CN101022940B - 聚酯类树脂薄膜及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种廉价的聚酯拉伸薄膜，其在具备良好的撕裂性和扭转性的同时，不会失去耐热性、耐寒性、防潮性、透明性、保香性等，可用作包装用薄膜和胶带用薄膜、或用作粘附包装和PTP包装、药品袋、或者折叠包装和盖材料、饮料包的启封口。在将两种以上不同熔点或熔化温度的聚酯树脂原料混合、挤压制成薄膜的方法中，手撕性、扭转性优良的聚酯类树脂薄膜的制造方法的特征在于，分别将原料投入各自的挤压机进行熔化后，在熔化状态下直接供给一台混合装置，进行混合、挤压，将由此制成的片材至少沿单轴方向拉伸后，在比熔点或熔化温度最低的树脂原料的熔点或熔化温度低3℃的温度以上的条件下进行热处理。
Description
技术领域
本发明涉及一种具有易撕裂性及易弯曲性的聚酯薄膜，更详细地来讲，涉及一种可用作包装用薄膜的聚酯拉伸薄膜，其在不失去作为聚酯拉伸薄膜的优良特性的强度、耐热性、保香性、耐水性等的情况下维持实用方面的特性，具有良好的手撕性和弯曲性、扭转定形性。
背景技术
目前，作为手撕性和扭转性优良的薄膜，已知有玻璃纸。玻璃纸因其优良的透明性和易手撕性、扭转性等特性而重用于各种包装材料、粘接胶带。但是，因为玻璃纸具有吸湿性，所以其特性随季节而变化，难以随时供应质量稳定的材料。
或者，使用拉伸了的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜作为包装用袋，其具有强韧性、耐热性、耐水性、透明性等优良特性，但在具有这些优良特性的另一面，存在如下缺点：没有易撕裂性和弯曲性、扭转性，不能用于这些包装。
改良作为上述问题点的易撕裂性和弯曲性的方法，提案有撕裂性和扭转性良好的聚酯薄膜制造方法，其特征在于，在聚酯树脂层(A)的至少单面，层压熔点比聚酯树脂层(A)的熔点高10℃以上、而且其厚度相对于整个厚度为5％以上60％以下的聚酯树脂层(B)，将所得未拉伸层压薄膜至少进行单轴拉伸后，在比聚酯树脂层(A)的熔点低10℃的温度以上、且低于聚酯树脂层(B)的熔点的温度条件下进行热处理。
专利文献1：专利第3561919号公报
但是，在聚酯树脂层(A)的至少单面，层压熔点比聚酯树脂层(A)的熔点高10℃以上、而且其厚度相对于整个厚度为5％以上60％以下的聚酯树脂层(B)，将所得未拉伸层压薄膜至少进行单轴拉伸后，在比聚酯树脂层(A)的熔点低10℃的温度以上、且低于聚酯树脂层(B)的熔点的温度条件下进行热处理，在这种方法中，因熔点高的聚酯树脂层(B)的影响，有时不能获得充分的易撕裂性和易弯曲性，当为了获得易撕裂性和易弯曲性而将聚酯树脂层(B)的厚度变薄时，虽然其撕裂性和扭转性充分，但在扭转包装时有时会被撕碎，难以用于易启封包装和扭转包装。
或者，提案有手撕性优良的聚酯薄膜，其特征在于，其由聚酯树脂(A)和聚酯树脂(B)的混合物构成，聚酯树脂(A)的酸成分主要是对苯二甲酸，二醇成分主要是乙二醇，聚酯树脂(B)的酸成分主要是对苯二甲酸，二醇成分含有环己烷二甲醇，聚酯树脂(A)和聚酯树脂(B)的质量比A/B为95/5～30/70。
专利文献2：特开2003-155403
但是，尽管具有如下特征的手撕性优良的聚酯薄膜的手撕性优良，但其不具备易弯曲性，难以用作玻璃纸的替代品，其中，该手撕性优良的聚酯薄膜的特征在于，其由聚酯树脂(A)和聚酯树脂(B)的混合物构成，聚酯树脂(A)的酸成分主要是对苯二甲酸，二醇成分主要是乙二醇，聚酯树脂(B)的酸成分主要是对苯二甲酸，二醇成分含有环己烷二甲醇，聚酯树脂(A)和聚酯树脂(B)的质量比A/B为95/5～30/70。
另外，为了使其保持聚酯的优良强度、耐热性、保香性等，其必须具有适当的结晶性，因此，必须防止因酯交换反应造成的不同聚酯的共聚化。
所以，在由这样的两种聚酯树脂混合制成薄膜时，必须设法利用诸如树脂的熔化温度和滞留时间来降低树脂混合物所需要的热量。
而且，由酸成分主要是对苯二甲酸、二醇成分主要是乙二醇构成的聚酯树脂(A)和酸成分主要是对苯二甲酸、二醇成分含有环己烷二甲醇的聚酯树脂(B)的混合物，考虑到生产的稳定性等，将挤压机的温度设定在聚酯树脂(A)的熔点以上。此时，熔化温度低的聚酯树脂(B)容易分解，分子量可能会进一步变小。其结果是，与聚酯树脂(A)的相溶性提高，容易向更均匀化的方向推进，因为其不是作为原来构成的由酸成分主要是对苯二甲酸、二醇成分主要是乙二醇构成的聚酯树脂(A)与酸成分主要是对苯二甲酸、二醇成分含有环己烷二甲醇的聚脂树脂(B)的混合物，而变成来自聚酯树脂(A)的对苯二甲酸和乙二醇以及来自聚酯树脂(B)的对苯二甲酸和环己烷二甲醇的共聚物，所以难以获得稳定的质量。
特别是在工业上制造聚酯薄膜时，必须将由拉伸机产生的握持部分和卷取制品时产生的边缘部分作为回收原料使用。将回收原料进行造粒时，大多使用将由这些混合物构成的薄膜粉碎、再次进行熔化造粒的方法。
在这样的将薄膜再次熔化、混炼的造粒工序中，因为具有如下特征的手手撕性优良的薄膜中的熔化温度低的聚酯树脂(B)再次分解，与聚酯树脂(A)的相溶性进一步提高，成为来自聚酯树脂(A)的对苯二甲酸和乙二醇以及来自聚酯树脂(B)的对苯二甲酸和环己烷二甲醇的共聚物，所以难以获得稳定的质量，其中，该手撕性优良的聚酯薄膜的特征在于，其由聚酯树脂(A)和聚酯树脂(B)的混合物构成，聚酯树脂(A)的酸成分主要是对苯二甲酸、二醇成分主要是乙二醇，聚酯树脂(B)的酸成分主要是对苯二甲酸、二醇成分含有环己烷二甲醇，聚酯树脂(A)与聚酯树脂(B)的质量比A/B是95/5～30/70。
另外，在不使用这样的回收原料时，只能得到在销售价格方面没有竞争力的商品，不能用于工业生产。
发明内容
本发明以现有技术的课题为背景，特别关注易弯曲性、扭转性，为了工业上稳定地得到具有如下特性的薄膜进行研究，以此实现本发明，所述薄膜具有像纸那样可弯曲的特性，且同时具有作为聚酯薄膜的优良特性的强度、耐热性、防潮性、透明性、保香性等。
为了解决上述课题，本发明者进行了专心致志地研究，其结果，完成了本发明。
亦即，本发明涉及一种聚酯类树脂薄膜的制造方法，其将两种以上不同熔点或熔化温度的聚酯树脂原料混合、挤压制成薄膜，其特征在于，其分别将原料投入各自的挤压机，进行熔化后，在熔化状态下直接供给一台混合装置，进行混合、挤压，将由此制成的片材，至少沿单轴方向拉伸后，在比熔点或熔化温度最低的树脂原料的熔点或熔化温度低3℃的温度以上的条件下进行热处理。
这时，优选熔点为比前述薄膜的热处理温度高3℃的温度以下的树脂所占比例是20重量％以上且65重量％以下。
另外，这时，优选前述薄膜中具有最高熔点的树脂的熔点为245℃以上。
而且，这时，优选前述熔点最高的树脂和熔点最低的树脂的熔化温度差为15℃以上。
而且，这时，优选前述薄膜的手撕性、扭转性优良。
另外，本发明还涉及一种易撕裂性双轴拉伸聚酯薄膜，其特征在于，其穿透强度为8.0N以下，并且通过以下所述步骤得到，即：在将两种以上不同熔点或熔化温度的聚酯树脂原料混合、挤压制成薄膜的方法中，分别将原料投入各自的挤压机进行熔化后，在熔化状态下直接供给一台混合装置，进行混合、挤压，将由此制成的片材至少沿单轴方向拉伸。
