CN101043946A - 具有降低的粉末形成的由腈混合物萃取镍(0)配合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通过用烃材料(K)萃取而由不饱和单腈到二腈的氢氰化的反应产物中萃取分离均匀溶解的催化剂的方法，其特征在于a)将非极性非质子液体(F)加入反应产物中以形成料流(I)，和b)在温度(T)下用烃材料(K)萃取料流(I)以形成含有富集催化剂的烃材料(K)的料流(II)和除去催化剂的料流(III)。

Description

具有降低的粉末形成的由腈混合物萃取镍(0)配合物
本发明涉及通过借助烃H的萃取由不饱和单腈到二腈的氢氰化的反应流出液中萃取移除均匀溶解的催化剂的方法，其包括：
a)将非极性非质子液体L加入反应流出液中，得到料流I，和
b)在温度T下用烃H萃取料流I，得到包含富集催化剂的烃H的料流II和具有低催化剂含量的料流III。
对于不饱和单腈的氢氰化，例如磷配体的镍配合物是合适的催化剂。例如聚酰胺生产中重要的中间体，己二腈是通过1，3-丁二烯的双重氢氰化而制备。在第一个氢氰化中，1，3-丁二烯与氰化氢在由磷配体稳定的镍(0)存在下反应，形成3-戊烯腈。在第二个氢氰化中，3-戊烯腈随后与氰化氢同样在镍(0)催化剂上，合适的话在添加助催化剂下反应，形成己二腈，其中所述助催化剂例如为路易斯酸。镍(0)或Ni(0)指零氧化态的镍。
为了提高氢氰化的经济可行性，通常取出并再循环镍催化剂(催化剂循环)。由于不可以将第二个氢氰化中的催化剂体系热加压至一个较高的程度，因此不可能通过蒸馏由催化剂体系中取出高沸点的己二腈，其中所述催化剂体系为配合物和游离配体的混合物。因此，通常使用环己烷或甲基环己烷或其它烃作为萃取剂而进行萃取分离。该催化剂体系理想情况下全部，真实条件下至少部分保留在较轻的烃相中，而较重的相更具有极性且包含粗己二腈以及存在的话，路易斯酸。在相分离以后，通常通过减压蒸馏而除去萃取剂。萃取剂的蒸发压明显高于己二腈的蒸发压。
在萃取过程中，可能出现不希望的絮状物(rag)形成。絮状物指在上面相与下面相之间的不完全的相分离区域，通常为也可以有固体分散于其中的液体/液体混合物。过量的絮状物形成是不希望的，这因为它阻碍了萃取并且在某些情况下萃取装置可能溢满絮状物，因此其不能再进行其分离任务。
US-A 3,773,809和5,932,772描述了用链烷烃和环烷烃如环己烷、庚烷及辛烷，或者用烷基芳族化合物来萃取催化剂配合物和配体。
US-A 4,339,395公开了萃取后处理其中催化剂体系带有单齿配体及三芳基硼烷作为助催化剂的氢氰化反应流出液的方法，其中计量加入了少量氨以防止絮状物形成。
WO 2004/062765描述了用链烷烃或环烷烃作为萃取剂而由单腈和二腈的混合物中萃取移除镍-二亚磷酸酯催化剂，其中将混合物用路易斯碱如有机胺或氨处理。
US-A 5,847,191公开了萃取后处理氢氰化的反应流出液的方法，其中螯合配体带有C9-C40烷基。
US-A 4,990,645描述了在萃取前在倾析器中除去在反应中所形成的Ni(CN)2固体时，可以改进镍配合物和游离配体的可萃取性。为此，预先蒸出部分的戊烯腈以降低催化剂和Ni(CN)2的溶解性。
在本发明的优先权日时还未公开的2004年9月15日的在先德国专利申请DE 102004 045036.6描述了在特殊边界条件下借助烃由氢氰化反应的流出液中萃取带有磷配体的Ni(0)配合物和/或游离的磷配体。并未提到在萃取以前用非极性非质子液体处理流出液。
本发明的目的是消除所述缺点。本发明提供了一种由不饱和单腈到二腈的氢氰化的反应流出液中萃取移除均匀溶解的催化剂的方法，其避免了已知方法中的上述缺点，其中所述催化剂例如为带有磷配体的Ni(0)配合物和/或游离磷配体。具体而言，本方法应该明显降低或完全防止絮状物的形成并因而使萃取装置能够不间断地进行操作。
同时，萃取效率，尤其是烃相中催化剂的回收率不应降低。
因此，已经发现开头所述的方法。本发明的优选实施方案可以由附属的权利要求中给出。
催化剂均匀溶解在反应流出液中。原则上，可用的催化剂是催化单腈到二腈的氢氰化的所有化合物。催化剂优选为带有磷配体的镍(0)配合物和/或游离磷配体。这些Ni(0)配合物和配体以及合适的话所用路易斯酸和助催化剂如下所述，首先对本发明方法进行说明。
在特别优选的实施方案中，将本发明方法用于己二腈的制备。因此，本发明方法对3-戊烯腈作为单腈和己二腈作为二腈是优选的。同样优选通过使3-戊烯腈与氰化氢在至少一种带有磷配体的镍(0)配合物存在下，合适的话在助催化剂如至少一种路易斯酸存在下反应而得到氢氰化的反应流出液。
本发明方法适于由在不饱和单腈到二腈的氢氰化中得到的反应流出液中萃取移除均匀溶解的催化剂，尤其是含有磷配体的镍(0)配合物和/或游离磷配体。
需要的话，在步骤a)之前可以通过例如在0.1-5000毫巴(绝对压力)，优选0.5-1000毫巴(绝对压力)，尤其是1-200毫巴(绝对压力)的压力下且在10-150℃，优选40-100℃的温度下或者其它合适的措施下的蒸馏而将反应流出液例如浓缩至其起始体积的5-70％，优选15-60％。
步骤a)：添加非极性非质子液体L
在步骤a)中，将非极性非质子液体L加入反应流出液中，得到料流I。在上下文中，液体意味着化合物L至少在步骤a)中的压力和温度条件下呈液体形式存在；在其它的压力和温度条件下，L也可以为固体或气体。
合适的非极性非质子液体L是在步骤a)的条件下为液体且不会显著化学或物理改变(若有改变的话)催化剂的所有化合物，其中所述催化剂例如为带有磷配体的镍(0)配合物和/或游离磷配体。适于作为液体L的化合物在分子中不含有离子化的质子且通常具有低的相对介电常数(εr＜15)和低的电偶极矩(μ＜2.5德拜)。
特别合适的是例如可以为未被卤代的或卤代的烃，以及胺，特别是叔胺，以及二硫化碳。
