CN101018849A - 用于洗碟机的含有疏水改性聚羧酸盐的洗涤剂配料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于洗碟机的不含磷酸盐的洗涤剂配料，其含有以下组分：(a)1－20重量％的疏水改性聚羧酸盐，(b)1－50重量％的选自以下的络合剂：次氮基三乙酸、羟乙基乙二胺三乙酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、甲基甘氨酸二乙酸、谷氨酸二乙酸、亚氨基二琥珀酸、羟基亚氨基二琥珀酸、亚乙基二氨基二琥珀酸、天冬氨酸二乙酸以及它们的盐，(c)1－15重量％的低泡非离子表面活性剂，(d)0.1－30重量％的漂白剂以及如果合适的漂白活化剂，(e)0－60重量％的其它助洗剂，(f)0－8重量％的酶，(g)0－50重量％的一种或多种其它添加剂，其中组分a)至g)的总和是100重量％。

Description

用于洗碟机的含有疏水改性聚羧酸盐的洗涤剂配料
本发明涉及一种用于机械洗碟的洗涤剂配料。
当在洗碟机中洗涤盘碟时，在洗涤循环的过程中洗掉了污垢，这些污垢由各种食品残渣组成，也包括脂肪和油类组分。被除去的污垢颗粒和组分在进一步洗涤的过程中在洗碟机的漂洗水中泵送循环。必须确保被除去的污垢颗粒能够被有效地分散和乳化，从而它们不会再次沉积到器皿上。
目前市场上的许多配料是基于磷酸盐的。所用的磷酸盐对于这种应用而言是理想的，因为它组合了在机器洗碟中所需的许多有用性能。其中之一是磷酸盐能分散水硬度(即，离子例如钙和镁离子的不溶性盐，它们会引起水硬度)。实际上，这种目的也可以通过机器的离子交换剂来实现。但是，大部分用于机器洗碟的产品目前是以所谓三合一的形式提供，其中不再需要离子交换剂的功能。在这种情况下，磷酸盐通常与膦酸盐组合使用，负责将水软化。另外，磷酸盐分散了被除去的污垢，因此防止了污垢在器皿上再次沉积。
在清洁组合物的情况下，许多国家已经出于环保原因而转换到完全不含磷酸盐的体系。同样对于机器洗碟的产品，也讨论是否应当转换到不含磷酸盐的产品。但是，在九十年代中期仍然在市场上销售的不含磷酸盐的产品在洗涤结果方面不再能满足目前的要求。现在，消费者需要没有缺陷、没有条纹、没有膜且没有水滴的碟子，优选不使用额外的漂洗助剂或用于离子交换剂的再生盐。
本发明的目的是提供一种用于机器洗碟的不含磷酸盐的洗涤剂配料。本发明的一个具体目的是提供能在不使用额外漂洗助剂的情况下得到没有条纹、没有膜和没有水滴的碟子的洗涤剂配料。
现在，发现可以通过组合使用疏水改性聚羧酸盐和特定络合剂来代替磷酸盐。
在这种情况下，络合剂的任务是络合在漂洗水或食物残渣中存在的会引起水硬度的离子(钙离子和镁离子)。聚羧酸盐通常具有分散钙的能力，并另外也能分散在洗涤液中存在的污垢。已经发现疏水改性聚羧酸盐是特别有利的。认为疏水侧链能与疏水性污垢成分例如油和脂肪发生相互作用。
因此，该目的通过用于机器洗碟的不含磷酸盐的洗涤剂配料来实现，其含有以下组分：
a)1-20重量％的由以下组分形成的共聚物：
a1)20-80重量％、优选30-70重量％的至少一种选自单烯属不饱和C3-C10单羧酸或二羧酸或其酸酐的单体，
a2)0-80重量％、优选10-50重量％的至少一种通式(I)的单体：
其中R1、R2和R3各自独立地是H、CH3或C2H5，
R4是直链、支化或环状的具有1-6个碳原子的基团，或具有6-12个碳原子的芳基，
和
a3)0-80重量％、优选5-20重量％的至少一种其它单体，选自具有10或更多个碳原子的烯烃或其混合物，以及具有平均12-100个碳原子的反应性聚异丁烯，
