CN101010063A - 部花青衍生物 - Google Patents

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CN101010063A CNA200580029199XA CN200580029199A CN101010063A CN 101010063 A CN101010063 A CN 101010063A CN A200580029199X A CNA200580029199X A CN A200580029199XA CN 200580029199 A CN200580029199 A CN 200580029199A CN 101010063 A CN101010063 A CN 101010063A
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Abstract

本发明披露式(1)部花青衍生物用于保护人类头发和皮肤不受紫外辐射损伤影响的用途。

Description

部花青衍生物
本发明涉及式(1)化合物用于保护人类头发和皮肤不受紫外辐射损伤影响的用途,
Figure A20058002919900101
其中
Q为氢;C1-C22烷基;-OH;-OR7;-NR7R8;或-N=R9
R1为氢;C1-C22烷基;-OR7,-SR7;-NR7R8;C1-C22烷基;C2-C12链烯基(alkenyl);C2-C12链炔基(alkinyl);C3-C12环烷基;C3-C12环烯基(cycloalkenyl);C7-C12芳烷基;C1-C12杂烷基,C2-C11杂芳烷基;C6-C10芳基;或C1-C9杂芳基;
R4为氰基;COR7,COOR7;CONR7R8;SO2(C6-C12)芳基;C2-C12链-1-烯基(cycloalk-1-enyl);C3-C12环-1-烯基(cycloalk-1-enyl);C2-C12链-1-炔基(alk-1-inyl);C2-C12杂烷基;C3-C5杂环烷基;C6-C10芳基;或C1-C9杂芳基;
R5为-COR7;-COOR7;-OR7;-SR7,-NHR7,-NR7R8;C1-C22烷基;C2-C12链烯基;C2-C12链炔基;C3-C12环烷基;C3-C12环烯基;C7-C12芳烷基;C1-C12烷基苯基;C1-C12烷氧基-C6-C10芳基;C1-C12杂烷基;C2-C11杂芳烷基;C3-C12杂环烷基;C6-C10芳基;C1-C12烷氧基-C6-C10芳基;或C1-C9杂芳基;
R6为氢;C1-C22烷基;C1-C22烷氧基;或COR7
R7和R8彼此独立地为氢;C1-C22烷基;C2-C12链烯基;C2-C12链炔基;C3-C12环烷基;C3-C12环烯基;-(CH2)tCOOH;C7-C12芳烷基;C1-C12杂烷基;C2-C11杂芳烷基;C6-C10芳基;C1-C9杂芳基;Si-R10R11R12
Si(OR10)(OR11)(OR12);SiR10(OR11)(OR12);
SiR10R11(OR12);-(CH2)u-O-(CH2)v-SiR10R11R12;或基团X-Sil;
t、u和v彼此独立地为1-5的数;
R9为(C1-C6)烷叉基(alkylidene)基团;
R10、R11、R12彼此独立地为C1-C22烷基;
X为连接基团(linker);
Sil为硅烷基,低聚硅氧烷基或聚硅氧烷基;
R1和R2,R1和Q,R1和R6,R1和T,R2和R3,R2和R4,R2和R6
R2和Q,R4和R6,R4和T,R6和Q,T和Q,各自独立地连接在一起,从而形成1、2、3或4碳环或N、O和/或S-杂环,其中所述环中的每个彼此独立地可与芳香环或杂芳香环和/或另外的N-,O-和/或S-杂环稠合(condensed),N-杂环中的每个N原子可取代有C1-C22烷基;
n为1-4的数;其中基团R1、R6或Q中的至少一个不为氢;
如果n=1,则
T为-COR5;-CN;C6-C10芳基;-NHR5;或-SO2-(C6-C12)芳基;
R2和R3彼此独立地为C1-C22烷基;羟基-C1-C22烷基;C2-C12链烯基;C2-C12链炔基;C3-C12环烷基,C3-C12环烯基;C7-C12芳烷基;C1-C12杂烷基;C3-C12杂环烷基;C6-C10芳基;C1-C9杂芳基;或下式的基团
p为5-100的数;
q为1-5的数;
s为0-4的数;
如果n=2,则
R2和R3各自为C1-C5烷撑基(alkylene);同时T如对n=1所定义的;
T为式-NR7-V-NR7-的二价基团,其中
V为亚苯基;或C1-C5烷撑基;
R7为氢;或C1-C5烷基;R2和R3同时如对n=1所定义的;
如果n=3,则
R2,R3或T中的一个为三价基团;
如果n=4,则
R2,R3或T中的一个为四价基团。
卤素为氯、溴、氟或碘,优选氯。
烷基,环烷基,链烯基,烷叉基或环烯基可为直链或支化的,单环或多环的。
烷基为例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2,2-二甲基丙基、正己基、正辛基、1,1,3,3-四甲基丁基、2-乙基己基、壬基、癸基、正十八基、二十烷基或十二烷基。
链烯基例如为直链C2-C12烯基或优选为支化的C3-C12烯基。C1-C12链烯基,如乙烯基,烯丙基,2-丙烯-2-基,2-丁烯-1-基,3-丁烯-1-基,1,3-丁二烯-2-基,2-环丁烯-1-基,2-戊烯-1-基,3-戊烯-2-基,2-甲基-1-丁烯-3-基,2-甲基-3-丁烯-2-基,3-甲基-2-丁烯-1-基,1,4-戊二烯-3-基,2-环戊烯-1-基,2-环己烯-1-基,3-环己烯-1-基,2,4-环己二烯-1-基,1-p-薄荷烯-8-基(1-p-menthen-8-yl),4(10)-岩柏烯-10-基(4(10)-thujen-10-yl),2-降冰片烯-1-基,2,5-降冰片二烯-1-基(2,5-norbornadien-1-yl),7,7-二甲基-2,4-降冰片二烯-3-基(7,7-dimethyl-2,4-norcaradien-3-yl)或己烯基,辛烯基,壬烯基,癸烯基或十二烯基的各种异构体。
C3-C12环烷基例如如环丙基,环丁基,环戊基,三甲基环己基或优选环己基。
C7-C18芳烷基例如为苄基,2-苄基-2-丙基,β-苯基-乙基,9-芴基,α,α-二甲基苄基,ω-苯基-丁基,ω-苯基-辛基,ω-苯基-十二基或3-甲基-5-(1’,1’,3’,3’-四甲基-丁基)-苄基。
(C1-C6)烷叉基例如为亚甲基,1,1-亚乙基(ethyl-1-ene),2,2-亚丙基(propyl-2-ene)。
C6-C14芳基例如为苯基,萘基,联苯基,2-芴基,菲基,蒽基或三联苯基。
C1-C12杂芳基为具有4n+2个共轭π-电子的不饱和或芳香族基团,例如2-噻吩基,2-呋喃基,2-吡啶基,2-噻唑基,2-噁唑基,2-咪唑基,异噻唑基,三唑基,四唑基,或来自噻吩-,呋喃-,吡啶,噻唑,噁唑,咪唑,异噻唑,三唑,吡啶-和苯环的其它环体系,它们是未取代的或被1-6个乙基,甲基,亚乙基和/或亚甲基取代,如苯并三唑基,bei N-杂环,任选地为它们的N-氧化物的形式。
C2-C16杂芳烷基例如为被C1-C8杂芳基取代的C1-C8烷基。
优选使用式(I)的化合物,其中
Q为-OH;-OR7;-NR7R8;或-N=R9
T为-COR5;-CN;或-SO2-(C6-C12)芳基;
R1为氢;-OR7,-SR7;-NR7R8;C1-C22烷基;C2-C12链烯基;C2-C12链炔基;C3-C12环烷基;C3-C12环烯基;C7-C12芳烷基;C1-C12杂烷基;C2-C11杂芳烷基;C6-C10芳基;或C1-C9杂芳基;
R2和R3彼此独立地为C1-C22烷基;C2-C12链烯基;C2-C12链炔基;C3-C12环烷基,C3-C12环烯基;C7-C12芳烷基;C1-C12杂烷基;C3-C12杂环烷基;C2-C11杂芳烷基,C6-C10芳基;或C1-C9杂芳基;
R4为氰基;COR7,COOR7;CONR7R8;SO2(C6-C12)芳基,C2-C12链-1-烯基;C3-C12环-1-烯基;C2-C12链-1-炔基;,C2-C12杂烷基,C3-C5杂环烷基,C6-C10芳基;或C1-C9杂芳基;
R5为-COR7;-COOR7;-OR7;-SR7;-NR7R8;C1-C22烷基;C2-C12链烯基;C2-C12链炔基;C3-C12环烷基;C3-C12环烯基;C7-C12芳烷基;C1-C12烷基苯基;C1-C12烷氧基-C6-C10芳基;C1-C12杂烷基;C2-C11杂芳烷基;C3-C12杂环烷基;C6-C10芳基;C1-C12烷氧基-C6-C10芳基或C1-C9杂芳基;
R6为C1-C22烷基;C1-C22烷氧基;或COR7
R7和R8彼此独立地为氢;C1-C22烷基;C2-C12链烯基;C2-C12链炔基;C3-C12环烷基;C3-C12环烯基;C7-C12芳烷基;C1-C12杂烷基;C2-C11杂芳烷基;C6-C10芳基;o-C6-C10芳基;或C1-C9杂芳基;
R9为(C1-C6)烷叉基;或
R1和R2,R1和Q,R1和R4,R1和R6,R2和R3,R3和Q,R6和Q,T和Q各自独立地连接在一起,从而形成1、2、3或4碳环或N、O和/或S-杂环,其中它们中的每个彼此独立地可与芳香环或杂芳香环和/或另外的N-,O-和/或S-杂环稠合,N-杂环中的每个N原子可被C1-C22烷基取代;和
n为1
更优选使用式(1)的化合物,其中
Q为-OH;-OR6;或-NR7R8
T为-COR5;-CN;或-SO2-(C6-C12)芳基;
R1为氢;-OR7,-SR7;-NR7R8;C1-C22烷基;C2-C12链烯基;C2-C12链炔基;C3-C12环烷基;C3-C12环烯基;C7-C12芳烷基;或C6-C10芳基;
R2和R3彼此独立地为C1-C22烷基;C2-C12链烯基;C2-C12链炔基;C3-C12环烷基;C3-C12环烯基;C7-C12芳烷基;或C6-C10芳基;
R4为氰基;-COR5,-COOR7;-CONR7R8;-SO2(C6-C12)芳基;-C1-C22烷基羰基氨基-C6-C10芳基;或C6-C10芳基;
R5为-COR7;-COOR7;-CONR7R8,-OR7,-SR7,-NR7R8,C1-C22烷基;C2-C12链烯基;C2-C12链炔基;C3-C12环烷基;C3-C12环烯基;C7-C12芳烷基;C6-C10芳基;或C1-C12烷氧基-C6-C10芳基;
R6,R7和R8彼此独立地为氢;C1-C22烷基;C3-C12环烷基;C3-C12环烯基;C7-C12芳烷基;或C6-C10芳基;或