在优选的实施方案中，液体L是烃H*。合适的烃H*为脂族、环脂族或芳族烃。合适的脂族烃为例如具有5-30个，优选5-16个碳原子的线性或支化链烷烃或链烯烃，尤其是戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷和十二烷(在每个情况中包括所有异构体)。
合适的环脂族烃例如具有5-10个碳原子，例如环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、环壬烷和环癸烷。取代的，尤其是C1-10烷基取代的环脂族化合物也是合适的，例如甲基环己烷。合适的芳族烃优选为具有6-20个碳原子的那些，尤其是苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、萘和蒽。也可以使用取代的，优选C1-10烷基取代的芳族化合物，例如乙基苯。
烃H*更优选选自下述烃H的化合物。非常特别优选烃H*与烃H相同，即将相同的烃用于萃取和作为液体L。
液体添加的形式
可以用常规混合机装置将所述非极性非质子液体加入反应流出液中。由于从工艺技术观点来看是特别简单的，优选在步骤a)在搅拌的容器或泵送循环系统中使非极性非质子液体L与反应流出液混合。
优选使非极性非质子液体与反应流出液密切混合。合适的搅拌容器为可配有强力混合的混合机元件和/或静态或移动内件的常规液体搅拌机。
同样优选使用泵送循环系统。通常以使泵入循环的量与从泵送循环排出的量的比例为0.1∶1-1000∶1，优选1∶1-100∶1，更优选2∶1-25∶1的方式操作该系统。合适的循环泵例如是齿轮泵或其它常用泵。循环泵优选在溢流阀下操作，所述溢流阀例如在3-10巴(绝对压力)的限定压力下打开。
当在步骤a)和b)中使用相同的烃时，可以在两个步骤中各使用新鲜的烃。同样可以在步骤b)中再使用步骤a)中所用的烃，或者将步骤b)中所用的烃再循环至步骤a)并且再使用它们。
在非常特别优选的实施方案中，液体L为步骤b)中所得的料流II(富集催化剂的烃H，参见下文)的一部分。这意味着在步骤b)中分流出部分料流II并且将分流出的部分在步骤a)中加入反应流出液中。在该实施方案中，因而循环了部分料流II。
在另一个优选实施方案中，将非极性非质子液体L直接计量加入延迟区(参见下文)中，例如在其开始处计量加入。
通常在0-150℃，优选10-100℃，尤其是20-80℃的温度下且在0.01-100巴(绝对压力)，优选0.1-10巴(绝对压力)，尤其是0.5-5巴(绝对压力)的压力下加入液体L。
所需液体L的用量可以在较宽范围内变化。其用量通常比在步骤b)中用于进行萃取的烃H的用量低，但是也可以更高。液体L的用量基于在步骤b)中用于萃取的烃H的量优选为0.1-200体积％，尤其是1-50体积％，更优选5-30体积％。
特别优选的液体L加入量应足以在料流I供入萃取(步骤b))以前在其中实现相分离。在该实施方案中，在步骤a)之后和步骤b)之前将两相料流I输送通过延迟区(关于该主题，参见下文)。该延迟区起到倾析器的作用并将料流I的两相彼此分离。取出的第一相中包含反应流出液成分的主要部分(合适的话已经进行了浓缩)和待萃取的催化剂部分，并且供入萃取装置中。通常在另一点将除第一相外还得到的取出的第二相与烃H(萃取剂)一起也供入萃取装置中。优选使这两相逆流流动。在该实施方案中，料流I因而作为两个分开的相被供入萃取中。
在另一个特别优选的实施方案中，将两相料流I引入萃取装置中而未分离各相，即两相一起在相同的位置和时间引入。这优选与烃H(萃取剂)逆流进行。
任选的用氨或胺的处理
在本发明方法的优选实施方案中，用氨或伯、仲或叔的芳族或脂族胺在步骤a)之前处理氢氰化的反应流出液，或者在步骤a)期间或之后或在步骤b)期间处理料流I。芳族胺包括烷基芳族胺并且脂族胺包括环脂族胺。
已经发现这种氨或胺处理可以在萃取(步骤b))过程中降低催化剂，尤其是镍(0)配合物或配体在富集二腈的第二相(料流III)中的含量，即在萃取过程中使镍(0)配合物或配体在两相中的分配向有利于第一相(料流II)的方向移动。这种氨或胺处理改善了催化剂在料流II中的富集，这意味着在催化剂循环中催化剂的损失更低并且提高了氢氰化的经济可行性。
因此在该实施方案中，在萃取之前先用氨或胺处理反应流出液或料流I，或者在萃取期间进行该处理。在萃取期间进行处理是不太优选的。
特别优选将氨或胺与非极性非质子液体L一起加入。具体而言，将液体L与氨或胺加入相同的混合装置中。
所用胺为单胺、二胺、三胺或更高官能的胺(多胺)。单胺通常为具有1-30个碳原子的烷基、芳基或芳基烷基，合适的单胺例如为伯胺，例如单烷基胺；仲胺和叔胺，例如二烷基胺。合适的单伯胺例如为丁胺、环己胺、2-甲基环己胺、3-甲基环己胺、4-甲基环己胺、苄胺、四氢糠胺和糠胺。可用的单仲胺例如为二乙胺、二丁胺、二正丙基胺和N-甲基苄基胺。合适的叔胺例如为具有C1-10烷基的三烷基胺，例如三甲胺、三乙胺或三丁胺。
合适的二胺例如为式R1-NH-R2-NH-R3的那些，其中R1、R2和R3各自独立地为氢或者具有1-20个碳原子的烷基、芳基或芳基烷基。所述烷基可以是线性的，或者也可以是环状的，尤其对于R2而言。合适的二胺例如为乙二胺、丙二胺(1，2-二氨基丙烷和1，3-二氨基丙烷)、N-甲基乙二胺、哌嗪、四亚甲基二胺(1，4-二氨基丁烷)、N，N’-二甲基乙二胺、N-乙基乙二胺、1，5-二氨基戊烷、1，3-二氨基-2，2-二乙基丙烷、1，3-二(甲基氨基)丙烷、六亚甲基二胺(1，6-二氨基己烷)、1，5-二氨基-2-甲基戊烷、3-(丙基氨基)丙基胺、N，N’-二(3-氨基丙基)哌嗪、N，N’-二(3-氨基丙基)哌嗪和异佛尔酮二胺(IPDA)。
合适的三胺、四胺或更高官能的胺例如为三(2-氨基乙基)胺、三(2-氨基丙基)胺、二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、亚异丙基三胺、二亚丙基三胺和N，N’-二(3-氨基丙基乙二胺)。同样合适的是具有两个或更多个氨基的氨基苄基胺和氨基酰肼。
