CN100513315C - 利用离子液制备氯化亚铜的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种氯化亚铜的制备方法，特别是一种利用离子液制备氯化亚铜的方法。包括反应、分离、后处理等步骤，其特征在于：将原料加入至[BMIM]PF6、[BMIM]BF4、[EMIM]Cl、[EMIM]BF4、[EMIM]PF6、[C6MIM]Cl或[C6MIM]BF4离子液中进行反应，反应温度为10～200℃，反应时间为2～24小时。因将原料加入到离子液中进行反应，即将反应置于离子液中进行，从而大大降低了对环境的污染；反应完成后，极易将离子液分离、回收然后直接循环使用，从而大大降低了生产成本。是一种社会效益和经济效益都很显著且易于工业化生产的方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种氯化亚铜的制备方法，特别是一种利用离子液制备氯化亚铜的方法。
背景技术
氯化亚铜产品是一种重要的化工原料，有着广泛的用途。在石油工业中用作脱硫剂、脱色剂、脱臭剂，是有机合成工业的重要助剂：丙烯腈合成的催化剂，染料(如苯胺染料、酞菁系列染料)起铜盐络合作用的添加剂、还原剂和催化剂。其用途还涉及农药、冶金、电镀、医药、化验、烟火、国防等部门。
目前工业生产氯化亚铜主要有以下几种方法：
①铜丝空气氧化法：以铜丝与盐酸、氯化钠为原料，通入空气进行反应，制得前驱体Na[CuCl2]溶液再水解生成氯化亚铜。
②废铜氯气法：又可分为干法和湿法。干法工艺复杂，不易控制；湿法也是先生成前驱体Na[CuCl2]，再水解生成氯化亚铜。
③氧化铜法：以氧化铜、铜粉、盐酸和氯化钠为原料，反应制得前驱体Na[CuCl2]溶液，再水解生成氯化亚铜。
④硫酸铜法：以结晶亚硫酸钠或二氧化硫为还原剂，在盐酸介质下直接制备氯化亚铜。
以上几种方法均有其不足之处。氯气法主要是设备投资大，工艺复杂，不易控制；用金属铜还原法在水解时使用了大量的水，废水回收能耗高。而一般厂家均不予回收，既浪费原料又污染环境；用Na2SO3或SO2还原法工艺虽简单，但成本高，并有大量酸雾产生污染环境，且制得的氯化亚铜粒度细小不易过滤，产品也容易氧化。
上述几种制备方法均存在下列两个共性问题：①对环境造成污染；②氯化钠等原料基本是一次性使用，原料浪费较大，生产过程能耗普遍较高。有必要对氯化亚铜的生产工艺进行改进。
发明内容
针对以上问题，本发明的目的是提供一种经济且环保的利用离子液制备氯化亚铜的方法。
一种利用离子液制备氯化亚铜的方法，包括反应、分离、后处理等步骤，其特征在于：将原料加入到离子液中进行反应。
本发明的目的主要是利用离子液现实的。因将原料加入到离子液中进行反应，即将反应置于离子液中进行，从而大大降低了对环境的污染；反应完成后，极易将离子液分离、回收然后直接循环使用，从而大大降低了生产成本。是一种社会效益和经济效益都很显著且易于工业化生产的方法。
附图说明
图1为实施例一中目标产品氯化亚铜晶体的XRD图，其它实施例中的目标产品被检测的XRD图谱与实施例一中的类同，均完全符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱，所得产品均属立方晶系。
具体实施方式
以下结合实施例进行详述：
实施例一
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜(饱和溶液)和1毫摩尔量的铜粉，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，离子液自成一相，过滤分离(或离心分离)，滤液直接回收使用，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例二
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]PF6和5毫摩尔量氯化铜(饱和溶液，)和5毫摩尔量的铜粉，在80℃下搅拌至物料呈灰白色时，离子液自成一相，过滤分离(或离心分离)，滤液直接回收使用，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例三
在反应器中加入1毫摩尔量的铜粉、1毫摩尔量硫酸铜饱和溶液和2毫摩尔量氯化钠，加入1ml[BMIM]PF6离子液，室温下搅拌至物料呈灰白色时，离子液自成一相，过滤分离(或离心分离)，滤液直接回收使用，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例四
在反应器中加入1毫摩尔量的铜粉、1毫摩尔量硫酸铜饱和溶液和2毫摩尔量氯化钠，1ml加入离子液[BMIM]PF6，，在80℃下搅拌至物料呈灰白色时，离子液自成一相，过滤分离(或离心分离)，滤液直接回收使用，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例五
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜(饱和溶液，)和1毫摩尔量的铜粉，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，离子液自成一相，过滤分离(或离心分离)，滤液直接回收使用，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例六
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]PF6和5毫摩尔量氯化铜(饱和溶液，)和5毫摩尔量的铜粉，在80℃下搅拌至物料呈灰白色时，离子液自成一相，过滤分离(或离心分离)，滤液直接回收使用，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例七
在反应器中加入1毫摩尔量氯化铜和少量水，使之湿润，加入3ml离子液[BMIM]PF6离子液和1毫摩尔量的铜粉，室温下搅拌至物料呈灰白色时，离子液自成一相，过滤分离(或离心分离)，滤液直接回收使用，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例八
在反应器中加入1毫摩尔量的铜粉、1毫摩尔量硫酸铜溶液和2毫摩尔量氯化钠，加入3ml[BMIM]PF6离子液，室温下搅拌至物料呈灰白色时，离子液自成一相，过滤分离(或离心分离)，滤液直接回收使用，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例九
在反应器中加入1毫摩尔量的铜粉、1毫摩尔量硫酸铜溶液和2毫摩尔量氯化钠，3ml加入离子液[BMIM]PF6，在80℃下搅拌至物料呈灰白色时，离子液自成一相，过滤分离(或离心分离)，滤液直接回收使用，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例十
在烧瓶中加入1毫摩尔量的铜粉、1毫摩尔量硫酸铜和2毫摩尔量氯化钠及水，使之湿润，加入3ml离子液[BMIM]PF6，室温下搅拌，至物料呈灰白色时，离子液自成一相，过滤分离(或离心分离)，滤液直接回收使用，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例十一
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]Cl和5毫摩尔量氯化铜和5毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例十二
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例十三
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在180℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例十四
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例十五
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例十六
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在180℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例十七
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例十八
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例十九
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在180℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例二十
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例二十一
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例二十二
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在180℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例二十三
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例二十四