这时，优选熔点为比前述薄膜的热处理温度高3℃以下的树脂所占比例为20重量％以上且65重量％以下。
在该情况下，优选熔点为比前述薄膜的热处理温度高3℃的温度以下的树脂所占比例为20重量％以上且65重量％以下。
另外，在该情况下，优选前述薄膜中具有最高熔点的树脂的熔点为245℃以上。
而且，这时，优选前述熔点最高的树脂和熔点或熔化温度最低的树脂的熔化温度差为15℃以上。
而且，这时，优选前述薄膜的手撕性、扭转性优良。
根据本发明的聚酯类树脂薄膜，是具有耐热性、耐寒性、防潮性、透明性、保香性等聚酯的固有特性、同时易撕裂性、易弯曲性优良的层压薄膜。通过改善易启封性，可以不必在包装袋上设置切口，且无需使用剪刀等工具即可从任意位置进行启封。而且，还具有如下优点：由于其易弯曲性优良，故可以优选用于巧克力、糖果、口香糖等弯曲包装和扭转包装。
附图说明
图1表示穿透强度测定钻模及穿透强度的测定方法。
具体实施方式
下面，对本发明进行详细说明。
本发明中使用的薄膜制造方法是将两种以上不同熔点或熔化温度的聚酯树脂原料混合、挤压制成薄膜，其特征在于，将各种原料投入各自的挤压机，进行熔化之后，保持其熔化状态，供给一台混合装置，进行混合、挤压。
本发明使用的聚酯树脂，高熔点侧的聚酯树脂例如有聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚亚乙基萘酯、或以这些物质的构成成分为主要成分的共聚物等，例如，共聚物的酸成分使用异苯二甲酸、萘酸、癸二酸、己二酸、二聚酸等，其二醇成分使用三亚甲基二醇(丙二醇)、丁二醇、二乙二醇、环己酮二甲醇、环己烷二甲醇、新戊二醇等。还可以根据设计使用无规聚合树脂、嵌段聚合树脂等。
在本发明中，为了保持薄膜的耐热性、刚性、防潮性、透明性，高熔点侧的聚酯树脂的熔点优选为245℃以上，进一步优选为250℃以上。
高熔点侧聚酯树脂的熔点低于245℃时，会发生薄膜的耐热性不良，例如，在加工时发生变形、或发生熔化。
在本发明中，使用如下操作得到的聚酯树脂作为低熔点或低熔化温度的聚酯树脂：以作为酸成分的对苯二甲酸、作为二醇成分的乙二醇为主要成分，例如，以异苯二甲酸、癸二酸、己二酸、二聚酸等为酸成分、以丙二醇、丁二醇、二乙二醇、环己酮二甲醇、环己烷二甲醇、新戊二醇等为二醇成分，将这两种成分共聚得到聚酯树脂。还可以根据设计使用无规聚合树脂、嵌段聚合树脂等。
本发明中的低熔点或低熔化温度的聚酯树脂的熔点或熔化温度，优选比本发明使用的具有最高熔点的聚酯树脂的熔点低15℃以上，进一步优选低20℃以上。
另外，本发明使用的聚酯树脂的玻璃化温度优选为65℃以上，进一步优选为70℃以上。
本发明中使用的聚酯树脂是熔化缩聚反应或连续固相聚合而成的。其特性粘度优选为0.55～1.55，更优选0.58～1.20。当特性粘度低于0.55时，由于薄膜太脆，因此作为薄膜的强度不足，当其超过1.55时，变得难以进行薄膜的制膜。
在本发明中，可以在比熔点或熔化温度最低的树脂原料的熔点或熔化温度低3℃的温度以上进行热处理，更优选在熔点或熔化温度以上的温度条件下进行热处理。
在本发明中，通常认为，至少两种不同熔化温度的聚酯树脂为层状或粒状分散而成的结构，在至少进行单轴拉伸后，比在这些聚脂树脂内熔点或熔化温度最低的树脂原料的熔点或熔化温度低3℃的温度以上进行热处理，由此该树脂原料熔化，由此，这些聚酯树脂内部的拉伸取向作用消失，从而显现出作为本发明目的的手撕性、扭转性。
而且可知，具有这种结构的薄膜，用下述方法测定的穿透强度为8.0N以下。穿透强度优选为6.5N以下，进一步优选为5.5N以下，特别优选为4.5N以下。