当然也可以使用氨与一种或多种胺的混合物，或者多种胺的混合物。
优选使用氨或脂族胺，尤其是烷基中具有1-10个碳原子的三烷基胺，例如三甲胺、三乙胺或三丁胺，以及二胺如乙二胺、六亚甲基二胺或1，5-二氨基-2-甲基戊烷。
特别优选仅使用氨，换句话说，特别优选除氨以外不使用胺。非常特别优选无水氨，此时无水指水含量低于1重量％，优选低于1000重量ppm，尤其是低于100重量ppm。
胺与氨的摩尔比可以在较宽界限内变化，并且通常为10000∶1-1∶10000。
氨或胺的用量尤其取决于催化剂(例如镍(0)催化剂和/或配体)的类型和用量，以及若使用在氢氰化中用作助催化剂的路易斯酸的话，取决于它的类型和用量。通常，氨或胺与路易斯酸的摩尔比为至少1∶1。该摩尔比的上限通常并不重要且例如为100∶1，然而，氨或胺不应该过量太多以至于使Ni(0)配合物或其配体分解。氨或胺与路易斯酸的摩尔比优选1∶1-10∶1，更优选1.5∶1-5∶1，尤其是约为2.0∶1。在使用氨和胺的混合物时，这些摩尔比用于氨和胺的总和。
用氨或胺进行处理的温度通常并不重要，并且例如为10-140℃，优选20-100℃，尤其是20-90℃。压力通常也不重要。
可以将氨或胺以气体形式、液体形式(在压力下)、或以溶解于溶剂中的形式加入反应流出液中。合适的溶剂例如是腈，特别是存在于氢氰化中的那些，以及在本发明方法中用作萃取剂的脂族、环脂族或芳族烃，例如环己烷、甲基环己烷、正庚烷或正辛烷。
氨或胺的加入在常规装置中进行，例如用于气体引入的那些装置或者液体混合机。在许多情况下，沉淀出的固体或者可以保留在反应流出液中(即，将悬浮液供入萃取中)，或者可以按如下所述将其除去。
任选的固体的去除
在优选实施方案中，在萃取(步骤b))以前，将在本方法的步骤a)中沉淀出的固体从料流I中除去。
在许多情况下，这使本发明方法的萃取性能得以进一步改进，因为形成的固体通常会降低萃取装置的分离性能。也已经发现在萃取以前除去固体通常明显降低或完全抑制了不希望的絮状物形成。
固体去除的设置优选应使将液压直径大于5μm，尤其是大于1μm，更优选大于100nm的固体颗粒除去。
对于固体去除，可以使用常规方法，例如过滤、交叉流过滤、离心、沉降、分级或优选倾析，为此可以使用普通装置如过滤器、离心机和倾析器。
固体去除中的温度和压力通常并不重要。例如可以在上述或下述的温度和压力范围内进行。
固体的去除可以在任选的将反应流出液或料流I用氨或胺的处理之前、期间或之后进行。去除优选在氨或胺处理期间或之后进行，更优选在处理之后进行。
当在氨或胺处理期间或之后除去固体时，所述固体通常为氨或胺与所用路易斯酸或助催化剂所形成的微溶于反应流出液的化合物。例如在使用ZnCl2时，在氨处理过程中，基本微溶的ZnCl2.2NH3沉淀出来。
当在氨或胺处理之前除去固体时，或者若根本没有用氨或胺进行处理时，所述固体通常是+II氧化态的镍化合物如氰化镍(II)或类似的含氰化物的镍(II)化合物，或者是路易斯酸或其化合物。所述化合物可以沉淀出，这例如是因为其溶解性已例如通过温度的变化而降低。
任选的延迟区
可以将来自步骤a)的作为流出液的料流I例如经过管线而直接转移到步骤b)中。在上下文中，直接意味着料流I在管线中的平均停留时间小于1分钟。
然而，在本发明方法的优选实施方案中，在步骤a)之后和在步骤b)之前将料流I输送通过一个延迟区。因此，所述延迟区设置在液体L的添加的下游和萃取的上游。
合适的延迟区例如为管线、静态混合机、搅拌或未搅拌的容器或容器组、以及这些元件的组合。优选所述延迟区的设置和设计应使料流I在该延迟区中的平均停留时间为至少1分钟，优选至少5分钟。
上述任选的固体去除也可以在延迟区中进行。此时，该延迟区用作在其中固体可以沉降的静止区。以此方式，该延迟区用作倾析器或交叉流过滤器。它可以配备用于运输和/或排出固体的装置。
如所述，在优选实施方案中，将非极性非质子液体L直接计量加入延迟区中，例如在其开始处。在该实施方案中，特别优选选择确保反应流出液与液体L密切混合的延迟区。同样如上所述，该延迟区可以导致料流I的相分离。
延迟区通常在0-200℃，优选10-150℃，尤其在20-100℃的温度下且在0.01-100巴(绝对压力)，优选0.1-10巴(绝对压力)，尤其在0.5-5巴(绝对压力)的压力下操作。
在本发明的优选实施方案中，料流I在所有用于本发明方法的管线中的流速为至少0.5m/s，尤其是至少1m/s，更优选为至少2m/s。
在步骤b)中将在步骤a)中所得的料流I进行萃取，合适的话料流I已用氨或胺处理，和/或已除去固体，和/或已通过延迟区。
步骤b)：用烃H萃取料流I
在步骤b)中，将在步骤a)中所得的料流I用烃H在温度T下进行萃取，这形成了包含富集催化剂的烃H的料流II和具有低催化剂含量的料流III。第一相(料流II)与反应流出液相比富集催化剂，第二相(料流III)与反应流出液相比富集二腈。通常，料流II为较轻的相，即上面的相，料流III为较重的相，即下面的相。
取决于相的比例，对于每个理论萃取阶段，萃取的萃取系数优选0.1-10，更优选0.8-5，萃取系数定义为在料流II中催化剂的质量含量与料流III中催化剂的质量含量的比例，其中所述催化剂例如为所述镍(0)配合物和配体。通过萃取系数测量的游离配体的萃取作用与镍(0)配合物的萃取作用同样良好，或者比其更好，优选更好。
在相分离之后，不考虑所加入的非极性非质子液体L，料流II优选含有用于萃取的烃的50-99重量％，更优选60-97重量％，尤其是80-95重量％。
合适的话(尤其在开头所述的第二个氢氰化中)，存在于萃取料流(料流I)中的路易斯酸优选大部分，更优选全部留在下面的相(料流III)中。这里，全部意味着路易斯酸在上面的相(料流II)中的残留浓度优选小于1重量％，更优选小于0.5重量％，尤其是小于500重量ppm。
