CN100567019C - 热转印用片材 - Google Patents

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Abstract

一种热转印片材，包括基材(2)和叠加在其上的能够接受染料的接受层(3)，其中该接受层(3)包含至少一种聚酯和选自丙烯酸类单体与甲基丙烯酸类单体的至少一种单体的接枝聚合物。因此，印刷密度和层叠膜的粘合变得令人满意，可避免图像渗出和褪色，且可使移动性稳定，由此实现形成高质量高分辨率的图像。

Description

热转印用片材
技术领域
本发明涉及一种用于染料的热转印用片材。
本申请要求基于2004年11月24日在日本提交的日本专利申请No.2004-339278的优先权。
背景技术
将含有可升华分散染料的染料通过热头从热转印片材上热转印到热转印用片材上，且通过如此转印的染料在该热转印用片材上形成图像。在热转印片材上，提供有用于各个图像的黄色、品红色和青色的染料，随后是用于保护图像的层压膜，在行进方向上成一排地延伸。通过将黄色、品红色和青色的染料热转印在热转印用片材上形成图像，且最后将层压膜热转印到如此形成的图像上。
热转印用片材包括片状基材和形成于该基材上以接受热转印染料的接受层(例如参见专利公开1和2)。该基材例如是塑料膜，如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯(PP)或聚乙烯(PE)，或者是合成纸、涂料纸、铜版纸和铸涂纸的片。该膜或片可单独地使用，或者多个膜或片可粘在一起(例如参见专利公开3)。
形成于基材上的接受层接受从热转印片材转印的染料，以容纳如此接受的染料。该接受层由可染色树脂如丙烯酸类树脂、聚酯、聚碳酸酯或聚氯乙烯形成。
在由可染色树脂构成的该接受层中加入例如作为固化剂且也作为耐热性改进剂的聚异氰酸酯。该接受层中还可加入增塑剂，以改善染料的转印敏感度并抑制退色，也就是改善耐光性。例如可向接受层中加入硅油作为脱模剂，以改善其脱离性能。
热转印用片材的接受层需要在高温条件下允许有良好的行进性能和图像保存性能，同时它也允许高印刷密度、耐光性和对于用于保护转印染料的层压膜的良好转印性能。
如果仅将上述丙烯酸类树脂用作接受层的树脂，那么层压膜的转印性能和热转印片材的脱离性能是最佳的。然而，这种情况下，染料的染色性不是最佳的，使得难以获得令人满意的印刷密度。另外，如果仅将上述丙烯酸类树脂用作接受层的树脂，那么有这样的情况，其中对外部应力的反应差，且在弯曲热转印用片材时易于产生裂纹。
另一方面，如果仅将上述聚酯用作接受层的树脂，那么由于染料的高可染色性，可获得足够的印刷密度。然而，在这种情况下，与固化剂反应的官能团的数量变得非常小，使得为了在高温条件下的令人满意的行进性能，必须添加过量的固化剂以在接受层中发生交联。然而，如果固化剂过量地加入，那么印刷密度或耐光性降低以使层压膜的转印性能恶化。
如果将丙烯酸类树脂用作接受层的树脂，那么有这样的情况，其中固化剂的添加量减少，并加入增塑剂来降低玻璃转变温度，以提供接受层的过度软化，使得改善印刷密度。如果接受层过度地软化，那么印刷密度是最好的，并且染料充分地扩散以改善层压膜的耐光性和转印性能。然而，在这种情况下，如果图像保存在高温条件下，那么染料也在面内方向上扩散，以导致在图像中的渗色。而且，如果接受层过度地软化，那么该接受层熔合到热转印片材的染料表面，因而降低热转印片材的脱离性能。如果热转印片材的脱离性能降低，那么所形成的图像的品质可劣化，或可产生缺陷例如行进故障。
因为为了增加热转印的速度，将热转印片材加热到较高的温度，因此对热转印用片材供给高热，从而进一步降低热转印片材的脱离性能，导致缺陷如行进故障。
因此，在热转印用片材中，有这样的情况，其中作为固化剂的聚异氰酸酯向接受层中的添加量增加以导致接受层的过度固化，以改善高温下的行进性能或耐热性，并防止图像渗出。然而，如果接受层过度固化，那么转印敏感性和印刷密度严重降低。如果接受层过度固化，那么用热转印时产生的热无法软化该接受层，由此造成在转印层压膜中的问题。而且，如果接受层过度固化，那么可发生染料不充分扩散，和耐光性降低。
如果热转印用片材中的树脂仅包括聚酯，且黄色、品红色和青色的染料顺序重叠并热转印时，那么可以防止已转印到接受层的染料移回到热转印片材中。然而，如果仅将聚酯用作该树脂，那么耐光性差，并且该层状染料的上层染料趋于发生褪色，从而使图像变差。
因此，提供这样的热转印用片材的接受层是困难的，其保证高印刷密度、高的层压膜粘合性能和高的行进性能，且能防止图像渗出或褪色，并且其产生高质量和高分辨率的图像，如高速转印的情况，在高温条件下进行印刷更是如此。
