CN1425705A - 与聚氨酯固化剂配伍的快干型醇酸树脂的制备方法 - Google Patents

与聚氨酯固化剂配伍的快干型醇酸树脂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1425705A
CN1425705A CN 03113511 CN03113511A CN1425705A CN 1425705 A CN1425705 A CN 1425705A CN 03113511 CN03113511 CN 03113511 CN 03113511 A CN03113511 A CN 03113511A CN 1425705 A CN1425705 A CN 1425705A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
quick
hour
acid value
vegetable oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 03113511
Other languages
English (en)
Other versions
CN1180000C (zh
Inventor
肖增钧
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhuhai Feiyang Novel Materials Corporation Limited
Original Assignee
FEIYANG INDUSTRIAL Co Ltd SHENZHEN CITY
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by FEIYANG INDUSTRIAL Co Ltd SHENZHEN CITY filed Critical FEIYANG INDUSTRIAL Co Ltd SHENZHEN CITY
Priority to CNB031135110A priority Critical patent/CN1180000C/zh
Publication of CN1425705A publication Critical patent/CN1425705A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1180000C publication Critical patent/CN1180000C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明为一种与聚氨酯固化剂配伍的快干型醇酸树脂的制备方法，原料及用量为：不干性植物油酸18－25份，顺丁烯二酸酐0.5－2.5份，邻苯二甲酸酐36－42份，季戊四醇7－16份，三羟甲基丙烷3－15份，2，2，4－三甲基－1，3－戊二醇14－21份，以上均为重量份；往反应釜中加入邻苯二甲酸酐、植物油酸先加20－80％用量、顺丁烯二酸酐、季戊四醇、三羟甲基丙烷、2，2，4－三甲基－1，3－戊二醇及抗氧剂和回流溶剂，升温，通氮气，搅拌，升温到160－175℃反应1－2小时，然后以10－15℃/小时的速率升温至200－230℃反应，每小时测一次酸价，当酸价为10－40mgKOH/g时，加入余下的植物油酸，在190－225℃下反应，每半小时测一次酸价，当酸价为10－30mgKOH/g时，降温兑稀后出料。制得的树脂具快干、消光性好、硬度和打磨性较好的特点，且与二甲苯的相溶性也好。