b)1-50重量％、优选5-40重量％的选自以下的络合剂：次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、羟乙基乙二胺三乙酸、甲基甘氨酸二乙酸、谷氨酸二乙酸、亚氨基二琥珀酸、羟基亚氨基二琥珀酸、亚乙基二氨基二琥珀酸、天冬氨酸二乙酸以及它们的盐，
c)1-15重量％、优选1-10重量％的低泡非离子表面活性剂，
d)0.1-30重量％、优选1-20重量％的漂白剂以及如果合适的漂白活化剂，
e)0-60重量％、优选0-40重量％的其它助洗剂，
f)0-8重量％、优选0-5重量％的酶，
g)0-50重量％、优选0.1-50重量％的一种或多种其它添加剂，例如阴离子或两性离子表面活性剂、漂白催化剂、碱性载体、腐蚀抑制剂、消泡剂、染料、香料、填料、有机溶剂和水，
组分a)至g)的总和是100重量％。
该配料可以作为片、粉末、凝胶、胶囊或溶液加工。它们可以是用于家居应用或用于工业应用的配料。
该目的也可以通过使用共聚物a)和络合剂b)组合作为用于机器洗碟用洗涤剂配料中的助洗剂体系来实现。
合适的单体a1)例如是马来酸、马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、衣康酸和柠康酸。优选的共聚物a)含有选自马来酸、马来酸酐和丙烯酸中的单体作为单体a1)。
合适的单体a2)例如是异丁烯、二异丁烯、丁烯、戊烯、己烯和苯乙烯。进一步优选的共聚物a)含有选自异丁烯、二异丁烯(2-甲基-3，3-二甲基-1-丁烯)和苯乙烯中的单体作为单体a2)。
合适的单体a3)具有至少10个、通常10-26个碳原子。合适的单体a3)例如是1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、1-二十二碳烯、1-二十四碳烯和1-二十六碳烯。进一步优选的共聚物a)含有选自1-十二碳烯、1-十八碳烯、C22α-烯烃、以及C20-24α-烯烃与具有平均12-100个碳原子的聚异丁烯的混合物中的单体作为单体a3)。
特别优选的共聚物a)不仅含有选自马来酸、马来酸酐和丙烯酸中的单体a1)，而且含有选自异丁烯、二异丁烯和苯乙烯中的单体a2)和选自1-十二碳烯、1-十八碳烯、C22α-烯烃、C20-24α-烯烃与具有平均12-100个碳原子的聚异丁烯的混合物中的单体a3)。特别优选含有30-70重量％的马来酸和马来酸酐作为单体a1)、20-40重量％的异丁烯作为单体a2)和5-20重量％的十八碳烯作为单体a3)的共聚物。
作为组分b)，本发明的洗涤剂配料含有一种或多种络合剂，选自次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、羟乙基乙二胺三乙酸、甲基甘氨酸二乙酸、谷氨酸二乙酸、亚氨基二琥珀酸、羟基亚氨基二琥珀酸、亚乙基二氨基二琥珀酸、天冬氨酸二乙酸以及它们的盐。优选的络合剂b)是甲基甘氨酸二乙酸及其盐。
作为组分c)，本发明的洗涤剂配料含有低泡的或无泡的非离子表面活性剂。它们的存在比例通常是0.1-20重量％，优选0.1-15重量％，更优选0.25-10重量％。
合适的非离子表面活性剂含有通式(II)的表面活性剂
R2-O-(CH2CH2O)p-(CHR1CH2O)m-R3    (II)
其中R2是直链或支链的具有8-22个碳原子的烷基，
R1和R3各自独立地是氢或直链或支链的具有1-10个碳原子的烷基或是H，R1优选是甲基，和
p和m各自独立地是0-300。优选p＝1-50和m＝0-30。
式(II)的表面活性剂可以是无规共聚物或嵌段共聚物；优选是嵌段共聚物。