专利公告1日本特开平专利公开H7-117371
专利公告2日本特开平专利公开H7-68948
专利公告3日本特开平专利公开H9-267571
发明内容
本发明的一个目的是提供一种热转印用片材，采用该片材可解决相关技术的上述问题。
本发明的另一目的是提供一种热转印用片材，采用该片材可允许最佳的印刷密度和最佳的粘合性能，防止图像渗出或腿色，且允许稳定的行进性能。
为了实现上述目的，本发明提供了一种热转印用片材，其包括基材和形成于该基材上用于接受染料的接受层，该接受层包含来自丙烯酸类单体和甲基丙烯酸类单体的至少一种单体和至少一种聚酯的接枝聚合物。
根据本发明，其中在接受层内包含来自丙烯酸类单体和甲基丙烯酸类单体的至少一种单体和至少一种聚酯的接枝聚合物，可提供热转印片材的最佳脱离性能和层压膜的最佳粘合性能，并防止行进性能降低，以及防止染料褪色。另外，根据本发明，聚酯组分改善转印敏感度，并优化印刷密度，同时抑制染料在面内方向上进行扩散，并防止图像渗出。因此，根据本发明，可以获得最佳印刷密度、层压膜的最佳粘合性能和稳定的行进性能，并可以抑制图像渗出和褪色，以使得图像能够形成高质量和高分辨率。
源自本发明的其它目的和优点由下面结合附图所作的下述说明变得更加明晰。
附图说明
图1是显示根据本发明的热转印用片材的横截面图。
具体实施方式
参照附图，详细描述本发明的热转印用片材。如图1所示，热转印用片材1用于热转印打印机，其中热转印片材包括染料层和层压膜层。该染料层包括黄色、品红色和青色的可升华分散染料。在热转印打印机内，在热转印用片材1上形成彩色图像中，将该热转印用片材1传送到面对热转印片材的位置上。将该热转印片材的染料层相对于热转印用片材1压缩，使得在通过热头加热染料层时，染料层顺序重叠。各个染料重叠并转印以产生其它的颜色。将该转印的染料转印到层压膜上以产生彩色图像。
该热转印用片材1，即其上转印染料的片材，具有由基材2和用于接受染料的接受层3组成的双层结构。基材2例如是片状的，并保持形成于其一个主表面上的接受层3。设置为最上的表面层的该接受层3，具有选择性转印其上的热转印片材上的染料层，并接受所转印的染料。
具体来说，基材2例如可以是塑料膜，如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)，或者纸片，如合成纸、铜版纸、铸涂纸或优质纸的片。或者，该基材可由结合在一起的塑料膜和纸片形成。该基材2韧性高，使得在处理过程中它不断裂，同时当将染料转印到接受层3时，它耐受热头的热量。
与承载接受层3的基材表面相对的基材2的表面上可设置有衬底层，未示出。该衬底层控制热转印用片材1和传送机构之间的摩擦系数，以允许热转印用片材1稳定地经过热转印打印机的内部。
接受层3接受从热转印片材选择性地转印其上染料层。该接受层3由可用所转印的染料染色的热塑性树脂、热固性树脂或UV固化树脂形成。该接受层3厚度为1-10μm，优选为3-8μm。如果接受层3的厚度小于1μm，那么可接受的染料的数量变得较小，从而降低印刷密度。如果接受层3的厚度大于10μm，那么转印敏感性降低，因而又降低印刷密度。
在接受层3内，除了上述树脂以外，还包含有来自丙烯酸类单体和甲基丙烯酸类单体的一种或多种单体和一种或多种聚酯的接枝聚合物。用含有该接枝聚合物的接受层3，可满足印刷密度和层压膜的粘合性能的要求，防止图像渗出和褪色，并提供热转印片材的平稳脱离，从而获得稳定的行进性能。
具体来说，该接枝共聚物的主链是来自丙烯酸类单体和甲基丙烯酸类单体的一种或多种单体，而其侧链是一种或多种聚酯。作为主链的丙烯酸类和甲基丙烯酸类单体防止具有染料层的热转印片材的染料表面与接受层3熔合，因此改善热转印片材的脱离性能。因此，热转印片材可以在热转印后在高温条件下快速地从热转印用片材1脱离，从而热转印用片材1可以稳定地经过热转印打印机的内部。丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体用于改善层压膜的粘合特性，其保护转印到接受层3上的染料，并改善该层压膜的转印特性。该丙烯酸类单体或甲基丙烯酸类单体还改善接受层3的耐光性，并防止染料褪色，同时抑制图像恶化。
作为丙烯酸类单体或甲基丙烯酸类单体，可使用例如由下述化学式(1)表示的丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟乙酯，以下有时称作(甲基)丙烯酸羟乙酯：
[化学式1]
Figure C20058004716800081
其中，R代表H或CH3；