R1和R2,R1和Q,R1和R4,R1和R6,R2和R3,R3和Q,R6和Q,T和Q成对地连接在一起,从而形成1、2、3或4碳环或N-,O-和/或S-杂环,其中它们中的每个彼此独立地任选与芳香环或杂芳香环和/或另外的N-,O-和/或S-杂环稠合,N-杂环中的每个N原子任选被C1-C22烷基取代。
甚至更优选式(1)的化合物的用途,其中
R1为氢;-S-C1-C22烷基;或R1和R2,或R1和R4与连接的氮原子一起形成烷撑基,其任选被一个或多个-O-和/或-NR7-隔断,或任选与芳香环稠合;和
R7为C1-C22烷基;C3-C12环烷基;C3-C12环烯基;C7-C12芳烷基;或C6-C10芳基。
最优选式(1)的化合物的用途,其中
R1为氢。
而且优选式(1)的化合物的用途,其中
R2和R3彼此独立地为C1-C5烷基;苯基-C1-C3烷基;羟基-C1-C12烷基;或R2和R3,或R2和R4,或R2和Q与连接的氮原子一起形成烷撑基,其可被一个或多个-O-和/或-NR7-隔断,或可与芳香环稠合;
R7为C1-C22烷基;C3-C12环烷基;C3-C12环烯基;C7-C12芳烷基;或C6-C10芳基。
最优选式(1)的化合物的用途,其中
R2和R3彼此独立地为C1-C5烷基;或R2和R3与连接的氮原子一起形成C2-C4烷撑基,其任选被-O-或-NR7-隔断;和
R7为氢;或C1-C5烷基。
也优选式(1)的化合物的用途,其中
R4为-COR5;苯基,其任选地被C1-C5烷基;-CN;或-SO2-(C6-C10)芳基取代;或
R4和T与二价C3-C7烷撑基一起形成碳环,该C3-C7烷撑基任选被一个或多个-O-和/或-NR7-隔断,该碳环任选与芳香环稠合;和
R7为氢;或C1-C5烷基。
而且优选式(1)的化合物的用途,其中
R4为-CN;或COR5
R5为C1-C12烷基;或C1-C12烷氧基;或
R4和T与下式(1a)的二价基团一起形成芳香环,
Figure A20058002919900151
其中
U1和U3彼此独立地为式-CHR7;-NHR7-;或-O-的基团;
U2为-CH2;或-CO-;或直接键(direct bond);
R7为氢;或C1-C12烷基。
最优选式(1)的化合物的用途,其中
T和R4与选自
Figure A20058002919900152
Figure A20058002919900161
的二价基团一起形成杂环。
而且优选式(1)的化合物的用途,其中
R6为氢;C1-C5烷基;C1-C5烷氧基;-O-(C6-C10芳基);或
R6和Q与二价C3-C7烷撑基一起形成杂环,该C3-C7烷撑基任选被一个或多个-O-和/或-NR7-隔断,或任选与芳香环稠合;和
R7为氢;或C1-C12烷基;最优选其中
R6为氢。
而且优选根据式(1)任一种的化合物的用途,其中
T为-CN;-COR5;或-SO2-苯基;
R5为C1-C5烷基;C1-C5烷氧基;或NR7R8
R7和R8彼此独立地为氢;或C1-C5烷基;或
T和Q与二价C3-C7烷撑基一起形成杂环,该C3-C7烷撑基任选被一个或多个-O-和/或-NR7-隔断,或任选与芳香环稠合;最优选式(1)的化合物的用途,其中
T为-CN;或-COR5;和
R5为C1-C5烷基;或C1-C5烷氧基。
而且优选式(1)的化合物的用途,其中
Q为羟基;C1-C5烷氧基;或-NR7R8;和
R7和R8彼此独立地为氢;C1-C5烷基;或苯基,其任选被一个或多个
C1-C5烷基或C1-C5烷氧基取代;最优选地,其中
Q为羟基。
而且优选下式(2)的化合物的用途
Figure A20058002919900162
其中
U4、U5、U6、U7和U8彼此独立地为-CHR5-;-CO-;-NR7-;-CS-;或-O-;
R5为氢;或C1-C5烷基;和
R1、R2、R3、R6、R7和Q如式(1)中所定义。
而且优选下式(3)的化合物的用途
Figure A20058002919900171
其中
R5为氢;或C1-C5烷基;和
R3、R4和T如式(1)所定义;更优选地,其中
R3为C1-C22烷基;C6-C10芳基;或C7-C12芳烷基;最优选地,其中
R3为C6-C10芳基。
而且优选式(1)的化合物的用途,其中基团R1、R6或Q中的至少一个不为氢。
也优选式(1)的化合物的用途,其中
Q为氢;或C1-C22烷基;
T为-COR5;-CN;或-SO2-(C6-C12)芳基;
R1为氢;或C1-C22烷基;
R2和R3彼此独立地为C1-C22烷基;
R4为CN;COR5;CONH2;或SO2(C6-C12)芳基,
R5为-OR7;-SR7,-NHR7,-NR7R8;C1-C22烷基;C7-C12芳烷基;
R7和R8彼此独立地为氢;C1-C22烷基;-(CH2)m-Si-R10R11R12
Si(OR10)(OR11)(OR12);SiR10(OR11)(OR12);SiR10R11(OR12),或基团X-Sil;
R9为(C1-C6)烷叉基;
R10、R11、R12彼此独立地为C1-C22烷基;
X为连接基团;
Sil为硅烷基,低聚硅氧烷基或聚硅氧烷基;
R1和R2,R1和Q,R1和R6,R1和T,R2和R3,R2和R4,R2和R6,R2和Q,R4和R6,R4和T,R6和Q,T和Q各自独立地连接在一起,从而形成1、2、3或4碳环或N、O和/或S-杂环,其中它们中的每个彼此独立地任选与芳香环或杂芳香环和/或另外的N-,O-和/或S-杂环稠合,N-杂环中的每个N原子任选被C1-C22烷基取代;
n为1-4的数;和
m为0-4的数;其中基团R1、R6或Q中的至少一个不为氢。
优选式(1)的化合物的用途,其中
R1,R6和Q彼此独立地为氢;或C1-C22烷基,其中R1、R6或Q中的至少一个不为氢;最优选使用式(1)的化合物,其中
R1,R6和Q彼此独立地为氢;或C1-C5烷基,其中R1、R6或Q中的至少一个不为氢。
也优选式(1)的化合物的用途,其中
T和R4彼此独立地为-COR5;-CN;或-SO2-(C6-C12)芳基;和
R5为-OR7;-NR7R8;C1-C22烷基;C7-C12芳烷基;
R7和R8彼此独立地为氢;C1-C22烷基;-(CH2)m-Si-R10R11R12;和R10、R11、R12彼此独立地为C1-C22烷基。
最优选式(1)的化合物的用途,其中
T和R4彼此独立地为-CN;SO2C6H5
Figure A20058002919900181
或式
Figure A20058002919900182
的基团;其中
R7和R8,彼此独立地为C1-C12烷基;或式-SiR10R11R12的基团;和
R10,R11和R12为C1-C5烷基。
而且本发明涉及具有下式(4)的结构单元的单体和聚合物的用途,
Figure A20058002919900183
其中至少一个星号标记的基团与单体或聚合基团连接;和
R1,R2,R4和R6如式(1)所定义。
本发明中使用的部花青衍生物的例子列于表1中:
Figure A20058002919900184
Figure A20058002919900191
Figure A20058002919900201
Figure A20058002919900211
Figure A20058002919900221
Figure A20058002919900231
Figure A20058002919900241
Figure A20058002919900251
Figure A20058002919900271
Figure A20058002919900291
Figure A20058002919900301
Figure A20058002919900331
根据已知方法制备式(1)的化合物,例如J.Org.Chem.USSR(Engl.Transl.)26(8),p.1562f(1990);J.Heterocycl.Chem. 33(3),p.763-766(1996);KhimiyaGeterotsiklicheskikh  Soedinenii  11,p.1537-1543(1984);KhimiyaGeterotsiklicheskikh Soedinenii 3,p.397-404(1982);Chem.Heterocycl.Comp.(Engl.Transl.) 24(8),914-919(1988)中所公开的。
本发明中所用化合物的合成也公开于WO 0234710,Eur.J.Org.Chem.2003,2250-2253,J.Med.Chem.1996,39,1112-1124和J.Org.Chem.,Vol.37,No.8,1972,1141-1145中,如下:
Figure A20058002919900342
乙烯基CH-酸化合物(Vinylogene CH-acid compound)与酰胺的乙缩醛(acetales)反应。
在J.Heterocyclic Chem.,27,1990,1143-1151中,氨基丙烯酸酯或氨基丙烯腈与乙氧基亚甲基氰基乙酸酯在乙醇中反应成本发明中所用的相应化合物。
在J.Prakt.Chem.327(1985)4,567-579中,在取代的丁烯腈上进行亚氨基甲酰化反应:
Figure A20058002919900351
本发明的式(1)的化合物特别适宜用作UV滤光材料,即用于保护对紫外线敏感的有机物质(特别是人类和动物的皮肤和毛发)免受UV照射的有害影响。因此,这些化合物适宜作为化妆品、药物和兽医制剂中的遮光剂(sunscreen)。可使用这些化合物的溶解形式和微粒化状态。
根据本发明的紫外吸收剂可使用其溶解态(可溶性有机滤光材料、增溶的有机滤光材料(solubelized organic filter))或微粒化状态(纳米级滤光材料、微粒有机滤光材料、紫外吸收剂颜料)。
适用于制备微粒的任何已知方法可用于制备微粒化的紫外吸收剂,例如湿磨法、湿法捏合(wet-kneading)、从适宜的溶剂中喷雾干燥、根据RESS方法(超临界溶液快速溶胀法,Rapid Expansion of Supercritical Solutions)进行溶胀、从适宜溶剂中再沉淀。
如此获得的微粒化紫外吸收剂通常具有0.02至2,优选0.03至1.5,更优选为0.05至1.0微米的平均颗粒尺寸。
本发明的另一目的是紫外吸收剂分散体,包括:
(a)式(1)的微粒化紫外吸收剂,它们各自具有0.02-2μm的颗粒尺寸,和
(b)合适的分散剂。
根据本发明的化妆品制剂或药物组合物还可以包含一种或多种其它的常规UV滤光材料。
化妆品制剂或药物制剂可以是,例如霜膏(cream)、凝胶、洗剂、醇溶液和水/醇溶液、乳液、蜡/脂肪组合物、棒状制剂(stick preparations)、粉剂或软膏(ointment)。除了上述提到的UV滤光材料,化妆品制剂或药物制剂可进一步包含下述的辅助剂。