另外，还可以使用由氧化乙烯和氧化丙烯构成的二嵌段和多嵌段共聚物，这些共聚物可以从商业获得，例如以商品名Pluronic(BASFAktiengesellschaft)或Tetronic(BASF Corporation)。另外，可以使用脱水山梨醇酯与氧化乙烯和/或氧化丙烯的反应产物。也合适的是氧化胺或烷基苷。适宜非离子表面活性剂的综述在EP-A 851023和DE-A 19819187中给出。
该配料可以进一步含有阴离子或两性离子表面活性剂，优选作为与非离子表面活性剂的共混物使用。合适的阴离子和两性离子表面活性剂也在EP-A 851023和DE-A 19819187中给出。
作为组分d)，本发明的洗涤剂配料含有漂白剂和如果合适的漂白活化剂。
漂白剂分为含氧漂白剂和含氯漂白剂。可以使用的含氧漂白剂是碱金属过硼酸盐和其水合物，以及碱金属过碳酸盐。在这里优选的漂白剂是单水合物或四水合物形式的过硼酸钠，过碳酸钠或过碳酸钠的水合物。
可以使用的含氧漂白剂还有过硫酸盐和过氧化氢。
典型的含氧漂白剂还有有机过酸，例如过苯甲酸、过氧基-α-萘甲酸、过氧基月桂酸、过氧基硬脂酸、邻苯二甲酰氨基过氧基-己酸、1，12-二过氧基十二烷二酸、1，9-二过氧基壬二酸、二过氧基间苯二甲酸或2-癸基二过氧基丁烷-1，4二酸。
另外，以下含氧漂白剂也可以用于洗涤剂配料中：阳离子过氧酸，描述在专利申请US 5,422,028、US 5,294,362和US 5,292,447中；磺酰基过氧酸，描述在专利申请US 5,039,447中。
含氧漂白剂的用量通常是0.5-30重量％，优选1-20重量％，更优选3-15重量％，基于洗涤剂配料的总量计。
同样，也可以使用含氯漂白剂以及含氯漂白剂与过氧漂白剂的组合。已知的含氯漂白剂是例如1，3-二氯-5，5-二甲基乙内酰脲、N-氯磺酰胺、氯胺T、二氯胺T、氯胺B、N，N’-二氯苯甲酰基脲、N，N’-二氯-对甲苯磺酰胺或三氯乙基胺。优选的含氯漂白剂是次氯酸钠、次氯酸钙、次氯酸钾、次氯酸镁、二氯异氰脲酸钾或二氯异氰脲酸钠。
含氯漂白剂的用量通常是0.1-20重量％，优选0.2-10重量％，更优选0.3-8重量％，基于洗涤剂配料的总量计。
另外，可以加入少量的漂白稳定剂，例如膦酸盐、硼酸盐、偏硼酸盐、硅酸盐或镁盐。
漂白活化剂是在过水解条件下能得到具有优选1-10个碳原子、特别是2-4个碳原子的脂族过氧羧酸和/或取代的过苯甲酸的那些化合物。合适的化合物含有一个或多个N-或O-酰基和/或任选取代的苯甲酰基，例如选自酸酐、酯、酰胺、酰化咪唑或肟的物质。例子是四乙酰基乙二胺(TAED)、四乙酰基亚甲基二胺(TAMD)、四乙酰基甘脲(TAGU)、四乙酰基己二胺(TAHD)；N-酰基酰亚胺，例如N-壬酰基琥珀酰亚胺(NOSI)；酰基化苯酚磺酸盐，例如正壬酰基-或异壬酰基-氧基苯磺酸盐(n-和iso-NOBS)；五乙酰基葡萄糖(PAG)，1，5-二乙酰基-2，2-二氧六氢-1，3，5-三嗪(DADHT)或N-羧氨基苯甲酸酐(ISA)。也适合作为漂白活化剂的是腈的季化物，例如N-甲基吗啉-乙腈盐(MMA盐)或三甲基铵-乙腈盐(TMAQ盐)。
合适的漂白活化剂优选是选自聚酰基化亚烷基二胺，更优选TAED；N-酰基酰亚胺，更优选NOSI；酰基化苯酚磺酸盐，更优选n-或iso-NOBS；MMA和TMAQ。
另外，以下物质也可以在洗涤剂配料中用作漂白活化剂：
羧酸，例如邻苯二甲酸酐；酰基化多元醇，例如三醋精、乙二醇二乙酸酯或2，5-二乙酰氧基-2，5-二氢呋喃；DE-A 19616693和DE-A 19616767公开的烯醇酯，以及EP-A 525239中描述的酰化山梨糖醇和甘露醇以及它们的混合物；酰化蔗糖衍生物，特别是五乙酰基葡萄糖(PAG)、五乙酰基果糖、四乙酰基木糖和八乙酰基乳糖，以及酰化的、任选N-酰化的葡糖胺和葡糖酸内酯，和/或N-酰化的内酰胺，例如N-苯甲酰基己内酰胺，描述在文献WO 94/27970、WO 94/28102、WO 94/28103、WO 95/00626、WO 95/14759和WO 95/17498中；