或者由下述化学式(2)表示的丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯或甲基丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯，以下有时称作(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯：
[化学式2]
Figure C20058004716800082
其中R代表H或CH3；
用(甲基)丙烯酸羟乙酯或(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯，可进一步改善层压膜对接受层3的粘合性能和热转印片材的脱离性能。而且，由于接枝聚合物中官能团量增加，所以可改善(甲基)丙烯酸羟乙酯或(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯和聚酯的接枝聚合物与固化剂的反应性。
特别地，在由化学式(1)和(2)所表示的化合物中，化学式(1)所表示的甲基丙烯酸羟乙酯的玻璃转变温度为55℃，而化学式(2)所表示的丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯的玻璃转变温度为28℃。在接受层3中包含化学式(1)所示的甲基丙烯酸羟乙酯的情况下，所得接受层在固化时显示出比在接受层中包含化学式(2)所示的丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯的情况下高的耐热性，从而防止接受层3变得易于熔合。
除了化学式(1)和(2)所示的丙烯酸类单体或甲基丙烯酸类单体以外，还可以使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯(isoboronyl acrylate)、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苯氧基酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸苯氧基酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯。具体来说，接受层3中可以包含这些化合物中的至少一种。丙烯酸类单体的玻璃转变温度低于甲基丙烯酸类单体的玻璃转变温度，因此有助于进一步改善接受层3的敏感性。
在与聚酯接枝聚合的一种或多种单体中，化学式(1)所示的(甲基)丙烯酸羟乙酯的重量份与其它丙烯酸类单体或甲基丙烯酸类单体的重量份的比例范围为5重量份∶95重量份到50重量份∶50重量份。类似地，化学式(2)所示的(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯的重量份与其它丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体的重量份的比例范围也为5重量份∶95重量份至50重量份∶50重量份。
如果(甲基)丙烯酸羟乙酯或(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯的重量份小于5，那么这些单体不太容易与聚酯接枝聚合。因此，接枝聚合物中官能团的量减小，结果接枝聚合物很难与固化剂反应。如果单体的重量份大于50，那么单体与聚酯的接枝聚合充分地发生，使得接枝聚合物中的官能团的量增加且该接枝聚合物充分地与固化剂反应。然而，有这样的情况，其中接枝聚合物几乎不溶于有机溶剂，或极性变得较高，使接受层3的表面白化。
作为侧链的聚酯有助于改善转印敏感性，同时优化印刷密度。它还防止染料在高温条件下在面内方向上扩散，同时抑制图像渗出。
聚酯可列举芳族聚酯、脂族聚酯和脂环族聚酯，它们可单独使用或组合使用。对接枝聚合来说，以100重量份来自丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体的一种或多种单体计，所用的聚酯的量不小于5重量份且不大于50重量份。在聚酯的量小于5重量份的情况下，有这样的情况，其中染料的染色性能不足，且接受层3的转印敏感性低，从而印刷密度不是最佳的。在聚酯的量小于5重量份的情况下，丙烯酸类单体和甲基丙烯酸类单体的比例变得较高。可出现，在接受层3涂布于基材2上以后，接受层3对应力的响应变差，从而接受层3在弯曲热转印用片材1时趋于破裂。
相反地，如果聚酯的量大于50重量份，可与固化剂反应的官能团的量减少，从而不能充分地固化接受层3。因此，在高温条件下转印的染料变得与热转印片材的染料表面熔合。这种情况下，可变得难以分离该片，从而降低行进的稳定性。
