JPH09176688A - 漂白性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 過炭酸ソーダなどの酸素系過酸化物に有機過
酸前駆体を併用し、漂白力を向上させ、かつ油分を含ん
だ汚れに対しも優れた漂白性能を発揮できる漂白性組成
物を提供すること。 【解決手段】 （ａ）α−スルホ脂肪酸メチルエステル
塩、（ｂ）α−スルホ脂肪酸の二金属塩、（ｃ）ＲＣＯ
Ｏ−フェニル−ＣＯＯＨで表される有機過酸前駆体（式
中、Ｒは炭素数７〜１１の直鎖状アルキル基を示す）及
び（ｄ）酸素系過酸化物とを含有し、成分（ａ）／
（ｂ）の重量比が３／１以上である漂白性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、衣料などの漂白に
用いる漂白剤や漂白洗剤などとして広範囲に使用するこ
とができる漂白性組成物に関する。

【従来の技術】現在、衣料用の漂白剤や漂白洗剤には、
特に過炭酸ソーダや過硼酸ソーダが漂白基剤として利用
されている。しかし、これらの漂白基剤だけでは充分な
漂白性能が得られないことからＴＡＥＤ（テトラアセチ
ルエチレンジアミン）やＰＡＧ（ペンタアセチルグルコ
ース）などの有機過酸前駆体が併用されるようになって
きた。これらの漂白基材は過炭酸ソーダに比べ漂白効果
の高い有機過酸を発生することにより、衣類に付着した
食物の染みや黄ばみなどの汚れを効果的に落とすことが
知られている。特に近年、その界面化学的特性から高い
漂白性を示す長鎖の有機過酸前駆体であるＮＯＢＳ（ノ
ナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム）が用い
られるようになってきた。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、過炭酸ソー
ダなどの酸素系過酸化物に有機過酸前駆体を併用し、漂
白力を向上させ、かつ油分を含んだ汚れに対しも優れた
漂白性能を発揮できる漂白性組成物を提供することを目
的とする。

【課題を解決するための手段】本発明は、酸素系過酸化
物と特定の酸型の有機過酸前駆体との併用系に、α−ス
ルホ脂肪酸メチルエステル塩とαースルホ脂肪酸の二金
属塩とを組み合わせるると、上記課題を有効に解決でき
るとの知見に基づいてなされたのである。すなわち、本
発明は、（ａ）α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、
（ｂ）α−スルホ脂肪酸の二金属塩、（ｃ）下記一般式
（Ｉ）で表される有機過酸前駆体、

【０００３】

【化２】

【０００４】（式中、Ｒは炭素数７〜１１の直鎖状アル
キル基を示す）及び（ｄ）酸素系過酸化物とを含有し、
成分（ａ）／（ｂ）の重量比が３／１以上であることを
特徴とする漂白性組成物を提供する。

【発明の実施の形態】本発明の成分（ａ）として使用す
るα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩としては、Ｃ₁₂〜
Ｃ₁₈、好ましくはＣ₁₄〜Ｃ₁₆の脂肪酸、特に飽和脂肪酸
から製造されるものが好ましい。又、塩を形成するカチ
オンとしては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金
属、カルシウムやマグネシウムなどのアルカリ土類金
属、アンモニウム、アルカノールアミンなどの各種アミ
ンがあげられる。このうち、ＮａやＫが好ましい。本発
明では、成分（ａ）の使用量は任意であるが、漂白性組
成物中、５〜４０重量％（以下、％と略称する）が好ま
しく、より好ましくは８〜３０％である。

【０００５】本発明の成分（ｂ）として使用するα−ス
ルホ脂肪酸の二金属塩としては、Ｃ ₁₂〜Ｃ₁₈、好ましく
はＣ₁₄〜Ｃ₁₆の脂肪酸、特に飽和脂肪酸から製造される
ものが好ましい。このようなα−スルホ脂肪酸のジ塩と
しては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈の飽和脂肪酸メチルのα位をスルホ
ン化した後アルカリ加水分解してジ塩としたものが用い
られ、これらのアルキル鎖長は単独でも混合されていて
もよい。カルボキシル基及びスルホン酸基と塩を形成す
るカチオンとしては、ナトリウム、カリウムなどのアル
カリ金属、カルシウムやマグネシウムなどのアルカリ土
類金属などの金属があげられる。このうち、アルカリ金
属が好ましい。尚、カルボキシル基及びスルホン酸基と
塩を形成するカチオンは、同一種でも異種でもよい。本
発明においては、特に、成分（ａ）／（ｂ）の重量比が
重要であり、該重量比は３／１以上、好ましくは５／１
以上、より好ましくは１０／１〜６／１である。特に上
記重量比が３／１未満になると成分（ｂ）のαースルホ
脂肪酸の二金属塩が析出して漂白力が低下する。

