CN101024508A - 利用离子液制备氯化亚铜的方法 - Google Patents
利用离子液制备氯化亚铜的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101024508A CN101024508A CNA200710067015XA CN200710067015A CN101024508A CN 101024508 A CN101024508 A CN 101024508A CN A200710067015X A CNA200710067015X A CN A200710067015XA CN 200710067015 A CN200710067015 A CN 200710067015A CN 101024508 A CN101024508 A CN 101024508A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ionic liquid
- cuprous chloride
- mmole amount
- mmole
- particle diameter
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 245
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 245
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 title claims abstract description 242
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 139
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 238
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 118
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 110
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 110
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 claims description 55
- DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N [Na].[Cl] Chemical compound [Na].[Cl] DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 13
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 abstract 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 113
- 239000000047 product Substances 0.000 description 113
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 108
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 107
- 239000000463 material Substances 0.000 description 107
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 104
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 104
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 103
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 103
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 102
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 45
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 45
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 43
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 43
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 39
- IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCCCN1C=C[N+](C)=C1 IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCN1C=C[N+](C)=C1 NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 20
- FHDQNOXQSTVAIC-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-3-methylimidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCN1C=C[N+](C)=C1 FHDQNOXQSTVAIC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 11
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 10
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 10
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical class [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 229940116318 copper carbonate Drugs 0.000 description 1
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical compound [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical class N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种氯化亚铜的制备方法，特别是一种利用离子液制备氯化亚铜的方法。包括反应、分离、后处理等步骤，其特征在于：将原料加入到离子液中进行反应。因将原料加入到离子液中进行反应，即将反应置于离子液中进行，从而大大降低了对环境的污染；反应完成后，极易将离子液分离、回收然后直接循环使用，从而大大降低了生产成本。是一种社会效益和经济效益都很显著且易于工业化生产的方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种氯化亚铜的制备方法，特别是一种利用离子液制备氯化亚铜的方法。
背景技术
氯化亚铜产品是一种重要的化工原料，有着广泛的用途。在石油工业中用作脱硫剂、脱色剂、脱臭剂，是有机合成工业的重要助剂：丙烯腈合成的催化剂，染料(如苯胺染料、酞菁系列染料)起铜盐络合作用的添加剂、还原剂和催化剂。其用途还涉及农药、冶金、电镀、医药、化验、烟火、国防等部门。
目前工业生产氯化亚铜主要有以下几种方法：
①铜丝空气氧化法：以铜丝与盐酸、氯化钠为原料，通入空气进行反应，制得前驱体Na[CuCl2]溶液再水解生成氯化亚铜。
②废铜氯气法：又可分为干法和湿法。干法工艺复杂，不易控制；湿法也是先生成前驱体Na[CuCl2]，再水解生成氯化亚铜。
③氧化铜法：以氧化铜、铜粉、盐酸和氯化钠为原料，反应制得前驱体Na[CuCl2]溶液，再水解生成氯化亚铜。
④硫酸铜法：以结晶亚硫酸钠或二氧化硫为还原剂，在盐酸介质下直接制备氯化亚铜。
以上几种方法均有其不足之处。氯气法主要是设备投资大，工艺复杂，不易控制；用金属铜还原法在水解时使用了大量的水，废水回收能耗高。而一般厂家均不予回收，既浪费原料又污染环境；用Na2SO3或SO2还原法工艺虽简单，但成本高，并有大量酸雾产生污染环境，且制得的氯化亚铜粒度细小不易过滤，产品也容易氧化。
上述几种制备方法均存在下列两个共性问题：①对环境造成污染；②氯化钠等原料基本是一次性使用，原料浪费较大，生产过程能耗普遍较高。有必要对氯化亚铜的生产工艺进行改进。
发明内容
针对以上问题，本发明的目的是提供一种经济且环保的利用离子液制备氯化亚铜的方法。
一种利用离子液制备氯化亚铜的方法，包括反应、分离、后处理等步骤，其特征在于：将原料加入到离子液中进行反应。
本发明的目的主要是利用离子液现实的。因将原料加入到离子液中进行反应，即将反应置于离子液中进行，从而大大降低了对环境的污染；反应完成后，极易将离子液分离、回收然后直接循环使用，从而大大降低了生产成本。是一种社会效益和经济效益都很显著且易于工业化生产的方法。
附图说明
图1为实施例一中目标产品氯化亚铜晶体的XRD图，其它实施例中的目标产品被检测的XRD图谱与实施例一中的类同，均完全符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱，所得产品均属立方晶系。
具体实施方式
以下结合实施例进行详述：
实施例一
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜(饱和溶液)和1毫摩尔量的铜粉，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，离子液自成一相，过滤分离(或离心分离)，滤液直接回收使用，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例二
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]PF6和5毫摩尔量氯化铜(饱和溶液，)和5毫摩尔量的铜粉，在80℃下搅拌至物料呈灰白色时，离子液自成一相，过滤分离(或离心分离)，滤液直接回收使用，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例三