另一方面，聚酯具有大约1000-2000的数均分子量。使用玻璃转变温度为-80℃到-30℃的脂族聚酯导致较高的印刷密度。注意羟值为28-224mgKOH/g的这种聚酯是期望，因为它导致在与单体接枝聚合中效率改善。
一种或多种丙烯酸类单体或甲基丙烯酸类单体与一种或多种聚酯的接枝聚合物的重均分子量为10000-1000000，优选50000-250000。如果接枝聚合物的重均分子量太低，那么接枝聚合物可为易碎的，且因此由该接枝聚合物形成的接受层3的膜涂布性能趋于劣化。对于重均分子量太高的接枝聚合物，含有该接枝共聚物的涂布材料的粘度增加，因而不能容易地涂布在基材2上。
对于上述单体和聚酯的接枝聚合方法没有特别的限制。例如，有这样的方法，其中使用自由基产生型聚合引发剂，例如过氧化物，在一种或多种聚酯存在下，一种或多种丙烯酸类单体或甲基丙烯酸类单体聚合，并进行通过聚合引发剂的氢萃取反应。在另一接枝聚合方法中，来自自由基聚合的不饱和基团开始悬挂在包含于聚酯中的羟基上，且所得产物与一种或多种丙烯酸类单体或甲基丙烯酸类单体进行反应，以生成接枝聚合物。在另一种接枝聚合方法中，能与羟基基团反应的官能团开始引入到一种或多种丙烯酸类单体或甲基丙烯酸类单体中，然后使所得产物经受加成反应，以加成到包含于一种或多种聚酯中的羟基上。使用任何其它常规所用的适合方法也可获得该所需的接枝聚合物。
对于多种丙烯酸类单体或甲基丙烯酸类单体的聚合方法没有特别的限制。即，可以使用任何适合的聚合方法例如悬浮聚合、溶液聚合、乳液聚合或嵌段聚合以获得目标聚合物。其中，溶液聚合是最理想的，因为它容许较平稳的聚合。
接受层3包含接枝聚合物，其主链是一种或多种丙烯酸类单体或甲基丙烯酸类单体，其侧链是一种或多种聚酯。该主链的丙烯酸类和甲基丙烯酸类单体起着改善高温条件下热转印片材的脱离性能和行进性能、以及层压膜的粘合性能、和防止染料褪色的作用。该侧链的聚酯起着改善印刷密度和抑制高温条件下图像渗出的作用。这样，用该热转印用片材1，可满足印刷密度或层压膜的粘合性能的要求，并会防止图像渗出或褪色，同时它也可提供热转印片材的最佳脱离性能和稳定的行进性能。因此，形成的图像可具有高质量和高分辨率。
此外，可以向接受层3中加入无机颜料例如氧化钛、碳酸钙或氧化锌，或者荧光增白剂以改善其白度。
可进一步将脱模剂加入接受层3中。脱模剂可列举硅油例如亚甲基苯乙烯改性硅油、烯烃改性硅油、聚醚改性硅油、氟改性硅油、环氧改性硅油、羧基改性硅油或氨基改性硅油，和氟系脱模剂。
接受层3中可加入固化剂以改善膜特性。作为固化剂，可使用环氧系或异氰酸酯系固化剂。其中，优选无变黄型的多官能异氰酸酯化合物。这些多官能异氰酸酯化合物可列举六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、二甲苯二异氰酸酯(XDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)和缩二脲，它们可单独使用或组合使用。
接受层3可加入或涂布抗静电剂，以防止在热转印打印机中行进过程中产生静电。该抗静电剂可列举阳离子表面活性剂(例如季铵盐或聚胺衍生物)、阴离子表面活性剂(例如烷基苯磺酸盐或烷基硫酸钠盐)、两性离子型表面活性剂和非离子表面活性剂。
如果必要，接受层3可添加增塑剂。该增塑剂例如可以是酞酸酯、己二酸酯、偏苯三酸酯、均苯四甲酸酯或多酚酯。该接受层3也可以添加紫外吸收剂或抗氧化剂以改善保存性能。
作为紫外吸收剂，例如可使用二苯甲酮系、联苯丙烯酸酯(diphenylacrylate)系或苯并三唑系化合物。作为抗氧化剂，可使用酚系、有机硫化磷酸酯系或磷酸系化合物。
实施例
下文将基于实验结果对本发明的优选实施例加以说明。
实施例1
在实施例1中，最初制备接枝聚合物。具体来说，将150重量份的作为溶剂的甲乙酮加料到装备有搅拌器、温度计，氮气导入管以及回流冷却器的反应容器中。向25重量份的作为聚酯的由KURARE Co.Ltd.制造的数均分子量为2000的脂族聚酯KURARE-POLYOLN-2010中，加入2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯以将不饱和基团引入聚酯中，并将所得物料均匀地搅拌混合。包含KURARE-POLYOL N-2010和2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯的溶液保持在75℃温度下，并经受加成反应8小时。
将100重量份的作为甲基丙烯酸类单体的甲基丙烯酸甲酯和1.0重量份的作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈加入到该所得溶液中，并将所得物料搅拌混合。将反应器内的气氛替换为氮气，并在溶液保持为75℃的温度时进行反应8小时。
