JP2002212043A - 化粧品および医薬品中での光安定性ｕｖフィルターとしての組合せサンスクリーンの使用 - Google Patents

化粧品および医薬品中での光安定性ｕｖフィルターとしての組合せサンスクリーンの使用

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 化粧品および医薬品において光安定性のUVフ
ィルターとして有用な、UV-A領域で吸収する組合せサン
スクリーンを提供する。 【解決手段】 ヒトの皮膚または毛髪を太陽光線から保
護するための化粧品および医薬品中での光安定性UVフィ
ルターとしての組合せサンスクリーンの使用であって、
任意成分としての、化粧品および医薬品用のそれ自体公
知の、UV領域で吸収する他の化合物と共に使用してもよ
く、該組合せサンスクリーンが、A) 本質的にUV-A領域
で吸収する化合物と、B) UV-A領域で、UV-B領域で、ま
たは両方の領域にわたって吸収する別の化合物とを含ん
でなり、UV-A領域で吸収する成分A)が、有効量の式Ｉの
化合物からなり、 【化１】 成分B)が、化合物(Ba)〜(Bp)からなる群より選択される
有効量の１種以上の化合物を含む、ことを特徴とする上
記使用。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ヒトの皮膚または
毛髪を、特に320〜400 nmの範囲の紫外線から保護する
ための化粧品および医薬品中での光安定性UVフィルター
としての組合せサンスクリーンの使用に関する。この組
合せサンスクリーンは、UV-A領域で吸収する成分として
の2,2'-p-フェニレンビス(3,1-ベンゾキサジン-4-オン)
と、UV-A領域で、UV-B領域で、または両方の領域で吸収
する別のサンスクリーン（以下で詳細に定義される群か
ら選択される）少なくとも１種とを含んでなる。
【０００２】
【従来の技術】化粧品および医薬品中で用いられるサン
スクリーンは、ヒトの皮膚への日光の有害作用を防止し
たり、日光が皮膚に及ぼす影響を少なくとも弱める働き
をしている。しかし、こうしたサンスクリーンは、紫外
線による分解または劣化から他の成分を保護する働きも
している。毛髪用化粧品においては、紫外線によるケラ
チン繊維の損傷を低減させることが主たる目標である。
【０００３】地球の表面に達する光線には、ある比率の
UV-B線（280〜320 nm）とUV-A線（＞320 nm）が含ま
れ、これらは可視光線の領域に直接隣接している。ヒト
の皮膚へのその作用は、特にUV-B線の場合には、日焼け
を起こすことから明らかである。したがって、産業界は
UV-B線を吸収することで日焼けを防止する物質を比較的
多数登場させてきた。
【０００４】皮膚科学的研究により、現在では、UV-A線
もまた、例えばケラチンやエラスチンを傷つけることに
よって、皮膚の損傷およびアレルギーを引き起こしうる
ことが明らかになった。これは皮膚の弾力性や保水能を
低下させる。その結果、皮膚が柔軟でなくなり、しわが
できやすくなる。太陽光線が強い地方での著しく高い皮
膚癌の発生率からは、明らかに、光線、特にUV-A線が原
因で細胞の遺伝情報の損傷が起こることがわかる。それ
ゆえに、こうした知見はすべて、UV-A領域のための効率
のよいフィルター物質を開発する必要があることを示唆
している。
【０００５】化粧品および医薬品用のサンスクリーン、
特にUV-Aフィルター（したがって、その最大吸収は約32
0〜380 nmの範囲にあるべきである）として使用できる
サンスクリーンの需要が次第に高まりつつある。最小量
を用いて必要な効果を達成するために、このタイプのサ
ンスクリーンは高い比吸光度をもつべきである。さら
に、化粧品用のサンスクリーンは他の多くの要件、例え
ば、化粧品用オイルへの溶解性が良好であること、それ
らを含むエマルジョンの安定性が高いこと、毒物学的に
許容できること、固有の臭気と色がうすいことなどの要
件を満たす必要がある。
【０００６】サンスクリーンが満たさねばならない他の
要件は十分な光安定性である。しかし、これまでに利用
可能なUV-A吸収性サンスクリーンの場合には、この光安
定性が不十分にしか確保されていない。
【０００７】フランス国特許第2,440,933号には、UV-A
フィルターとしての4-(1,1-ジメチルエチル)-4'-メトキ
シジベンゾイルメタンが記載されている。この特定のUV
-Aフィルター（GIVAUDAN社から「PARSOL 1789」という
名称で市販されている）は、波長が280〜380 nmの範囲
にある全ての紫外線を吸収するために、種々のUV-Bフィ
ルターと組み合わせることが提案されている。
【０００８】しかしながら、このUV-Aフィルターは、単
独で使用してもUV-Bフィルターとの組合せで使用して
も、長時間の日焼けから皮膚を確実にかつ持続的に保護
するのに十分な光化学的安定性を備えていない。したが
って、このことから分かることは、全紫外線からの皮膚
の効果的な保護を望むのであれば、規則的かつ短い間隔
での反復適用が必要である、ということである。
【０００９】この理由のため、EP-A-0 514 491号は、そ
れ自体がUV-B領域のフィルターとして作用する2-シアノ
-3,3-ジフェニルアクリル酸エステルを添加することに
より、光安定性が不十分なUV-Aフィルターを安定化する
ことを開示している。
【００１０】さらに、EP-A-0 251 398およびEP-A-0 416
837では、連結メンバーを用いてUV-A線とUV-B線を吸収
する発色団同士を１つの分子に合体させることがすでに