在反应器中加入1毫摩尔量的铜粉、1毫摩尔量硫酸铜饱和溶液和2毫摩尔量氯化钠，加入1ml[BMIM]PF6离子液，室温下搅拌至物料呈灰白色时，离子液自成一相，过滤分离(或离心分离)，滤液直接回收使用，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例四
在反应器中加入1毫摩尔量的铜粉、1毫摩尔量硫酸铜饱和溶液和2毫摩尔量氯化钠，1ml加入离子液[BMIM]PF6，，在80℃下搅拌至物料呈灰白色时，离子液自成一相，过滤分离(或离心分离)，滤液直接回收使用，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例五
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜(饱和溶液，)和1毫摩尔量的铜粉，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，离子液自成一相，过滤分离(或离心分离)，滤液直接回收使用，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例六
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]PF6和5毫摩尔量氯化铜(饱和溶液，)和5毫摩尔量的铜粉，在80℃下搅拌至物料呈灰白色时，离子液自成一相，过滤分离(或离心分离)，滤液直接回收使用，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例七
在反应器中加入1毫摩尔量氯化铜和少量水，使之湿润，加入3ml离子液[BMIM]PF6离子液和1毫摩尔量的铜粉，室温下搅拌至物料呈灰白色时，离子液自成一相，过滤分离(或离心分离)，滤液直接回收使用，同体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例八
在反应器中加入1毫摩尔量的铜粉、1毫摩尔量硫酸铜溶液和2毫摩尔量氯化钠，加入3ml[BMIM]PF6离子液，室温下搅拌至物料呈灰白色时，离子液自成一相，过滤分离(或离心分离)，滤液直接回收使用，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例九
在反应器中加入1毫摩尔量的铜粉、1毫摩尔量硫酸铜溶液和2毫摩尔量氯化钠，3ml加入离子液[BMIM]PF6，在80℃下搅拌至物料呈灰白色时，离子液自成一相，过滤分离(或离心分离)，滤液直接回收使用，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例十
在烧瓶中加入1毫摩尔量的铜粉、1毫摩尔量硫酸铜和2毫摩尔量氯化钠及水，使之湿润，加入3ml离子液[BMIM]PF6，室温下搅拌，至物料呈灰白色时，离子液自成一相，过滤分离(或离心分离)，滤液直接回收使用，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜品体的标准图谱。
实施例十一
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]Cl和5毫摩尔量氯化铜和5毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例十二
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例十三
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在180℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例十四
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例十五
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例十六
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在180℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例十七
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例十八
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例十九
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在180℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例二十
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例二十一
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例二十二
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在180℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例二十三
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例二十四
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]BF4和5毫摩尔量氯化铜和5毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例二十五
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例二十六
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]BF4和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例二十七
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]BF4和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例二十八
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]BF4和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在180℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例二十九
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]BF4和5毫摩尔量氯化铜和5毫摩尔量的铜粉，在60 ℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例三十
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例三十一
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在180℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例三十二
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例三十三
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例三十四
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例三十五
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例三十六
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例三十七
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例三十八
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例三十九
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]PF6和5毫摩尔量氯化铜和5毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例四十
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例四十一
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例四十二
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例四十三
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例四十四
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例四十五
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例四十六
在反应器中加入3ml离子液[EMIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例四十七
在反应器中加入3ml离子液[EMIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例四十八
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例四十九
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]BF4和1亳摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例五十