然后将1.0重量份的偶氮二异丁腈加入该溶液中，并在反应器内的温度保持在75℃时，进行反应4小时。然后将反应物料用150重量份的甲乙酮稀释，以生成由甲基丙烯酸甲酯和脂族聚酯的接枝聚合物形成的树脂。
然后制备用于形成待涂布在基材上的接受层的涂布溶液。具体来说，用于形成接受层的涂布溶液如下制备：将100重量份所获得的接枝聚合物、5重量份作为脱模剂的SF8427(由Toray-Dow Corning制造的甲醇改性硅油)、10重量份作为固化剂的N-75(由NIPPON POLYURETHANECo.Ltd.制造的HDI系聚异氰酸酯)、200重量份作为溶剂的甲乙酮和200重量份甲苯混合。
然后制备热转印用片材。将用于形成接受层的涂布溶液涂布在作为基材片材提供的YUPO FPG-150(由OJI YUKA Company Ltd.制造的合成纸片，150μm)上，至干厚度为5μm。这样制备的片材在120℃下干燥两分钟，并在50℃下固化48小时，以制备热转印用片材。
实施例2
在实施例2中，以与实施例1中相同的方法来制备热转印用片材，除了使用如下获得的接枝聚合物树脂作为包含在接受层中的树脂以外：将25重量份的与实施例1相同的脂族聚酯接枝聚合到作为甲基丙烯酸类单体的90重量份的甲基丙烯酸甲酯和10重量份的甲基丙烯酸2-羟乙酯上。
实施例3
在实施例3中，以与实施例1中相同的方法来制备热转印用片材，除了使用如下获得的接枝聚合物树脂作为包含在接受层中的树脂以外：将25重量份的由KURARE Co.Ltd.制造的数均分子量为1000的脂环族聚酯KURARE POLYOL P-1040接枝聚合到作为甲基丙烯酸类单体的90重量份的甲基丙烯酸甲酯和10重量份的甲基丙烯酸2-羟乙酯上。
实施例4
在实施例4中，以与实施例1中相同的方法来制备热转印用片材，除了使用如下获得的接枝聚合物树脂作为包含在接受层中的树脂以外：将25重量份的由TOYOBO Co.Ltd.制造的数均分子量为17000的芳族聚酯VYLON200接枝聚合到作为甲基丙烯酸类单体的90重量份的甲基丙烯酸甲酯和10重量份的甲基丙烯酸2-羟乙酯上。
实施例5
在实施例5中，以与实施例1中相同的方法来制备热转印用片材，除了使用如下获得的接枝聚合物树脂作为包含在接受层中的树脂以外：将25重量份的与实施例1相同的脂族聚酯接枝聚合到作为甲基丙烯酸类单体的95重量份的甲基丙烯酸甲酯和5重量份的甲基丙烯酸2-羟乙酯上。
实施例6
在实施例6中，以与实施例1中相同的方法来制备热转印用片材，除了使用如下获得的接枝聚合物树脂作为包含在接受层中的树脂以外：将25重量份的与实施例1相同的脂族聚酯接枝聚合到作为甲基丙烯酸类单体的50重量份的甲基丙烯酸甲酯和50重量份的甲基丙烯酸2-羟乙酯上。
实施例7
在实施例7中，以与实施例1中相同的方法来制备热转印用片材，除了使用如下获得的接枝聚合物树脂作为包含在接受层中的树脂以外：将25重量份的与实施例1相同的脂族聚酯接枝聚合到作为甲基丙烯酸类单体的90重量份的甲基丙烯酸苯氧基乙酯和10重量份的甲基丙烯酸2-羟乙酯上。
实施例8
在实施例8中，以与实施例1中相同的方法来制备热转印用片材，除了使用如下获得的接枝聚合物树脂作为包含在接受层中的树脂以外：将5重量份的与实施例1相同的脂族聚酯接枝聚合到作为甲基丙烯酸类单体的90重量份的甲基丙烯酸苯氧基乙酯和10重量份的甲基丙烯酸2-羟乙酯上。
实施例9
在实施例9中，以与实施例1中相同的方法来制备热转印用片材，除了使用如下获得的接枝聚合物树脂作为包含在接受层中的树脂以外：将50重量份的与实施例1相同的脂族聚酯接枝聚合到作为甲基丙烯酸类单体的90重量份的甲基丙烯酸苯氧基乙酯和10重量份的甲基丙烯酸2-羟乙酯上。
实施例10
在实施例10中，以与实施例1中相同的方法来制备热转印用片材，除了使用如下获得的接枝聚合物树脂作为包含在接受层中的树脂以外：将25重量份的与实施例1相同的脂族聚酯接枝聚合到作为甲基丙烯酸类单体的80重量份的甲基丙烯酸苯氧基乙酯和作为丙烯酸类单体的20重量份的丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯上。
实施例11
在实施例11中，以与实施例1中相同的方法来制备热转印用片材，除了使用如下获得的接枝聚合物树脂作为包含在接受层中的树脂以外：将25重量份的与实施例1相同的脂族聚酯接枝聚合到作为甲基丙烯酸类单体的90重量份的甲基丙烯酸乙酯和10重量份的甲基丙烯酸2-羟乙酯上。
实施例12