Description

与聚氨酯固化剂配伍的快干型醇酸树脂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种与聚氨酯固化剂配伍的快干型醇酸树脂的制备方法。
背景技术
醇酸树脂是十分重要的一类涂料用合成树脂，由于其原料易得，产品多样化，性能和价格相称，施工简便，自1927年出现以来发展极快。在国外约占全部涂料用合成树脂的40％以上。在我国，醇酸树脂仍是主要的涂料用合成树脂，其产量自1983年跃居各类涂料之首，至今仍保持其领先地位。醇酸树脂的一个重要应用是利用其羟基OH与异氰酸根NCO配伍形成聚氨酯树脂，在涂料方面应用较广。其中，醇酸树脂的结构对于配伍后的聚氨酯涂料的性能影响很大。
醇酸树脂的主要反应为醇分子和酸分子缩合生成水与酯：
醇酸树脂的制造方法可分为脂肪酸法和醇解法，现主要用脂肪酸法。醇酸树脂由多元酸、多元醇经脂肪酸改性共缩聚而成的低分子量聚酯。它以芳香族酸聚酯为主链，以脂肪酸酯为侧链，如：
Figure A0311351100041
现普通醇酸树脂选用原料为：不干性植物油酸、邻苯二甲酸酐、苯甲酸、顺丁烯二酸酐、季戊四醇、甘油、乙二酸等，且生产方法采用一步法：即把所有原料一次投入反应至合格。因普通醇酸树脂大量选用季戊四醇和乙二醇，很少量或根据不用支链醇，而季戊四醇和乙二醇与二甲苯相溶性差，如要使最终生成的树脂与二甲苯相溶性好，配方中就必须含有较多的植物油酸，一般在30-70％，而所用植物油酸为不干性植物油酸，配方中植物油酸含量越高，其最终生成的醇酸树脂的分子量就越小，用于聚氨酯涂料的醇酸树脂的快干性、硬度、打磨性和消光性就越差。
发明内容
本发明的目的在于针对现有醇酸树脂存在的上述问题，提供一种与聚氨酯固化剂配伍的快干型醇酸树脂的制备方法，使制备的醇酸树脂具有快干、硬度高、易打磨、消光性好且与二甲苯相溶性好的特点。
本发明的目的是这样实现的：本发明的原料及用量为，不干性植物油酸18-25份，顺丁烯二酸酐0.5-2.5份，邻苯二甲酸酐36-42份，季戊四醇7-16份，三羟甲基丙烷3-15份，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇14-21份，以上均为重量份；备料后，往反应釜中加入邻苯二甲酸酐、植物油酸先加20-80％用量、顺丁烯二酸酐、季戊四醇、三羟甲基丙烷、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇及抗氧剂和回流溶剂，升温，通氮气，搅拌，升温到160-175℃反应1-2小时，然后以10-15℃/小时的速率升温至200-230℃反应，每小时测一次酸价，当酸价为10-40mgKOH/g时，加入余下的植物油酸，在190-225℃下反应，每半小时测一次酸价，当酸价为10-30mgKOH/g时，降温兑稀后出料。
本发明中不干性植物油酸可选自豆油酸、菜籽油酸、棉籽油酸之一。
本发明中抗氧剂可选亚磷酸三苯酯、亚磷酸苯基二(2-乙基己)酯、亚磷酸双酚A酯、次磷酸、β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基)苯丙酸]季戊四醇酯等。
本发明中，回流溶剂可选苯、甲苯、二甲苯、乙苯等，生产中一般选用甲苯或二甲苯作回流溶剂和兑稀溶剂。
本发明中的抗氧剂和回流溶剂均为醇酸树脂的制备中采用的常规原料，其用量也为本领域的普通技术人员所熟知，故在此不再详述。
本发明中的所有原料均在市场上有售。
本发明的技术效果在于：
1.本发明所用原料中植物油酸含量低，制得产品的油长介于无油醇酸和短油醇酸之间，因此具有快干的特点；
2.本发明所用原料中三羟甲基丙烷和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇等支链醇含量大，因此最终生成的醇酸树脂与二甲苯相溶性好；
3.本发明所得醇酸树脂分子量很大，配漆具有较好的硬度和打磨性；
4.本发明所得醇酸树脂中游离的羟基较少，OH值低，可降低与氰酸酯基团的交联度，因此消光性较好。
本发明制得的快干型醇酸树脂(简称F-129)和普通醇酸树脂(简称1170D)在与聚氨酯固化剂配伍后的配漆性能列表比较如下：
总之，本发明制备的快干型醇酸树脂为超短油，支链醇含量高，分子量大，可交联的羟基少，在快干、消光、硬度、打磨性方面比普通醇酸树脂有较明显的优势，同时其与二甲苯的相溶性也好。
以下结合实施例对本发明作进一步说明。
具体实施方式
实施例一：
在一个装有搅拌器、温度计、回流冷凝器及分水装置和导气管的1000ml四口烧瓶中加入豆油酸25.5g、顺丁烯二酸酐7.3g、邻苯二甲酸酐187g、季戊四醇82g、三羟甲基丙烷18.3g、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇91g、次磷酸1g和回流二甲苯36g，升温通氮气，搅拌，升温至165℃反应1小时，然后以10℃/小时的速率升温至220℃反应，每小时测一次酸价，当酸价为35mgKOH/g时，加入豆油酸102g，在192℃下反应，每半小时测一次酸价，当酸价为20mgKOH/g时，降温，加入二甲苯284g冲稀成60％固含，降温至80℃，出料。
实施例二：
实验方法与实施例一相同。把29g豆油酸、4.6g顺丁烯二酸酐、211g邻苯二甲酸酐、55g季戊四醇、73g三羟甲基丙烷、76.8g2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1g次磷酸、36g回流二甲苯投入反应，把混合物升温至160℃反应1.5小时，然后以10℃/小时的速率升温至220℃反应，每小时测一次酸价，当酸价为20mgKOH/g时，加入豆油酸67g，在195℃下反应，每半小时测一次酸价，当酸价为12mgKOH/g时，降温加入二甲苯284g冲稀成60％固含，降温至80℃，出料。
实施例三：
实验方法与实施例一相同。把86g棉籽油酸、2.7g顺丁烯二酸酐、198g邻苯二甲酸酐、36g季戊四醇、63.5g三羟甲基丙烷、104g2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1g次磷酸、36g回流二甲苯投入反应，把混合物升温至175℃反应1.5小时，然后以15℃/小时的速率升温至220℃反应，每小时测一次酸价，当酸价为15mgKOH/g时，加入棉籽油酸22g，在215℃下反应，每半小时测一次酸价，当酸价为10mgKOH/g时，降温，加入二甲苯284g冲稀成60％固含，降温至80℃，出料。
实施例四：
实验方法与实施例一相同。把77g菜籽油酸、13g顺丁烯二酸酐、188.6g邻苯二甲酸酐、43.7g季戊四醇、78.7g三羟甲基丙烷、79.7g2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1g次磷酸、30g回流甲苯投入反应，把混合物升温至175℃反应1小时，然后以15℃/小时的速率升温至225℃反应，每小时测一次酸价，当酸价为30mgKOH/g时，加入菜籽油酸34g，在210℃下反应，每半小时测一次酸价，当酸价为15mgKOH/g时，降温，加入甲苯290g冲稀成60％固含，降温至80℃，出料。
以上仅为本发明的几个实施例，本发明所表述的精神和范围不受以上例子的制约。