烃H
所述烃为萃取剂。其沸点优选至少30℃，更优选至少60℃，尤其是至少90℃，并且优选至多140℃，更优选至多135℃，尤其是至多130℃，在每个情况下在105Pa的绝对压力下。
特别优选将烃用于由包含己二腈和催化剂(例如含有Ni(0))的混合物中尤其通过萃取而取出己二腈，在本发明的上下文中所述烃或者指单独的烃或者指该类烃的混合物，其中所述烃的沸点为90-140℃。可以通过蒸馏除去烃而从根据本方法的取出之后所得的混合物中有利地得到催化剂，合适的话得到添加有沸点比所述烃更高的合适溶剂(例如戊烯腈)的催化剂。使用具有所述范围沸点的烃使取出特别经济可行且技术简单，这因为已蒸出的烃可以用河水冷凝。
合适的烃例如如US 3,773,809，第3栏，第50-62行中所述。优选烃选自环己烷、甲基环己烷、环庚烷、正己烷、正庚烷、异构庚烷、正辛烷、异辛烷、异构辛烷如2，2，4-三甲基戊烷、顺式萘烷、反式萘烷或其混合物，特别是环己烷、甲基环己烷、正庚烷、异构庚烷、正辛烷、异构辛烷如2，2，4-三甲基戊烷或其混合物。特别优选使用环己烷、甲基环己烷、正庚烷或正辛烷。
非常特别优选正庚烷或正辛烷。使用这些烃时，不希望的絮状物形成是特别低的。
所用烃优选是无水的，无水意味着水含量低于100重量ppm，优选低于50重量ppm，尤其是低于10重量ppm。所述烃可以通过本领域熟练技术人员已知的合适方法进行干燥，例如通过吸附或共沸蒸馏。可以在本发明方法之前的步骤中进行干燥。
如所述，在优选实施方案中，所述烃H也用作非极性非质子液体L。
萃取的形式
由料流I中萃取催化剂，例如镍(0)配合物或配体可以在任何本领域熟练技术人员已知的合适装置中进行，优选在逆流萃取塔、混合沉清装置或混合沉清装置与塔的组合中进行。特别优选使用尤其配有金属板填料作为分散元件的逆流萃取塔。在另一个特别优选的实施方案中，萃取在间格式搅拌的萃取塔中逆流进行。
关于分散方向，在本方法的优选实施方案中，将烃H用作连续相并且将料流I用作分散相。这通常也缩短了相分离时间并且降低了絮状物形成。然而，尤其在絮状物的形成可被完全抑制时，相反的分散方向也是可以的，即将料流I用作连续相并且将烃用作分散相。通常选择更有利于萃取装置的分离性能的分散方向。
在萃取中，优选使用0.1-10，更优选0.4-2.5，尤其是0.75-1.5的相比例，在每个情况下以所加入的烃H的质量与料流I的质量的比例计算。
萃取过程中的绝对压力优选10kPa至1MPa，更优选50kPa至0.5MPa，尤其是75kPa至0.25MPa(绝对压力)。
萃取优选在-15℃至120℃，尤其是20-100℃，更优选30-80℃的温度T下进行。已经发现在较高的萃取温度下絮状物的形成较少。
在特别优选的实施方案中，萃取在温度分布下操作。具体而言，此时操作在至少为60℃，优选60-95℃，更优选至少为70℃的萃取温度下进行。
该温度分布的设置优选应使催化剂含量高于其他区域的萃取区域中，温度低于其他区域，其中所述催化剂例如为带有磷配体的镍(0)配合物和/或游离磷配体。以此方式，使热不稳定的镍(0)配合物受到更少的热应力并且它们分解得以降低。
例如在将萃取塔用于萃取并应用温度分布时，在塔顶部建立最低温度并且在塔底部建立最高温度。塔顶部与底部的温度差例如可以为0-30℃，优选10-30℃，尤其是20-30℃。
在特别优选的实施方案中，在萃取以前将料流I调节至比萃取进行的温度T低至少5℃，尤其至少10℃，更优选至少20℃的温度T*。不调节料流I，也甚至在步骤a)之前可以将反应流出液，或者将待加入的非极性非质子液体L调节至所述温度T*。因此，可以不通过实际冷却料流I，而是通过预先冷却其成分(反应流出液或液体L)之一或两者而有利地对料流I进行冷却。
因此，在本方法中，优选将至少三种料流，即反应流出液、非极性非质子液体L和料流I之一调节至比温度T低至少5℃，尤其至少10℃，更优选至少20℃的温度T*。特别优选在萃取步骤b)中防止固体沉降时的温度差ΔT＝T-T*。
在某些情况下，可能有利的是在冷却至较低温度T*以后，在进入萃取以前将反应流出液、液体L或料流I再次加热至例如温度T。
相分离的形式
取决于装置在空间和时间上的构造，可以将相分离看作萃取的最后一部分。对于相分离，通常可以选择较宽的压力、浓度和温度范围，并且可以通过几个简单的初步实验来确定特别组成的反应混合物的最佳参数。
相分离中的温度通常为至少0℃，优选至少10℃，更优选至少20℃。通常该温度至多为120℃，优选至多100℃，更优选至多95℃。例如，相分离在0-100℃，优选60-95℃下进行。已经发现在较高的相分离温度下絮状物的形成较低。
相分离的压力通常为至少1kPa，优选至少10kPa，更优选20kPa。通常该压力为至多2MPa，优选至多1MPa，更优选至多0.5MPa的绝对压力。
相分离的时间，即从料流I与烃H(萃取剂)的混合至形成均匀的上面相和均匀的下面相所持续的时间可以在较宽的限度内变化。相分离的时间通常为0.1-60分钟，优选1-30分钟，尤其是2-10分钟。当本发明方法以工业规模进行时，通常对技术和经济敏感的最大的相分离时间为15分钟，尤其是10分钟。
已经发现尤其在将长链脂族烷烃如正庚烷或正辛烷用作烃H时，相分离时间以有利的方式得以降低。
相分离可以在一个或多个本领域熟练技术人员已知的用于这种相分离的装置中进行。在有利的实施方案中，相分离可以在萃取装置，例如在一个或多个混合沉清装置组合或在配有静止区的萃取塔中进行。
在相分离中，得到两个液体相，其中的一相(料流II)基于该相的总重量比另一相(料流III)含有更高比例的催化剂，如带有磷配体的镍(0)配合物和/或游离磷配体。
镍(0)配合物和配体
优选用作催化剂且含有磷配体的镍(0)配合物和/或游离磷配体是优选的均匀溶解的镍(0)配合物。
通过本发明的萃取而取出的镍(0)配合物的磷配体及游离磷配体优选选自单齿或双齿的膦、亚磷酸酯、单烷氧基膦(phosphinite)和亚膦酸酯。