在实施例12中，以与实施例1中相同的方法来制备热转印用片材，除了使用如下获得的接枝聚合物树脂作为包含在接受层中的树脂以外：将25重量份的与实施例1相同的脂族聚酯接枝聚合到作为甲基丙烯酸类单体的90重量份的甲基丙烯酸环己酯和10重量份的甲基丙烯酸2-羟乙酯上。
实施例13
在实施例13中，以与实施例1中相同的方法来制备热转印用片材，除了使用如下获得的接枝聚合物树脂作为包含在接受层中的树脂以外：将25重量份的与实施例1相同的脂族聚酯接枝聚合到作为甲基丙烯酸类单体的90重量份的甲基丙烯酸异冰片酯和10重量份的甲基丙烯酸2-羟乙酯上。
实施例14
在实施例14中，以与实施例1中相同的方法来制备热转印用片材，除了使用如下获得的接枝聚合物树脂作为包含在接受层中的树脂以外：将25重量份的与实施例1相同的脂族聚酯接枝聚合到作为甲基丙烯酸类单体的90重量份的甲基丙烯酸叔丁酯和10重量份的甲基丙烯酸2-羟乙酯上。
实施例15
在实施例15中，以与实施例1中相同的方法来制备热转印用片材，除了使用如下获得的接枝聚合物树脂作为包含在接受层中的树脂以外：将25重量份的与实施例1相同的脂族聚酯接枝聚合到作为甲基丙烯酸类单体的90重量份的甲基丙烯酸苯氧基酯和10重量份的甲基丙烯酸2-羟乙酯上。
实施例16
在实施例16中，以与实施例1中相同的方法来制备热转印用片材，除了使用如下获得的接枝聚合物树脂作为包含在接受层中的树脂以外：将10重量份的脂族聚酯和10重量份的脂环族聚酯接枝聚合到作为甲基丙烯酸类单体的90重量份的甲基丙烯酸甲酯和10重量份的甲基丙烯酸2-羟乙酯上。
比较例1
在比较例1中，以与实施例1中相同的方法来制备热转印用片材，除了制备由甲基丙烯酸甲酯均聚而获得的共聚物树脂作为包含在接受层中的树脂，并使用100重量份的该共聚物树脂以外。
比较例2
在比较例2中，以与实施例1中相同的方法来制备热转印用片材，除了使用100重量份的如实施例1中所用的相同脂族聚酯作为包含于接受层中的树脂以外。
比较例3
在比较例3中，以与实施例1中相同的方法来制备热转印用片材，除了使用100重量份的如实施例4中所用的相同芳族聚酯作为包含于接受层中的树脂以外。
比较例4
在比较例4中，以与实施例1中相同的方法来制备热转印用片材，除了使用100重量份的如实施例3中所用的相同脂环族聚酯作为包含于接受层中的树脂以外。
对上述所制备的实施例1-16和比较例1-4的热转印用片材，进行印刷密度(MAX.O.D.)、在高温条件下保存时的渗出、耐光性、在高温条件下的行进性能、微小破裂和层压膜的转印性能的评估。
具体来说，在评估印刷密度中，使用SONY CORPORATION制造的热转印打印机UP-DR100打印机、黄色(Y)、品红色(M)和青色(C)的染料以及由SONY CORPORATION制造的具有层压膜(L)的墨带UPC-46在各个热转印用片材上进行灰度印刷(gradation printing)。使用Macheth反射光密度计(TR-924)测量和评价印刷密度(MAX O.D.)。
在评估渗出中，使用与用于评估印刷密度的相同的热转印打印机和墨带将约1mm宽的线打印在各个热转印用片材上，并对线宽度进行测量。所测量的结果设定为L0。将打印后的片材在60℃-85％的环境下保存1个月。将保存后的线宽度进行测量并设定为L1。使用以下计算等式计算渗出比(％)以评估：
渗出比(％)＝(L1-L0)/L0×100
在评估耐光性中，使用与在评估印刷密度中所使用的相同的热转印打印机和墨带进行灰度打印。然后实施灰度打印，并使用Macbeth反射光密度计(TR-924)测量该密度。所测量的结果设定为OD0。使用SUGA SIKEN Co.Ltd.制造的氙长寿命天气计(xenon long life weather meter)用氙(90000kJ)对所印刷的图像进行辐照，并用Macbeth光密度计再次测量。氙辐照后所测量的结果设定为OD1。由氙辐照前的密度OD0和氙辐照后的密度OD1，通过以下等式对褪色率进行计算以评估耐光性：
褪色率(％)＝(OD0-OD1)/OD0×100
在评估高温条件下的行进性能中，使热转印用片材充分地保持在温度为50℃和相对湿度为50％的环境中。然后，采用与评估印刷密度所使用的相同的热转印打印机和墨带，用黑色全面印刷连续打印10次图像。这时对行进性能进行视觉观察来评估。
在评估微小破裂中，对每个热转印用片材进行弯曲，并对这时导致的微小破裂程度进行视觉观察来评估。
在评估层压膜的转印性能中，使用与用于评估热转印用片材的相同的热转印打印机和墨带。将层压膜切割并粘贴在墨带的黄色部分上，并且只将黄色数据印刷至16个灰度。制备层压灰度印刷样品并基于图像的层压转印灰度对层压转印性能进行观察评估。表1总结了实施例1-16和比较例1-5的热转印用片材的数据，而表2总结了各个热转印用片材的评估结果。
