CN101012302B - 二聚酸改性醇酸树脂及其制造方法 - Google Patents

二聚酸改性醇酸树脂及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101012302B
CN101012302B CN2007100085419A CN200710008541A CN101012302B CN 101012302 B CN101012302 B CN 101012302B CN 2007100085419 A CN2007100085419 A CN 2007100085419A CN 200710008541 A CN200710008541 A CN 200710008541A CN 101012302 B CN101012302 B CN 101012302B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
alkyd resin
modified alkyd
vegetable oil
dimeracid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2007100085419A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101012302A (zh
Inventor
沈净
李望
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujian Haodi Coating Science & Technology Co Ltd
Original Assignee
Fujian Haodi Coating Science & Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujian Haodi Coating Science & Technology Co Ltd filed Critical Fujian Haodi Coating Science & Technology Co Ltd
Priority to CN2007100085419A priority Critical patent/CN101012302B/zh
Publication of CN101012302A publication Critical patent/CN101012302A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101012302B publication Critical patent/CN101012302B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

本发明公开了一种用于配制油漆涂料的树脂二聚酸改性醇酸树脂及其制造方法，其通式为
Figure 200710008541.9_AB_0
式中R为脂肪酸烃基，R1、R2、R3、R4为二聚酸烃基或烃链。其制造方法是以植物油酸为原料，用植物油酸加工成的二聚酸代替部分植物油酸，以多元醇、多元酸、回流溶剂和稀释溶剂为辅助材料合成。它改变了传统醇酸树脂以芳香族酸聚酯为主链的分子结构，集侧链与测链、侧链与主链、主链与主链间的氧化聚合于一体的干燥模式，配制的油漆涂料其干性显著提高，与传统醇酸树脂相比不增加生产成本。