这些磷配体优选具有式I：
            P(X1R1)(X2R2)(X3R3)    (I)。
在本发明的上下文中，化合物I为单一化合物或上式的不同化合物的混合物。
根据本发明，X1、X2、X3各自独立地为O或单键。在所有X1、X2和X3基团为单键时，化合物I为R1、R2和R3的定义如本说明书中所述的式P(R1R2R3)的膦。
在X1、X2和X3基团中的两个为单键且一个为氧时，化合物I为R1、R2和R3的定义如下所述的式P(OR1)(R2)(R3)或P(R1)(OR2)(R3)或P(R1)(R2)(OR3)的单烷氧基膦。
在X1、X2和X3基团中的一个为单键且两个为氧时，化合物I为R1、R2和R3的定义如本说明书中所述的式P(OR1)(OR2)(R3)或P(R1)(OR2)(OR3)或P(OR1)(R2)(OR3)的亚膦酸酯。
在优选的实施方案中，所有X1、X2和X3基团应该为氧，从而化合物I有利地是R1、R2和R3的定义如下所述的式P(OR1)(OR2)(OR3)的亚磷酸酯。
根据本发明，R1、R2、R3各自独立地为相同或不同的有机基团。R1、R2和R3各自独立地为优选具有1-10个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基；芳基，例如苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、1-萘基、2-萘基；或者优选具有1-20个碳原子的烃基，例如1，1’-联苯酚、1，1-联萘酚。R1、R2和R3基团可以直接键接在一起，即不仅经由中心磷原子而键接。优选R1、R2和R3基团不是直接键接在一起。
在优选的实施方案中，R1、R2和R3基团是选自苯基、邻甲苯基、间甲苯基和对甲苯基的基团。在特别优选的实施方案中，R1、R2和R3基团中最多两个应该是苯基。
在另一个优选实施方案中，R1、R2和R3基团中的最多两个应该是邻甲苯基。
可以使用的特别优选的化合物I是式Ia的那些：
(邻甲苯基-O-)w(间甲苯基-O-)x(对甲苯基-O-)y(苯基-O-)zP    (Ia)其中w、x、y和z各自为自然数，其中w+x+y+z＝3且w、z≤2。
该化合物Ia例如为(对甲苯基-O-)(苯基-O-)2P、(间甲苯基-O-)(苯基-O-)2P、(邻甲苯基-O-)(苯基-O-)2P、(对甲苯基-O-)2(苯基-O-)P、(间甲苯基-O-)2(苯基-O-)P、(邻甲苯基-O-)2(苯基-O-)P、(间甲苯基-O-)(对甲苯基-O-)(苯基-O-)P、(邻甲苯基-O-)(对甲苯基-O-)(苯基-O-)P、(邻甲苯基-O-)(间甲苯基-O-)(苯基-O-)P、(对甲苯基-O-)3P、(间甲苯基-O-)(对甲苯基-O-)2P、(邻甲苯基-O-)(对甲苯基-O-)2P、(间甲苯基-O-)2(对甲苯基-O-)P、(邻甲苯基-O-)2(对甲苯基-O-)P、(邻甲苯基-O-)(间甲苯基-O-)(对甲苯基-O-)P、(间甲苯基-O-)3P、(邻甲苯基-O-)(间甲苯基-O-)2P、(邻甲苯基-O-)2(间甲苯基-O-)P或这些化合物的混合物。
例如，包含(间甲苯基-O-)3P、(间甲苯基-O-)2(对甲苯基-O-)P、(间甲苯基-O-)(对甲苯基-O-)2P和(对甲苯基-O-)3P的混合物可以通过使由原油的蒸馏处理而得到的包含间甲酚和对甲酚的混合物(间甲酚和对甲酚的摩尔比尤其为2∶1)与三卤化磷如三氯化磷反应而得到。
在另一个同样优选的实施方案中，磷配体为详细描述于DE-A 199 53058中的式Ib的亚磷酸酯：
          P(O-R1)x(O-R2)y(O-R3)z(O-R4)p  (Ib)
其中
R1：在将磷原子连接于芳香体系的氧原子的邻位上具有C1-C18烷基取代基的芳基，或者在将磷原子连接于芳香体系的氧原子的邻位上具有芳族取代基的芳基，或者在将磷原子连接于芳香体系的氧原子的邻位上具有稠合芳香体系的芳基，
R2：在将磷原子连接于芳香体系的氧原子的间位上具有C1-C18烷基取代基的芳基，或者在将磷原子连接于芳香体系的氧原子的间位上具有芳族取代基的芳基，或者在将磷原子连接于芳香体系的氧原子的间位上具有稠合芳香体系的芳基，所述芳基在将磷原子连接于芳香体系的氧原子的邻位上带有氢原子，
R3：在将磷原子连接于芳香体系的氧原子的对位上具有C1-C18烷基取代基的芳基，或者在将磷原子连接于芳香体系的氧原子的对位上具有芳族取代基的芳基，所述芳基在将磷原子连接于芳香体系的氧原子的邻位上带有氢原子，
R4：在将磷原子连接于芳香体系的氧原子的邻位、间位和对位上带有不同于对R1、R2和R3所定义的那些取代基的芳基，所述芳基在将磷原子连接于芳香体系的氧原子的邻位上带有氢原子，
x：1或2，
y、z、p：各自独立地为0、1或2，条件是x+y+z+p＝3。
式Ib的优选亚磷酸酯可由DE-A 199 53 058中给出。R1基团可以有利地是邻甲苯基、邻乙基苯基、邻正丙基苯基、邻异丙基苯基、邻正丁基苯基、邻仲丁基苯基、邻叔丁基苯基、(邻苯基)苯基或1-萘基。
优选的R2基团是间甲苯基、间乙基苯基、间正丙基苯基、间异丙基苯基、间正丁基苯基、间仲丁基苯基、间叔丁基苯基、(间苯基)苯基或2-萘基。
R3基团有利地是对甲苯基、对乙基苯基、对正丙基苯基、对异丙基苯基、对正丁基苯基、对仲丁基苯基、对叔丁基苯基或(对苯基)苯基。
R4基团优选为苯基。p优选0。对于化合物Ib中的指数x、y、z和p，具有如下的可能性：
    x     y     z     p
    1     0     0     2
    1     0     1     1
    1     1     0     1
    2     0     0     1
    1     0     2     0
    1     1     1     0