【０００６】本発明の成分（ｃ）として使用する有機過
酸前駆体は、上記一般式（Ｉ）で表される酸型のもので
ある。このうち、アルキルカルボニルオキシ基に対して
カルボキシル基とがｐ位にあるものが好ましい。尚、式
中Ｒのアルキル基として、好ましくはＣ₇ 〜Ｃ₉ であ
る。アルキル基の炭素数が１３になると溶解性が極めて
低下し、５以下では界面化学的性能が乏しく漂白性能が
低下する。成分（ｃ）は、約１０００μｍ〜１００μｍ
の大きさで、又は平均粒径が３００μｍより小さくなる
ように、好ましくは２００〜１００μｍ程度となるよう
に粉砕して用いることもできる。又、その貯蔵安定性を
向上させるために、水溶性バインダー成分に含浸した形
態又は該バインダー成分を用いて一体造粒したものを用
いることもできる。ここで使用する水溶性バインダー成
分としては、常温で固体であり熱を加えることにより溶
融するものが好ましく、より好ましくは融点が２５〜１
００℃、さらに好ましくは２５〜８０℃、最も好ましく
は４０〜８０℃の有機バインダーである。このうち、特
に平均分子量が４００〜３００００のポリエチレングリ
コールを使用するのが好ましく、より好ましくは１００
０〜２００００、最も好ましくは４０００〜２００００
のポリエチレングリコールである。又、ポリエチレング
リコール付加型非イオン界面活性剤を使用するのも好ま
しく、具体的には、炭素数８〜２０（好ましくは１０〜
１８）の脂肪族アルコール１モル当たりエチレングリコ
ールを３〜８０モル、好ましくは１０〜５０モル付加し
たものが好ましい。

【０００７】本発明では、成分（ｃ）の使用量は任意で
あるが、漂白性組成物中、１〜１５％が好ましく、より
好ましくは１０％以下であり、漂白性能の面から２％以
上が好ましい。本発明で用いる成分（ｄ）は、成分
（ｃ）から有機過酸を発生させる基剤として必須であ
り、例えば、過炭酸ナトリウムや過ほう酸ナトリウムの
１水塩の他に、過酸化ボウ硝や過硼酸ナトリウム４水塩
を用いることができる。使用量は、通常、漂白性組成物
全体の１〜３０％であるが、一般の油汚れや衿、そでの
汚れの除去の面から配合される界面活性剤や他の成分と
バランスする点から、漂白洗剤の場合は３〜２０％であ
り、漂白性能の面から５％以上が好ましい。漂白剤の場
合は２０〜９０％であり漂白性能の面から３０％以上が
好ましい。本発明の漂白性組成物は、上記成分（ａ）〜
（ｄ）を必須とするが、この他に洗剤や漂白剤に配合さ
れる各種界面活性剤や無機アルカリ成分、酵素、キレー
トビルダー、再汚染防止剤、蛍光剤等を含有することが
できる。アニオン界面活性剤としては、直鎖または分岐
アルキル（平均炭素鎖長８〜１８）ベンゼンスルホン酸
塩、長鎖アルキル（平均炭素鎖長１０〜２０）スルホン
酸塩、長鎖オレフィン（平均炭素鎖長１０〜２０）スル
ホン酸塩、長鎖モノアルキル（平均炭素鎖長１０〜２
０）硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン長鎖アルキル
（平均炭素鎖長１０〜２０）エーテル硫酸エステル塩、
ポリオキシエチレンアルキル（平均炭素鎖長６〜１２）
フェニルエーテル硫酸エステル塩、長鎖モノアルキル、
ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩、ポリオキシエ
チレンモノアルキル、ジアルキル叉はセスキアルキルリ
ン酸塩等が用いられる。これらの陰イオン界面活性剤は
酸の状態で添加してもよく、ナトリウム、カリウムとい
ったアルカリ金属塩、アミン塩、アンモニウム塩等とし
て添加してもよい。

【０００８】ノニオン界面活性剤としては、炭素数約８
〜２４の高級アルコール多価アルコール、脂肪酸、脂肪
酸アミド、脂肪アミン、アルキルフェノール及びｎーパ
ラフィンやαーオレフィンを酸化して得られる合成アル
コールのアルキレンオキシド付加物である。アルキレン
オキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、ブチレンオキシドが用いられる。具体的には、PO
E(p=10）ラウリルエーテル、POE(p=9)Ｃ_12-14 第２級ア
ルキルエーテル、POE(p=15）ヘキシルデシルエーテル、
POE(p=20）ノニルフェニルエーテル、POE(p=11）ステア
リルエーテル、POE(p=10）グリセリルモノステアレー
ト、POE(p=10）イソステアリルエーテル、POE(p=50）ト
リメチロールプロパン、POE(p=30）硬化ヒマシ油、POE
(p=60）硬化ヒマシ油モノラウレート、POE(p=20）ソル
ビタンモノオレート、POE(p=30）グリセリルトリイソス
テアレート、POE(p=20）グリセリルモノステアレート、
POE(p=6)ステアリルアミン、ラウロイルジエタノールア
ミド、POE(p=10）ステアリルアミド、POE(p=9)POP(p=5)
Ｃ_12-14 第２級アルキルエーテル等である。尚、POE は
ポリオキシエチレン、POP はポリオキシプロピレン、p
はアルキレンオキシドの平均付加モル数を示す。アルカ
リ性の無機塩としては、炭酸Ｎａ塩、炭酸Ｋ、ケイ酸Ｎ
ａ、層状シリケート等が挙げられる。