作为含水和含油乳液(例如W/O、O/W、O/W/O和W/O/W乳液或微乳液)时,所述制剂包含例如,基于组合物的总重量计0.1至30重量%,优选0.1至15重量%,尤其是0.5至10重量%的一种或多种紫外吸收剂;基于组合物的总重量计1至60重量%,尤其是5至50重量%,优选10至35重量%的至少一种油组分;基于组合物的总重量计0至30重量%,尤其是1至30重量%,优选4至20重量%的至少一种乳化剂;基于组合物的总重量计10至90重量%,尤其是30至90重量%的水;和0至88.9重量%,尤其是1至50重量%的另外的可化妆用辅剂。
式(1)的化合物也可用作防皱感觉改性剂(anti-wrinkle perceptionmodifier)(见实施例29)。这是本发明的另一目的。
优选地,包括紫外吸收剂的以下组合物是特别有利的:
化妆品制剂或药物制剂可以是,例如霜膏、凝胶、洗剂、醇溶液和水/醇溶液、乳液、蜡/脂肪组合物、棒状制剂、粉剂或软膏。除了上述提到的UV滤光材料,化妆品制剂或药物制剂可进一步包含下述的辅助剂。
作为含水和含油乳液(例如W/O、O/W、O/W/O和W/O/W乳液或微乳液)时,所述制剂包含例如,基于组合物的总重量计0.1至30重量%,优选0.1至15重量%,尤其是0.5至10重量%的一种或多种紫外吸收剂;基于组合物的总重量计1至60重量%,尤其是5至50重量%,优选10至35重量%的至少一种油组分;基于组合物的总重量计0至30重量%,尤其是1至30重量%,优选4至20重量%的至少一种乳化剂;基于组合物的总重量计10至90重量%,尤其是30至90重量%的水;和0至88.9重量%,尤其是1至50重量%的另外的可化妆用辅剂。
本发明的化妆品或药物组合物/制剂也可包含一种或多种另外的化合物,例如脂肪醇、脂肪酸酯、天然或合成的甘油三酯,包括甘油酯类和衍生物、珠光蜡类(pearlescent waxes)、烃油类、硅酮类或硅氧烷类(有机取代的聚硅氧烷类)、氟化的或全氟化的油类、乳化剂、富脂剂、表面活性剂、稠度调节剂/增稠剂和流变学改性剂、聚合物、生物活性成分、脱臭活性成分、去头屑药、抗氧剂、水溶助剂、防腐剂和抑菌剂、芳香油、着色剂、作为spf增强剂的聚合物珠(polymeric beads)或空心球。
化妆品制剂或药物制剂
化妆品或药物制剂包含在广范围的化妆品制品中。可以考虑例如,尤其是下述制品:
-护肤剂,如片剂形式或液体皂、无皂洗涤剂或洗涤膏(washing paste)形式的皮肤洗涤和清洁制剂,
-沐浴制剂,如液体(泡沫浴、乳、淋浴制剂)或固体沐浴制剂,如浴块和浴盐;
-护肤剂,如护肤乳液(skin emulsion)、多重乳液或美肤油(skin oil);
-化妆用个人护理制剂,如以日霜或粉霜(powder cream)、扑面粉(散粉或粉饼)、胭脂或霜膏化妆品形式的面部化妆品;眼部护理制剂,如眼影制剂、睫毛膏、眼线膏、眼霜或定眼霜膏(eye-fix cream);唇部护理制剂,如唇膏、润唇膏(lip gloss)、唇线笔;指甲护理制剂,如指甲油、指甲油去除剂、指甲硬化剂或角质层去除剂(cuticleremover);
-足部护理制剂,如足浴、足粉、足霜或足用香脂(foot balsam),特殊防臭剂和止汗剂或老茧去除制剂(callus-removing preparation);
-防晒制剂,如防晒乳、洗剂、霜膏或油,防晒霜(sunblock)或热带粉(tropical),预晒黑制剂或晒后制剂;
-皮肤晒黑制剂,如自晒黑霜;
-褪色制剂(depigmenting preparation),如漂白皮肤用的制剂或皮肤光亮制剂;
-驱虫剂,如驱虫油、洗剂、喷雾剂或棒;
-除臭剂,如除臭喷雾、泵送喷雾剂、除臭凝胶、棒或走珠;
-止汗剂,如止汗剂棒、霜或走珠;
-用于清洁和护理被玷污皮肤的制剂,如合成洗涤剂(固体或液体),剥离或擦洗制剂或剥离掩膜;
-化学品形式的脱毛剂(脱毛),如毛发去除粉,液体脱毛剂,霜膏或糊形式的脱毛剂,凝胶形式或气溶胶泡沫的脱毛剂;
-剃须制剂,如剃须皂、发泡剃须霜膏、非发泡剃须霜膏、泡沫和凝胶、用于干剃须的须前制剂,须后水或须后洗剂;
-香料制剂,如含香料(科隆香料(eau de Cologne)、化妆香料(eau detoilette)、香味香料(eau de parfum)、化妆香味(parfum de toilette)、香料),芳香油或香料霜膏;
-化妆品头发处理制剂,如洗发剂和调理剂形式的头发洗涤制剂,护发制剂,如预处理制剂、生发油(hair tonics)、造型霜膏(stylingcream)、造型凝胶(styling gels)、润发脂(pomade)、发用漂洗剂、处理包、深入型头发处理剂,头发结构化制剂,如用于烫发(热烫、温烫、冷烫)的烫发制剂,头发拉直制剂,液体头发定型制剂,头发泡沫,头发喷雾,漂发剂,如过氧化氢溶液、光亮洗发剂、漂白霜膏、漂白粉末、漂白糊剂或油,暂时、半永久或永久染发剂,包含自氧化染料、或天然头发着色剂如指甲花染料或甘菊的制剂。
表现形式
所列举的最终组合物可以以许多种表现形式存在,例如:
-液体制剂形式,如W/O、O/W、O/W/O、W/O/W、或PIT乳液以及所有种类的微乳液,
-凝胶形式,
-油、霜、乳或洗剂形式,
-粉剂、漆剂、片剂或化妆品的形式,
-棒的形式,
-喷雾剂(使用推进剂气体的喷雾剂或泵送喷雾剂)或气溶胶形式,
-泡沫形式,或
-糊剂形式。
作为皮肤用化妆品制剂,特别重要的是防晒制剂,如防晒乳、洗剂、霜膏、擦拭物、油,防晒霜或热带粉,预晒黑制剂或晒后制剂,以及皮肤晒黑制剂,如自晒黑霜。特别关注的是防晒保护霜、防晒保护洗剂、防晒保护乳和喷雾剂形式的防晒保护制剂。
作为头发用化妆品制剂,特别重要的是头发处理用的上述制剂,尤其是洗发剂形式的头发洗涤制剂,头发调理剂,头发护理剂如预处理制剂、生发油、造型霜膏、造型凝胶、润发脂、发用漂洗剂、处理包、加强型头发处理剂(intensive hair treatments),头发拉直制剂(hair-straighteningpreparation),液体头发定型制剂,摩丝(hair foam)和头发喷雾剂。特别关注的是洗发剂形式的头发洗涤制剂。
洗发剂例如具有以下组成:0.01-5重量%的本发明的紫外吸收剂,12.0重量%的月桂醇聚氧乙烯醚-2-硫酸钠(sodium laureth-2-sulfate),4.0重量%的椰油酰氨基丙基甜菜碱,3.0重量%的氯化钠和加至100%的水。
这种制剂中其它的通常成分是防腐剂、杀菌剂和抑菌剂、香料、染料、颜料、增稠剂、增湿剂、湿润剂、脂肪、油、蜡,或化妆品和个人护理制品的其它通常成分,如醇、多元醇、聚合物、电解液、有机溶剂、硅衍生物、软化剂、乳化剂或乳化表面活性剂、表面活性剂、分散剂、抗氧化剂、抗刺激剂(anti-irritants)和消炎剂等。
本发明的化妆品制剂的特征在于:对人类皮肤免受阳光损伤影响的保护作用优异。
制备实施例
实施例1:制备式
Figure A20058002919900391
的化合物
室温下搅拌8.58g脱氢乙酸(dehydroacetic acid)与7.63g N,N-二甲基甲酰胺-二甲基乙酸酯在100ml叔丁基甲基醚中的混合物8小时。然后滤出产物,用少量叔丁基甲基醚洗涤,在40℃真空干燥。
收率几乎是定量的。Fp:159-161℃。
实施例2:制备式
Figure A20058002919900392
的化合物:
煮沸1g 1-乙氧基羰基-1-氰基-2-(N-二甲基氨基亚甲基)氨基-4-二甲基氨基丁二烯(根据Chem.Heterocycl.Compd.(Engl.Transl.),24,8,1988,918制备)与0.43g对甲苯胺在10ml二甲基甲酰胺中的混合物1小时。蒸发溶剂,在醚中研磨残余物,过滤并在40℃真空干燥,得到0.75g无色晶体。Fp:210-216℃。
实施例3:制备式
Figure A20058002919900393
的化合物:
室温下搅拌8.62g吡咯烷、16.34g丙二酸-环-亚异丙基酯(malonicacid-cycl.-isopropylidene ester)和14.68g乙酰乙醛二甲基乙缩醛在100ml甲苯中的混合物45分钟,保持回流67小时。
在3℃下搅拌反应混合物4小时,最后在室温下搅拌16小时。
滤出粗产品,用二乙醚洗涤,最后用10ml甲醇洗涤4次。
60℃下真空干燥之后,获得2.70g式(1)的产物,其为亮橙色晶体。
λmax=396nm。
实施例4:制备式
Figure A20058002919900401
的化合物:
煮沸1.16g 1-乙氧基羰基-1-氰基-2-(N-二甲基氨基亚甲基)氨基-4-二甲基氨基丁二烯(根据Chem.Heterocycl.Compd.(Engl.Transl.),24,8,1988,918制备)与0.47g苯胺的在11ml乙酸中混合物1小时。冷却至室温后,滤出产物,从甲苯/乙酸乙酯(1∶1)中重结晶,得到的黄色晶体在40℃下真空干燥。
收率为25%。λmax=363nm。
应用实施例
实施例5:UV-A/UV-B日用护理UV防护洗剂(Daily care UV protection lotion)
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
部分A 油基聚氧乙烯醚-3磷酸酯(Oleth-3 Phosphate) 0.60
硬脂基聚氧乙烯醚-21(Steareth-21) 2.50
硬脂基聚氧乙烯醚-2 1.00
鲸蜡醇 0.80
硬脂醇 1.50
山嵛酸甘油三酯(Tribehenin) 0.80
异十六烷 8.00
甲氧基肉桂酸乙基己酯(Ethylhexyl Methoxycinnamate) 5.00
部分B 适量至100
甘油 2.00
实施例1至4中描述的紫外吸收剂分散体 3.00
EDTA二钠 0.10
部分C 20.00
二偶氮烷基脲(Diazolidinyl Urea)和丁基氨基甲酸碘代丙炔基酯 0.15
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
(Iodopropynyl Butylcarbamate)
丙二醇 4.00
部分D 丙烯酸钠共聚物(和)液体矿脂(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯醚-6(PPG-1 Trideceth-6) 1.50
环五硅氧烷(cyclopentasiloxane) 4.50
PEG-12二甲基聚硅氧烷(PEG-12 Dimethicone) 2.00
醋酸维生素E 0.45
水(和)柠檬酸 适量
部分E 香料 适量
制备说明:
将部分A和部分B分别加热至75℃。在连续搅拌下,将部分A倾入到部分B中。乳化后立即将部分D的环五硅氧烷和PEG-12二甲基聚硅氧烷加入到混合物中。然后用Ultra Turrax以11000rpm使混合物均质化30秒。冷却至65℃后,加入丙烯酸钠共聚物(和)液体矿脂(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯醚-6。在<50℃的温度下加入部分C。在≤35℃的温度下,加入醋酸维生素E,然后用水(和)柠檬酸调节pH。室温下加入部分E。
实施例6:UV日间洗剂(day lotion)
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
部分A 磷酸十六烷酯 1.75
苯甲酸C12-C15烷基酯 5.00
鲸蜡硬脂醇/PEG-20硬脂酸酯(Cetearyl Alcohol/PEG-20 Stearate) 2.00
乙氧基二甘醇油酸酯(Ethoxydiglycol Oleate) 2.00
硬脂酸 1.50
甲氧基肉桂酸乙基己酯 3.00
异壬酸异壬酯(Isononyl Isononanoate) 2.00
部分B 适量至100
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
黄原胶 0.35
实施例1至4中描述的紫外吸收剂 5.00
EDTA二钠 0.20
丙二醇 2.00
二偶氮烷基脲(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸丙酯(和)丙二醇 0.70
甘油 1.50
部分C 环五硅氧烷(和)二甲基聚硅氧烷醇(Dimethiconol) 1.00
乙氧基二甘醇 3.00
二甲基聚硅氧烷 2.00
部分D 三乙醇胺 适量
制备说明:
部分A是通过将所有成分混合,然后在适度速度下搅拌并加热至75℃制备的。制备部分B并加热至75℃。在这个温度下,在递增搅拌速度下将部分B倾入部分A中。然后均质化混合物(30秒,15000rpm)。在<55℃的温度下,加入部分C的成分。在适度搅拌下冷却混合物,然后检查pH,并用三乙醇胺调节。
实施例7:防晒乳剂(sun protection emulsion)
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
部分A 鲸蜡硬脂醇(和)磷酸二鲸蜡酯(和)鲸蜡基聚氧乙烯醚-10磷酸酯(Ceteth-10 Phosphate) 4.00
苯甲酸C12-15烷基酯 2.00
二辛基醚 3.00
乙氧基二甘醇油酸酯 2.00
硬脂酸 1.00
甲氧基肉桂酸乙基己酯 3.00
丙烯酸钠共聚物(和)Glycine Soja(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯醚-6 0.30
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
角鲨烷 3.50
部分B 适量至100
实施例1至4中描述的紫外吸收剂 5.00
部分C 二偶氮烷基脲(和)丁基氨基甲酸碘代丙炔基酯 0.15
丙二醇 2.50
10.00
部分D 环五硅氧烷、二甲基聚硅氧烷醇 2.00
乙氧基二甘醇 5.00
环五硅氧烷(和)二甲基聚硅氧烷/乙烯基-二甲基聚硅氧烷交联聚合物 2.00
部分E 氢氧化钠 0.10
制备说明
部分A是通过将所有成分混合,然后在适度速度下搅拌并加热至75℃制备的。制备部分B并加热至75℃。在这个温度下,在递增搅拌速度下将部分B倾入部分A中。在低于65℃下,分别加入部分D的成分。在适度搅拌下冷却至55℃后,加入部分C。然后检查pH,用氢氧化钠调节。在16000rpm下使混合物均质化30秒。
实施例8:日用洗剂(every day lotion)
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
部分A 磷酸硬脂基酯 5.00
Tricontanyl PVP 1.00
乙氧基二甘醇油酸酯 3.00
角鲨烷 5.00
苯甲酸C12-15烷基酯 5.00
甲氧基肉桂酸乙基己酯 3.00
硬脂酸甘油酯 2.00
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
鲸蜡醇 2.00
部分B 20.00
实施例1至4中描述的紫外吸收剂 3.00
部分C 适量至100
硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物 0.50
甘油 2.50
二偶氮烷基脲(和)丁基氨基甲酸碘代丙炔基酯 0.15
月桂酰基谷氨酸钠(Sodium Lauroyl Glutamate) 0.70
部分D 环五硅氧烷(和)二甲基聚硅氧烷醇 1.50
三乙醇胺 1.85
制备说明
部分A是通过将所有成分混合,然后在适度速度下搅拌并加热至75℃制备的。制备部分C并加热至75℃。在适度搅拌下,将部分C加入到部分A中。乳化后立即加入部分B,然后用部分三乙醇胺中和。使混合物均质化30秒。在适度搅拌下冷却后,加入环五硅氧烷(和)二甲基聚硅氧烷醇。在低于35℃下,检查pH,并用三乙醇胺调节。
实施例9:可喷洒的防晒乳剂
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
部分A 鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-15(和)硬脂酸甘油酯 3.00
硬脂醇 1.00
蓖麻油酸鲸蜡酯 0.80
二辛基醚(Dicaprylyl Ether) 3.00
苯甲酸C12-15烷基酯 3.00
异十六烷 2.50
硬脂基二甲基聚硅氧烷 1.00
甲氧基肉桂酸乙基己酯 4.00
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
鲸蜡醇 0.80
二-(C12-13烷基)酒石酸酯 3.00
部分B 适量至100
硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物 0.45
PEG-7甘油可可酯 2.50
甘油 2.00
丙二醇 3.00
部分C 二偶氮烷基脲(和)丁基氨基甲酸碘代丙炔基酯 0.15
20.00
实施例1至4中描述的紫外吸收剂 12.00
二氧化钛(和)硅石(和)聚丙烯酸钠 8.00
部分D 环五硅氧烷(和)二甲基聚硅氧烷醇 0.85
部分E 氢氧化钠(和)水 适量至pH 6.50-7.00
部分F 香料 适量
制备说明
将部分A和部分B加热至80℃。在搅拌下将部分A混入部分B中,用Ultra Turrax以11000rpm均质化30秒。加热部分C至60℃,并慢慢加入到乳剂中。冷却至40℃后,在室温下,加入部分D和部分E。
实施例10:日用护理洗剂
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
部分A 聚甘油基甲基葡萄糖二硬脂酸酯 2.50
鲸蜡硬脂醇(Cetearyl Alcohol) 2.00
硬脂酸辛酯 3.00
辛酸/癸酸甘油三酯 4.00
异十六烷 4.00
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
甲氧基肉桂酸乙基己酯 2.70
部分B 64.80
甘油 5.00
苯氧乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸丁酯(和)对羟基苯甲酸乙酯(和)对羟基苯甲酸丙酯 0.50
实施例1至4中描述的紫外吸收剂 8.00
部分C 环聚二甲基硅氧烷(和)二甲基聚硅氧烷 3.00
部分D 硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物 0.50
制备说明
将部分A和部分B加热至75℃。在搅拌下将部分A混入部分B中,以11000rpm均质化1分钟。在冷却至50℃后,于连续搅拌下加入部分C。冷却至30℃后,加入部分D。之后调节pH为6.00-6.50。
实施例11:UV防护日用护理剂
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
部分A 硬脂酸甘油酯SE 3.00
硬脂酸甘油酯和PEG-100硬脂酸酯 3.50
鲸蜡醇 1.50
肉豆蔻酸肉豆蔻酯 2.00
棕榈酸异丙酯 2.50
液体矿脂(Paraffinum Perliquidum) 5.00
辛基二甲基对氨基苯甲酸(Octyl diemthyl PABA) 3.00
部分B 适量至100
丙二醇 7.50
苯氧乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸丁酯(和)对羟基苯甲酸乙酯(和)对羟基苯甲酸丙酯 1.00
部分C 30.00
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
实施例4中描述的紫外吸收剂分散体 10.00
部分D 丙烯酸钠共聚物(和)液体矿脂(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯醚-6 2.00
部分E 柠檬酸 0.30
制备说明
将部分A和B分别加热至75℃。在将部分B加入到部分A中后,用Ultra Turrax以11000rpm使混合物均质化1分钟。冷却至50℃后,加入部分C。之后,以16000rpm使混合物均质化1分钟。在<40℃的温度下,加入部分D。在室温下用部分E调节pH-值为6.00至6.50。
实施例12:O/W日用UV防护洗剂
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
部分A 硬脂酸甘油酯(和)PEG-100硬脂酸酯 5.00
硬脂醇 1.00
棕榈精 0.70
二甲基聚硅氧烷 2.00
苯甲酸C12-15烷基酯 5.00
棕榈酸异丙酯 5.00
甲氧基肉桂酸乙基己酯 3.00
部分B 适量至100
聚山梨酯60 0.50
甘油 3.00
部分C 10.00
实施例1至4中描述的紫外吸收剂 8.00
部分D 苯氧乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸乙酯(和)对羟基苯甲酸丁酯(和)对羟基苯甲酸丙酯(和)对羟基苯甲酸异丁酯 0.70
硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物 1.50
部分E 水(和)氢氧化钠 适量
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
