CN103435090A - 一种纳米氯化亚铜的研磨生产方法 - Google Patents

一种纳米氯化亚铜的研磨生产方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种纳米氯化亚铜的研磨生产方法，包括以下步骤：1）将铜盐、氯化物、还原剂和二甲基亚砜研磨均匀，在10-70℃的温度下放置1-6h，让其自行反应；2）将反应后的混合物依次用去离子水、乙醇反复洗涤若干次，干燥，即可得到稳定的纳米氯化亚铜。该方法：一、制备过程中仅采用铜盐、氯化物、还原剂和二甲基亚砜四种原料，质量容易控制；二、每次反应所能容纳的铜盐的量不受溶解度的限制；三、本发明工艺简单，反应温和，反应时间短，效率高，适合大规模生产；产品性能良好，制备得到的纳米氯化亚铜的粒径小于20nm，在各类油剂中具有良好的二次分散性；制备成本低，能源消耗低，没有有害废弃物产生，符合"绿色生产，环保节能"的现代化生产要求。

Description

一种纳米氯化亚铜的研磨生产方法
技术领域
本发明涉及无机化工原料生产领域，尤其是一种纳米氯化亚铜的研磨生产方法。
背景技术
氯化亚铜是一种在有机合成中应用较广的催化剂，同时还在石油化学工业作为脱色剂和脱硫剂等；在四大青蓝、洁性翠绿、四大青绿和苯胺类染料生产工艺里作为实效型气体吸收剂。另外，它还广泛应用在冶金、电镀、医药化工、农药工程、电池、橡胶等众多行业中。
目前氯化亚铜的制备工艺很多，传统的工艺有废铜氯气直接氧化法、废铜丝空气氧化法、废铜盐酸法、硫酸铜法、食盐复分解再还原等方法，虽然一些工艺在工业上己经成熟，但是这些制备工艺一定程度上存在设备腐蚀的防护成本高、生产效率低的缺点，另外，在环保和安全方面也需要较大的投资。
此外，中国专利CN1850612A公开了一种使用水热还原技术制备氯化亚铜的方法，该方法是将一定浓度的水溶性二价铜盐和水溶性的氯化物配成混合溶液，用相应酸调节混合液的[H+]的浓度，将料液转入耐压耐腐蚀反应釜中，然后再计量加入还原剂，密闭加热至≥50℃，水热反应＜48小时，直接得到氯化亚铜晶体。该种方法由于水热反应的高温高压特性，具有较大的危险性。
中国专利CN101024508A公开了一种利用离子液制备氯化亚铜的方法，该方法主要是将原料加入到离子液中进行反应，从而降低了对环境的污染。但由于离子液体制备成本、生物降解性能及制备过程中产生废弃物等问题，化学界对其绿色性仍存在一定争议。
中国专利CN101928034A公开了一种制备氯化亚铜的方法，该方法中低共熔溶剂由尿素和氯化胆碱混合形成。尿素和氯化胆碱的摩尔比为1:1-3:1。将氯化铜粉末加入到低共熔溶剂中，再将还原剂铜粉分批加入其中，经过一段反应时间，当所有的铜粉都被充分氧化后，加入稀盐酸溶液将白色的氯化亚铜晶体沉淀出来，经过离心、醇洗、干燥等处理方法得到目标产品。其缺点是：该发明的制备工艺需要用到盐酸，酸雾会导致相关的设备腐蚀、人员防护等一系列问题；另外，所添加铜盐的量受其在低共熔溶剂中的溶解度限制。
发明内容
本发明要解决上述现有技术的缺点，提供一种工艺简单、节能环保、产出率高的纳米氯化亚铜的研磨生产方法。
本发明解决其技术问题采用的技术方案：一种纳米氯化亚铜的研磨生产方法包括以下步骤：
1）将铜盐、氯化物、还原剂和二甲基亚砜研磨均匀，在10-70℃的温度下放置1-6h，让其自行反应；
2）将反应后的混合物依次用去离子水、乙醇反复洗涤若干次，干燥，即可得到稳定的纳米氯化亚铜。
作为优选，所述还原剂和铜盐的摩尔比为1-5:1，二甲基亚砜和铜盐的比例为1-100ml:10g。
作为优选，其中加入的氯离子和所加入的二价铜离子的摩尔比为1-5:1。
作为优选，所述还原剂为硼氢化物、水合肼、抗坏血酸、葡萄糖、次亚磷酸钠、亚硫酸钠、三乙醇胺、乙二醇、山梨醇、木糖醇中的一种或几种的混合物。
作为优选，氯化物可以是氯化钠、氯化钾、氯化铯、氯化铍、氯化镁、氯化钙、氯化亚铁、氯化铁、氯化锌、氯化铝、氯化锰、氯化铵、氯化胆碱等氯化物的一种或者几种的混合物。
作为优选，所述铜盐为硝酸铜、醋酸铜、硫酸铜、铜的配合物和包含长链的有机铜的一种或者几种，其中有机铜碳链长度为8-16。
作为优选，所述步骤1）的研磨工艺为机械研磨或手工研磨。
另一种纳米氯化亚铜的研磨生产方法包括以下步骤：
1）将氯化铜、还原剂和二甲基亚砜研磨均匀，在10-70℃的温度下放置1-6h，让其自行反应；
2）将反应后的混合物依次用去离子水、乙醇反复洗涤若干次，干燥，即可得到稳定的纳米氯化亚铜。
作为优选，还原剂和氯化铜的摩尔比为1-5:1，二甲基亚砜和氯化铜的比例为1-100ml:10g。
作为优选，所述还原剂为硼氢化物、水合肼、抗坏血酸、葡萄糖、次亚磷酸钠、亚硫酸钠、三乙醇胺、乙二醇、山梨醇、木糖醇中的一种或几种的混合物；所述步骤1）的研磨工艺为机械研磨或手工研磨。
本发明有益的效果是：一、制备过程中仅采用铜盐、氯化物、还原剂和二甲基亚砜四种原料，质量容易控制；二、二甲基亚砜（DMSO）作为保护剂，用量很少，仅需将反应物的颗粒湿润即可，而不要求铜盐溶解在DMSO中，因此每次反应所能容纳的铜盐的量不受溶解度的限制；三、二甲基亚砜、铜离子和氯离子会形成CuCl2(DMSO)，采用还原剂还原CuCl2(DMSO)，进而得到氯化亚铜；四、本发明工艺简单，操作简便，反应温和，反应时间短，效率高，适合大规模生产；产品性能良好，制备得到的纳米氯化亚铜的粒径小于20nm，在各类油剂中具有良好的二次分散性；制备成本低，能源消耗低，没有有害废弃物产生，符合"绿色生产，环保节能"的现代化生产要求。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明：
实施例1：将20g五水硫酸铜、8g次亚磷酸钠、20ml二甲基亚砜、5g氯化钠加入到研钵中研磨均匀，在30℃的温度下放置反应4小时，然后分别用去离子水和乙醇反复洗涤三次以上，即得到纯度高，稳定性好、油溶性好的纳米氯化亚铜。
实施例2：将15g氯化铜（二水）、8g硼氢化钠和20ml二甲基亚砜加入到研钵中研磨均匀，在10℃的温度下放置反应1小时，然后分别用去离子水和乙醇反复洗涤三次以上，即得到纯度高，稳定性好、油溶性好的纳米氯化亚铜。
实施例3：将30g硫酸铜（五水）、9g氯化钾、100g抗坏血酸及30ml二甲基亚砜加入到研钵中研磨均匀，在40℃的温度下放置反应1小时，然后分别用去离子水和乙醇反复洗涤三次以上，即得到纯度高，稳定性好、油溶性好的纳米氯化亚铜。
实施例4：将12g硝酸铜（三水）、13g氯化镁（六水）、25g亚硫酸钠(七水)及10ml二甲基亚砜加入到研钵中研磨均匀，在50℃的温度下放置反应2小时，然后分别用去离子水和乙醇反复洗涤三次以上，即得到纯度高，稳定性好、油溶性好的纳米氯化亚铜。
实施例5：将16g硫酸铜（五水）、8g氯化铵、15g葡萄糖、20ml二甲基亚砜及2ml甲酸加入到研钵中研磨均匀，在30℃的温度下放置反应6小时，然后分别用去离子水和乙醇反复洗涤三次以上，即得到纯度高，稳定性好、油溶性好的纳米氯化亚铜。
实施例6：将12g醋酸铜(一水)、5g氯化钠、10g三乙醇胺及20ml二甲基亚砜加入到研钵中研磨均匀，在35℃的温度下放置反应3小时，然后分别用去离子水和乙醇反复洗涤三次以上，即得到纯度高，稳定性好、油溶性好的纳米氯化亚铜。
除上述实施例外，本发明还可以有其他实施方式。凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案，均落在本发明要求的保护范围。

Claims (10)

1.一种纳米氯化亚铜的研磨生产方法，其特征是：
1）将铜盐、氯化物、还原剂和二甲基亚砜研磨均匀，在10-70℃的温度下放置1-6h，让其自行反应；
2）将反应后的混合物依次用去离子水、乙醇反复洗涤若干次，干燥，即可得到稳定的纳米氯化亚铜。
2.根据权利要求1所述的纳米氯化亚铜的研磨生产方法，其特征是：所述还原剂和铜盐的摩尔比为1-5:1，二甲基亚砜和铜盐的比例为1-100ml:10g。
3.根据权利要求1所述的纳米氯化亚铜的研磨生产方法，其特征是：其中加入的氯离子和所加入的二价铜离子的摩尔比为1-5:1。
4.根据权利要求1或2所述的纳米氯化亚铜的研磨生产方法，其特征是：所述还原剂为硼氢化物、水合肼、抗坏血酸、葡萄糖、次亚磷酸钠、亚硫酸钠、三乙醇胺、乙二醇、山梨醇、木糖醇中的一种或几种的混合物。
5.根据权利要求1或3所述的纳米氯化亚铜的研磨生产方法，其特征是：氯化物可以是氯化钠、氯化钾、氯化铯、氯化铍、氯化镁、氯化钙、氯化亚铁、氯化铁、氯化锌、氯化铝、氯化锰、氯化铵、氯化胆碱等氯化物的一种或者几种的混合物。
6.根据权利要求1所述的纳米氯化亚铜的研磨生产方法，其特征是：所述铜盐为硝酸铜、醋酸铜、硫酸铜、铜的配合物和包含长链的有机铜的一种或者几种，其中有机铜碳链长度为8-16。
7.根据权利要求1所述的纳米氯化亚铜的研磨生产方法，其特征是：所述步骤1）的研磨工艺为机械研磨或手工研磨。
8.一种纳米氯化亚铜的研磨生产方法包括以下步骤：
1）将氯化铜、还原剂和二甲基亚砜研磨均匀，在10-70℃的温度下放置1-6h，让其自行反应；
2）将反应后的混合物依次用去离子水、乙醇反复洗涤若干次，干燥，即可得到稳定的纳米氯化亚铜。
9.根据权利要求8所述的纳米氯化亚铜的研磨生产方法，其特征是：还原剂和氯化铜的摩尔比为1-5:1，二甲基亚砜和氯化铜的比例为1-100ml:10g。
10.根据权利要求8或9所述的纳米氯化亚铜的研磨生产方法，其特征是：所述还原剂为硼氢化物、水合肼、抗坏血酸、葡萄糖、次亚磷酸钠、亚硫酸钠、三乙醇胺、乙二醇、山梨醇、木糖醇中的一种或几种的混合物；所述步骤1）的研磨工艺为机械研磨或手工研磨。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105964282A (zh) * 2016-06-23 2016-09-28 淮北师范大学 一锅球磨固相法制备CuI-Fe3O4磁性纳米复合物的方法
CN106115764A (zh) * 2016-06-23 2016-11-16 淮北师范大学 一锅球磨固相法制备CuI纳米粉体的方法
CN106140205A (zh) * 2016-06-23 2016-11-23 淮北师范大学 一锅球磨固相法制备CuI‑氧化石墨烯纳米复合物的方法
WO2019174171A1 (zh) * 2018-03-14 2019-09-19 全球能源互联网研究院有限公司 一种气敏材料及其制备方法
CN111943251A (zh) * 2020-08-20 2020-11-17 谈芬 一种以废铜钨合金为原料制备氧化亚铜的方法
CN114058869A (zh) * 2021-10-22 2022-02-18 广东佳纳能源科技有限公司 从铜锰液中回收铜的方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1112090A (zh) * 1994-05-17 1995-11-22 西安建筑科技大学 一种联合法生产氯化亚铜的工艺
CN1850612A (zh) * 2006-05-17 2006-10-25 盐城师范学院 氯化亚铜晶体的水热还原法制备技术
CN101024508A (zh) * 2007-01-29 2007-08-29 浙江师范大学 利用离子液制备氯化亚铜的方法
CN101070181A (zh) * 2006-05-17 2007-11-14 盐城师范学院 氯化亚铜晶体的水热还原法制备工艺
CN101844794A (zh) * 2009-03-27 2010-09-29 中国科学院安徽光学精密机械研究所 一种卤化亚铜的制备和提纯方法