Claims (2)

1.一种与聚氨酯固化剂配伍的快干型醇酸树脂的制备方法，其特征在于：原料及用量为，不干性植物油酸18-25份，顺丁烯二酸酐0.5-2.5份，邻苯二甲酸酐36-42份，季戊四醇7-16份，三羟甲基丙烷3-15份，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇14-21份，以上均为重量份；备料后，往反应釜中加入邻苯二甲酸酐、植物油酸先加20-80％用量、顺丁烯二酸酐、季戊四醇、三羟甲基丙烷、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇及抗氧剂和回流溶剂，升温，通氮气，搅拌，升温到160-175℃反应1-2小时，然后以10-15℃/小时的速率升温至200-230℃反应，每小时测一次酸价，当酸价为10-40mgKOH/g时，加入余下的植物油酸，在190-225℃下反应，每半小时测一次酸价，当酸价为10-30mgKOH/g时，降温兑稀后出料。
2.根据权利要求1所述的与聚氨酯固化剂配伍的快干型醇酸树脂的制备方法，其特征在于：所述不干性植物油酸选自豆油酸、菜籽油酸、棉籽油酸。
CNB031135110A 2003-01-02 2003-01-02 与聚氨酯固化剂配伍的快干型醇酸树脂的制备方法 Expired - Fee Related CN1180000C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB031135110A CN1180000C (zh) 2003-01-02 2003-01-02 与聚氨酯固化剂配伍的快干型醇酸树脂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB031135110A CN1180000C (zh) 2003-01-02 2003-01-02 与聚氨酯固化剂配伍的快干型醇酸树脂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1425705A true CN1425705A (zh) 2003-06-25
CN1180000C CN1180000C (zh) 2004-12-15

Family

ID=4790336

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB031135110A Expired - Fee Related CN1180000C (zh) 2003-01-02 2003-01-02 与聚氨酯固化剂配伍的快干型醇酸树脂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1180000C (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100384904C (zh) * 2004-02-10 2008-04-30 方学平 一种用于地板漆的醇酸树脂
CN101012302B (zh) * 2007-02-02 2010-11-24 福建豪迪涂料科技股份有限公司 二聚酸改性醇酸树脂及其制造方法
CN101033366B (zh) * 2007-04-20 2010-12-01 福建豪迪涂料科技股份有限公司 无三羟甲基丙烷型聚氨酯漆成膜交联剂及其制备方法
CN102153737A (zh) * 2010-12-27 2011-08-17 广东嘉宝莉化工集团有限公司 聚氨酯固化剂用的高羟基醇酸树脂及其制备方法
CN102311542A (zh) * 2011-03-17 2012-01-11 三棵树涂料股份有限公司 双组份聚氨酯底漆用快干醇酸树脂
CN102382558A (zh) * 2011-09-20 2012-03-21 上海长润发涂料有限公司 一种短油度醇酸树脂及哑光清面漆
CN103232593A (zh) * 2013-04-11 2013-08-07 三棵树涂料股份有限公司 木器漆用快干醇酸树脂及其制备方法
CN106084191A (zh) * 2016-06-14 2016-11-09 西北永新涂料有限公司 水性醇酸树脂和含该树脂的氨基烤漆及制备方法
CN106084194A (zh) * 2016-06-25 2016-11-09 成都杰晟蜀邦新材料科技有限公司 一种双组份聚氨酯漆用改性快干型醇酸树脂及其制备方法
CN106349463A (zh) * 2016-08-24 2017-01-25 广东鸿昌化工有限公司 一种净味醇酸树脂及其制备方法