部分F 香料 适量
制备说明
将部分A和B分别加热至75℃,将部分C加热至60℃。之后,在搅拌下将部分B倾入部分A中。用Ultra Turrax以11000rpm使混合物均质化30秒,加入部分C。冷却至40℃后,加入部分D。在室温下,用氢氧化钠调节pH-值为6.30至6.70,加入部分F。
实施例13:O/W日用UV防护剂
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
部分A 硬脂酸甘油酯(和)PEG-100硬脂酸酯 5.00
硬脂醇 1.00
棕榈精(tripalmitin) 0.70
二甲基聚硅氧烷 2.00
苯甲酸C12-15烷基酯 5.00
棕榈酸异丙酯 5.00
甲氧基肉桂酸乙基己酯 3.00
部分B 适量至100
聚山梨酯60 0.50
甘油 3.00
部分C 10.00
实施例1至4中描述的紫外吸收剂 8.00
部分D 苯氧乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸乙酯(和)对羟基苯甲酸丁酯(和)对羟基苯甲酸丙酯(和)对羟基苯甲酸异丁酯 0.70
硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物 1.50
部分E 水(和)氢氧化钠 适量
部分F 香料 适量
制备说明
将部分A和B分别加热至75℃,将部分C加热至60℃。之后,在搅拌下将部分B倾入部分A中。用Ultra Turrax以11000rpm使混合物均质化30秒,加入部分C。冷却至40℃后,加入部分D。在室温下,用氢氧化钠调节pH-值为6.30至6.70,加入部分F。
实施例14:防晒霜(Sunscreen Cream)
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
部分A 鲸蜡硬脂醇(和)磷酸二鲸蜡酯(和)鲸蜡基聚氧乙烯醚-10磷酸酯 4.50
苯甲酸C12-15烷基酯 6.00
辛酸/癸酸甘油三酯 7.00
季戊四醇四异硬脂酸酯 2.00
甲氧基肉桂酸乙基己酯 3.00
对甲氧基肉桂酸异戊基酯 2.00
部分B 适量至100
甘油 2.00
丙二醇 1.50
硅酸铝镁 1.20
部分C 硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物 0.50
实施例1至4中描述的紫外吸收剂 12.00
部分D 苯基三甲基聚硅氧烷(phenyl Trimethicone) 1.50
苯氧乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸丁酯(和)对羟基苯甲酸乙酯(和)对羟基苯甲酸丙酯 0.70
部分E 氢氧化钠 0.90
制备说明
将部分A和B分别加热至75℃,在连续搅拌下将部分B加入到部分A中,然后用Ultra Turrax以11000rpm使混合物均质化30秒。冷却至60℃后,加入部分C。在40℃下加入部分C,以11000rpm均质化15秒。在室温下,用部分E调节pH-值。
实施例15:UVA/UVB日用护理洗剂,类型O/W
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
部分A 硬脂酸甘油酯(和)PEG-100硬脂酸酯 5.00
硬脂醇 1.00
棕榈精 0.70
矿物油 15.00
部分B 适量至100
聚山梨酯60 0.50
甘油 3.00
部分C 10.00
实施例1至4中描述的紫外吸收剂 8.00
部分D 硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物 1.50
苯氧乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸乙酯(和)对羟基苯甲酸丁酯(和)对羟基苯甲酸丙酯(和)对羟基苯甲酸异丁酯 0.70
部分E 水(和)氢氧化钠 适量
部分F 香料 适量
制备说明
将部分A和B分别加热至75℃,将部分C加热至60℃。在搅拌下将部分B倾入部分A中。以11000rpm均质化1分钟后,将部分C加入到A/B的混合物中。冷却至40℃后,加入部分D。在室温下,用氢氧化钠调节pH-值为6.30至7.0,最后加入部分F。
实施例16:UVA/UVB日用护理洗剂,类型O/W
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
部分A 油基聚氧乙烯醚-3磷酸酯 0.60
硬脂基聚氧乙烯醚-21 2.50
硬脂基聚氧乙烯醚-2 1.00
鲸蜡醇 0.80
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
硬脂醇 1.50
山嵛酸甘油三酯 0.80
异十六烷 8.00
部分B 适量至100
甘油 2.00
EDTA二钠 0.10
部分C 环五硅氧烷 4.50
PEG-12二甲基聚硅氧烷 2.00
部分D 丙烯酸钠共聚物(和)矿物油(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯醚-6 1.50
部分E 实施例1至4中描述的紫外吸收剂分散体 10.00
部分F 醋酸维生素E 0.45
DMDM乙内酰脲(和)丁基氨基甲酸碘代丙炔基酯(和)水(和)丁二醇 0.85
部分G 水(和)柠檬酸 适量
香料 适量
制备说明
将部分A和部分B分别加热至75℃。在搅拌下将部分A倾入到部分B中。在乳化后立即将部分C加入到混合物中,并用Ultra Turrax以11000rpm均质化30秒。冷却至65℃后,在50℃,将丙烯酸钠共聚物(和)矿物油(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯醚-6缓慢加入到紫外吸收剂分散体中。在大约35-30℃下,加入部分F。用部分G调节pH为5.5和6.5。
实施例17:UV-A/UV-B日用防护洗剂O/W
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
部分A 二月桂酸甘油酯 2.00
棕榈酸乙基己基酯 6.00
鲸蜡醇 1.00
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
硬脂酸甘油酯 2.00
月桂醇聚氧乙烯醚-23 1.00
棕榈酸异丙酯 2.00
山嵛酸甘油三酯 0.80
蜂蜡 1.50
羊毛脂油 1.00
部分B 适量至100
丙二醇 4.00
水(和)二氧化钛(和)氧化铝(和)偏磷酸钠(和)苯氧乙醇(和)甲基对羟基苯甲酸钠 4.00
部分C 硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物 1.00
部分D 苯氧乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸乙酯(和)对羟基苯甲酸丁酯(和)对羟基苯甲酸丙酯(和)对羟基苯甲酸异丁酯 1.00
实施例1至4中描述的紫外吸收剂分散体 8.00
部分E 水(和)氢氧化钠 适量
制备说明
将部分A和部分B分别加热至80℃。在搅拌下将部分A倾入到部分B中,用Ultra Turrax以11000rpm均质化30秒。冷却至60℃后,加入部分C。在40℃,于连续搅拌下缓慢加入部分D。用部分E调节pH为6.50-7.00。
实施例18:可喷洒的防晒露(sunscreen lotion)
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
部分A 鲸蜡基磷酸钾(Potassium Cetyl Phosphate) 0.20
异十六烷 7.00
VP/二十碳烯共聚物 1.50
二-(C12-13烷基)酒石酸酯 6.00
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
乙基己基三嗪酮 2.50
苯甲酸C12-15烷基酯 4.50
部分B 适量至100
山梨醇聚氧乙烯醚-30(Sorbeth-30) 2.00
脱水山梨醇硬脂酸酯(和)蔗糖可可酯 4.00
二氧化钛(和)氧化铝(和)硅石(和)聚丙烯酸钠 2.50
部分C 30.00
实施例1至4中描述的紫外吸收剂分散体 12.00
部分D 苯氧乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸乙酯(和)对羟基苯甲酸丁酯(和)对羟基苯甲酸丙酯(和)对羟基苯甲酸异丁酯 0.70
部分E 水(和)柠檬酸 适量
制备说明
将部分A和部分B分别加热至80℃,部分C加热至50℃。将部分B倾入到部分A中,用Ultra Turrax以11000rpm均质化1分钟。冷却至50℃后,在连续搅拌下加入部分C,在40℃,加入部分D,以11000rpm均匀10秒。用部分E调节pH。
实施例19:O/W日用UV防护洗剂(protection lotion)
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
部分A 硬脂酸甘油酯(和)PEG-100硬脂酸酯 5.00
硬脂醇 1.00
棕榈精 0.70
二甲基聚硅氧烷 2.00
辛酸/癸酸甘油三酯 5.00
棕榈酸异丙酯 5.00
甲氧基肉桂酸乙基己酯 3.00
部分B 适量至100
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
聚山梨酯60 0.50
甘油 3.00
部分C 10.00
实施例1至4中描述的紫外吸收剂分散体 8.00
部分D 苯氧乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸乙酯(和)对羟基苯甲酸丁酯(和)对羟基苯甲酸丙酯(和)对羟基苯甲酸异丁酯 0.70
硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物 1.50
部分E 水(和)氢氧化钠 适量
部分F 香料 适量
制备说明
将部分A和部分B分别加热至75℃,将部分C加热至60℃。之后,在搅拌下,将部分B倾入到部分A中。用Ultra Turrax以11000rpm使混合物均质化30秒,加入部分C。冷却至40℃后,加入部分D。在室温下,用氢氧化钠调节pH-值为6.30至6.70,加入部分F。
实施例20:防水性防晒乳剂
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
部分A 聚甘油基-10-五硬脂酸酯(和)二十二醇(和)硬脂酰基乳酸钠(SodiumStearoyl Lactylate) 2.50