“穿透强度”的测定方法如下所述。
切制长度方向为200mm、宽度方向为20mm的试样。使用拉伸试验机(岛津制作所社制オ一トグラフAGC-1KNG型)，将图1(a)所示的测定用钻模的上端部，按照图1(b)所示，夹持在拉伸试验器的上侧夹头上，另一方面，将试样在长度方向进行对折变成100mm×20mm，使折印部分与图1(a)所示测定用钻模的中间部分棒状体前端Φ0.7mm的钢球接触，在测定用钻模的下方，在距离穿透棒前端50mm的位置，将对折试样的相反侧端部夹在下侧夹头上。接着，以50mm/min的速度拉伸夹头进行穿透，以使试样的对折部分被棒状体前端直径0.7mm的钢球穿透，求出在试样上开孔时的负荷。以n＝5次进行测定，设定其为去掉最高值和最低值后的3处的平均值。
在本发明中，可以设定熔点比热处理温度高3℃以下的树脂所占比例为20重量％以上且65重量％以下，优选为25重量％以上50重量％以下，进一步优选30重量％以上45重量％以下。
在本发明中，当熔点为比热处理温度高3℃的温度以下的树脂所占比例低于20重量％时，其取向作用消失的影响小，不能获得手撕性、扭转性。另外，当其超过65重量％时，不仅难以获得作为聚酯薄膜的特征的强韧性、耐热性、阻隔性，而且在热处理工序还发生薄膜熔化，难以进行薄膜生产。
通常情况下，使用两种以上的聚酯树脂制成薄膜时，必须控制两者的混合状态。例如，在像本发明这样具有手撕性和扭转性的聚酯类树脂薄膜的场合，必须使薄膜的强韧性和脆性及可切割性、或弹性和塑性(デツドホ一ルド)这些相互矛盾的特性均衡。所以，为了控制结晶化速度及结晶度，必须抑制两者的酯交换反应，以使高熔点侧的聚酯与低熔点侧的聚酯不发生共聚。
当在高熔点侧聚酯和低熔点侧聚酯之间产生酯交换反应时，就会生成高熔点侧聚酯和低熔点侧聚酯的共聚物，高熔点侧聚酯的作为主要成分结构的对苯二甲酸乙二醇酯结构无规化，影响作为其特征的刚性，另一方面，因为生成的共聚物的结构、分子量是无规状态，因此，其刚性低，与作为本发明特征的热处理温度之间的关系不确定，从而手撕性、扭转性显现不稳定。
另外，在考虑高水平加工适应性和设计性时，仅抑制酯交换反应不能满足要求。其原因推测为以下现象，即使在控制了酯交换反应时，例如在聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下简称为PET)中更细微地分散或相溶有聚-对苯二甲酸-乙二醇-新戊二醇共聚物(以下简称为CHDM共聚物)时，PET与CHDM共聚物发生酯交换反应，产生结晶化迟缓的部分，容易造成泛白现象。所以，优选降低PET和CHDM共聚物的分散且/或相溶性，亦即粗略地进行掺混。
因而，为了满足上述要求，在本发明中，优选采用如下的制造方法。
该制造方法是：可以将两种以上不同熔点或熔化温度的聚酯树脂原料在各自的适宜温度(熔点以上、熔点+30℃以下)熔化，然后，将聚酯树脂原料分别投入各自的挤压机，在将熔化后的各自的聚酯从模挤出之前进行混合，导入模中进行混合、挤压。
在通常的聚酯薄膜的制造中，构成单层的材料投入到单一的挤压机中进行熔化、挤压，成形薄膜。在现有技术栏中例示的专利中，使用有两种以上的不同材料，但挤压机使用的是单一的挤压机。这可能是考虑了利用现有技术制膜时的稳定性以及经济性的结果。因此，难以制造更高质量的薄膜。但是，通过采用后述的方法可知，在保持制膜稳定性的同时，得到质量提高了的薄膜。