    1     2     0     0
    2     0     1     0
    2     1     0     0
优选的式Ib亚磷酸酯是p为0且R1、R2和R3各自独立地选自邻异丙基苯基、间甲苯基和对甲苯基并且R4为苯基的那些。
特别优选的式Ib亚磷酸酯是R1为邻异丙基苯基、R2为间甲苯基且R3为对甲苯基并且指数如上表所述的那些；以及R1为邻甲苯基、R2为间甲苯基且R3为对甲苯基并且指数如上表所述的那些，还有R1为1-萘基、R2为间甲苯基且R3为对甲苯基并且指数如上表所述的那些；以及R1为邻甲苯基、R2为2-萘基且R3为对甲苯基并且指数如上表所述的那些，最后还有R1为邻异丙基苯基、R2为2-萘基且R3为对甲苯基并且指数如上表所述的那些，以及这些亚磷酸酯的混合物。
式Ib的亚磷酸酯可以通过如下反应得到：
a)使三卤化磷与选自R1OH、R2OH、R3OH和R4OH或其混合物的醇反应，得到二卤代亚磷酸单酯，
b)使所述二卤代亚磷单酯与选自R1OH、R2OH、R3OH和R4OH或其混合物的醇反应，得到单卤代亚磷酸二酯，和
c)使所述单卤代亚磷酸二酯与选自R1OH、R2OH、R3OH和R4OH或其混合物的醇反应，得到式Ib的亚磷酸酯。
该反应可以以三个分开的步骤进行。同样，可以使三个步骤中的两个，即a)和b)或b)和c)结合。或者可以使所有步骤a)、b)和c)结合在一起。
合适的参数和选自R1OH、R2OH、R3OH和R4OH或其混合物的醇的用量可以通过几个简单的初步实验而容易地确定。
可用的三卤化磷原则上为所有的三卤化磷，优选所用卤素为Cl、Br、I，尤其是Cl的那些，以及其混合物。也可以将不同的相同卤素取代的膦的混合物或不同卤素取代的膦的混合物用作三卤化磷。特别优选PCl3。关于制备亚磷酸酯Ib的反应条件以及后处理的其它细节可以由DE-A 199 53058中给出。
亚磷酸酯Ib也可以以不同亚磷酸酯Ib的混合物形式用作配体。该类混合物可以例如在亚磷酸酯Ib的制备中得到。
然而，优选多齿磷配体，尤其是双齿磷配体。所用配体因此优选具有式II：
Figure A20058003550400191
其中
X11、X12、X13、X21、X22、X23各自独立地是氧或单键，
R11、R12各自独立地是相同或不同的分开或桥连的有机基团，
R21、R22各自独立地是相同或不同的分开的或桥连的有机基团，
Y是桥连基。
在本发明的上下文中，化合物II为单一化合物或上式的不同化合物的混合物。
在优选的实施方案中，X11、X12、X13、X21、X22、X23各自可以为氧。此时，桥连基Y连接于亚磷酸酯基。
在另一个优选的实施方案中，X11、X12各自可以为氧且X13为单键或者X11和X13各自为氧且X12为单键，因此由X11、X12和X13包围的磷原子成为亚膦酸酯的中心原子。在此情况下，X21、X22和X23各自可以为氧，或者X21和X22各自可以为氧且X23为单键，或者X21和X23各自可以为氧且X22为单键，或者X23可以为氧且X21和X22各自为单键，或者X21可以为氧且X22和X23各自为单键，或者X21、X22和X23各自可以为单键，因此由X21、X22和X23包围的磷原子可以成为亚磷酸酯、亚膦酸酯、单烷氧基膦或膦的中心原子，优选成为亚膦酸酯的中心原子。
在另一个优选的实施方案中，X13可以为氧且X11、X12各自为单键或者X11可以为氧且X12和X13各自为单键，因此由X11、X12和X13包围的磷原子成为亚膦酸酯的中心原子。在此情况下，X21、X22和X23各自可以为氧，或者X23可以为氧且X21和X22各自为单键，或者X21可以为氧且X22和X23各自为单键，或者X21、X22和X23各自可以为单键，因此由X21、X22和X23包围的磷原子可以成为亚磷酸酯、单烷氧基膦或膦的中心原子，优选成为单烷氧基膦的中心原子。
在另一个优选的实施方案中，X11、X12和X13可以各自为单键，因此由X11、X12和X13包围的磷原子成为膦的中心原子。在此情况下，X21、X22和X23各自可以为氧，或者X21、X22和X23各自可以为单键，因此由X21、X22和X23包围的磷原子可以成为亚磷酸酯或膦的中心原子，优选成为膦的中心原子。
桥连基Y优选为例如由C1-C4烷基，卤素如氟、氯、溴，卤代烷基如三氟甲基，芳基如苯基取代的芳基或者未取代的芳基，优选在芳香体系中具有6-20个原子的基团，尤其是邻苯二酚、联苯酚或联萘酚。
R11和R12基团可以各自独立地是相同或不同的有机基团。R11和R12基团可以有利地为可以是未取代的或者是由如下取代基单取代或多取代的芳基，优选具有6-10个碳原子的芳基，所述取代基尤其是C1-C4烷基，卤素如氟、氯、溴，卤代烷基如三氟甲基，芳基如苯基或者未取代芳基。
R21和R22基团可以各自独立地是相同或不同的有机基团。R21和R22基团可以有利地为可以是未取代的或者是由如下取代基单取代或多取代的芳基，优选具有6-10个碳原子的芳基，所述取代基尤其是C1-C4烷基，卤素如氟、氯、溴，卤代烷基如三氟甲基，芳基如苯基或者未取代芳基。
R11和R12基团可以各自分开或者桥连。R21和R22基团也可以各自分开或者桥连。R11、R12、R21和R22基团可以以所述方式各自分开、两个桥连且两个分开、或者所有四个桥连。
在特别优选的实施方案中，可用的化合物是US 5,723,641中所述的式I、II、III、IV和V的那些。在特别优选的实施方案中，可用的化合物是US 5,512,696中所述的式I、II、III、IV、V、VI和VII的那些，尤其是用于实施例1-31中的化合物。在特别优选的实施方案中，可用的化合物是US 5,821,378中所述的式I、II、III、IV、V、VI、VII、VIII、IX、X、XI、XII、XIII、XIV和XV的那些，尤其是用于实施例1-73中的化合物。