表1
Figure C20058004716800171
Figure C20058004716800181
表2
  MAXO.D   渗出   耐光性   行进性能   微小破裂   层压膜的转印性能
  实施例1   ○   ◎   ◎   ◎   ○   ○
  实施例2   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
  实施例3   ○   ◎   ○   ◎   ◎   ◎
  实施例4   ○   ◎   ○   ◎   ○   ◎
  实施例5   ○   ◎   ◎   ◎   ○   ○
  实施例6   ○   ○   ○   ○   ◎   ◎
  实施例7   ◎   ○   ◎   ◎   ◎   ◎
  实施例8   ○   ◎   ◎   ◎   ○   ◎
  实施例9   ◎   ○   ○   ○   ◎   ○
  实施例10   ◎   ○   ◎   ○   ◎   ◎
  实施例11   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ○
  实施例12   ○   ◎   ○   ◎   ○   ○
  实施例13   ○   ◎   ○   ◎   ○   ○
  实施例14   ○   ◎   ○   ◎   ○   ○
  实施例15   ○   ◎   ○   ◎   ○   ○
  实施例16   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
  比较例1   ×   ◎   ○   ◎   ×   △
  比较例2   ◎   ×   ◎   ×   ◎   ×
  比较例3   ○   ◎   ×   ○   ◎   ×
  比较例4   ◎   △   ○   △   ◎   ×
对于表2中印刷密度的评估，符号◎代表MAX O.D.的数值不小于2.30，且符号○代表MAX O.D.的数值不小于2.10且小于2.30。符号△代表MAXO.D.的数值不小于1.95且小于2.10，且符号×代表MAX O.D.的数值小于1.95。表1中，MAX O.D.的数值不小于2.10因而标记为符号◎和○的热转印用片材被认为具有高的染色性，染料染色至预定密度。相反，MAX O.D.的数值小于2.10因而标记为符号△和×的热转印用片材被认为具有低的染色性，染料未染色到预定密度。
在评估渗出时，在表2中，符号◎代表渗出比不高于5％，符号○代表渗出比高于5％且不高于25％，且符号×代表渗出比高于25％。对于渗出，认为在评估结果为符号◎和○的热转印片材中，在高温高湿度环境下可抑制其渗出。另一方面，认为在评估结果为符号×的热转印用片材中，在高温高湿度环境下不能抑制其渗出。
在评估耐光性中，在表2中，符号◎代表像褪色比不高于5％，符号○代表褪色比高于5％且不高于15％。符号×代表褪色高于15％。在评估耐光性中，对于标记有符号◎或○的热转印用片材，认为其褪色受到抑制。相反，对于标记有符号×的热转印用片材，认为其褪色不能被抑制。
在评估行进性能中，在表2中，符号◎代表行进性能没有问题，且符号○代表在墨带脱离过程中有轻微的杂音但在所生成的图像中没有产生的缺陷例如剥离线。符号△代表在行进过程中有杂音，并且有例如在所生成的图像中产生的剥离线降低图像质量。符号×代表墨带被熔合和粘合，或者接受层从基材分离由此会引起行进故障。在评估行进性能中，认为评估结果标记为符号◎和○的热转印用片材的行进性能是稳定的。另一方面，认为评估结果标记为符号△和×的热转印用片材的行进性能差。
在评估微小破裂中，在表2中，符号◎代表没有产生微小破裂，符号○代表有轻微的微小破裂但图像质量没有因此而受到损害。符号△代表有破裂杂音，并且在整个表面上产生破裂降低图像质量，且符号×代表有破裂杂音，且接受层脱离基材。在评估微小破裂中，认为微小破裂的评估结果标记为符号◎和○的热转印用片材可用作热转印用片材。另一方面，认为微小破裂的评估结果标记为符号△和×的热转印用片材不能轻易地用作热转印用片材。
在评估层压粘合性能中，在表2中，符号◎代表层压转印灰度不高于第七灰度，符号○代表层压转印灰度高于第七灰度但不高于第十一灰度。符号△代表层压转移灰度高于第十一灰度但不高于第十六灰度。符号×代表没有层压转印。
从表2中所示的评估结果可以看出，其中在接受层内包含一种或多种丙烯酸类和甲基丙烯酸类单体与一种或多种聚酯的接枝共聚物的实施例1-16在印刷密度(MAX O.D.)、高温条件下保存时的渗出、耐光性、高温条件下的行进性能、微小破裂和层压膜的转印性能的所有评估项目中都是可接受的。