Description

二聚酸改性醇酸树脂及其制造方法
一、技术领域
本发明属于精细化工技术领域中一种涂料半成品及其制造方法，具体涉及一种改性醇酸树脂及其制造方法。
二、背景技术
通常的醇酸树脂采用植物油或植物油酸与多元醇和多元酸聚合制成，配制的涂料干性一般，近几年，为了满足不同的性能要求，出现了不少改性醇酸树脂产品，主要有TDI(甲苯二异氰酸酯)、苯乙烯、丙烯酸改性醇酸树脂，如《现代涂料与涂装》2002年03期公开了一种TDI改性醇酸树脂的制造方法，《化学工程》2001年01期、《材料保护》2000年08期和《化学技术与开发》2006年35卷5期公开了有关苯乙烯改性醇酸树脂的制造方法，《华南理工大学学报》(自然科学版)2000年08期公开了一种丙烯酸改性醇酸树脂的合成方法等，用以上方法合成的改性醇酸树脂配制的涂料干性均有改善，但产品成本均有不同程度的提高。
三、发明内容
本发明的目的是提供一种生产成本低、配制的涂料干性大幅提高的改性醇酸树脂及其制造方法。
为了实现以上目的，本发明提供一种用于配制油漆涂料的树脂二聚酸改性醇酸树脂，该化合物的通式为
式中R为脂肪酸烃基，R1、R2、R3、R4为二聚酸烃基或烃链。
上述二聚酸改性醇酸树脂的制造方法是：以植物油酸为原料，用植物油酸加工成的二聚酸代替部分植物油酸，以多元醇、多元酸、回流溶剂和稀释溶剂为辅助材料，合成醇酸树脂，其操作步骤是：
第一步：投入植物油酸、二聚酸、多元酸、多元醇、回流溶剂于反应釜内，搅拌；
第二步：通入氮气以去除氧气，升温至150℃后用1-4小时升温至180-200℃后关闭氮气，保温1-2小时；
第三步：用1-4小时升温到200-250℃保温继续酯化反应，在保温期间取样检测酸值与粘度；
第四步：当酸值、粘度合格后通冷却水降温至160℃以下；
第五步：加入稀释溶剂兑稀，在100℃以下过滤包装。
上述操作步骤第二步升温过程中便发生酯化反应，当升温至150℃时开始排放酯化水，此后每隔0.5-1小时排放一次，直到酸值、粘度合格。
上述操作步骤第一步中除投入植物油酸、二聚酸、多元酸、多元醇和回流溶剂外还加入抗氧剂于反应釜内，以进一步去除反应釜内物料中的氧气。
上述操作步骤第一步中除投入植物油酸、二聚酸、多元酸、多元醇和回流溶剂外还加入苯甲酸于反应釜内，以进一步提高二聚酸改性醇酸树脂配制的油漆涂料的干性与硬度。
由于传统醇酸树脂是由多元醇、多元酸、经脂肪酸(或油)共缩聚而成的低分子量聚酯，它以芳香族酸聚酯为主链，以脂肪酸为侧链，它是通式为
Figure S07108541920070301D000031
的化合物，式中R为脂肪酸烃基，这种醇酸树脂在干燥过程中，只有单一的侧链间氧化聚合的干燥模式，故干燥速度慢。而二聚酸改性醇酸树脂设计配方时，采用二聚酸代替一部分脂肪酸，使配方的油度不变，由于二聚酸含有两个羧基，为二元酸，在树脂的反应过程中，二聚酸就会加入到醇酸树脂的主链中，以嵌段的状态重复在树脂的分子结构中，从而改变了传统醇酸树脂以芳香族酸聚酯为主链的分子结构，这种结构的醇酸树脂在干燥过程中，不但有侧链上不饱和脂肪酸的自动氧化聚合，而且增加了主链上二聚酸不饱和双链跟侧链上的不饱和脂肪酸及二聚酸不饱和双链之间的自动氧化聚合，成为既有侧链与测链之间、也有侧链与主链之间、又有主链与主链之间的氧化聚合干燥模式，这种干燥模式大大改变了树脂的性能，尤其是干燥性得到显著的提高。
当然，TDI、苯乙烯、丙烯酸改性醇酸树脂的干燥性也很好，TDI改性树脂含有氨酯键，氨酯键能形成氢键，通过氢键的形成树脂凝定快；苯乙烯、丙烯酸改性醇酸树脂提高了树脂的玻璃化温度，因而也就提高了树脂的物理干燥性能。可见，这些树脂的干燥性主要是以物理方式加以提高，而本发明则是从分子结构上加以调整，是从化学方式加以改变。也有用其它方式提高的干燥速度。
本发明以植物油酸加工成的二聚酸代替部分植物油酸，提高了反应物的平均官能度，可在不降低醇酸树脂油度的情况下，提高了二聚酸改性醇酸树脂合成过程的反应速度，与传统醇酸树脂相比不增加生产成本，配制的油漆涂料其干燥速度大大提高，表干从6小时缩短至3小时以内，实干从16小时提前至6小时以内，产品性能大幅度提高；在二聚酸改性醇酸树脂合成过程中通过添加少量苯甲酸可进一步提高油漆涂料的干性与硬度；通过通入氮气和添加抗氧剂去除反应物料中的残留氧气，以获得浅颜色二聚酸改性醇酸树脂。
四、具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明。
实施例1：
a.原辅材料配方
以豆油酸作植物油酸、季戊四醇作多元醇、苯酐作多元酸、二甲苯作回流溶剂、200#溶剂作稀释溶剂，原辅材料配方如表1。
b.操作步骤
第一步：按表1物料配比投入植物油酸、二聚酸、多元酸、多元醇、苯甲酸、抗氧剂、回流溶剂于反应釜内，搅拌；
第二步：通入氮气以去除氧气，升温至150℃后用2-3小时升温至180℃后关闭氮气，保温1-2小时；
第三步：用2-3小时升温到220-240℃保温继续酯化反应，在保温期间取样检测酸值与粘度；
第四步：当酸值、粘度合格后通冷却水降温至160℃以下；
第五步：加入稀释溶剂兑稀，在100℃以下过滤包装。
上述第二步升温过程中便发生酯化反应，当升温至150℃时开始排放酯化水，此后每隔半小时排放一次，直到酸值、粘度合格。
实施例2：
a.原辅材料配方：以豆油酸作植物油酸、季戊四醇作多元醇、苯酐作多元酸、二甲苯作回流溶剂、200#溶剂作稀释溶剂，原辅材料配方如表1。
b.操作步骤
第一步：按表1物料配比投入植物油酸、二聚酸、多元酸、多元醇、抗氧剂、回流溶剂于反应釜内，搅拌；
其他操作步骤同实施例1。
表1：二聚酸改性醇酸树脂原、辅料配方(单位：Kg)
  原料   实施例1   实施例2
  豆油酸   240-260   250-300
  二聚酸   20-40   30-50
  苯酐   110-130   110-130
  季戊四醇   100-120   100-120
  苯甲酸   20-40   -
  原料   实施例1   实施例2
  二甲苯   10-30   10-30
  抗氧剂   0-0.5   0-0.5
  200<sup>#</sup>溶剂   350-390   360-400
下面通过用上述实施例制备的二聚酸改性醇酸树脂配制成醇酸磁漆来进一步说明本发明的效果。
1、醇酸磁漆配方：将实施例1制备的二聚酸改性醇酸树脂配制白色醇酸磁漆，实施例2制备的二聚酸改性醇酸树脂配制中灰醇酸磁漆，醇酸磁漆配方如表2。
表2：醇酸磁漆配方(单位：Kg)
  原料   白色醇酸磁漆   中灰醇酸磁漆
 实施例1二聚酸改性树脂   300-320   /
 实施例2二聚酸改性树脂   /   340-360
 有机膨润土浆   10-20   10-20
 金红石太白粉   60-100   60-90
 碳黑   /   2-4
 群青   0-0.5   /
 异辛酸稀土   5-10   5-10
 环烷酸钴   1-3   1-3
2、醇酸磁漆配制工艺：将二聚酸改性树脂、有机膨润土浆、钛白粉、群青或碳黑，异辛酸稀土投入拉缸，进行高速搅拌分散后进行研磨，待漆浆细度合格，送入调漆缸，加入环烷酸钴，200#溶剂调漆，经检验合格后过滤包装。
3、产品性能检测：对二聚酸改性醇酸磁漆做产品质量检测，将所配制的白色和中灰醇酸磁漆按标准涂刷在马口铁板及玻璃板上制板，并按照标准程序干燥后检测结果与HG2576-94标准对比如表3。
表3：本发明二聚酸改性醇酸磁漆检验结果
  项目   HG2576-94标准   白色漆   中灰漆
  容器中状态   搅拌混合时无硬块，呈均匀状态   搅拌混合时无硬块，呈均匀状态   搅拌混合时无硬块，呈均匀状态
  施工性   喷涂二道无障碍   喷涂二道无障碍   喷涂二道无障碍
  干燥时间，h   表干   ≤8   ≤3   ≤2.5
  实干   ≤15   ≤6   ≤5.5
  漆膜颜色和外观   符合标准及其色差范围，平整光滑   符合标准及其色差范围，平整光滑   符合标准及其色差范围，平整光滑
  细度，um   ≤20   15   15
  遮盖力，g/m<sup>2</sup>   ≤120   100   85
  不挥发物，％   ≥50   65   63
  光泽(60°)   ≥85   92   92
  耐弯曲性   ≤3   1   1
  耐光性   2/3级   3/4级   3/4级
  加速泛黄性   ≤0.15   ≤0.15   ≤0.15
  渗色性   无渗色   无渗色   无渗色
  耐水性，h   6   10   10
  耐挥发油性，h   4   6   6
  贮存稳定性与结皮性(24h)，级   ≥10   ≥10   ≥10
  沉降性(50±2℃，30d)，级   ≥6   ≥8   ≥8
  溶剂可溶物中苯酐，％   ≥23   ≥23   ≥23
从表3可以看出，用本发明二聚酸改性醇酸树脂配制的醇酸磁漆，其干性大幅度提高，其他性能指标亦有不同程度提高。