【０００９】キレートビルダーとしては、トリポリリン
酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミ
ン五酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、１−ヒドロキシエタン
−１，１−ジホスホン酸塩に代表される無機リン化合
物、ポリホスホン酸類、フィチン酸に代表される有機リ
ン酸塩、（メタ）アクリル酸系高分子、ゼオライトなど
があげられる。再汚染防止剤としては、ポリビニールア
ルコール、カルボキシメチルセルロースなどがあり、蛋
白分解酵素としては、サビナーゼ6.０Ｔ（ノボ、ノルデ
ィスク社）、アルカラーゼ、セルラーゼ、アミラーゼが
あり、脂質分解酵素としてはアルカリリパーゼ等があげ
られる。白物繊維に対する漂白効果を増すために、チノ
パール（Ｔｉｎｏｐａｌ）ＣＢＳ〔チバ・ガイギー（Ｃ
ｉｂａーＧｅｉｇｙ）〕、チノパールＳＷＮ〔チバ・ガ
イギー〕やカラー・インッデクス蛍光増白剤２８、４
０、６１、７１などのような蛍光増白剤を添加してもよ
い。

【発明の効果】本発明により油分を含んだ汚れに対して
特に優れた漂白性能を発揮できる漂白性組成物が提供さ
れる。従って、本発明の漂白性組成物は、衣料などの漂
白に用いる漂白剤や漂白洗剤、特に嵩密度が0.６以上の
高嵩密度漂白洗剤などとして広範囲に使用することがで
きる。次ぎに実施例により本発明を説明する。

【００１０】

【実施例】

実施例１ ノニオン界面活性剤、酵素、過炭酸ナトリウム、漂白活
性化剤を除いた表−１の洗剤Ａ〜Ｆの各成分を用いて固
形分６０％の洗剤スラリ−を向流式噴霧乾燥機を使い温
風温度２００〜２８０℃で水分５％となるように乾燥し
噴霧乾燥品を得た。ついで噴霧乾燥品及びノニオン界面
活性化剤、必要に応じて水を添加し、高速造粒機（ＦＳ
−ＧＳ５５型：深江工業（株）製）で攪拌造粒を行った
後、酵素、過炭酸ナトリウム、表−２に記載の漂白活性
化剤を粉体配合し表−３に記載の漂白洗剤組成物とし
た。これに得られた粒子は平均粒径５００ミクロン嵩密
度0.７５〜0.９０ｇ／ｃｍ³ あった。

【００１１】

【表１】 表−１ 高嵩密度洗剤組成物（嵩密度0.
８） ─────────────────────────────────── 洗剤Ａ 洗剤Ｂ 洗剤Ｃ 洗剤Ｄ α−ＳＦＭｅ−Ｎａ １０ １４ １５ １５ α−ＳＦ−２Ｎａ １ ２ ３ ５ ＡＯＳーＫ ２ ５ ２ ── ＬＡＳ−Ｋ １５ １０ ── ── 石けん ２ ３ ８ ２ ノニオン界面活性剤 ５ ５ ── ２０ 層状シリケート − １０ ５ − ２号ケイ酸ナトリウム(2.2珪) ５ ── ── ５ 炭酸カリウム ５ １０ １０ ５ 炭酸ナトリウム バランス バランス バライス バランス ゼオライト（４Ａ型） ２０ ２０ ２０ ２５ 過炭酸ナトリウム ８ １０ １０ １２ 有機過酸前駆体 ４ ３ ３ ２ チノパールＣＢＳ−Ｘ 0.２ 0.２ 0.２ 0.２ デュラザイム６.0T １ １ １ １ 水 ６ ６ ６ ６ α−ＳＦ−Ｍｅ／ １０／１ ７／１ ５／１ ３／１ α−ＳＦ−２Ｎａ比