在特别优选的实施方案中，可用的化合物是US 5,512,695中所述的式I、II、III、IV、V和VI的那些，尤其是用于实施例1-6中的化合物。在特别优选的实施方案中，可用的化合物是US 5,981,772中所述的式I、II、III、IV、V、VI、VII、VIII、IX、X、XI、XII、XIII和XIV的那些，尤其是用于实施例1-66中的化合物。
在特别优选的实施方案中，可用的化合物是US 6,127,567中所述的那些以及用于实施例1-29中化合物。在特别优选的实施方案中，可用的化合物是US 6,020,516中所述的式I、II、III、IV、V、VI、VII、VIII、IX和X的那些，尤其是用于实施例1-33中的化合物。在特别优选的实施方案中，可用的化合物是US 5,959,135中所述的那些以及用于实施例1-13中的化合物。
在特别优选的实施方案中，可用的化合物是US 5,847,191中所述的式I、II和III的那些。在特别优选的实施方案中，可用的化合物是US 5,523,453中所述的那些，尤其是式1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20和21中说明的化合物。在特别优选的实施方案中，可用的化合物是WO 01/14392中所述的那些，优选式V、VI、VII、VIII、IX、X、XI、XII、XIII、XIV、XV、XVI、XVII、XXI、XXII、XXIII中说明的化合物。
在特别优选的实施方案中，可用的化合物是WO 98/27054中所述的那些。在特别优选的实施方案中，可用的化合物是WO 99/13983中所述的那些。在特别优选的实施方案中，可用的化合物是WO 99/64155中所述的那些。
在特别优选的实施方案中，可用的化合物是德国专利申请DE 100 38037中所述的那些。在特别优选的实施方案中，可用的化合物是德国专利申请DE 100 460 25中所述的那些。在特别优选的实施方案中，可用的化合物是德国专利申请DE 101 502 85中所述的那些。
在特别优选的实施方案中，可用的化合物是德国专利申请DE 101 50286中所述的那些。在特别优选的实施方案中，可用的化合物是德国专利申请DE 102 071 65中所述的那些。在本发明的另一个特别优选的实施方案中，可用的磷螯合配体是US 2003/0100442 A1中所述的那些。
在本发明的另一个优选的实施方案中，可用的磷螯合配体是2003年10月30日的参考号为DE 103 50 999.2的德国专利申请中所述的那些，在本申请的优先权日时该专利申请还没有公开。
所述的化合物I、Ia、Ib和II及其制备方法是本身已知的。可用的磷配体也可以是包含化合物I、Ia、Ib和II中至少两种的混合物。
在本发明方法的特别优选的实施方案中，镍(0)配合物的磷配体和/或游离磷配体选自亚磷酸三甲苯酯、双齿磷螯合配体和式Ib的亚磷酸酯以及其混合物：
       P(O-R1)x(O-R2)y(O-R3)z(O-R4)p     (Ib)
其中R1、R2和R3各自独立地选自邻异丙基苯基、间甲苯基和对甲苯基，R4为苯基，x为1或2且y、z、p各自独立地为0、1或2，条件是x+y+z+p＝3。
路易斯酸或助催化剂
在本发明的上下文中，路易斯酸或者是单一的路易斯酸或者是多种，例如两种、三种和四种路易斯酸的混合物。
可用的路易斯酸是其中的阳离子选自如下离子的无机或有机金属化合物：钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、铜、锌、硼、铝、钇、锆、铌、钼、镉、铼和锡。实例包括例如描述于US 6,127,567、US 6,171,996和US6,380,421中的ZnBr2、ZnI2、ZnCl2、ZnSO4、CuCl2、CuCl、Cu(O3SCF3)2、CoCl2、CoI2、FeI2、FeCl3、FeCl2、FeCl2(THF)2、TiCl4(THF)2、TiCl4、TiCl3、ClTi(O-异丙基)3、MnCl2、ScCl3、AlCl3、(C8H17)AlCl2、(C8H17)2AlCl、(异丁基)2AlCl、(C6H5)2AlCl、(C6H5)AlCl2、ReCl5、ZrCl4、NbCl5、VCl3、CrCl2、MoCl5、YCl3、CdCl2、LaCl3、Er(O3SCF3)3、Yb(O2CCF3)3、SmCl3、B(C6H5)3、TaCl5。可用的还包括金属盐，例如ZnCl2、CoI2和SnCl2，以及例如描述于US 3,496,217、US 3,496,218和US 4,774,353中的有机金属化合物，例如RAlCl2、R2AlCl、RSnO3SCF3和R3B，其中R是烷基或芳基。
根据US 3,773,809，所用的助催化剂也可以是呈阳离子形式的选自锌、镉、铍、铝、镓、铟、铊、钛、锆、铪、铒、锗、锡、钒、铌、钪、铬、钼、钨、锰、铼、钯、钍、铁和钴，优选选自锌、镉、钛、锡、铬、铁和钴的金属，并且该化合物的阴离子结构部分可以选自卤离子如氟离子、氯离子、溴离子和碘离子，具有2-7个碳原子的低级脂肪酸阴离子，HPO3 2-，H3PO2-，CF3COO-，C7H15OSO2 -或SO4 2-。其它合适的由US 3,773,809公开的助催化剂是氢硼化物、有机氢硼化物和式R3B和B(OR)3的硼酸酯，其中R选自氢、具有6-18个碳原子的芳基、由具有1-7个碳原子的烷基取代的芳基和具有1-7个碳原子的由氰基取代的烷基取代的芳基，有利的是三苯基硼。
此外，如US 4,874,884中所述，可以使用路易斯酸的协同活性组合以增加催化剂体系的活性。合适的助催化剂例如可以选自CdCl2、FeCl2、ZnCl2、B(C6H5)3和(C6H5)3SnX，其中X＝CF3SO3、CH3C6H4SO3或(C6H5)3BCN，并且助催化剂与镍的特定优选比例为约1∶16至约50∶1。