这种方法的质量性、生产性好的原因推测如下：例如，只使用作为通常使用的方法的具有单轴或双轴螺杆的单一的挤压机，将PET(熔点255℃)和CHDM共聚物(熔化温度约为180℃)混合，制成薄膜时，因为两者的熔点之差是70℃以上，所以，当将两者从树脂片的阶段进行混合时，挤压机的温度必须设定在PET的熔点以上。考虑到生产的稳定性等，通常设定在280℃以上。因为CHDM共聚物比PET分解速度快，所以，优选在低温条件下进行挤压，不得不适合熔点高的PET的熔化条件，导致CHDM共聚物的分子量下降，或生成低分子量物质。
其结果可以推测为，由于PET与CHDM共聚物的相溶性提高，向更均匀化的方向推进，因此，容易发生共聚，而且，即使两种聚酯没有发生共聚，而具有启示为接近独立的状态的结晶性，也会受到均匀化影响，或者不能维持在更高水平的结晶性的独立性，作为聚酯薄膜特征的强韧性、耐热性恶化。
在本发明中，将分别熔化了的聚酯树脂进行混合的设备，可例举普通的单轴挤压机、双轴挤压机、动态混合器、静态混合器等。特别是在将分别熔化了的树脂进行混合时，为了使两者不太均匀地混合、相溶，使用普通的单轴和双轴挤压机时，要求设备的压缩比小、挤压机螺杆整体及压缩部分的L/D值小。
静态混合器例如像ノリタケカンパニ一制造的那样，是将长方形的板扭转了180度的形状的元件反复交替配置在树脂流路上而成的，每通过一个这样的元件，层数增加一倍。因而，在理论上，当通过n个部件时变成2n层，但实际上有时也会因流路径、排料量及各树脂的粘度和表面张力等的关系而变化。在本发明中，优选至少在薄膜厚度方向的中央部分、2μm厚的区域的层数为5层以上、优选为50层以上。
在该混合工序中，为了获得最适合的分散度，优选使用静态混合器。静态混合器的元件数优选设置为8以上32以下，更优选设置为12以上28以下。
通过使用这样的元件数的静态混合器，容易获得适当粗略的分散度，不产生泛白问题，得到穿透强度优良且不引起开裂问题的良好的薄膜。
在本发明中，供给各自的挤压机的聚酯原料，可以是单一原料，也可以是混合物。还可以使其含有二氧化硅、高岭土、粘土、碳酸钙、对苯二甲酸钙、氧化铝、氧化钛、磷酸钙、硅酮粒子、根据需要的稳定剂、着色剂、抗氧化剂、消泡剂、抗静电剂等添加剂。另外，即使是混合物，也优选各原料的主要成分为60％以上、更优选80％以上、进一步优选为90％以上的单一原料。
实施例
下面通过实施例，具体进行说明。需要说明的是，实施例中的聚酯的各特性值按以下方法测定。
1.特性粘度(dl/g)
将聚合物0.125g溶解在苯酚/四氯乙烷＝6/4(重量比)25ml中，使用厄布洛德粘度管在25℃条件下测定。
2.玻璃化温度(℃)
使用岛津制作所社制DSC-60型差示扫描热量仪，调制试样约5.0mg，以10℃/min的升温速度，在30℃～280℃范围内进行测定，得到DSC曲线，由此读取玻璃化转变的转变点。
3.熔点(℃)
使用岛津制作所社制DSC-60型差示扫描热量仪，调制试样约5.0mg，以10℃/min的升温速度，在30℃～280℃范围内进行测定，得到DSC曲线，由此读取熔化峰值。或者，对于无法确认熔点的树脂，以JIS-K7206“维卡软化温度测定”为基准进行测定，设定为软化温度。
4.手撕性
用感官试验进行评价，层压该聚酯薄膜/酯类粘接剂/9μm铝箔/15μm挤压LDPE，作成层压体后，以热封方式制袋，以用手切断封口部分时的启封性进行评价。需要说明的是，在两手持袋的情况下，保持3mm左右的间隔，在长度方向、宽度方向两个方向进行。
○：不必竖起指甲，能够容易地启封
△：通过竖起指甲，能够容易地启封
×：即使竖起指甲，也不能容易地启封