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]BF4和5毫摩尔量氯化铜和5毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例二十五
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例二十六
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]BF4和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例二十七
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]BF4和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例二十八
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]BF4和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在180℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例二十九
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]BF4和5毫摩尔量氯化铜和5毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例三十
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例三十一
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在180℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例三十二
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例三十三
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例三十四
在反应器中加入1ml离子液[RMIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例三十五
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例三十六
在反应器中加入1ml离子液[BMIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例三十七
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例三十八
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例三十九
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]PF6和5毫摩尔量氯化铜和5毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例四十
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例四十一
在反应器中加入3ml离子液[BMIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例四十二
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例四十三
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例四十四
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例四十五
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例四十六
在反应器中加入3ml离子液[EMIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例四十七
在反应器中加入3ml离子液[EMIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例四十八
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例四十九
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例五十
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]BF4和5毫摩尔量氯化铜和5毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例五十一
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例五十二
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]BF4和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例五十三
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]BF4和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例五十四
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]BF4和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例五十五
在反应器中加入3ml离子液[EMIM]BF4和5毫摩尔量氯化铜和5毫摩尔量的铜粉，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例五十六
在反应器中加入3ml离子液[EMIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例五十七
在反应器中加入3ml离子液[EMIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例五十八
在反应器中加入3ml离子液[EMIM]BF4和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例五十九
在反应器中加入3ml离子液[EMIM]BF4和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例六十
在反应器中加入3ml离子液[EMIM]BF4和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-3D0nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例六十一
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例六十二
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例六十三
在反应器中加入1ml离子液[EMIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例六十四
在反应器中加入3ml离子液[EMIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例六十五
在反应器中加入3ml离子液[EMIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例六十六
在反应器中加入3ml离子液[EMIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例六十七
在反应器中加入3ml离子液[EMIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例六十八
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例六十九
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例七十
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]Cl和5毫摩尔量氯化铜和5毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例七十一
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例七十二
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例七十三
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例七十四
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例七十五
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]Cl和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例七十六