在本发明的上下文中，术语路易斯酸也包括US 3,496,217、US3,496,218、US 4,774,353、US 4,874,884、US 6,127,567、US 6,171,996和US 6,380,421中所述的助催化剂。
在所述的那些中，特别优选的路易斯酸尤其是金属盐，更优选金属卤化物，例如氟化物、氯化物、溴化物、碘化物，尤其是氯化物，其中特别优选氯化锌、氯化铁(II)和氯化铁(III)。
本发明方法明显降低或完全防止了不希望的絮状物形成。萃取装置没有溢满絮状物并且甚至可以在延长的期间内不间断地操作。烃相(料流II)中的催化剂回收率与现有技术方法同样良好。
任选的用氨或胺的处理、任选的除去固体以及任选的延迟区使得本方法得以进一步优化，絮状物的形成得以进一步降低并且萃取的分离性能得以调节。
实施例
所用的非极性非质子液体L和烃H(萃取剂)为正庚烷。
所用的由戊烯腈到己二腈的氢氰化的反应流出液具有如下组成：
-29.5重量％的C6二腈：尤其是己二腈、2-甲基戊二腈、乙基丁二腈，
-51.3重量％的C5单腈：主要为反式3-戊烯腈以及其它的线性戊烯腈异构体，和
-19.2重量％的催化剂组分：尤其是Ni(0)-亚磷酸三甲苯酯配合物、游离的亚磷酸三甲苯酯配体、氯化锌、以及催化剂和亚磷酸三甲苯酯的分解产物。
非本发明实施例A：在萃取以前没有添加庚烷
将以质量流速为78kg/h得到的反应流出液通过在5毫巴的绝对压力下在泵送循环的容器中蒸馏而浓缩至38kg/h-40kg/h的程度。得到组成如下的浓缩流出液：
-57.5重量％的C6二腈，
-5重量％的C5单腈，和
-37.5重量％的催化剂组分。
在具有含7个理论塔板的金属板填料且内径为100mm的逆流萃取塔中用120kg/h的正庚烷对该浓缩的流出液进行逆流萃取。以使正庚烷为连续相的方式选择分散方向。用入口温度为70℃的温水通过套管加热而将该塔加热。
该塔显示出大量的絮状物形成并且在大约17小时的操作时间以后该塔完全由絮状物充满。由于不再可能以此方式进行操作而必需终止萃取。
本发明实施例1：在萃取以前添加庚烷
如实施例A中所述将反应流出液浓缩。在泵送循环中将浓缩的流出液(参见实施例A的组成)与20kg/h正庚烷混合。所述泵送循环由大约10m的内径为15mm的管线和作为循环泵的齿轮泵组成，其中所述齿轮泵对着于5巴表压下打开的溢流阀操作。该泵运输的体积流速为500L/h。
在离开泵送循环之后，将所得的料流I通入50升玻璃容器(作为延迟区)中。由玻璃容器的溢流口，使料流I离开并供入萃取塔的下端。萃取塔及其操作条件与实施例A相同，不同之处为在塔的顶部将100kg/h的正庚烷供入。
甚至在11天的操作时间后，该塔也没有显示出任何的絮状物形成并且可以不间断地进行操作。将庚烷相(料流II)和腈相(料流III)排出。
为了评估萃取效率，借助循环伏安法分析庚烷相和腈相的Ni(0)并且借助原子吸收光谱分析磷。庚烷相含有来自萃取进料的99.4％的Ni(0)和99.2％的磷，在腈相中，检测到没有Ni(0)和含有0.7％的磷。
该实施例表明在本发明方法中完全不存在不希望的絮状物形成。同时，没有损害萃取效率。

Claims (16)

1.一种通过借助烃H的萃取由不饱和单腈到二腈的氢氰化的反应流出液中萃取移除均匀溶解的催化剂的方法，其包括：
a)将非极性非质子液体L加入反应流出液中，得到料流I，和
b)在温度T下用烃H萃取料流I，得到包含富集催化剂的烃H的料流II和具有低催化剂含量的料流III。
2.根据权利要求1的方法，其中所述催化剂是带有磷配体的镍(0)配合物和/或游离磷配体。
3.根据权利要求1或2的方法，其中所述单腈是3-戊烯腈并且所述二腈为己二腈。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中所述反应流出液通过使3-戊烯腈与氰化氢在至少一种带有磷配体的镍(0)配合物存在下，合适的话在至少一种路易斯酸存在下反应得到。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中所用烃H是环己烷、甲基环己烷、正庚烷或正辛烷。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中所述非极性非质子液体L是烃H*。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中所述H*与烃H相同。
8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中所述非极性非质子液体L与反应流出液在步骤a)中在搅拌的容器或泵送循环系统中混合。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中所述非极性非质子液体L是料流II的一部分。
10.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中用氨或伯、仲或叔的芳族或脂族胺在步骤a)之前处理反应流出液，或者在步骤a)期间或之后或在步骤b)期间处理料流I。
11.根据权利要求1-10中任一项的方法，其中将所述氨或胺与非极性非质子液体L一起加入。
12.根据权利要求1-11中任一项的方法，其中在步骤b)之前将在步骤a)中沉淀的固体从料流I中除去。
13.根据权利要求1-12中任一项的方法，其中在步骤a)之后且在步骤b)之前将料流I输送通过延迟区。
14.根据权利要求1-13中任一项的方法，其中料流I在延迟区中的平均停留时间为至少1分钟。
15.根据权利要求1-14中任一项的方法，其中料流I在本方法中所用的所有管线中的流速为至少2m/s。
16.根据权利要求1-15中任一项的方法，其中将三个料流，即反应流出液、非极性非质子液体L和料流I中的至少一个调节至比温度T低至少5℃的温度T*。
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