可以使用在DE-A 19616769中列出的被亲水取代的酰基乙醛以及在DE-A 19616770和WO 95/14075中描述的酰基内酰胺，就如从DE-A 4443177知道的常规漂白活化剂的组合一样。
漂白活化剂的用量通常是0.1-10重量％，优选1-9重量％，更优选1.5-8重量％，基于洗涤剂配料的总量计。
作为组分e)，本发明的洗涤剂配料可以含有其它助洗剂。可以使用水溶性和水不溶性的助洗剂，其主要任务是结合钙和镁。
其它使用的助洗剂可以是：
低分子量的羧酸及其盐，例如碱金属柠檬酸盐，特别是无水柠檬酸三钠或柠檬酸三钠二水合物、碱金属琥珀酸盐、碱金属丙二酸盐、脂肪酸磺酸盐、氧基二琥珀酸盐、烷基或链烯基二琥珀酸盐、葡糖酸、氧杂二乙酸酯、羧基甲氧基琥珀酸盐、酒石酸盐单琥珀酸盐、酒石酸盐二琥珀酸盐、酒石酸盐单乙酸盐、酒石酸盐二乙酸盐、α-羟基丙酸；
氧化淀粉，氧化多糖；
聚羧酸均聚物和共聚物以及它们的盐，例如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、马来酸和丙烯酸的共聚物；
单烯属不饱和单和/或二羧酸在单糖、低聚糖、多糖或聚天冬氨酸上的接枝聚合物；
氨基聚羧酸盐和聚天冬氨酸；
膦酸盐，例如2-膦酰基-1，2，4-丁烷三羧酸、氨基三(亚甲基膦酸)、1-羟基亚乙基(1，1-二膦酸)、乙二胺四亚甲基膦酸、六亚甲基二胺四亚甲基膦酸或二亚甲基三胺五亚甲基膦酸；
硅酸盐，例如二硅酸钠和硅酸钠；
水不溶性助洗剂，例如沸石和结晶片状硅酸盐。
作为组分f)，本发明的洗涤剂配料含有酶。可以向洗涤剂中加入基于配料总量计的0-8重量％的酶，从而提高洗涤剂的性能或确保在温和条件下同样品质的清洁性能。所用的酶通常包括脂酶、淀粉酶、纤维素酶和蛋白酶。另外，也可以例如使用酯酶、果胶酶、乳糖酶和过氧酶。
本发明的洗涤剂配料可以另外含有其它添加剂作为组分g)，例如阴离子或两性离子表面活性剂、漂白催化剂、碱性载体、腐蚀抑制剂、消泡剂、染料、香料、填料、有机溶剂和水。
除了或代替上述常规的漂白活化剂，还可以使用EP-A 446982和EP-A453003中公开的磺基酰亚胺和/或在本发明洗涤剂配料中存在的已知为漂白催化剂的那些促进漂白的过渡金属盐或过渡金属配合物。
有用的过渡金属化合物包括例如DE-A 19529905中公开的锰-、铁-、钴-、钌-或钼-salen配合物，以及DE-A 19620267中公开的N-类似化合物，DE-A 19536082中公开的锰-、铁-、钴-、钌-或钼-羰基配合物，DE-A 19605688中公开的具有含氮三角配体的锰、铁、钴、钌、钼、钛、钒和铜配合物，DE-A 19620411中公开的钴-、铁-、铜-和钌-胺配合物，DE-A 4416438中公开的锰、铜和钴配合物，EP-A 272030中描述的钴配合物，EP-A693550中描述的锰配合物，EP-A 392592中公开的锰、铁、钴和铜配合物，和/或EP-A 443651、EP-A 458397、EP-A 458398、EP-A 549271、EP-A 549272、EP-A 544490和EP-A 544519中描述的锰配合物。漂白活化剂和过渡金属漂白催化剂的组合可以从例如DE-A 19613103和WO 95/27775中得知。