5.弯曲性：将样品整幅进行3等分之后，从各自的中间位置每次以n＝2截取薄膜长度方向60mm、宽度方向10mm的测定用试样，除了在玻璃板上覆盖硅板以外，在距离端部20mm处弯曲180度，在弯曲了的部分施加负荷10秒钟，以使其成为0.5Kg/cm2，去掉负荷，读取30秒后的恢复角度。该角度越小，弯曲性越优良，纸的测定值是20度。
◎：恢复角度低于30度
○：恢复角度30度以上50度以下
△：恢复角度50度以上70度以下
×：恢复角度70度以上
6.耐热性
将样品整幅进行3等分后，从各自的中间位置切制薄膜长度方向250mm、宽度方向10mm的样品，间隔200mm做上记号，以5g的恒定张力测量间隔A。接着，在150℃的环境中的烘箱中，在无负荷的情况下放置30分钟。从烘箱中取出冷却至室温后，以5g的恒定张力求出间隔B，利用下式求出各样品的热收缩率，得到这些样品的平均值。
热收缩率＝(A-B)/A×100％
○：热收缩率3％以下
△：热收缩率3％以上且小于5％
×：热收缩率5％以上
7.穿透强度
切制长度方向200mm、宽度方向20mm的试样，使用拉伸试验机(岛津制作所社制オ一トグラフAGC-1KNG型)，将图1(a)所示的测定用钻模的上端部，按照图1(b)所示夹持在拉伸试验器的上侧夹头上，另一方面，将试样在长度方向对折成100mm×20mm，将折印部分对在图1(a)所示测定用钻模的中间部分棒状体前端Φ0.7mm的钢球上，在测定用钻模的下方，在距离穿透棒前端50mm的位置，将对折试样的反面端部夹在下侧夹头上。接着，以50mm/min的速度拉伸夹头进行穿透，以使试样的对折部分被棒状体前端直径0.7mm的钢球穿透，求出在试样上开孔时的负荷。以n＝5进行测定，设定其为去掉最高值和最低值后的3处的平均值。
(实施例1)
1.再循环颗粒(1)的制作
作为聚酯树脂(A)，使用在2000ppm聚合时预先添加了二氧化硅(富士シリシア制サイリシア310)的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(极限粘度0.62、熔点255℃，东洋纺织社制RE554)，投入Φ60mm的挤压机(I)中，在285℃进行熔化。
另外，作为聚酯树脂(B)，将含有30mol％环己烷二甲醇的对苯二甲酸-乙二醇-环己烷二甲醇共聚物(极限粘度0.75，树脂软化温度180℃，东洋纺织社制FP301)投入另外的Φ60mm的挤压机(II)，在250℃进行熔化。
然后，调整挤压机(I)及挤压机(II)的各自的排料比，以使其按重量比计为(I)/(II)＝65/35，保持其熔化状态，导入到Φ90mm的挤压机(III)中混合，在265℃从T-型模挤出，得到厚300μm的未拉伸片材。
将得到的未拉伸片材粉碎，使用Φ45mm的双轴挤压机，在285℃挤压成线状，用水冷却后进行切制，得到再循环颗粒(1)。
2.薄膜的制作
将聚酯树脂(A)投入Φ60mm的挤压机(I)中，在285℃进行熔化。
另外，调整聚酯树脂(B)与前述的再循环颗粒(1)，以使其按重量计为(B)/(1)＝55/45，投入Φ60mm的挤压机(II)中，在260℃进行熔化。
然后，调整挤压机(I)及挤压机(II)的各自的排料比，以使其按重量计为(I)/(II)＝45.5/54.5，保持其熔化状态，导入Φ90mm的挤压机(III)中混合，在260℃从T-型模挤出，得到厚235μm的未拉伸片材。
将该未拉伸片材导入轧辊拉伸机中，在95℃沿纵向拉伸3.5倍，再在105℃用拉幅机沿横向拉伸4.2倍，一边直接在拉幅机内沿横向松弛3％，一边在220℃进行热定形，由此制得厚16μm的薄膜。将其特性值示于表1。
(实施例2)
