 |
| CN101058893B (zh) * | 2006-04-19 | 2010-05-26 | 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 | 镁制品镀膜电解液 |
| CN106245069A (zh) * | 2015-12-01 | 2016-12-21 | 江苏九天光电科技有限公司 | 一种用于电池外壳的快速镀镍钢带的制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5732749A (en) * | 1980-08-06 | 1982-02-22 | Toyota Motor Corp | Rotary-atomizing electrostatic-coating device |
| WO1986003229A1 (en) * | 1984-11-22 | 1986-06-05 | Kawasaki Steel Corporation | Method of manufacturing colored stainless steel materials and apparatus for continuously manufacturing same |
| JPS61143594A (ja) * | 1984-12-14 | 1986-07-01 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 黒色化処理鋼板の製法 |
| JPH06110798A (ja) * | 1992-09-26 | 1994-04-22 | Ricoh Co Ltd | Ｉ／ｏ疑似動作装置 |
-
1989
- 1989-02-21 JP JP1040704A patent/JPH0230795A/ja active Pending
- 1989-04-25 EP EP89107478A patent/EP0339578A1/en not_active Ceased
- 1989-04-25 US US07/343,074 patent/US4935111A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-04-27 CA CA000598109A patent/CA1336767C/en not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1336767C (en) | 1995-08-22 |
| US4935111A (en) | 1990-06-19 |
| EP0339578A1 (en) | 1989-11-02 |
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