提案されている。しかし、このことは、化粧品中でUV-A
フィルターとUV-Bフィルターとを自由に組み合わせるこ
とができず、また、発色団同士の化学結合の困難性のた
め、ある特定の組合せにしか実施できない、という難点
を抱えている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高い
吸光度でもってUV-A領域で吸収し、光安定性であり、固
有の着色度が低く、すなわち、鋭いバンド構造を有し、
かつ、置換基に応じて油または水に可溶性である化粧品
および医薬品用のサンスクリーンを提供することであ
る。
【００１２】
【課題を解決するための手段】上記課題は、特定のサン
スクリーンの組合せにより都合よく達成され得ることが
見いだされた。
【００１３】こうして、上記課題は、本発明に従って、
ヒトの皮膚または毛髪を太陽光線から保護するための化
粧品および医薬品中の光安定性UVフィルターとして、以
下の組合せサンスクリーンを使用することにより達成さ
れる。この組合せサンスクリーンは、A) 本質的にUV-A
領域で吸収する化合物と、B) UV-A領域で、UV-B領域
で、または両方の領域にわたって吸収する別の化合物と
を含んでなり、UV-A領域で吸収する成分A)が、有効量の
式Ｉの化合物からなり、
【化３９】 成分B)が、下記の化合物Ba)〜Bp)： Ba) 式IIの化合物：
【化４０】 Bb) 式IIIの化合物：
【化４１】 Bc) 式IVの化合物：
【化４２】 Bd) 式Ｖの化合物：
【化４３】 Be) 式VIの化合物：
【化４４】 Bf) 式VIIaの有機シロキサンベンザルマロネート：
【化４５】 [式中、V1'は下記の基であり、
【化４６】 V1はメチル基またはV1'である]、または、式VIIbの有機
シロキサンベンザルマロネート：
【化４７】 [式中、V2'は下記構造の基であり、
【化４８】 V2はメチル基またはV2'である]、または、式VIIaおよび
VIIbの化合物の混合物、[各式中、tは100までの数値で
あり、uは20までの数値であるが、ただし、V1＝V1'およ
び／またはV2＝V2'であるとき、u＝0であり、かつ、V1
＝メチル基および／またはV2＝メチル基であるとき、u
は1〜20の数値である]、 Bg) 式VIIIの化合物：
【化４９】 Bh) 式IXの化合物：
【化５０】 Bi) 式Ｘの化合物：
【化５１】 Bj) 式XIの化合物：
【化５２】 [式中、Xは水素、ナトリウム、カリウム、アンモニウ
ム、またはトリエタノールアンモニウムである]、 Bk) 式XIIの化合物：
【化５３】 Bl) 式XIIIの化合物：
【化５４】 Bm) 式XIVの化合物：
【化５５】 Bn) 式XVの化合物：
【化５６】 Bo) 式XVIの化合物：
【化５７】 Bp) 酸化亜鉛(XVII)および／または二酸化チタン(XVII
I)、からなる群より選択される有効量の１種以上の化合
物を含む、ことを特徴とする。この組合せサンスクリー
ンは、任意成分としての、化粧品および医薬品用のそれ
自体公知の、UV領域で吸収する他の化合物と共に使用し
てもよい。
【００１４】
【発明の実施の形態】化合物(A)および(B)の組合せサン
スクリーンは、単独で使用することも、UV領域で吸収す
る他の化合物との組合せで使用することもできるが、少
なくとも化合物(A)および(B)の有効量をサンスクリーン
剤中に存在させるべきである。「化合物(A)および化合
物(B)の有効量」とは、一般的に、それぞれの場合に、
化粧品に基づいて少なくとも0.1重量％の量を意味す
る。
【００１５】本発明による組合せサンスクリーンにおい
ては、通常、UV-B領域で吸収する化合物の量が優位を占
める。したがって、UV-A領域で吸収する化合物(A)の含
有量は、(A)および(B)の組合せサンスクリーンに基づい
て、一般には5〜50重量％、好ましくは10〜25重量％で
ある。
【００１６】本発明の組合せサンスクリーンは光安定性
が高い点に特徴があり、そして該組合せサンスクリーン
を用いて調製した化粧品および医薬品は皮膚への感触が
心地よい点に特徴がある。
【００１７】式Ｉの化合物は、CAS番号018600-59-4を有
し、Cyasorb(登録商標) 3638 (Cyasorb)という商標名で
プラスチック用安定剤として公知である。さらに、米国
特許第5,234,681号には、この化合物が化粧品の一成分
として記載されている。この特許明細書の第５欄、第54
〜58行には、式Ｉの化合物が属するグループの化合物を
公知の紫外線吸収剤と共に使用することが可能である、
と記されている。しかし、これらの記載からは、特定の
選択した紫外線吸収剤により特に有利な組合せサンスク
リーンが得られると結論づけることはできない。
【００１８】化合物(B)は全てが公知であり、以下でよ
り詳細に説明する。 Ba) 式IIの化合物は、CAS番号5466-77-3を有し、Uvinul
(登録商標) MC80 (BASF)という商標名で販売されてい
る。 Bb) 式IIIの化合物は、CAS番号88122-99-0を有し、Uvin
ul(登録商標) T150 (BASF)という商標名で販売されてい
る。 Bc) 式IVの化合物は、CAS番号187393-00-6を有する。 Bd) 式Vの化合物は、CAS番号103597-45-1を有し、Tinos
orb(登録商標) M (CIBA)という商標名で販売されてい
る。 Be) 式VIの化合物は、CAS番号155633-54-8を有し、Mexo
ryl(登録商標) XL (CHIMEX)という商標名で販売されて