在实施例1中，取代挤压机(III)，使用静态混合器(元件数12、滚筒温度260℃)，除此之外，用同样的方法制取再循环颗粒及薄膜。
(实施例3)
在实施例1中，取代聚酯树脂(B)，使用作为聚酯树脂(C)的含有15mol％异苯二甲酸的对苯二甲酸-异苯二甲酸-乙二醇共聚物(极限粘度0.67、熔点217℃)，除此之外，其余与实施例1同样操作，制取再循环颗粒及薄膜。
(比较例1)
将实施例1中的聚酯树脂(A)及(B)按重量比调整到(A)/(B)＝65/35，以颗粒状投入挤压机(I)中，在285℃下从T-型模挤出，制得厚300μm的未拉伸片材。
将得到的未拉伸片材粉碎，使用45mmΦ的双轴挤压机，在285℃挤压成线状，用水冷却后进行切制，制得再循环颗粒(2)。
另外，调整聚酯树脂(A)、(B)与前述的再循环颗粒(2)，以使其按重量比计为(A)/(B)/(2)＝45.5/24.5/30，投入挤压机(I)中，在285℃进行熔化，从T-型模挤出，制得厚235μm的未拉伸片材。
使用得到的片材，与实施例1同样操作，制得厚度为16μm的薄膜。
将其特性值示于表1。
(比较例2)
将实施例1的热定形温度设定为180℃，除此之外，其余与实施例1同样操作，制得厚度为16μm的薄膜，将其特性值示于表1。
(比较例3)
与实施例1相同，使用挤压机(I)、(II)、(III)，调整挤压机(I)及挤压机(II)各自的排料比，以使其按重量比计为(I)/(II)＝90/10进行排料，保持其熔化状态，使用在260℃用挤压机(III)混合而成的未拉伸片材，制成再循环颗粒(3)。
接着，将聚酯树脂(A)投入60mmΦ的挤压机(I)中，在285℃进行熔化。
另外，调整聚酯树脂(B)与前述的再循环颗粒(3)，以使其按重量比计为(B)/(1)＝74/26，投入60mmΦ的挤压机(II)中，在260℃进行熔化。
然后，调整挤压机(I)及挤压机(II)各自的排料比，以使其按重量比计为(I)/(II)＝59.5/40.5，保持其熔化状态，在260℃导入挤压机(III)中进行混合，从T-型模挤出，制得厚度为235μm的未拉伸片材。
使用得到的片材，其余与实施例1同样操作，制得厚度为16μm的薄膜，将其特性值示于表1。
(比较例4)
与实施例1同样，使用挤压机(I)、(II)、(III)，调整挤压机(I)及挤压机(II)各自的排料比，以使其按重量比计为(I)/(II)＝20/80进行排料，保持其熔化状态，使用在260℃用90mmΦ的挤压机混合而成的未拉伸片材制成再循环颗粒(3)。
接着，将聚酯树脂(A)投入60mmΦ的挤压机(I)中，在285℃进行熔化。
另外，调整聚酯树脂(B)与前述的再循环颗粒(4)，以使其按重量比计为(B)/(1)＝35/65，投入60mmΦ的挤压机(II)中，在260℃进行熔化。
然后，调整挤压机(I)及挤压机(II)各自的排料比，以使其按重量比计为(I)/(II)＝14/86，保持其熔化状态，在260℃导入挤压机(III)中进行混合，从T-型模中挤出，制得厚度为235μm的未拉伸片材。
使用得到的片材，与实施例1同样进行拉伸后，因为在热定形区段熔化，无法制膜，所以将热定形温度设定为160℃进行制膜，制得厚度为16μm的薄膜。将其特性值示于表1。
[表1]
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | 比较例4 | |
| PES树脂(A)(重量％) | 65 | 65 | 65 | 65 | 65 | 90 | 20 |
| PES树脂(A)(重量％) | 35 | 35 | - | 35 | 35 | 10 | 80 |