VP/二十碳烯共聚物 1.50
硬脂醇 1.50
角鲨烷 4.00
苯甲酸C12-15烷基酯 7.50
氰双苯丙烯酸辛酯(Octocrylene) 1.50
4-甲基亚苄基樟脑 3.00
甲氧基肉桂酸乙基己酯 2.00
部分B 适量至100
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
甘油 1.80
硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物 0.80
部分C 实施例1至4中描述的紫外吸收剂分散体 9.00
部分D VP/十六碳烯共聚物 2.70
环聚二甲基硅氧烷 1.50
苯氧乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸乙酯(和)对羟基苯甲酸丁酯(和)对羟基苯甲酸丙酯(和)对羟基苯甲酸异丁酯 0.70
部分E 水(和)醋酸维生素E(和)辛酸/癸酸甘油三酯(和)聚山梨酯80(和)卵磷脂 3.50
部分F 香料 适量
水(和)氢氧化钠 适量
制备说明
将部分A和部分B分别加热至80℃。在连续搅拌下,将部分A倾入到部分B中。之后用Ultra Turrax以11000rpm使混合物均质化1分钟。冷却至60℃后,加入部分C。在40℃下,加入部分D,再次均匀混合物较短时间。在35℃下,加入部分E,在室温加入香料。最后用氢氧化钠调节pH。
实施例21:UVA/UVB防晒露,O/W类型
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
部分A 鲸蜡基磷酸钾 2.00
Tricontanyl PVP 1.00
辛酸/癸酸甘油三酯 5.00
苯甲酸C12-15烷基酯 5.00
异壬酸鲸蜡硬脂基酯(Cetearyl Isononanoate) 5.00
硬脂酸甘油酯 3.00
鲸蜡醇 1.00
二甲基聚硅氧烷 0.10
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
甲氧基肉桂酸乙基己酯 5.00
部分B 适量至100
甘油 3.00
部分C 硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物 0.50
部分D 实施例1至4中描述的紫外吸收剂分散体 8.00
部分E 苯氧乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸乙酯(和)对羟基苯甲酸丁酯(和)对羟基苯甲酸丙酯(和)对羟基苯甲酸异丁酯 1.00
部分F 水(和)氢氧化钠 适量至pH7.00
部分G 香料 适量
制备说明
将部分A和部分B分别加热至80℃。在适度搅拌下,将部分B倾入部分A中。用Ultra Turrax以11000rpm使混合物均质化1分钟。冷却至70℃后,在搅拌下加入部分C。冷却至50℃后,非常缓慢地加入部分D。在40℃,加入部分E。在室温下,用部分F调节pH为7.00,加入部分G。
实施例22:UVA/UVB防晒露,O/W类型
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
部分A 鲸蜡基磷酸钾 2.00
Tricontanyl PVP 1.00
辛酸/癸酸甘油三酯 5.00
苯甲酸C12-15烷基酯 5.00
异壬酸鲸蜡硬脂基酯 5.00
硬脂酸甘油酯 3.00
鲸蜡醇 1.00
二甲基聚硅氧烷 0.10
甲氧基肉桂酸乙基己酯 5.00
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
部分B 适量至100
甘油 3.00
部分C 硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物 0.50
部分D 实施例1至4中描述的紫外吸收剂分散体 20.00
部分E 苯氧乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸乙酯(和)对羟基苯甲酸丁酯(和)对羟基苯甲酸丙酯(和)对羟基苯甲酸异丁酯 1.00
部分F 水(和)氢氧化钠 适量至pH 7.00
部分G 香料 适量
制备说明
将部分A和部分B分别加热至80℃。在适度搅拌下,将部分B倾入部分A中。用Ultra Turrax以11000rpm使混合物均质化1分钟。冷却至70℃后,在搅拌下加入部分C。冷却至50℃后,非常慢地加入部分D。在40℃,加入部分E。在室温下,用部分F调节pH为7.00,加入部分G。
实施例23:防晒露
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
部分A 鲸蜡硬脂醇(和)磷酸二鲸蜡酯(和)鲸蜡基聚氧乙烯醚-10磷酸酯 4.00
苯甲酸C12-15烷基酯 2.00
二辛基醚 3.00
乙氧基二甘醇油酸酯 2.00
硬脂酸 1.00
甲氧基肉桂酸乙基己酯 3.00
丙烯酸钠共聚物(和)Glycine Soja(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯醚-6 0.30
角鲨烷 3.50
VP/二十碳烯共聚物 2.00
部分B 适量至100
实施例1至4中描述的紫外吸收剂分散体 5.00
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
部分C 二偶氮烷基脲(和)丁基氨基甲酸碘代丙炔基酯 0.15
丙二醇 2.50
10.00
部分D 环五硅氧烷(和)二甲基聚硅氧烷醇 2.00
乙氧基二甘醇 5.00
环五硅氧烷(和)二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷交联聚合物 2.00
部分E 水(和)氢氧化钠 适量
部分F 香料 适量
制备说明
将部分A和部分B分别加热至75℃。在递增的搅拌速度下,将部分B倾入到部分A中。在<65℃的温度下,分别加入部分D的成分。冷却至55℃后,在适度搅拌下加入部分C。在<35℃的温度下,检查pH,并用氢氧化钠调节,用Ultra Turrax以11000rpm均匀30秒。在室温下,加入部分F。
实施例24:W/O防晒露
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
部分A PEG-7氢化蓖麻油 3.00
聚甘油基-3二异硬脂酸酯 4.00
微晶蜡 1.00
硬脂酸镁 1.50
对羟基苯甲酸丙酯 0.10
矿物油 15.00
辛基十二烷醇 8.00
乙基己基三嗪酮 1.00
甲氧基肉桂酸乙基己酯 2.00
部分B 适量至100
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
水(和)柠檬酸 0.05
对羟基苯甲酸甲酯 0.15
硫酸镁 0.50
部分C 实施例1或2中描述的紫外吸收剂分散体 9.00
香料 适量
制备说明
在搅拌下将部分A加热至80℃。将部分B加入到部分A,用UltraTurrax以11000rpm均质化1分钟。冷却至30℃后,加入部分C。
实施例25:护肤防晒露W/O
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
部分A 聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯 3.00
油酸甘油酯 3.00
异壬酸鲸蜡硬脂基酯 7.00
月桂酸己酯 6.00
二辛基醚 6.00
对羟基苯甲酸丙酯 0.10
己基癸醇 3.00
硬脂酸镁 1.00
蜂蜡 1.00
甲氧基肉桂酸乙基己酯 4.00
部分B 适量至100
对羟基苯甲酸甲酯 0.15
硫酸镁 1.00
部分C 实施例1至4中描述的紫外吸收剂分散体 6.00
制备说明
在轻微搅拌下将部分A加热至80℃。将部分B加入到部分A,以11000rpm均质化1分钟。冷却至30℃后,在连续搅拌下加入部分C。
实施例26:O/W乳剂
INCI-名称 %w/w(按照供应的)
部分A 式(MC14)的紫外吸收剂 3克
芝麻油 10克
硬脂酸甘油酯 4克
硬脂酸 1克
鲸蜡醇 0.5克
聚山梨酯20 0.2克
部分B 丙二醇 4克
对羟基苯甲酸丙酯 0.05克
对羟基苯甲酸甲酯 0.15克
三乙醇胺 0.1克
卡波姆934 0.1克
加至100ml
乳剂的制备
相(A):
首先,将紫外吸收剂溶于芝麻油中。加入(A)中的其它组分并混合。
相(B):
将对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸甲酯溶于丙二醇中。然后加入60ml的水,进行加热至70℃,然后在其中乳化卡波姆934。
乳化
在强力施加机械能下将(A)慢慢加入到(B)中。通过加入水调节体积至100ml。
实施例27:日用护理霜(daily care cream),类型O/W
INCI名称 %w/w(使用时)
INCI名称 %w/w(使用时)
部分A 硬脂酸甘油酯(和)鲸蜡硬脂醇(和)棕榈酸十六醇酯(和)可可甘油酯 4.0
鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-12 4.0
鲸蜡硬脂醇 2.0
二辛基醚 4.5
硬脂酸乙基己基酯 4.0
月桂酸己酯 3.5
乙基己基三嗪酮 1.0
亚苄基丙二酸酯聚硅氧烷 2.0
HDI/三羟甲基己基内酯交联共聚物(和)硅石 5.0
硬脂基二甲基聚硅氧烷 1.0
二甲基聚硅氧烷 2.0
鲸蜡醇 0.8
式(MC14)的化合物 2.0
部分B 适量至100
水(和)硬葡聚糖(和)苯氧乙醇 2.0
甘油 2.0
部分C 硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物 0.45
苯氧乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸乙酯(和)对羟基苯甲酸丁酯(和)对羟基苯甲酸丙酯(和)对羟基苯甲酸异丁酯 0.7
部分D 水(和)醋酸维生素E(和)辛酸/癸酸甘油三酯(和)聚山梨酯80(和)卵磷脂 4.0
部分E 水(和)氢氧化钠 适量
香料 适量
制备方法
将部分A和部分B分别加热至80℃。在搅拌下将部分A倾入部分B中。之后用Ultra Turrax以11000rpm均匀混合物20秒。混合物冷却至60℃,加入部分C。在低于30℃的温度下,加入部分D,用氢氧化钠调节pH值为6.5至7.0。最后加入香料。
实施例28:防晒霜膏,类型O/W
INCI名称 %w/w(使用时)
部分A 聚甘油基-3-甲基葡萄糖二硬脂酸酯 2.0