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]BF4和5毫摩尔量氯化铜和5毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例五十一
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例五十二
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]BF4和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例五十三
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]RF4和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例五十四
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]BF4和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例五十五
在反应器中加入3ml离子液[EMIM]BF4和5毫摩尔量氯化铜和5毫摩尔量的铜粉，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例五十六
在反应器中加入3ml离子液[EMIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例五十七
在反应器中加入3ml离子液[EMIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例五十八
在反应器中加入3ml离子液[EMIM]BF4和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例五十九
在反应器中加入3ml离子液[EMIM]BF4和1亳摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例六十
在反应器中加入3ml离子液[EMIM]BF4和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例六十一
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例六十二
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例六十三
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例六十四
在反应器中加入3ml离子液[EMIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例六十五
在反应器中加入3ml离子液[EMIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例六十六
在反应器中加入3ml离子液[EMIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例六十七
在反应器中加入3ml离子液[EMIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例六十八
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例六十九
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例七十
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]Cl和5毫摩尔量氯化铜和5毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例七十一
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例七十二
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例七十三
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例七十四
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例七十五
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例七十六
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例七十七
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例七十八
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在180℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例七十九
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例八十
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例八十一
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例八十二
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]BF4和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例八十三
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]BF4和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例八十四
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例八十五
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例八十六
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例八十七
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例八十八
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在180℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例八十九
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]BF4和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例九十
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]BF4和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例九十一
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例九十二
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例九十三
在反应器中加入1ml离子液[C6NIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例九十四
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例九十五
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在180℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例九十六
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实实施例九十七
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例九十八
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例九十九
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例一百
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例一百零一
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例一百零二
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例一百零三
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
以上一至十实施例为离子液/水两相界面法，其步骤如下：
1.在容器中放入铜(II)盐，加入计量的水使物料溶解(湿润)，得到铜(II)盐溶液(糊)，再加入计量的离子液([R1R2IM]+X-：R1，R2＝CH3，C2H5，nC3H7，nC4H9，nC5H11，nC6H13等，X-＝PF6 -)和铜粉，搅拌，得到精制的铜(II)盐和铜在离子液/水两相介质中的糊状混合物。
2.将以上混合配料转入反应釜中，温度控制在10-200℃之间，搅拌下反应至铜粉被充分氧化，反应物料变成灰白为止。
3.反应结束后，物料呈两相，产物和水为糊状相，离子液自成一相，将液态的离子液回收并可直接循环使用。
4.产物用稀盐酸洗，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜，再按常规方法进行醇洗、烘干等处理得目标产品。
5.处理过程中的稀盐酸和醇可回收并循环使用。
实施例十一至一百零三为无水溶剂(离子液)法，其步骤如下：
1.在容器中放入一定量的离子液([R1R2IM]+X-：R1，R2＝CH3，C2H5，nC3H7，nC4H9，nC5H11，nC6H13等，X-＝Cl-，BF4 -，PF6 -，HSO4 -，CF3COO-，CF3SO3 -等)，再加入计量的氯化铜和铜粉，搅拌，得到精制的氯化铜和铜在离子液中的混合物。