| PES树脂(A)(重量％) | - | - | 35 | - | - | - | - |
| 混合方法 | 熔化混合 | 熔化混合 | 熔化混合 | 颗粒混合 | 熔化混合 | 熔化混合 | 熔化混合 |
| 热定形温度(℃) | 220 | 220 | 220 | 220 | 180 | 220 | 160 |
| 穿透强度(N) | 4.2 | 5.1 | 6.0 | 9.5 | 10.5 | 9.8 | 9.5 |
| 手撕性 | ○ | ○ | ○ | △ | × | × | × |
| 弯曲性 | ◎ | ◎ | ○ | △ | × | × | × |
| 耐热性 | ○ | ○ | ○ | △ | △ | △ | × |
由实施例1～3、比较例1～4表明，根据手撕性、扭转性优良的聚酯类树脂薄膜的制造方法制造而成的聚酯树脂薄膜，具有优良的手撕性和扭转性。所述聚酯类树脂薄膜的制造方法的特征在于，在将两种以上的不同熔点或熔化温度的聚酯树脂原料混合、挤压制成薄膜的方法中，将各种原料分别投入不同的挤压机，进行熔化后，保持其熔化状态，供给一台混合装置，进行混合、挤压，将由此制得的片材至少在单轴方向拉伸后，在比熔点或熔化温度最低的树脂原料的熔点或熔化温度低3℃的温度以上的条件下进行热处理。另外，实施例1、2、3的薄膜的穿透强度为8.0N以下。
工业上的可利用性
根据本发明制得的薄膜，具有易撕裂性和优良的扭转性，可以优选作为要求启封性的粘附包装和PTP包装、药品袋或扭转包装和折叠包装、或盖材料在广泛领域使用，给产业界带来大的收益。
Claims (8)
1.一种聚酯类树脂薄膜的制造方法，其将两种以上不同熔点或熔化温度的聚酯树脂原料混合、挤压制成薄膜，其特征在于，分别将原料投入各自的挤压机中进行熔化后，在熔化状态下直接供给一台混合装置，进行混合、挤压，将由此制得的片材至少沿单轴方向拉伸后，在如下所述的温度以上的条件下进行热处理，该温度为：与在所述聚酯树脂原料中熔点或熔化温度最低的树脂原料的熔点或熔化温度相比，低3℃的温度，
其中，熔点为比热处理温度高3℃的温度以下的树脂所占比例为20重量％以上且65重量％以下。
2.如权利要求1所述的聚酯类树脂薄膜的制造方法，其特征在于，
具有最高熔点的树脂的熔点为245℃以上。
3.权利要求1所述的聚酯类树脂薄膜的制造方法，其特征在于，
熔点最高的树脂与熔点或熔化温度最低的树脂的熔化温度差为15℃以上。
4.如权利要求1所述的聚酯类树脂薄膜的制造方法，其中，
手撕性、扭转性优良。
5.一种聚酯类树脂薄膜，其特征在于，
其穿透强度为8.0N，并且通过以下所述步骤得到，即：在将两种以上不同熔点或熔化温度的聚酯树脂原料混合、挤压制成薄膜的方法中，分别将原料投入各自的挤压机中进行熔化后，在熔化状态下直接供给一台混合装置，进行混合、挤压，将由此制成的片材至少沿单轴方向拉伸后，在如下所述的温度以上的条件下进行热处理，该温度为：与在所述聚酯树脂原料中熔点或熔化温度最低的树脂原料的熔点或熔化温度相比，低3℃的温度，其中，熔点为比热处理温度高3℃的温度以下的树脂所占比例为20重量％以上且65重量％以下。
6.如权利要求5所述的聚酯类树脂薄膜，其特征在于，
具有最高熔点的树脂的熔点为245℃以上。
7.如权利要求5所述的聚酯类树脂薄膜，其特征在于，
熔点最高的树脂与熔点或熔化温度最低的树脂的熔化温度差为15℃以上。
8.如权利要求5所述的聚酯类树脂薄膜，其中，
手撕性、扭转性优良。
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