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例七十七
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例七十八
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]Cl和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在180℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例七十九
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例八十
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例八十一
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例八十二
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]BF4和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例八十三
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]BF4和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例八十四
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例八十五
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例八十六
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]RF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例八十七
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例八十八
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]BF4和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在180℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例八十九
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]BF4和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例九十
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]BF4和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例九十一
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例九十二
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例九十三
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例九十四
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例九十五
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在180℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例九十六
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在室温下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实实施例九十七
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例九十八
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例九十九
在反应器中加入1ml离子液[C6MIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在140℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例一百
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例一百零一
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]PF6和1毫摩尔量氯化铜和1毫摩尔量的铜粉，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例一百零二
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在60℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片6-0344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
实施例一百零三
在反应器中加入3ml离子液[C6MIM]PF6和1毫摩尔量硫酸铜，1毫摩尔量的铜粉和2毫摩尔量氯化钠，在100℃下搅拌至物料呈灰白色时，减压抽滤分离，直接回收离子液，固体用稀盐酸洗至白色，再用醇洗，去洗涤剂，于70℃下真空干燥，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜。产品经XRD法测试，符合JCPDS标准卡片60344的氯化亚铜晶体的标准图谱。
以上一至十实施例为离子液/水两相界面法，其步骤如下：
1.在容器中放入铜(II)盐，加入计量的水使物料溶解(湿润)，得到铜(II)盐溶液(糊)，再加入计量的离子液([R1R2IM]+X-：R1，R2＝CH3，C2H5， nC3H7， nC4H9， nC5H11， nC6H13等，X-＝PF6 -)和铜粉，搅拌，得到精制的铜(II)盐和铜在离子液/水两相介质中的糊状混合物。
2.将以上混合配料转入反应釜中，温度控制在10-200℃之间，搅拌下反应至铜粉被充分氧化，反应物料变成灰白为止。
3.反应结束后，物料呈两相，产物和水为糊状相，离子液自成一相，将液态的离子液回收并可直接循环使用。
4.产物用稀盐酸洗，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜，再按常规方法进行醇洗、烘干等处理得目标产品。
5.处理过程中的稀盐酸和醇可回收并循环使用。
实施例十一至一百零三为无水溶剂(离子液)法，其步骤如下：
1.在容器中放入一定量的离子液([R1R2IM]+X-：R1，R2＝CH3，C2H5， nC3H7， nC4H9， nC5H11， nC6H13等，X-＝Cl-，BF4 -，PF6 -，HSO4 -，CF3COO-，CF3SO3 -等)，再加入计量的氯化铜和铜粉，搅拌，得到精制的氯化铜和铜在离子液中的混合物。
2.将以上混合配料转入反应釜中，温度控制在10-200℃之间，搅拌下反应至铜粉被充分氧化，反应物料变成灰白为止。
3.反应结束后，在减压的条件下抽滤，将液态的离子液回收并可直接循环使用。
4.滤饼用稀盐酸洗，得到粒径可控制在20-300nm的氯化亚铜，再按常规方法进行醇洗、烘干等处理得目标产品。
5.处理过程中的稀盐酸和醇可回收并循环使用。
综上所述，本发明主要是将原料加入到离子液中进行反应制备氯化亚铜，即在离子液中制备氯化亚铜。主要原料可以用铜粉和氯化铜；也可用铜粉、其他铜盐和氯化钠，其中的其他铜盐包括硫酸铜、硝酸铜、碳酸铜等。反应温度为10～200℃。反应时间为2～24小时。氯化亚铜的粒径为20-300nm。
Claims (2)
1、一种利用离子液制备氯化亚铜的方法，包括反应、分离、后处理步骤，其特征在于：将原料加入到[BMIM]PF6、[BMIM]BF4、[EMIM]Cl、[EMIM]BF4、[EMIM]PF6、[C6MIM]Cl或[C6MIM]BF4离子液中进行反应，反应温度为10～200℃，反应时间为2～24小时，原料包括铜粉和氯化铜，或包括铜粉、其他铜盐和氯化钠，其他铜盐为硫酸铜、硝酸铜、碳酸铜。
2、根据权利要求1所述的利用离子液制备氯化亚铜的方法，其特征在于：得到的氯化亚铜粒径为20-300nm。
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| CuCl Nanoplatelets from an Ionic Liquid-Crystal Precursor. Andreas Taubert.Angew.Chem.,Vol.第116卷 No.第40期. 2004 |
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| 室温离子液体－－一种新型的绿色溶剂与催化剂. 毛微等.石油化工高等学校学报，第16卷第3期. 2003 |
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