油酸癸酯 5.7
棕榈酸异丙酯 5.8
辛酸/癸酸甘油三酯 6.5
式(MC14)的化合物 2.0
甲氧基肉桂酸乙基己酯 5.0
鲸蜡醇 0.7
部分B 甘油 3.0
卡波姆 0.3
适量至100
部分C 苯氧乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸乙酯(和)对羟基苯甲酸丁酯(和)对羟基苯甲酸丙酯(和)对羟基苯甲酸异丁酯 0.5
部分D 亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(Methylene bis-benzotriazolyltetramethylbutylphenol)(和)水(和)癸基葡糖苷(和)丙二醇(和)黄原胶 8.0
20.0
部分E 水(和)氢氧化钠 适量
香料 适量
制备方法
将部分A和部分B分别加热至75℃。在搅拌下将部分A倾入部分B中。之后用Ultra Turrax以11000rpm均匀混合物15秒。混合物冷却至60℃,加入部分C和部分D。再次均匀混合物较短的时间(5秒/11000rpm),再次冷却。同时适度搅拌,在室温下,用氢氧化钠调节pH值为5.5至6.0。最后加入香料。
实施例29:日用护理防 UV洗剂
 INCI名称 %w/w(使用时)
INCI名称 %w/w(使用时)
部分A 油基聚氧乙烯醚-3磷酸酯 0.6
硬脂基聚氧乙烯醚-21 2.5
硬脂基聚氧乙烯醚-2 1.0
鲸蜡醇 0.8
硬脂醇 1.5
山嵛酸甘油三酯 0.8
异十六烷 8.0
式(MC14)的化合物 5.0
部分B 适量至100
甘油 2.0
亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(和)水(和)癸基葡糖苷(和)丙二醇(和)黄原胶 3.0
EDTA二钠 0.1
部分C 20.0
二偶氮烷基脲(和)丁基氨基甲酸碘代丙炔基酯 0.15
丙二醇 4.0
部分D 丙烯酸钠共聚物(和)液体石蜡(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯醚-6 1.5
环五硅氧烷 4.5
PEG-12二甲基聚硅氧烷 2.0
醋酸维生素E 0.45
水(和)柠檬酸 适量
部分E 香料 适量
制备方法
分别加入部分A和部分B至75℃。在连续搅拌下将部分A倾入部分B中。乳化后立即加入部分D的SF 1202和SF 1288混合物。之后用Ultra Turrax以11000rpm使混合物均质化30秒。允许冷却至65℃,加入SALCARESC91。在低于50℃的温度下,加入部分C。在35℃或更低的温度下,加入醋酸纤维素E,用柠檬酸调节pH值。在室温先,加入部分E。
实施例30:防晒霜膏,类型O/W
INCI名称 %w/w(使用时)
部分A 聚甘油基-3-甲基葡萄糖二硬脂酸酯 2.0
油酸癸酯 5.7
棕榈酸异丙酯 5.8
辛酸/癸酸甘油三酯 6.5
式(MC14)的化合物 2.0
甲氧基肉桂酸乙基己酯 5.0
鲸蜡醇 0.7
部分B 甘油 3.0
卡波姆 0.3
适量至100
部分C 苯氧乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸乙酯(和)对羟基苯甲酸丁酯(和)对羟基苯甲酸丙酯(和)对羟基苯甲酸异丁酯 0.5
部分D 亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(和)水(和)癸基葡糖苷(和)丙二醇(和)黄原胶 8.0
20.0
部分E 水(和)氢氧化钠 适量
香料 适量
制备方法
将部分A和部分B分别加热至75℃。在搅拌下将部分A倾入部分B中。用Ultra Turrax以11000rpm均匀混合物15秒。混合物冷却至60℃,加入部分C和部分D。再次均匀混合物较短的时间(5秒/11000rpm)。再次冷却后,在湿度搅拌和室温下,用氢氧化钠调节pH。得到pH为5.50至6.00的溶液。最后加入香料。
实施例31:防晒霜膏;类型O/W
INCI名称 %w/w(使用时)
部分A 聚甘油基-3-甲基葡萄糖二硬脂酸酯 2.0
油酸癸酯 5.7
棕榈酸异丙酯 5.8
辛酸/癸酸甘油三酯 6.5
式(MC14)的化合物(50%)和Uvinul A Plus CAS Reg.No.302776-68-7(50%)的混合物 2.0
甲氧基肉桂酸乙基己酯 5.0
鲸蜡醇 0.7
部分B 甘油 3.0
卡波姆 0.3
适量至100
部分C 苯氧乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸乙酯(和)对羟基苯甲酸丁酯(和)对羟基苯甲酸丙酯(和)对羟基苯甲酸异丁酯 0.5
部分D 亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(和)水(和)癸基葡糖苷(和)丙二醇(和)黄原胶 8.0
20.0
部分E 水(和)氢氧化钠 适量
香料 适量
制备方法
将部分A和部分B分别加热至75℃。在搅拌下将部分A倾入部分B中。用Ultra Turrax以11000rpm均匀混合物15秒。混合物冷却至60℃,加入部分C和部分D。再次均匀混合物较短的时间(5秒/11000rpm)。再次冷却后,在适度搅拌和室温下,用氢氧化钠溶液调节pH值为5.50至6.00。最后加入香料。
实施例32:防晒霜膏,类型O/W
INCI名称 %w/w(使用时)
INCI名称 %w/w(使用时)
部分A 聚甘油基-3-甲基葡萄糖二硬脂酸酯 2.0
油酸癸酯 5.7
棕榈酸异丙酯 5.8
辛酸/癸酸甘油三酯 6.5
式(MC14)的化合物(50%)和亚苄基樟脑、CAS Reg.No.36861-47-9(50%)的混合物 2.0
甲氧基肉桂酸乙基己酯 5.0
鲸蜡醇 0.7
部分B 甘油 3.0
卡波姆 0.3
适量至100
部分C 苯氧乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸乙酯(和)对羟基苯甲酸丁酯(和)对羟基苯甲酸丙酯(和)对羟基苯甲酸异丁酯 0.5
部分D 亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(和)水(和)癸基葡糖苷(和)丙二醇(和)黄原胶 8.0
20.0
部分E 水(和)氢氧化钠 适量
香料 适量
制备方法
将部分A和部分B分别加热至75℃。在搅拌下将部分A倾入部分B中。用Ultra Turrax以11000rpm均匀混合物15秒。混合物冷却至60℃,加入部分C和部分D。再次均匀混合物较短的时间(5秒/11000rpm)。再次冷却后,在适度搅拌和室温下,用氢氧化钠调节pH值。得到pH为5.50至6.00的溶液。最后加入香料。

Claims (31)

1.式(1)化合物用于保护人类头发和皮肤不受紫外辐射损伤影响的用途,
其中
Q为氢;C1-C22烷基;-OH;-OR7;-NR7R8;或-N=R9
R1为氢;C1-C22烷基;-OR7、-SR7;-NR7R8;C1-C22烷基;C2-C12链烯基;C2-C12链炔基;C3-C12环烷基;C3-C12环烯基;C7-C12芳烷基;C1-C12杂烷基;C2-C11杂芳烷基;C6-C10芳基;或C1-C9杂芳基;
R4为氰基;COR7,COOR7;CONR7R8;SO2(C6-C12)芳基;C2-C12链-1-烯基;C3-C12环-1-烯基;C2-C12链-1-炔基;C2-C12杂烷基;C3-C5杂环烷基;C6-C10芳基;或C1-C9杂芳基;
R5为-COR7;-COOR7;-OR7;-SR7,-NHR7,-NR7R8;C1-C22烷基;C2-C12链烯基;C2-C12链炔基;C3-C12环烷基;C3-C12环烯基;C7-C12芳烷基;C1-C12烷基苯基;C1-C12烷氧基-C6-C10芳基;C1-C12杂烷基;C2-C11杂芳烷基;C3-C12杂环烷基;C6-C10芳基;C1-C12烷氧基-C6-C10芳基;或C1-C9杂芳基;
R6为氢;C1-C22烷基;C1-C22烷氧基;或COR7
R7和R8彼此独立地为氢;C1-C22烷基;C2-C12链烯基;C2-C12链炔基;C3-C12环烷基;C3-C12环烯基;-(CH2)tCOOH;C7-C12芳烷基;C1-C12杂烷基;C2-C11杂芳烷基;C6-C10芳基;C1-C9杂芳基;Si-R10R11R12;Si(OR10)(OR11)(OR12);SiR10(OR11)(OR12);SiR10R11(OR12);-(CH2)u-O-(CH2)v-SiR10R11R12;或基团X-Sil;
t、u和v彼此独立地为1-5的数;
R9为(C1-C6)烷叉基;
R10、R11、R12彼此独立地为C1-C22烷基;
X为连接基团;
Sil为硅烷基,低聚硅氧烷基或聚硅氧烷基;
R1和R2,R1和Q,R1和R6,R1和T,R2和R3,R2和R4,R2和R6
R2和Q,R4和R6,R4和T,R6和Q,T和Q各自独立地连接在一起,从而形成1、2、3或4碳环或N、O和/或S-杂环,其中所述环中的每个彼此独立地任选与芳香环或杂芳香环和/或另外的N-,O-和/或S-杂环稠合,N-杂环中的每个N原子任选被C1-C22烷基取代;
n为1-4的数;其中基团R1、R6或Q中的至少一个不为氢;
如果n=1,则
T为-COR5;-CN;C6-C10芳基;-NHR5;或-SO2-(C6-C12)芳基;
R2和R3彼此独立地为C1-C22烷基;羟基-C1-C22烷基;C2-C12链烯基;C2-C12链炔基;C3-C12环烷基,C3-C12环烯基;C7-C12芳烷基;C1-C12杂烷基;C3-C12杂环烷基;C6-C10芳基;C1-C9杂芳基;或下式的基团
Figure A2005800291990003C1
p为5-100的数;
q为1-5的数;
s为0-4的数;
如果n=2,则
R2和R3各自为C1-C5烷撑基;同时T如对n=1所定义的;或T为式-NR7-V-NR7-的二价基团,其中
V为亚苯基;或C1-C5烷撑基;
R7为氢;或C1-C5烷基;R2和R3同时如对n=1所定义的;
如果n=3,则
R2,R3或T中的一个为三价基团;
如果n=4,则
R2,R3或T中的一个为四价基团。
2.根据权利要求1的用途,其中在式(1)中
Q为-OH;-OR7;-NR7R8;或-N=R9
T为-COR5;-CN;或-SO2-(C6-C12)芳基;
R1为氢;-OR7,-SR7;-NR7R8;C1-C22烷基;C2-C12链烯基;C2-C12链炔基;C3-C12环烷基;C3-C12环烯基;C7-C12芳烷基;C1-C12杂烷基;C2-C11杂芳烷基;C6-C10芳基;或C1-C9杂芳基;