含有1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷(TMTACN)(例如[(TMTACN)2MnIVMnIV(μ-O)3]2+(PF6 -)2的双核锰配合物也适合作为有效的漂白活化剂。这些锰配合物同样描述在上述文献中。
合适的漂白催化剂优选是能促进漂白的过渡金属配合物或盐，选自锰的盐和配合物，以及钴的盐和配合物。更优选合适的是钴(胺)配合物，钴(乙酸盐)配合物，钴(羰基)配合物，钴或锰的氯化物，硫酸锰或[(TMTACN)2MnIVMnIV(μ-O)3]2+(PF6 -)2。
漂白催化剂的用量通常是0.0001-5重量％，优选0.0025-1重量％，更优选0.01-0.25重量％，基于洗涤剂配料总量计。
作为洗涤剂配料的其它组分，碱性载体可以存在。碱性载体是铵和/或碱金属的氢氧化物，铵和/或碱金属的碳酸盐，铵和/或碱金属的碳酸氢盐，铵和/或碱金属的倍半碳酸盐，铵和/或碱金属的硅酸盐，铵和/或碱金属的偏硅酸盐，以及上述物质的混合物，优选使用铵和/或碱金属的碳酸盐，特别是碳酸钠、碳酸氢钠或倍半碳酸钠。
所用的腐蚀抑制剂可以是选自三唑、苯并三唑、双苯并三唑、氨基三唑、烷基氨基三唑以及过渡金属盐或配合物中的银保护剂。特别优选使用苯并三唑和/或烷基氨基三唑。另外，能显著降低银表面腐蚀的含氯活性试剂通常用于洗涤剂配料中。在不含氯的洗涤剂中，优选使用含氧和含氮的有机氧化还原活性化合物，例如二酚和三酚，例如氢醌、邻苯二酚、羟基氢醌、鞣酸、间苯三酚、连苯三酚以及这些化合物的衍生物。也通常使用盐和配合物类型的无机化合物，例如金属Mn、Ti、Zr、Hf、V、Co和Ce的盐。优选过渡金属盐，选自锰和/或钴的盐和/或配合物，更优选钴(胺)配合物，钴(乙酸盐)配合物，钴(羰基)配合物，钴或锰的氯化物和硫酸镁。也可以使用锌化合物或铋化合物来防止器皿被腐蚀。
石蜡油和硅油任选地用作消泡剂，用于保护塑料和金属表面。消泡剂的用量通常是0.001-5重量％。另外，染料(例如专利蓝)或防腐剂(例如Kathon CG)、香水和其它香料可以加入本发明的洗涤剂配料中。
合适的填料例如是硫酸钠。
下面通过实施例说明本发明。
实施例
实施例1-6和对比例C1-C4
为了检测本发明的共聚物，将它们各自加入简化的不含磷酸盐的洗碟机洗涤剂配料中，该配料是基于颗粒MGDA(甲基甘氨酸二乙酸酯)和碳酸钠，并具有以下组成。
简化的洗碟机洗涤剂配料：
33重量％的MGDA(颗粒)
48重量％的碳酸钠
16重量％的基于脂肪醇烷氧基化物的低泡非离子表面活性剂
3重量％的羟基乙烷-1，1-二膦酸
在下述洗涤实验中，在每种情况下使用6.5g的洗涤剂配料和2.1g的聚合物(基于配料的33重量％)。在每种情况下，50g的IKW沙土(对应于SOFW Journal，124，14/98，1029页)在实验开始时被加入到洗碟机中。该实验在以下洗涤条件下进行。
洗涤条件：
洗碟机：Miele G 686 SC
洗涤循环：2个洗涤循环，55℃，正常(没有预先洗)
器皿：刀(WMF Berlin餐刀，单层)和玻璃杯(Matador，RuhrKristall)；塑料盘：Kayser SAN盘；重盘：6个黑色甜品盘
洗碟机洗涤剂：6.5g
共聚物：2.1g(活性)
污垢添加：在开始时50g IKW沙土
漂洗温度：65℃
水硬度：14°GH(对应于250mg碳酸钙/kg，实施例1-4和C1、C2)或25°GH(对应于445mg碳酸钙/kg，实施例5、6、C3和C4)
这些器皿在清洁后18小时通过目测在光箱中评价，所述光箱具有黑色涂层并配有卤素点光和穿孔板，使用10(非常好)至1(非常差)的评价标准。最高分10对应于没有膜和没有水滴的表面；小于5的评分表示即使在常见室内照明下也能分辨出膜和水滴，因此被认为是不合格的。