CN101928034A (zh) * 2010-09-07 2010-12-29 辽宁石油化工大学 一种制备氯化亚铜的方法
CN103043702A (zh) * 2012-12-10 2013-04-17 浙江理工大学 一种纳米氧化亚铜的研磨生产方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1112090A (zh) * 1994-05-17 1995-11-22 西安建筑科技大学 一种联合法生产氯化亚铜的工艺
CN1850612A (zh) * 2006-05-17 2006-10-25 盐城师范学院 氯化亚铜晶体的水热还原法制备技术
CN101070181A (zh) * 2006-05-17 2007-11-14 盐城师范学院 氯化亚铜晶体的水热还原法制备工艺
CN101024508A (zh) * 2007-01-29 2007-08-29 浙江师范大学 利用离子液制备氯化亚铜的方法
CN101844794A (zh) * 2009-03-27 2010-09-29 中国科学院安徽光学精密机械研究所 一种卤化亚铜的制备和提纯方法
CN101928034A (zh) * 2010-09-07 2010-12-29 辽宁石油化工大学 一种制备氯化亚铜的方法
CN103043702A (zh) * 2012-12-10 2013-04-17 浙江理工大学 一种纳米氧化亚铜的研磨生产方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘定富等: "酸度对铜盐还原法制备氯化亚铜的影响", 《无机盐工业》, vol. 40, no. 12, 31 December 2008 (2008-12-31), pages 27 - 29 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105964282A (zh) * 2016-06-23 2016-09-28 淮北师范大学 一锅球磨固相法制备CuI-Fe3O4磁性纳米复合物的方法
CN106115764A (zh) * 2016-06-23 2016-11-16 淮北师范大学 一锅球磨固相法制备CuI纳米粉体的方法
CN106140205A (zh) * 2016-06-23 2016-11-23 淮北师范大学 一锅球磨固相法制备CuI‑氧化石墨烯纳米复合物的方法
CN106140205B (zh) * 2016-06-23 2018-07-06 淮北师范大学 一锅球磨固相法制备CuI-氧化石墨烯纳米复合物的方法
CN105964282B (zh) * 2016-06-23 2018-07-06 淮北师范大学 一锅球磨固相法制备CuI-Fe3O4磁性纳米复合物的方法
WO2019174171A1 (zh) * 2018-03-14 2019-09-19 全球能源互联网研究院有限公司 一种气敏材料及其制备方法
CN111943251A (zh) * 2020-08-20 2020-11-17 谈芬 一种以废铜钨合金为原料制备氧化亚铜的方法
CN111943251B (zh) * 2020-08-20 2021-07-02 苏州维格纳信息科技有限公司 一种以废铜钨合金为原料制备氧化亚铜的方法
CN114058869A (zh) * 2021-10-22 2022-02-18 广东佳纳能源科技有限公司 从铜锰液中回收铜的方法
CN114058869B (zh) * 2021-10-22 2022-11-01 广东佳纳能源科技有限公司 从铜锰液中回收铜的方法

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