Claims (3)

1.一种用于配制油漆涂料的二聚酸改性醇酸树脂的制造方法，它以植物油酸为原料，以多元醇、多元酸、回流溶剂和稀释溶剂为辅助材料，其特征是：它用植物油酸加工成的二聚酸代替部分植物油酸，合成醇酸树脂；其操作步骤是：
第一步：投入植物油酸、二聚酸、多元酸、多元醇、回流溶剂于反应釜内，搅拌；
第二步：通入氮气以去除氧气，升温至150℃后用1-4小时升温至180-200℃后关闭氮气，保温1-2小时；
第三步：用1-4小时升温到200-250℃保温继续酯化反应，在保温期间取样检测酸值与粘度；
第四步：当酸值、粘度合格后通冷却水降温至160℃以下；
第五步：加入稀释溶剂兑稀，在100℃以下过滤包装；
上述第二步升温过程中便发生酯化反应，当升温至150℃时开始排放酯化水，此后每隔0.5-1小时排放一次，直到酸值、粘度合格；
该二聚酸改性醇酸树脂的化合物通式为：
Figure FSB00000106766600011
式中R为脂肪酸烃基，R1、R2、R3、R4为二聚酸烃基或烃链。
2.根据权利要求1所述二聚酸改性醇酸树脂的制造方法，其特征是：所述操作步骤第一步中除投入植物油酸、二聚酸、多元酸、多元醇和回流溶剂外还加入苯甲酸于反应釜内，以进一步提高二聚酸改性醇酸树脂配制的油漆涂料的干性与硬度。
3.根据权利要求1或2所述二聚酸改性醇酸树脂的制造方法，其特征是：所述操作步骤第一步中还加入抗氧剂于反应釜内，以进一步去除反应釜内物料中的氧气。
CN2007100085419A 2007-02-02 2007-02-02 二聚酸改性醇酸树脂及其制造方法 Expired - Fee Related CN101012302B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2007100085419A CN101012302B (zh) 2007-02-02 2007-02-02 二聚酸改性醇酸树脂及其制造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2007100085419A CN101012302B (zh) 2007-02-02 2007-02-02 二聚酸改性醇酸树脂及其制造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101012302A CN101012302A (zh) 2007-08-08
CN101012302B true CN101012302B (zh) 2010-11-24