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100384904C (zh) * 2004-02-10 2008-04-30 方学平 一种用于地板漆的醇酸树脂
CN101012302B (zh) * 2007-02-02 2010-11-24 福建豪迪涂料科技股份有限公司 二聚酸改性醇酸树脂及其制造方法
CN101033366B (zh) * 2007-04-20 2010-12-01 福建豪迪涂料科技股份有限公司 无三羟甲基丙烷型聚氨酯漆成膜交联剂及其制备方法
CN102153737B (zh) * 2010-12-27 2013-01-23 嘉宝莉化工集团股份有限公司 聚氨酯固化剂用的高羟基醇酸树脂及其制备方法
CN102153737A (zh) * 2010-12-27 2011-08-17 广东嘉宝莉化工集团有限公司 聚氨酯固化剂用的高羟基醇酸树脂及其制备方法
CN102311542A (zh) * 2011-03-17 2012-01-11 三棵树涂料股份有限公司 双组份聚氨酯底漆用快干醇酸树脂
CN102311542B (zh) * 2011-03-17 2013-10-30 三棵树涂料股份有限公司 双组份聚氨酯底漆用快干醇酸树脂
CN102382558A (zh) * 2011-09-20 2012-03-21 上海长润发涂料有限公司 一种短油度醇酸树脂及哑光清面漆
CN102382558B (zh) * 2011-09-20 2014-07-09 上海长润发涂料有限公司 一种短油度醇酸树脂及哑光清面漆
CN103232593A (zh) * 2013-04-11 2013-08-07 三棵树涂料股份有限公司 木器漆用快干醇酸树脂及其制备方法
CN106084191A (zh) * 2016-06-14 2016-11-09 西北永新涂料有限公司 水性醇酸树脂和含该树脂的氨基烤漆及制备方法
CN106084194A (zh) * 2016-06-25 2016-11-09 成都杰晟蜀邦新材料科技有限公司 一种双组份聚氨酯漆用改性快干型醇酸树脂及其制备方法
CN106084194B (zh) * 2016-06-25 2017-12-01 成都杰晟蜀邦新材料科技有限公司 一种双组份聚氨酯漆用改性快干型醇酸树脂的制备方法
CN106349463A (zh) * 2016-08-24 2017-01-25 广东鸿昌化工有限公司 一种净味醇酸树脂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1180000C (zh) 2004-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1180000C (zh) 与聚氨酯固化剂配伍的快干型醇酸树脂的制备方法
CN102311542B (zh) 双组份聚氨酯底漆用快干醇酸树脂
CN102391439A (zh) 一种环氧酯改性的水性醇酸树脂及其制备方法
WO2000036031A1 (en) Wax compositions comprising fatty ester poly(oxyalkylenated) colorants
CN103232593A (zh) 木器漆用快干醇酸树脂及其制备方法
CN101838389A (zh) 一种环氧改性水性醇酸树脂及其制备方法
CN102321449A (zh) 一种高固含量耐温型复合粘合剂的制备方法
CN105237750A (zh) 一种高分子量聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯的合成方法
CN102816316A (zh) 一元酸改性漆用醇酸树脂配方及其配方设计和制备方法
CN111825809A (zh) 紫外光固化树脂及其制备方法、涂料
CN104693429A (zh) 一种短油度醇酸树脂及其制备方法
CN113667106B (zh) 一种紫外光固化衣康酸基聚酯树脂及其制备方法
CN104130388A (zh) 环保木器漆用短油度无苯快干醇酸树脂及其制备方法
CN102532495A (zh) 松香改性复合树脂及其制备方法
CN103923241A (zh) Ab嵌段型颜料分散剂及其制备方法
US2627508A (en) Long oil alkyd resins
CN104152048B (zh) 一种用于油漆的新型松香树脂
CN107099227B (zh) 固含量100%不饱和聚酯树脂及低voc净味pe清漆
CN102702698B (zh) 透明薄膜级pc/聚酯合金材料及其制备方法
CN103080288A (zh) 用于使溶剂基涂料着色的低voc溶剂型颜料分散体组合物
CN101824137B (zh) 一种改性双酚a环氧丙烯酸酯及其制备方法
CN101735266B (zh) 一种正丁基磷酸单双酯的合成方法
CN109721715A (zh) 一种减压工艺用于醇酸树脂及其制备方法
CN104086757B (zh) 消光性优的短油度醇酸树脂及其制备方法
CN111100721A (zh) 一种润滑油基础油及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: ZHUHAI FEI YANG CHEMICAL CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: FEIYANG INDUSTRY CO., LTD., SHENZHEN CITY

Effective date: 20070112

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20070112

Address after: 519050 room 505, office of Economic Development Bureau, Zhuhai Lingang Industrial Zone

Patentee after: Zhuhai fly Yang Chemical Co., Ltd.

Address before: 518104, flying No. 1, Sha four village, manholes Town, Shenzhen, Guangdong

Patentee before: Feiyang Industrial Co., Ltd., Shenzhen City

C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: ZHUHAI FEIYANG NOVEL MATERIAL CO., LTD.

Free format text: FORMER NAME: ZHUHAI FEIYANG CHEMICAL CO., LTD.

CP03 Change of name, title or address

Address after: 519050 Zhuhai Gaolan Port Economic Zone Petrochemical District five North Road Feiyang chemical plant

Patentee after: Zhuhai Feiyang Novel Materials Corporation Limited

Address before: 519050 room 505, office of Economic Development Bureau, Zhuhai Lingang Industrial Zone

Patentee before: Zhuhai Feiyang Chemical Co., Ltd.

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20041215

Termination date: 20160102

EXPY Termination of patent right or utility model