R2和R3彼此独立地为C1-C22烷基;C2-C12链烯基;C2-C12链炔基;C3-C12环烷基,C3-C12环烯基;C7-C12芳烷基;C1-C12杂烷基;C3-C12杂环烷基;C2-C11杂芳烷基、C6-C10芳基;或C1-C9杂芳基;
R4为氰基;COR7,COOR7;CONR7R8;SO2(C6-C12)芳基,C2-C12链-1-烯基;C3-C12环-1-烯基;C2-C12链-1-炔基;,C2-C12杂烷基,C3-C5杂环烷基,C6-C10芳基;或C1-C9杂芳基;
R5为-COR7;-COOR7;-OR7;-SR7;-NR7R8;C1-C22烷基;C2-C12链烯基;C2-C12链炔基;C3-C12环烷基;C3-C12环烯基;C7-C12芳烷基;C1-C12烷基苯基;C1-C12烷氧基-C6-C10芳基;C1-C12杂烷基;C2-C11杂芳烷基;C3-C12杂环烷基;C6-C10芳基;C1-C12烷氧基-C6-C10芳基或C1-C9杂芳基;
R6为C1-C22烷基;C1-C22烷氧基;或COR7
R7和R8彼此独立地为氢;C1-C22烷基;C2-C12链烯基;C2-C12链炔基;C3-C12环烷基;C3-C12环烯基;C7-C12芳烷基;C1-C12杂烷基;C2-C11杂芳烷基;C6-C10芳基;o-C6-C10芳基;或C1-C9杂芳基;
R9为(C1-C6)烷叉基;或
R1和R2,R1和Q,R1和R4,R1和R6,R2和R3,R3和Q,R6和Q,T和Q各自独立地连接在一起,从而形成1、2、3或4碳环或N、O和/或S-杂环,其中它们中的每个彼此独立地任选与芳香环或杂芳香环和/或另外的N-,O-和/或S-杂环稠合,N-杂环中的每个N原子任选被C1-C22烷基取代;和
n为1。
3.根据权利要求1或2的用途,其中
Q为-OH;-OR6;或-NR7R8
T为-COR5;-CN;或-SO2-(C6-C12)芳基;
R1为氢;-OR7,-SR7;-NR7R8;C1-C22烷基;C2-C12链烯基;C2-C12链炔基;C3-C12环烷基;C3-C12环烯基;C7-C12芳烷基;或C6-C10芳基;
R2和R3彼此独立地为C1-C22烷基;C2-C12链烯基;C2-C12链炔基;C3-C12环烷基;C3-C12环烯基;C7-C12芳烷基;或C6-C10芳基;
R4为氰基;-COR5,-COOR7;-CONR7R8;-SO2(C6-C12)芳基;-C1-C22烷基羰基氨基-C6-C10芳基;或C6-C10芳基;
R5为-COR7;-COOR7;-CONR7R8,-OR7,-SR7,-NR7R8,C1-C22烷基;C2-C12链烯基;C2-C12链炔基;C3-C12环烷基;C3-C12环烯基;C7-C12芳烷基;C6-C10芳基;或C1-C12烷氧基-C6-C10芳基;
R6,R7和R8彼此独立地为氢;C1-C22烷基;C3-C12环烷基;C3-C12环烯基;C7-C12芳烷基;或C6-C10芳基;或
R1和R2,R1和Q,R1和R4,R1和R6,R2和R3,R3和Q,R6和Q,T和Q成对地连接在一起,从而形成1、2、3或4碳环或N-,O-和/或S-杂环,其中它们中的每个彼此独立地任选与芳香环或杂芳香环和/或另外的N-,O-和/或S-杂环稠合,N-杂环中的每个N原子任选被C1-C22烷基取代。
4.根据权利要求1-3中任一项的用途,其中在式(1)中R1为氢;-S-C1-C22烷基;或R1和R2,或R1和R4与连接的氮原子一起形成烷撑基,其任选被一个或多个-O-和/或-NR7-隔断,或任选与芳香环稠合;和
R7为C1-C22烷基;C3-C12环烷基;C3-C12环烯基;C7-C12芳烷基;或C6-C10芳基。
5.根据权利要求4的用途,其中在式(1)中R1为氢。
6.根据权利要求1-5中任一项的用途,其中在式(1)中
R2和R3彼此独立地为C1-C5烷基;苯基-C1-C3烷基;羟基-C1-C12烷基;或R2和R3,或R2和R4,或R2和Q与连接的氮原子一起形成烷撑基,其任选被一个或多个-O-和/或-NR7-隔断,或任选与芳香环稠合;和
R7为C1-C22烷基;C3-C12环烷基;C3-C12环烯基;C7-C12芳烷基;或C6-C10芳基。
7.根据权利要求6的用途,其中
R2和R3彼此独立地为C1-C5烷基;或R2和R3与连接的氮原子一起形成C2-C4烷撑基,其任选被-O-或-NR7-隔断;和
R7为氢;或C1-C5烷基。
8.根据权利要求1-7中任一项的用途,其中在式(1)中
R4为-COR5;苯基,其任选地被C1-C5烷基;-CN;或-SO2-(C6-C10)芳基取代;或
R4和T与二价C3-C7烷撑基一起形成碳环,该C3-C7烷撑基任选被一个或多个-O-和/或-NR7-隔断,该碳环任选与芳香环稠合;和
R7为氢;或C1-C5烷基。
9.根据权利要求8的用途,其中
R4为-CN;或COR5
R5为C1-C12烷基;或C1-C12烷氧基;或R4和T与下式(1a)的二价基团一起形成芳香环,
Figure A2005800291990006C1
其中
U1和U3彼此独立地为式-CHR7;-NHR7-;或-O-的基团;
U2为-CH2;或-CO-;或直接键;
R7为氢;或C1-C12烷基。
10.根据权利要求9的用途,其中T和R4与选自
Figure A2005800291990006C2
Figure A2005800291990006C3
中的二价基团一起形成杂环。
11.根据权利要求1-10中任一项的用途,其中在式(1)中
R6为氢;C1-C5烷基;C1-C5烷氧基;-O-(C6-C10芳基);或R6和Q与二价C3-C7烷撑基一起形成杂环,该C3-C7烷撑基任选被一个或多个-O-和/或-NR7-隔断,或任选与芳香环稠合;和
R7为氢;或C1-C12烷基。
12.根据权利要求11的用途,其中
R6为氢。
13.根据权利要求1-11中任一项的用途,其中在式(1)中T为-CN;-COR5;或-SO2-苯基;
R5为C1-C5烷基;C1-C5烷氧基;或NR7R8
R7和R8彼此独立地为氢;或C1-C5烷基;或T和Q与二价C3-C7烷撑基一起形成杂环,该C3-C7烷撑基任选被一个或多个-O-和/或-NR7-隔断,或任选与芳香环稠合。
14.根据权利要求13的用途,其中
T为-CN;或-COR5;和
R5为C1-C5烷基;或C1-C5烷氧基。
15.根据权利要求1-14中任一项的用途,其中
Q为羟基;C1-C5烷氧基;或-NR7R8;和
R7和R8彼此独立地为氢;C1-C5烷基;或苯基,其任选被一个或多个C1-C5烷基或C1-C5烷氧基取代。
16.根据权利要求15的用途,其中Q为羟基。
17.根据权利要求1的用途,其包括下式(2)的化合物
Figure A2005800291990007C1
其中
U4、U5、U6、U7和U8彼此独立地为-CHR5-;-CO-;-NR7-;-CS-;或-O-;
R5为氢;或C1-C5烷基;和
R1、R2、R3、R6、R7和Q如权利要求1中所定义。
18.根据权利要求1的用途,其包括下式(3)的化合物
Figure A2005800291990007C2
其中
R5为氢;或C1-C5烷基;和
R3、R4和T如权利要求1所定义。
19.根据权利要求18的用途,其对于式(3)的化合物,其中
R3为C1-C22烷基;C6-C10芳基;或C7-C12芳烷基。
20.根据权利要求18或19的用途,其对于式(3)的化合物,其中
R3为C6-C10芳基。
21.根据权利要求1-20中任一项的用途,其中基团R1、R6或Q中的至少一个不为氢。
22.根据权利要求1的用途,其中
Q为氢;或C1-C22烷基;
T为-COR5;-CN;或-SO2-(C6-C12)芳基;
R1为氢;或C1-C22烷基;
R2和R3彼此独立地为C1-C22烷基;
R4为CN;COR5;CONH2;或SO2(C6-C12)芳基,
R5为-OR7;-SR7,-NHR7,-NR7R8;C1-C22烷基;C7-C12芳烷基;
R7和R8彼此独立地为氢;C1-C22烷基;-(CH2)m-Si-R10R11R12;Si(OR10)(OR11)(OR12);SiR10(OR11)(OR12);SiR10R11(OR12),或基团X-Sil;
R9为(C1-C6)烷叉基;
R10、R11、R12彼此独立地为C1-C22烷基;
X为连接基团;
Sil为硅烷基,低聚硅氧烷基或聚硅氧烷基;
R1和R2,R1和Q,R1和R6,R1和T,R2和R3,R2和R4,R2和R6,R2和Q,R4和R6,R4和T,R6和Q,T和Q各自独立地连接在一起,从而形成1、2、3或4碳环或N、O和/或S-杂环,其中它们中的每个彼此独立地任选与芳香环或杂芳香环和/或另外的N-,O-和/或S-杂环稠合,N-杂环中的每个N原子任选被C1-C22烷基取代;
n为1-4的数;和
m为0-4的数;其中基团R1、R6或Q中的至少一个不为氢。
23.根据权利要求22的用途,其中
R1,R6和Q彼此独立地为氢;或C1-C22烷基,其中R1、R6或Q中的至少一个不为氢。
24.根据权利要求22或23的用途,其中
R1,R6和Q彼此独立地为氢;或C1-C5烷基,其中R1、R6或Q中的至少一个不为氢。
25.根据权利要求21-24中任一项的用途,其中
T和R4彼此独立地为-COR5;-CN;或-SO2-(C6-C12)芳基;和
R5为-OR7;-NR7R8;C1-C22烷基;C7-C12芳烷基;
R7和R8彼此独立地为氢;C1-C22烷基;-(CH2)m-Si-R10R11R12;和
R10、R11、R12彼此独立地为C1-C22烷基。
26.根据权利要求25的用途,其中
T和R4彼此独立地为-CN;SO2C6H5
Figure A2005800291990009C1
或式
Figure A2005800291990009C2
的基
团;其中
R7和R8,彼此独立地为C1-C12烷基;或式-SiR10R11R12的基团;和
R10,R11和R12为C1-C5烷基。
27.具有下式(4)结构单元的单体和聚合化合物,
Figure A2005800291990009C3
其中至少一个星号标记的基团与单体或聚合基团连接;和
R1,R2,R4和R6如权利要求1所定义。
28.式(1)的化合物作为防皱感觉改性剂的用途。
29.一种化妆品制品,其包括至少一种根据权利要求1的式(1)的化合物,以及化妆容许的载体或辅助剂。
30.根据权利要求29的化妆品组合物,其中式(1)的化合物以微粉化状态存在于组合物中。
31.紫外吸收剂分散体,包括
(a)至少一种式(1)的微粒化紫外吸收剂,它们各自具有0.02-2μm的颗粒尺寸,和
(b)合适的分散剂。
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