いる。 Bf) 式VIIの化合物または混合物は、EP-A 0920859から
公知である。式VIIaおよび／またはVIIbの化合物のう
ち、CAS番号208391-15-5、208391-15-5D、177955-90-
7、177955-90-7Dおよび177995-90-7DPが特に好適であ
る。 Bg) 式VIIIの化合物は、CAS番号154702-15-5を有し、Uv
asorb(登録商標) HEB(BV Sigma)という商標名で販売さ
れている。 Bh) 式IXの化合物は、CAS番号6197-30-4を有し、Uvinul
(登録商標) N539 (BASF)という商標名で販売されてい
る。 Bi) 式Xの化合物は、CAS番号36861-47-9を有し、Uvinul
MBC(登録商標) 95(BASF)という商標名で販売されてい
る。 Bj) 式XIの化合物は、CAS番号180898-37-7(Haarmann &
Reimer)を有する。 Bk) 式XIIの化合物は、EPA 916 335 から公知である。 Bl) 式XIIIの化合物は、DE-A 19917906から公知であ
る。 Bm) 式XIVの化合物は、EP-A 895776から公知である。 Bn) 式XVの化合物は、CAS番号131-55-5を有し、Uvinul
(登録商標) D50 (BASF)という商標名で販売されてい
る。 Bo) 式XVIの化合物は、CAS番号70356-09-1を有する。 Bp) 酸化亜鉛および二酸化チタンとして適するものは、
化粧品のための商業上の標準方法で用いられる顔料であ
る。
【００１９】本発明に従って用いられる組合せサンスク
リーンにおいては、上記の(Ba)から(Bp)までの個々の化
合物だけでなく、これらの化合物の２種以上の混合物を
存在させることも可能である。
【００２０】本発明はさらに、ヒトの皮膚または毛髪を
太陽光線から保護するための化粧品および医薬品中の光
安定性UVフィルターとして、化粧品および医薬品の全量
に基づいて、0.1〜40重量％、好ましくは１〜25重量％
の以下の組合せサンスクリーンを、任意成分としての、
化粧品および医薬品用のそれ自体公知の、UV領域で吸収
する他の化合物と共に、任意成分としての、化粧品およ
び医薬品用のサンスクリーンとしてそれ自体公知の、UV
-AおよびUV-B領域で吸収する更なる化合物（ただし、UV
-A吸収性化合物は一般にUV-B吸収性化合物より少ない量
で用いる）と共に、含む化粧品および医薬品を提供し、
該組合せサンスクリーンが、A) 本質的にUV-A領域で吸
収する化合物と、B) UV-A領域で、UV-B領域で、または
両方の領域にわたって吸収する別の化合物とを含んでな
り、UV-A領域で吸収する成分A)が、有効量の式Ｉの化合
物からなり、
【化５８】 成分B)が、有効量の下記の化合物Ba)〜Bp)： Ba) 式IIの化合物：
【化５９】 Bb) 式IIIの化合物：
【化６０】 Bc) 式IVの化合物：
【化６１】 Bd) 式Ｖの化合物：
【化６２】 Be) 式VIの化合物：
【化６３】 Bf) 式VIIaの有機シロキサンベンザルマロネート：
【化６４】 [式中、V1'は下記の基であり、
【化６５】 V1はメチル基またはV1'である]、または、式VIIbの有機
シロキサンベンザルマロネート：
【化６６】 [式中、V2'は下記構造の基であり、
【化６７】 V2はメチル基またはV2'である]、または、式VIIaおよび
VIIbの化合物の混合物、[各式中、tは100までの数値で
あり、uは20までの数値であるが、ただし、V1＝V1'およ
び／またはV2＝V2'であるとき、u＝0であり、かつ、V1
＝メチル基および／またはV2＝メチル基であるとき、u
は1〜20の数値である]、 Bg) 式VIIIの化合物：
【化６８】 Bh) 式IXの化合物：
【化６９】 Bi) 式Ｘの化合物：
【化７０】 Bj) 式XIの化合物：
【化７１】 [式中、Xは水素、ナトリウム、カリウム、アンモニウ
ム、またはトリエタノールアンモニウムである]、 Bk) 式XIIの化合物：
【化７２】 Bl) 式XIIIの化合物：
【化７３】 Bm) 式XIVの化合物：
【化７４】 Bn) 式XVの化合物：
【化７５】 Bo) 式XVIの化合物：
【化７６】 Bp) 酸化亜鉛(XVII)および／または二酸化チタン(XVII
I)、からなる群より選択される１種以上の化合物を含
む、ことを特徴とする。
【００２１】サンスクリーンを含む化粧品および医薬品
は一般に、少なくとも１つの油相を含む担体をベースと
している。しかしながら、親水性置換基を含有する化合
物を使用する場合には、水のみをベースとした製品もま
た可能である。したがって、油、水中油型および油中水
型エマルジョン、クリームおよびペースト、保護用リッ
プスティック型組成物または脂肪非含有ジェルが適切で
ある。
【００２２】好適なエマルジョンはまた、特に、式Ｉの
化合物を分散形態で含むO/W型マクロエマルジョン、O/W
型ミクロエマルジョン、またはO/W/O型エマルジョンで
あり、これらのエマルジョンはDE-A-197 26 121に記載
されるような相逆転法により得られる。その際、式Ｉの
化合物の粒子サイズは３μm以下、好ましくは１μm以下
となるように選択される。
【００２３】添加剤として適した慣用の化粧品用助剤
は、例えば、乳化補助剤（coemulsifier）、脂肪および
ワックス、安定剤、増粘剤、生体活性成分、フィルム形
成剤、芳香剤、染料、光沢剤（pearlizing agent）、保
存剤、顔料、電解質（硫酸マグネシウムなど）、および
pH調整剤が挙げられる。適切な乳化補助剤は、好ましく
は公知のW/O乳化剤およびO/W乳化剤、例えば、ポリグリ
セロールエステル、ソルビタンエステル、または部分的
にエステル化されたグリセリドなどである。脂肪の典型
的な例はグリセリドであり、適切なワックスとしては、
蜜蝋、パラフィンワックス、および微晶質ワックスが挙
げられ、任意で親水性ワックスと組み合わせてもよい。
使用しうる安定剤は、脂肪酸の金属塩、例えば、ステア
リン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、およ
び／またはステアリン酸亜鉛などである。適切な増粘剤
は、例えば、架橋されたポリアクリル酸およびその誘導
体、多糖類（特にキサンタンガム）、グアーガム、寒
天、アルギン酸塩およびチロース、カルボキシメチルセ
ルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、ならび
に、脂肪アルコール、モノグリセリドおよび脂肪酸、ポ
リアクリレート、ポリビニルアルコールおよびポリビニ
ルピロリドンなどである。生体活性成分は、例えば、植
物抽出物、タンパク質加水分解物、およびビタミン複合
体をである。
【００２４】慣例的なフィルム形成剤は、例えば、親水
コロイド（キトサン、微晶質キトサンまたは第４級キト
サンなど）、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン
／酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸系統のポリマー、
第４級セルロース誘導体および類似化合物である。適切
な保存剤の例としては、ホルムアルデヒド溶液、p-ヒド
ロキシベンゾエート、またはソルビン酸が挙げられる。
適切な光沢剤の例としては、グリコールジステアリン酸
エステル（エチレングリコールジステアレートなど）が
挙げられるが、脂肪酸および脂肪酸モノグリコールエス
テルもまた挙げられる。使用しうる染料は、化粧品用途
で認可されかつ適切な物質であり、例えば、Farbstoffk
ommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft[ド
イツ研究協会の顔料委員会]の刊行物「Kosmetische Far
bemittel[化粧品用着色剤]」(Verlag Chemie, Weinhei
m, 1984発行)に挙げられている。これらの染料は通常、
総混合物を基準として0.001〜0.1重量％の濃度で使用さ
れている。
【００２５】酸化防止剤をさらに含むことが一般に好ま
しい。本発明によれば、好ましい酸化防止剤は化粧用ま
たは皮膚科用の用途に通常使われている、または適切で
ある全ての酸化防止剤である。
【００２６】酸化防止剤は以下のものからなる群より好
都合に選択することができる。すなわち、アミノ酸（例
えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファ
ン）およびそれらの誘導体、イミダゾール（例えば、ウ
ロカニン酸）およびそれらの誘導体、D,L-カルノシン、
D-カルノシン、L-カルノシン等のペプチドおよびそれら
の誘導体（例えば、アンセリン）、カロチノイド、カロ
テン（例えば、β-カロテン、リコペン）およびそれら
の誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポ酸およ
びその誘導体（例えば、ジヒドロリポ酸）、アウロチオ
グルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール
（例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイ
ン、シスチン、シスタミン、およびそれらのグリコシ
ル、n-アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、
ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ-
リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル）
およびそれらの塩、チオジプロピオン酸ジラウリル、チ
オジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオン酸お
よびその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂
質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）およびスル
ホキシミン(sulfoximine)化合物（例えば、ブチオニン
スルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチ
オニンスルホン、ペンタ-、ヘキサ-、ヘプタチオニンス
ルホキシミン）を非常に少量の耐性量（例えば、pmol〜
μmol/kg)；および（金属）キレート化剤（例えば、α-
ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクト
フェリン）、α-ヒドロキシ酸（例えば、クエン酸、乳
酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリ
ルビン、ビリベルジン、EDTAおよびそれらの誘導体、不
飽和脂肪酸およびそれらの誘導体（例えば、γ-リノレ
ン酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸およびその誘導
体、ユビキノンおよびユビキノールならびにそれらの誘
導体、ビタミンＣおよびその誘導体（例えば、アスコル
ビン酸パルミテート、アスコルビン酸リン酸マグネシウ
ム、アスコルビン酸アセテート）、トコフェロールおよ
びその誘導体（例えば、ビタミンＥアセテート、トコト
リエノール）、ビタミンＡおよびその誘導体（ビタミン
Ａパルミテート）およびベンゾイン樹脂のコニフェリル
ベンゾエート、ルチン酸およびその誘導体、α-グリコ
シルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトー
ル、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒ
ドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤク酸、ノルジ
ヒドログアイアレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノ
ン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導
体、亜鉛およびその誘導体（例えば、ZnO、ZnSO4）、セ
レニウムおよびその誘導体（例えば、セレノメチオニ
ン）、スチルベンおよびその誘導体（例えば、酸化スチ
ルベン、trans-酸化スチルベン）からなる群である。
【００２７】本発明の調製物中の上記酸化防止剤（１種
以上の化合物）の量は、好ましくは調製物の全重量に対
して0.001〜30重量％、特に好ましくは0.05〜20重量
％、特に１〜10重量％である。
【００２８】酸化防止剤がビタミンＥおよび/またはそ
の誘導体である場合、それぞれの濃度は調製物の全重量
に対して0.001〜10重量％の範囲内で選択されることが
望ましい。
【００２９】酸化防止剤がビタミンＡおよび/もしくは
ビタミンＡ誘導体またはカロテノイドである場合、それ
ぞれの濃度は調製物の全重量に対して0.001〜10重量％
の範囲内で選択されることが望ましい。
【００３０】化粧品中の慣例的な油成分としては、例え
ば、パラフィン油、グリセリルステアレート、イソプロ
ピルミリステート、ジイソプロピルアジペート、セチル
ステアリル2-エチルヘキサノエート、水素化ポリイソブ
テン、ワセリン、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリ
ド、微晶質ワックス、ラノリン、およびステアリン酸が
挙げられる。
【００３１】助剤および添加剤の合計量は、組成物を基
準として、１〜80重量％、好ましくは６〜40重量％、非
水性部分（「有効物質」）は、20〜80重量％、好ましく
は30〜70重量％でありうる。該組成物は、自体公知の方
法、すなわち、例えば加熱、冷却、加熱-加熱／冷却-冷
却、またはPIT乳化作用により調製することができる。
この方法は純粋に機械的工程であり、化学反応は全く起
こらない。
【００３２】従って上記のようなサンスクリーン調製物
は、液状、ペースト状または固体状であってよく、例え
ば、油中水型クリーム、水中油型クリームおよびローシ
ョン、エアゾールフォーム状クリーム、ジェル、オイ
ル、マーキングペンシル、パウダー、スプレー、または
アルコール-水性ローションなどでありうる。
【００３３】最終的に、これらの物質が、本発明に使用
するＵＶフィルターとの組み合わせの全体的な系におい
て安定なものである場合、ＵＶ領域で吸収する自体公知
のさらなる物質を同時に使用することが可能である。
【００３４】本発明に従って使用すべき組合せサンスク
リーンと一緒に付加的に使用され得る適切なUVフィルタ
ー物質は、どのようなUV-AおよびUV-Bフィルター物質で
あってもよい。例を以下の表に示す。
【００３５】
【表１】 本発明の化粧品用および皮膚科用調製物はさらに、水に
不溶性または事実上不溶性の金属酸化物および／または
他の金属化合物に基づく無機顔料を好都合に含むことが
できる。特に、鉄の酸化物（例えば、Fe2O3)、ジルコニ
ウムの酸化物(ZrO2)、ケイ素の酸化物(SiO2)、マンガン
の酸化物（例えば、MnO)、アルミニウムの酸化物(Al
2O3)、セリウムの酸化物(例えばCe2O3)、上記金属の混
合酸化物、および上記酸化物の混合物が挙げられる。
【００３６】本発明の目的上、上記の無機顔料は疎水性
の形態であること（すなわち、水をはじくように表面処
理されていること）が必須ではないが特に有利である。
この表面処理は、DE-A 33 14 742に記載の自体公知の方
法により顔料に薄い疎水性の層を付与することを含みう
る。
【００３７】紫外線からヒトの毛髪を保護するために、
本発明の組合せサンスクリーンを、0.1〜10重量％、好
ましくは１〜７重量％の濃度で、シャンプー、ローショ
ン、ジェル、ヘアースプレー、エアゾールフォーム状ク
リームまたはエマルジョン中に含有させうる。それぞれ
の配合物は、特に、毛髪の洗浄、カラーリングおよびス
タイリングのために使用しうる。
【００３８】本発明の組合せサンスクリーンは化粧品用
油に容易に溶解するので、化粧品に容易に含有させう
る。新規の組合せサンスクリーンを用いて調製されたエ
マルジョンは、特に、その高い安定性に、すなわち、該
組合せサンスクリーン自体の光安定性が高い点に特徴が
あり、そして該組合せサンスクリーンを用いて調製した
製品は皮膚への感触が心地よいという点に特徴がある。
【００３９】また本発明において使用される組合せサン
スクリーンのUVフィルター作用を利用して、化粧品およ
び医薬品中の活性成分および助剤を安定化することがで
きる。
【００４０】以下の実施例により、新規の組合せサンス
クリーンの使用をより詳しく説明する。
【００４１】
【実施例】実施例１ 光安定性を測定するための標準化
された方法(太陽試験) 試験するサンスクリーンの濃度５重量％のアルコール溶
液を、ガラスプレート小片の研削した領域にエッペンド
ルフピペット(20μl)を用いて塗布する。アルコールの
存在により、この溶液は研削されたガラス表面上に均一
に分布する。塗布された量は、日焼け止めクリームにお
いて平均SPF(sun protection factor)を得るために必要
なサンスクリーンの量に相当する。試験において、４個
のガラスプレート小片を毎回照射した。蒸発および照射
はそれぞれ30分間続ける。太陽試験装置の基底部に位置
する水冷却システムにより、照射の間、ガラスプレート
を少し冷却する。太陽試験装置の内部の温度は、照射の
間は40℃とする。サンプルを遮光した50mlメスフラスコ
中に入れ、フォトメーターを用いて測定した。ブランク
サンプルを同じようにガラスプレート小片に塗布し、室
温で30分間蒸発させる。他のサンプルと同様に、エタノ
ールで洗浄し、100mlまで希釈し、測定する。
【００４２】化粧品用のエマルジョンの一般的な調製方
法 脂溶性成分は全て攪拌槽中で85℃まで加熱する。全ての
成分が溶融するか液相となった際に、水層をホモジナイ
ズしながら取り込ませる。エマルジョンを約40℃まで撹
拌しながら冷却し、芳香をつけて均質化させ、連続的に
撹拌しながら25℃まで冷却する。
【００４３】製造例 実施例２ リップケア組成物 質量含有量(重量％) Eucerinum anhydricum 100となるように添加 10.00 グリセロール 以下の成分からなるUVフィルターの組合せ： 5.00 (I) 8.00 (II) 10.00 TiO2 (XVIII) 5.00 ZnO2 (XVII) 4.00 ひまし油 4.00 ペンタエリトリチル ステアレート／カプレート／
カプリレート／アジペート 3.00 グリセリルステアレート SE 2.00 みつろう 2.00 微晶質ろう 2.00 クアテルニウム-18 ベントナイト(quaternium-18
bentonite) 1.50 PEG−45/ドデシルグリコール コポリマー
【００４４】実施例３ リップケア組成物 質量含有量(重量％) Eucerinum anhydricum 100となるように添加 10.00 グリセロール 以下の成分からなるＵＶフィルターの組合せ： 1.00 (I) 8.00 (II) 4.00 (V) 10.00 TiO2 (XVIII) 5.00 ZnO2 (XVII) 4.00 ひまし油 4.00 ペンタエリトリチル ステアレート／カプレート／
カプリレート／アジペート 3.00 グリセリルステアレート SE 2.00 みつろう 2.00 微晶質ろう 2.00 クアテルニウム-18 ベントナイト 1.50 PEG−45/ドデシルグリコール コポリマー
【００４５】実施例４ マイクロピグメントを含む日焼
け止め組成物 質量含有量(重量％) 水 100となるように添加 6.00 PEG−7硬化ひまし油 以下の成分からなるUVフィルターの組合せ： 2.00 (I) 3.00 (V) 10.00 (II) 3.00 (X) 6.00 TiO2 (XVIII) 5.00 鉱油 5.00 p−メトキシケイ皮酸イソアミル 5.00 プロピレングリコール 3.00 ホホバ油 2.00 PEG−45/ドデシルグリコール コポリマー 1.00 ジメチコーン 0.50 PEG−40硬化ひまし油 0.50 トコフェリルアセテート 0.50 フェノキシエタノール 0.20 EDTA
【００４６】実施例５ マイクロピグメントを含む日焼
け止め組成物 質量含有量(重量％) 水 100となるように添加 6.00 PEG−7硬化ひまし油 以下の成分からなるUVフィルターの組合せ： 2.00 (I) 3.00 (IV) 10.00 (II) 3.00 (X) 6.00 TiO2 (XVIII) 5.00 鉱油 5.00 p−メトキシケイ皮酸イソアミル 5.00 プロピレングリコール 3.00 ホホバ油 2.00 PEG−45/ドデシルグリコール コポリマー 1.00 ジメチコーン 0.50 PEG−40硬化ひまし油 0.50 トコフェリルアセテート 0.50 フェノキシエタノール 0.20 EDTA
【００４７】実施例６ 非グリース性ジェル 質量含有量(重量％) 水 100となるように添加 以下の成分からなるUVフィルターの組合せ： 2.00 (I) 3.00 (VI) 8.00 (II) 1.00 (X) 7.00 TiO2 (XVIII) 5.00 グリセロール 5.00 PEG−25 PABA 0.40 アクリレート／C10−C30アルキルアクリレート 架
橋コポリマー 0.30 イミダゾリジニル尿素 0.25 ヒドロキシエチルセルロース 0.25 メチルパラベンナトリウム 0.20 EDTA二ナトリウム 0.15 香料 0.15 プロピルパラベンナトリウム 0.10 水酸化ナトリウム
【００４８】実施例７ 非グリース性ジェル 質量含有量(重量％) 水 100となるように添加 以下の成分からなるUVフィルターの組合せ： 1.00 (I) 4.00 (VI) 8.00 (II) 1.00 (X) 7.00 TiO2 (XVIII) 5.00 グリセロール 5.00 PEG−25 PABA 0.40 アクリレート／C10−C30アルキルアクリレート 架
橋コポリマー 0.30 イミダゾリジニル尿素 0.25 ヒドロキシエチルセルロース 0.25 メチルパラベンナトリウム 0.20 EDTA二ナトリウム 0.15 香料 0.15 プロピルパラベンナトリウム 0.10 水酸化ナトリウム
【００４９】実施例８ 日焼け止めクリーム 質量含有量(重量％) 水 100となるように添加 以下の成分からなるUVフィルターの組合せ： 2.00 (I) 3.00 (XIV) 8.00 (II) 1.00 (X) 8.00 TiO2 (XVIII) 5.00 ZnO2 (XVII) 6.00 PEG−7硬化ひまし油 6.00 鉱油 5.00 イソプロピルパルミテート 0.30 イミダゾリジニル尿素 3.00 ホホバ油 2.00 PEG−45/ドデシルグリコール コポリマー 0.60 ステアリン酸マグネシウム 0.50 トコフェリルアセテート 0.25 メチルパラベン 0.20 EDTA二ナトリウム 0.15 プロピルパラベン
【００５０】実施例９ 日焼け止めクリーム 質量含有量(重量％) 水 100となるように添加 以下の成分からなるUVフィルターの組合せ： 3.00 (I) 3.00 (XI) 8.00 (II) 8.00 TiO2 (XVIII) 5.00 ZnO2 (XVII) 6.00 PEG−7硬化ひまし油 6.00 鉱油 5.00 イソプロピルパルミテート 0.30 イミダゾリジニル尿素 3.00 ホホバ油 2.00 PEG−45/ドデシルグリコール コポリマー 0.60 ステアリン酸マグネシウム 0.50 トコフェリルアセテート 0.25 メチルパラベン 0.20 EDTA二ナトリウム 0.15 プロピルパラベン
【００５１】実施例１０ 耐水性日焼け止めクリーム 質量含有量(重量％) 水 100となるように添加 以下の成分からなるUVフィルターの組合せ： 1.00 (I) 4.00 (IX) 8.00 (II) 2.00 (X) 3.00 TiO2 (XVIII) 5.00 PEG−7硬化ひまし油 5.00 プロピレングリコール 4.00 イソプロピルパルミテート 4.00 カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド 4.00 グリセロール 3.00 ホホバ油 1.50 PEG−45/ドデシルグリコール コポリマー 1.50 ジメチコーン 0.70 硫酸マグネシウム 0.50 ステアリン酸マグネシウム 0.15 香料
【００５２】実施例１１ 耐水性日焼け止めクリーム 質量含有量(重量％) 水 100となるように添加 以下の成分からなるUVフィルターの組合せ： 2.00 (I) 5.00 (XII) 2.00 TiO2 (XVIII) 5.00 PEG−7硬化ひまし油 5.00 プロピレングリコール 4.00 イソプロピルパルミテート 4.00 カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド 4.00 グリセロール 3.00 ホホバ油 1.50 PEG−45/ドデシルグリコール コポリマー 1.50 ジメチコーン 0.70 硫酸マグネシウム 0.50 ステアリン酸マグネシウム 0.15 香料
【００５３】実施例１２ 日焼け止め乳液 質量含有量(重量％) 水 100となるように添加 10.00 鉱油 6.00 PEG−7硬化ひまし油 5.00 イソプロピルパルミテート 以下の成分からなるUVフィルターの組合せ： 3.00 (I) 5.50 (VIII) 3.00 カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド 3.00 ホホバ油 2.00 PEG−45/ドデシルグリコール コポリマー 0.70 硫酸マグネシウム 0.60 ステアリン酸マグネシウム 0.50 トコフェリルアセテート 3.00 グリセロール 0.25 メチルパラベン 0.15 プロピルパラベン 0.05 トコフェロール
【００５４】実施例１３ 日焼け止め乳液 質量含有量(重量％) 水 100となるように添加 10.00 鉱油 6.00 PEG−7硬化ひまし油 5.00 イソプロピルパルミテート 以下の成分からなるUVフィルターの組合せ： 1.00 (I) 4.00 (XIV) 3.50 (II) 3.00 カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド 3.00 ホホバ油 2.00 PEG−45/ドデシルグリコール コポリマー 0.70 硫酸マグネシウム 0.60 ステアリン酸マグネシウム 0.50 トコフェリルアセテート 3.00 グリセロール 0.25 メチルパラベン 0.15 プロピルパラベン 0.05 トコフェロール
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クリスティン ティフェンセー ドイツ連邦共和国 67098 バド デュル クハイム，ホーヘンウェグ ８ (72)発明者 トーマス ウーンシュ ドイツ連邦共和国 67346 スペイヤー, セント−クララ−クロスター−ウェグ 12 Ｆターム(参考） 4C083 AA082 AA122 AB211 AB212 AB241 AB242 AB362 AB442 AC012 AC122 AC172 AC182 AC211 AC212 AC242 AC341 AC342 AC352 AC371 AC392 AC422 AC432 AC471 AC482 AC511 AC532 AC551 AC552 AC851 AC852 AC911 AD042 AD092 AD152 AD161 AD282 AD662 BB46 CC19 CC31 DD31 DD41

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ヒトの皮膚または毛髪を太陽光線から保
    護するための化粧品および医薬品中での光安定性UVフィ
    ルターとしての組合せサンスクリーンの使用であって、
    任意成分としての、化粧品および医薬品用のそれ自体公
    知の、UV領域で吸収する他の化合物と共に使用してもよ
    く、該組合せサンスクリーンが、A)本質的にUV-A領域で
    吸収する化合物と、B) UV-A領域で、UV-B領域で、また
    は両方の領域にわたって吸収する別の化合物とを含んで
    なり、 UV-A領域で吸収する成分A)が、有効量の式Ｉの化合物か
    らなり、 【化１】 成分B)が、下記の化合物Ba)〜Bp)： Ba) 式IIの化合物： 【化２】 Bb) 式IIIの化合物： 【化３】 Bc) 式IVの化合物： 【化４】 Bd) 式Ｖの化合物： 【化５】 Be) 式VIの化合物： 【化６】 Bf) 式VIIaの有機シロキサンベンザルマロネート： 【化７】 [式中、V1'は下記の基であり、 【化８】 V1はメチル基またはV1'である]、または、式VIIbの有機
    シロキサンベンザルマロネート： 【化９】 [式中、V2'は下記構造の基であり、 【化１０】 V2はメチル基またはV2'である]、または、式VIIaおよび
    VIIbの化合物の混合物、[各式中、tは100までの数値で
    あり、uは20までの数値であるが、ただし、V1＝V1'およ
    び／またはV2＝V2'であるとき、u＝0であり、かつ、V1
    ＝メチル基および／またはV2＝メチル基であるとき、u
    は1〜20の数値である]、 Bg) 式VIIIの化合物： 【化１１】 Bh) 式IXの化合物： 【化１２】 Bi) 式Ｘの化合物： 【化１３】 Bj) 式XIの化合物： 【化１４】 [式中、Xは水素、ナトリウム、カリウム、アンモニウ
    ム、またはトリエタノールアンモニウムである]、 Bk) 式XIIの化合物： 【化１５】 Bl) 式XIIIの化合物： 【化１６】 Bm) 式XIVの化合物： 【化１７】 Bn) 式XVの化合物： 【化１８】 Bo) 式XVIの化合物： 【化１９】 Bp) 酸化亜鉛(XVII)および／または二酸化チタン(XVII
    I)、からなる群より選択される、有効量の１種以上の化
    合物を含む、ことを特徴とする、上記使用。
  2. 【請求項２】 組合せサンスクリーンに基づいて、少な
    くとも５重量％の量の式Ｉの成分A)を含むことを特徴と
    する、請求項１に記載の使用。
  3. 【請求項３】 280〜400 nmの範囲の紫外線からヒトの
    皮膚または毛髪を保護するための組合せサンスクリーン
    を含む化粧品または医薬品であって、化粧品または医薬
    品に好適な担体中に、光安定性UVフィルターとしての該
    組合せサンスクリーンの有効量を、任意成分としての、
    化粧品および医薬品用のそれ自体公知の、UV領域で吸収
    する他の化合物と共に、含んでなり、該組合せサンスク
    リーンが、A) 本質的にUV-A領域で吸収する化合物と、
    B) UV-A領域で、UV-B領域で、または両方の領域にわた
    って吸収する別の化合物とを含み、 UV-A領域で吸収する成分A)が、有効量の式Ｉの化合物か
    らなり、 【化２０】 成分B)が、有効量の下記の化合物Ba)〜Bp)： Ba) 式IIの化合物： 【化２１】 Bb) 式IIIの化合物： 【化２２】 Bc) 式IVの化合物： 【化２３】 Bd) 式Ｖの化合物： 【化２４】 Be) 式VIの化合物： 【化２５】 Bf) 式VIIaの有機シロキサンベンザルマロネート： 【化２６】 [式中、V1'は下記の基であり、 【化２７】 V1はメチル基またはV1'である]、または、式VIIbの有機
    シロキサンベンザルマロネート： 【化２８】 [式中、V2'は下記構造の基であり、 【化２９】 V2はメチル基またはV2'である]、または、式VIIaおよび
    VIIbの化合物の混合物、[各式中、tは100までの数値で
    あり、uは20までの数値であるが、ただし、V1＝V1'およ
    び／またはV2＝V2'であるとき、u＝0であり、V1＝メチ
    ル基および／またはV2＝メチル基であるとき、uは1〜20
    の数値である]、 Bg) 式VIIIの化合物： 【化３０】 Bh) 式IXの化合物： 【化３１】 Bi) 式Ｘの化合物： 【化３２】 Bj) 式XIの化合物： 【化３３】 [式中、Xは水素、ナトリウム、カリウム、アンモニウ
    ム、またはトリエタノールアンモニウムである]、 Bk) 式XIIの化合物： 【化３４】 Bl) 式XIIIの化合物： 【化３５】 Bm) 式XIVの化合物： 【化３６】 Bn) 式XVの化合物： 【化３７】 Bo) 式XVIの化合物： 【化３８】 Bp) 酸化亜鉛(XVII)および／または二酸化チタン(XVII
    I)、からなる群より選択される１種以上の化合物を含
    む、ことを特徴とする、上記化粧品または医薬品。
  4. 【請求項４】 組合せサンスクリーンが、該組合せサン
    スクリーンに基づいて、少なくとも５重量％の量の式Ｉ
    の成分A)を含むことを特徴とする、請求項３に記載の化
    粧品または医薬品。
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