Family

ID=38700040

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007100085419A Expired - Fee Related CN101012302B (zh) 2007-02-02 2007-02-02 二聚酸改性醇酸树脂及其制造方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101012302B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106883396B (zh) * 2017-04-06 2019-03-15 沈阳派尔化学有限公司 一种环保型快干高固含醇酸树脂及其制备方法
CN112979933A (zh) * 2021-04-07 2021-06-18 安庆瑞泰化工有限公司 一种生物质多元酸改性聚酯树脂及其制备方法
CN114045070B (zh) * 2021-11-11 2022-08-05 广东珠江化工涂料有限公司 一种以二聚酸改性蓖麻油醇酸树脂为内增塑剂的硝基清漆及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1282356A (zh) * 1997-11-03 2001-01-31 阿克佐诺贝尔公司 基于醇酸树脂的触变剂
CN1425705A (zh) * 2003-01-02 2003-06-25 深圳市飞扬实业有限公司 与聚氨酯固化剂配伍的快干型醇酸树脂的制备方法
CN1621430A (zh) * 2004-10-18 2005-06-01 常州市柏鹤涂料有限公司 镜背金属镀层保护涂料用改性干性油醇酸树脂及其幕淋涂料

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1282356A (zh) * 1997-11-03 2001-01-31 阿克佐诺贝尔公司 基于醇酸树脂的触变剂
CN1425705A (zh) * 2003-01-02 2003-06-25 深圳市飞扬实业有限公司 与聚氨酯固化剂配伍的快干型醇酸树脂的制备方法
CN1621430A (zh) * 2004-10-18 2005-06-01 常州市柏鹤涂料有限公司 镜背金属镀层保护涂料用改性干性油醇酸树脂及其幕淋涂料

Also Published As

Publication number Publication date
CN101012302A (zh) 2007-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103435791B (zh) 一种低味涂料用酸醇树脂及其制备方法
CN101705048B (zh) 一种高透明不饱和聚酯底漆及其制备方法和使用方法
CN100526362C (zh) 水溶性醇酸氨基烘漆及其制备方法
CN103145963B (zh) 改性醇酸树脂、其制备方法及双组份亮光白面漆
CN102051110A (zh) 木器漆用醇酸树脂及其制备方法
CN104497261A (zh) 一种新型水性聚氨酯油墨连接料的制备方法
CN102702493B (zh) 一种哑光木器漆用醇酸树脂及其制备方法
CN101012302B (zh) 二聚酸改性醇酸树脂及其制造方法
CN106590371A (zh) 一种低voc哑光醇酸树脂及其合成方法
CN105219195A (zh) 一种水性多彩复合岩片漆及其制备方法
CN101818027A (zh) 一种利用富马酸生产高软化点松香甘油酯的方法
CN106432703A (zh) 一种高固体含量羟基聚酯树脂及其制备方法与应用
CN106349464A (zh) 一种涂料用短油度醇酸树脂及其制备方法
CN105504246A (zh) 一种环氧改性的水性醇酸树脂及其制备方法
CN103305113B (zh) 一种抗下陷pu特清底漆及其制造方法
JP4015942B2 (ja) 高色濃度特性を示す低粘度ポリマー着色剤
CN113896869A (zh) 在连续聚合装置上制备色相品质良好的环保pet聚酯的方法
CN104356373A (zh) 一种自干型水性醇酸树脂的制备方法
CN105418903B (zh) 一种无松香型高固体分醇酸树脂及其制备方法
CN109232867B (zh) 一种水性共聚酯及其制备方法
CN104130388A (zh) 环保木器漆用短油度无苯快干醇酸树脂及其制备方法
CN111019442B (zh) 一种高浓缩通用色浆及其制备方法和应用
CN104513522A (zh) 一种新型水性聚氨酯油墨连接料
CN1162480C (zh) 基于醇酸树脂的触变剂
CN111205718A (zh) 一种水性双组分全哑光清面漆及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Dimer acid modified alkyd resin and preparing method thereof

Effective date of registration: 20141209

Granted publication date: 20101124

Pledgee: Longyan Long Jin credit Company limited by guarantee

Pledgor: Fujian Haodi Coating Science & Technology Co., Ltd.,

Registration number: 2014990001050

PLDC Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20101124

Termination date: 20160202