使用以下共聚物：
聚合物1：马来酸和二异丁烯的共聚物(重量比＝51∶49)，分子量为12000g/mol；
聚合物2：马来酸酐、异丁烯和C18烯烃的共聚物(重量比＝65∶26∶9)，分子量为3000g/mol；
聚合物3：马来酸酐、C22-α-烯烃的共聚物(重量比＝25.5∶74.5)，分子量为12000g/mol；
聚合物4：马来酸和异丁烯的共聚物(重量比＝68∶32)，分子量为4000g/mol；
聚合物5：聚丙烯酸，分子量为8000g/mol。
洗涤实验的结果列在下表1和2中。
表1：在水硬度为14°GH下的洗涤实验结果
 实施例  刀上的膜  玻璃上的膜  塑料上的膜和点(平均)
 C1 无聚合物  4  3  3.3
 1 聚合物1  6.7  7  4.2
 2 聚合物2  7.5  7.5  4.2
 3 聚合物3  4  5.2  5.8
 4 聚合物4  5.2  5.7  3.3
 C2 聚合物5  6.2  5  3.3
表2：在水硬度为25°GH下的洗涤实验结果
 实施例  刀上的膜  玻璃上的膜  塑料上的膜和点(平均)
 C3 无聚合物  3.0  3  3.3
 5 聚合物1  7.0  7.2  5.8
 6 聚合物2  7.7  7.2  5.8
 C4 聚合物5  3.5  2.7  4.2
以上结果显示在含MGDA的洗碟机配料中加入所述共聚物提供了洗涤结果的显著改进。在14°GH下，还可以用简单的聚羧酸盐达到效果；在更高的水硬度下，疏水改性聚羧酸盐的明显优势变得更显著。

Claims (4)

1.一种用于机器洗碟的不含磷酸盐的洗涤剂配料，其含有以下组分：
a)1-20重量％的由以下组分形成的共聚物：
a1)20-80重量％的至少一种选自单烯属不饱和C3-C10单羧酸或二羧酸或其酸酐的单体，
a2)0-80重量％的至少一种通式(I)的单体：
Figure A2005800308480002C1
其中R1、R2和R3各自独立地是H、CH3或C2H5，
R4是直链、支化或环状的具有1-6个碳原子的基团，或具有6-12个碳原子的芳基，
和
a3)0-80重量％的至少一种其它单体，选自具有10或更多个碳原子的烯烃或其混合物，以及具有平均12-100个碳原子的反应性聚异丁烯，
b)1-50重量％的选自以下的络合剂：次氮基三乙酸、羟乙基乙二胺三乙酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、甲基甘氨酸二乙酸、谷氨酸二乙酸、亚氨基二琥珀酸、羟基亚氨基二琥珀酸、亚乙基二氨基二琥珀酸、天冬氨酸二乙酸以及它们的盐，
c)1-15重量％的低泡非离子表面活性剂，
d)0.1-30重量％的漂白剂以及如果合适的漂白活化剂，
e)0-60重量％的其它助洗剂，
f)0-8重量％的酶，
g)0-50重量％的一种或多种其它添加剂，例如阴离子或两性离子表面活性剂、漂白催化剂、碱性载体、腐蚀抑制剂、消泡剂、染料、香料、填料、有机溶剂和水，
组分a)至g)的总和是100重量％。
2.根据权利要求1的不含磷酸盐的洗涤剂配料，其中在共聚物a)中，单体a1)选自马来酸、马来酸酐和丙烯酸；单体a2)选自异丁烯、二异丁烯和苯乙烯；单体a3)选自1-十二碳烯、1-十八碳烯、C22α-烯烃、以及C20-24α-烯烃与具有平均12-100个碳原子的聚异丁烯的混合物。
3.根据权利要求2的不含磷酸盐的洗涤剂配料，其中络合剂b)是甲基甘氨酸二乙酸和/或其盐。
4.共聚物a)与络合剂b)组合作为在机器洗碟用洗涤剂配料中的助洗剂体系的用途。
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