在实施例1-16中，用作接枝聚合物主链的甲基丙烯酸类或丙烯酸类单体如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯或丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯改善高温条件下热转印片材的脱离性能，同时保证稳定的行进性能。另外，在实施例1-16中，甲基丙烯酸类或丙烯酸类单体改善层压膜的粘合特性和光接受层的耐光性以阻止染料褪色。
而且，在实施例1-16中，作为接枝聚合侧链的聚酯如脂族、脂环族或芳族聚酯改善印刷密度并阻止在高温条件下的图像渗出，同时阻止接受层中的破裂。
因此，在其中接受层内包含来自甲基丙烯酸类和丙烯酸类单体的至少一种单体和至少一种聚酯的接枝聚合物的实施例1-16中，可获得印刷密度值和层压膜的粘合性能的可接受的值。另外，可阻止图像渗出或褪色以及破裂，并且保证稳定的运行性能。
与上述实施例相比，在其中在接受层中不包含聚酯而仅包含共聚甲基丙烯酸甲酯获得的树脂的比较例1中，转印敏感性未改善，同时降低印刷密度。而且，在比较例1中，由于组成该树脂的甲基丙烯酸甲酯的脆性，所以弯曲接受层时，破裂趋于发生。
在其中在接受层内不包含丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体而包含仅由脂族聚酯组成的树脂的比较例2中，在高温条件下墨带趋于被熔合到接受层上，结果墨带的脱离性能较差，从而降低行进性能。另外，在包含仅由脂族聚酯形成的树脂的比较例2中，层压膜的转印性能变差。而且，在高温条件下图像保存时发生渗出。
在其中在接受层内不包含丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体而仅包含由芳族聚酯组成的树脂的比较例3中，层压膜的转印性能降低。另外，由于芳族聚酯中的芳族化合物，所以降低图像的耐光性。
在其中在接受层内不包含丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体而仅包含由脂环族聚酯组成的树脂的比较例4中，层压膜的转印性能降低。而且，在不含有丙烯酸类单体或甲基丙烯酸类单体比较例4中，高温条件下的行进性能劣化，同时产生渗出。
从上文可以看出，在制造热转印用片材中，在接受层中包含来自甲基丙烯酸类单体和丙烯酸类单体的至少一种单体与至少一种聚酯的接枝聚合物的情况下，可制备具有令人满意的印刷密度和令人满意的对于层压膜的粘合性能的接受层。此外，采用这样制备的接受层，使行进性能稳定，同时可防止图像渗出或褪色以及破裂的发生。
工业实用性
因为可以获得令人满意的印刷密度或令人满意的层压膜粘合性能以及稳定化的行进性能，并可防止图像渗出或褪色的发生，所以本发明有助于产生高质量和高分辨率的图像。

Claims (6)

1、一种热转印用片材，包括：
基材；和
在所述基材上形成的用于接受染料的接受层；
所述接受层包含来自丙烯酸类单体和甲基丙烯酸类单体的至少一种单体与至少一种聚酯的接枝聚合物；
其中所述接枝聚合物由不小于5重量份且不大于50重量份的所述聚酯接枝聚合到总量为100重量份的所述至少一种单体而构成。
2、根据权利要求1所述的热转印用片材，其中所述至少一种单体包括由以下化学式1所示的单体：
[化学式1]
Figure C2005800471680002C1
其中R是H或CH3。
3、根据权利要求1所述的热转印用片材，其中所述至少一种单体包括由以下化学式2所示的单体：
[化学式2]
Figure C2005800471680002C2
其中R为H或CH3。
4、根据权利要求1所述的热转印用片材，其中所述至少一种单体包括选自以下的至少一种：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苯氧基酯、丙烯酸苯氧基乙基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸苯氧基酯、甲基丙烯酸苯氧基乙基酯。
5、根据权利要求1所述的热转印用片材，其中在接枝聚合物中的所述聚酯是单独存在或者作为混合物存在的芳族聚酯、脂族聚酯或脂环族聚酯。
6、根据权利要求2所述的热转印用片材，其中所述化学式1表示的单体的重量份与除所述化学式1表示的单体之外的所有单体的重量份之比为5重量份∶95重量份到50重量份∶50重量份。
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