【００１２】

【表２】 表−１（続き） ─────────────────────────────── 洗剤Ｅ* 洗剤Ｆ* α−ＳＦＭｅ−Ｎａ １６ １０ α−ＳＦ−２Ｎａ ８ １０ ＡＯＳーＫ ── ５ ＬＡＳ−Ｋ １７ １０ 石けん ３ ── ノニオン界面活性剤 ６ ５ ２号ケイ酸ナトリウム(2.2珪) ５ ── 炭酸カリウム ５ １０ 炭酸ナトリウム バランス バランス ゼオライト（４Ａ型） ２０ ２０ 過炭酸ナトリウム １０ １０ 有機過酸前駆体 ６ １ チノパールＣＢＳ−Ｘ 0.２ 0.２ デユラザイム６.0T １ １ 水 ６ ６ α−ＳＦ−Ｍｅ／ ２／１ １／１ α−ＳＦ−２Ｎａ比

【００１３】表中の洗剤成分等は次ぎの通りである。 層状シリケート；ＳＫＳ−６（ヘキスト社製） α−ＳＦＭｅ−Ｎａ：Ｃ₁₂〜₁₆飽和脂肪酸のメチルエス
テルのスルホン酸ナトリウム α−ＳＦ−２Ｎａ：Ｃ₁₂〜₁₆飽和脂肪酸ナトリウムのス
ルホン酸ナトリウム ＡＯＳーＫ：Ｃ₁₄〜Ｃ₁₈のαーオレフィンスルホン酸カ
リウム ＬＡＳ−Ｋ：直鎖アルキル（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄）ベンゼンスル
ホン酸カリウム 石けん：Ｃ₁₄〜Ｃ₁₈の飽和脂肪酸ナトリウム ノニオン界面活性剤：アルキル（Ｃ₁₃）エーテルエトキ
シレート（エチレンオキシド平均付加モル数＝２５） チノパールＣＢＳ−Ｘ：蛍光増白剤（チバ・ガイギー社
製） デユラザイム６.0Ｔ：ノボノルディスク社製のアルカリ
プロテアーゼ 尚、使用した有機過酸前駆体を表−２に示す。ここで、
Ｒは、上記式（Ｉ）におけるものであり、アルキルカル
ボニルオキシ基に対してカルボキシル基はｐ位にある。

【００１４】

【表３】 表−２ 用いた有機過酸前駆体 ───────────────────────── 有機過酸前駆体 Ｒ ａ Ｃ₇ Ｈ₁₅ ｂ Ｃ₈ Ｈ₁₇ ｃ Ｃ₉ Ｈ₁₉ ｄ Ｃ₁₀Ｈ₂₁ ｅ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ ｆ* Ｃ₁₃Ｈ₂₇ ｇ* Ｃ₅ Ｈ₁₁

【００１５】このようにして得た漂白洗剤の漂白力を次
ぎのようにして測定した。洗濯機を用い３ＤＨ、量３０
リットル、浴比１：３０、漂白洗剤濃度0.０６６６重量
％、温度２５℃という条件下に、スパゲッティーミート
ソース汚垢布（５Ｘ５ｃｍ）を１０枚入れ１０分間洗浄
し、１分間脱水した。ついで３ＤＨ、２５℃の水で３分
間ためすすぎと１分間の脱水をおこなった。このサイク
ルを５回繰り返した後、９被洗物の反射率を日本電色社
製Σ０により測定し、式（ａ）により漂白率を求めた。 漂白率（％）＝１００×（汚垢布の反射率ー洗浄後の反射率）／（汚垢布の反 射率−白布の反射率） ───（ａ） 漂白洗剤組成と評価結果をまとめて表−３に示す。

【００１６】

【表４】 表−３ ────────────────────── 有機過酸 漂白 漂白力 前駆体 洗剤 ％ 本発明品１ ａ Ａ ８６ 本発明品２ ｂ Ｂ ８５ 本発明品３ ｃ Ｃ ８２ 本発明品４ ｄ Ｄ ８０ 本発明品５ ｅ Ａ ８５ 本発明品６ ｄ Ｂ ８３ 本発明品７ ａ Ｃ ８２ 本発明品８ ｃ Ｄ ８３ 比較例 １ ｆ* Ａ ６５ 比較例 ２ ｇ* Ｂ ６８ 比較例 ３ ａ Ｅ* ６９ 比較例 ４ ｂ Ｆ* ６０

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 7/34 Ｃ１１Ｄ 7/34 7/38 7/38 7/54 7/54 Ｄ０６Ｌ 3/02 Ｄ０６Ｌ 3/02

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）α−スルホ脂肪酸メチルエステル
   塩、（ｂ）α−スルホ脂肪酸の二金属塩、（ｃ）下記一
   般式（Ｉ）で表される有機過酸前駆体、 【化１】 （式中、Ｒは炭素数７〜１１の直鎖状アルキル基を示
   す）及び（ｄ）酸素系過酸化物とを含有し、成分（ａ）
   ／（ｂ）の重量比が３／１以上であることを特徴とする
   漂白性組成物。