2.将以上混合配料转入反应釜中，温度控制在10-200℃之间，搅拌下反应至铜粉被充分氧化，反应物料变成灰白为止。
3.反应结束后，在减压的条件下抽滤，将液态的离子液回收并可直接循环使用。
4.滤饼用稀盐酸洗，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜，再按常规方法进行醇洗、烘干等处理得目标产品。
5.处理过程中的稀盐酸和醇可回收并循环使用。
综上所述，本发明主要是将原料加入到离子液中进行反应制备氯化亚铜，即在离子液中制备氯化亚铜。主要原料可以用铜粉和氯化铜；也可用铜粉、其他铜盐和氯化钠，其中的其他铜盐包括硫酸铜、硝酸铜、碳酸铜等。反应温度为10～200℃。反应时间为2～24小时。氯化亚铜的粒径为20-300nm。
Claims (10)
1、一种利用离子液制备氯化亚铜的方法，包括反应、分离、后处理等步骤，其特征在于：将原料加入到离子液中进行反应。
2、根据权利要求1所述的利用离子液制备氯化亚铜的方法，其特征在于：原料包括铜粉和氯化铜。
3、根据权利要求1所述利用离子液制备氯化亚铜的方法，其特征在于：原料包括铜粉、其他铜盐和氯化钠。
4、根据权利要求1、2或3所述的利用离子液制备氯化亚铜的方法，其特征在于：反应温度为10～200℃。
5、根据权利要求4所述的利用离子液制备氯化亚铜的方法，其特征在于：反应时间为2～24小时。
6、根据权利要求5所述的利用离子液制备氯化亚铜的方法，其特征在于：氯化亚铜的粒径为20-300nm。
7、根据权利要求4所述的利用离子液制备氯化亚铜的方法，其特征在于：氯化亚铜的粒径为20-300nm。
8、根据权利要求1、2或3所述的利用离子液制备氯化亚铜的方法，其特征在于：反应时间为2～24小时。
9、根据权利要求7所述的利用离子液制备氯化亚铜的方法，其特征在于：氯化亚铜的粒径为20-300nm。
10、根据权利要求1、2或3所述的利用离子液制备氯化亚铜的方法，其特征在于：氯化亚铜的粒径为20-300nm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB200710067015XA CN100513315C (zh) | 2007-01-29 | 2007-01-29 | 利用离子液制备氯化亚铜的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB200710067015XA CN100513315C (zh) | 2007-01-29 | 2007-01-29 | 利用离子液制备氯化亚铜的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101024508A true CN101024508A (zh) | 2007-08-29 |
| CN100513315C CN100513315C (zh) | 2009-07-15 |
Family
ID=38743219
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB200710067015XA Expired - Fee Related CN100513315C (zh) | 2007-01-29 | 2007-01-29 | 利用离子液制备氯化亚铜的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100513315C (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101928034A (zh) * | 2010-09-07 | 2010-12-29 | 辽宁石油化工大学 | 一种制备氯化亚铜的方法 |
| WO2012000168A1 (zh) * | 2010-06-29 | 2012-01-05 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种利用离子液体低温脱水生产无水化合物的方法 |
| CN103435090A (zh) * | 2013-08-02 | 2013-12-11 | 浙江理工大学 | 一种纳米氯化亚铜的研磨生产方法 |
| CN104098122A (zh) * | 2013-04-03 | 2014-10-15 | 中国科学院生态环境研究中心 | 废弃线路板非酸化合成氯化亚铜的工艺 |
| CN109860514A (zh) * | 2019-03-25 | 2019-06-07 | 河北师范大学 | 一种改变锂电池集流体铜箔表面形貌的方法 |
-
2007
- 2007-01-29 CN CNB200710067015XA patent/CN100513315C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012000168A1 (zh) * | 2010-06-29 | 2012-01-05 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种利用离子液体低温脱水生产无水化合物的方法 |
| CN101928034A (zh) * | 2010-09-07 | 2010-12-29 | 辽宁石油化工大学 | 一种制备氯化亚铜的方法 |
| CN104098122A (zh) * | 2013-04-03 | 2014-10-15 | 中国科学院生态环境研究中心 | 废弃线路板非酸化合成氯化亚铜的工艺 |
| CN104098122B (zh) * | 2013-04-03 | 2015-07-15 | 中国科学院生态环境研究中心 | 废弃线路板非酸化合成氯化亚铜的工艺 |
| CN103435090A (zh) * | 2013-08-02 | 2013-12-11 | 浙江理工大学 | 一种纳米氯化亚铜的研磨生产方法 |
| CN109860514A (zh) * | 2019-03-25 | 2019-06-07 | 河北师范大学 | 一种改变锂电池集流体铜箔表面形貌的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100513315C (zh) | 2009-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107058731B (zh) | 一种以铂钯精矿为原料生产铂钯产品的工艺 | |
| CN106319218A (zh) | 从含稀土的铝硅废料中回收稀土、铝和硅的方法 | |
| CN107385216B (zh) | 从含锌废渣制备一水硫酸锌的方法 | |
| CN100513315C (zh) | 利用离子液制备氯化亚铜的方法 | |
| CN104451162A (zh) | 从有机硅废触体中提铜的工艺 | |
| CN102614885B (zh) | 一种回收处理有机硅废触体制备复合铜催化剂的方法 | |
| CN104556223B (zh) | 碱熔法制备氧氯化锆工艺过程中未熔锆英砂的回收利用方法 | |
| CN100537429C (zh) | 氯化亚铜晶体的水热还原法制备工艺 | |
| CN106756069A (zh) | 一种从锌冶炼废渣中回收有价金属的方法 | |
| CN106435178A (zh) | 一种常压碱分解钼的氧化矿的方法 | |
| CN101469367B (zh) | 一种钛白酸解残渣回收的方法 | |
| CN101318689A (zh) | 单斜晶系晶态氧化铜的制备方法及用途 | |
| CN106745318B (zh) | 一种采用铁矾渣一步合成磁性四氧化三铁的方法 | |
| CN101328540B (zh) | 从含钼浸出渣中回收钼酸钠溶液的方法 | |
| CN109053429A (zh) | 一种脂肪醇醚羧酸的制备方法 | |
| CN1850612A (zh) | 氯化亚铜晶体的水热还原法制备技术 | |
| CN110453096A (zh) | 一种环保型的全湿法冶炼钼精矿制备高纯七钼酸铵的方法 | |
| CN104099479B (zh) | 一种酸碱联合法生产含锌化合物的工艺方法 | |
| CN106636632B (zh) | 一种碱性体系中常压分解黑钨矿或黑白钨混合矿的方法 | |
| CN102060335B (zh) | 用硫酸法钛白粉行业废亚铁渣制备硫酸亚铁铵的方法 | |
| CN101100444B (zh) | 一种二苯基重氮甲烷的合成方法 | |
| CN107619938A (zh) | 一种从制备钌化合物尾液中提纯银钌的方法 | |
| CN103451434B (zh) | 一种钨冶炼除磷渣的处理方法 | |
| CN1202016C (zh) | 一种四水硫酸锆生产工艺 | |
| CN104862489A (zh) | 一种从锌浸渣中回收金、银、锌和铅的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Hangzhou Yuncheng Plate-Making Co., Ltd. Assignor: Zhejiang Normal University Contract record no.: 2011330000020 Denomination of invention: Method for preparing cuprous chloride using ion liquid Granted publication date: 20090715 License type: Exclusive License Open date: 20070829 Record date: 20110114 |
|
| EC01 | Cancellation of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Hangzhou Yuncheng Plate-Making Co., Ltd. Assignor: Zhejiang Normal University Contract record no.: 2011330000020 Date of cancellation: 20120528 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20090715 Termination date: 20130129 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |