JPH0443082A - 熱転写受像シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱転写受像シートに関し、更に詳しくは熱転写
時の離型性及び印字感度に優れた熱転写受像シートの提
供を目的とする。

（従来の技術及びその問題点） 従来、種々の熱転写方法が公知であるが、それらの中で
昇華性染料を配録材とし、これを紙やプラスチックフィ
ルム等の基材シートに担持させて熱転写シートとし、染
料受容層を設けた紙やプラスチックフィルム上に各種の
フルカラー画像を形成する方法が提案されている。

この場合には加熱手段としてプリンターのサーマルヘッ
ドが使用され、極めて短時間の加熱によって３色又は４
色の多数の色ドツトを熱転写受像シートに転移させ、該
多色の色ドツトにより原稿のフルカラー画像を再現する
ものである。又、近年、サーマルヘッドに代えて加熱手
段としてレーザーを使用する方法も提案されている。

上記熱転写方法では、画像形成に際して、熱転写シート
の染料層と熱転写受像シートの染料受容層とを対向させ
て重ね、サーマルヘッドで加熱して染料を染料受容層に
移行させる方式であること及び染料層及び染料受容層共
に熱可塑性樹脂で形成されていることから、熱転写時に
両者が融着して剥離困難となったり、形成された画像が
損なわれたりするという問題がある。

この様な問題を解決する方法として、染料受容層に離型
剤を添加して、離型剤を染料受容層表面にブリードアウ
トさせて離型層とする方法が提案されている。

この様な方法において液状或いはワックス状離型剤を使
用すると、これらの離型剤が他の物品を汚染したり、画
像の変色等を生じる問題があり、離型剤として反応硬化
型離型剤を使用する方法が提案されている。

この方法によれば、染料受容層の形成後、加熱処理して
染料受容層に含まれていた離型剤を染料受容層の表面に
ブリードアウトさせて、染料受容層の表面に離型剤の架
橋薄膜が形成される結果、上記の問題は軽減されるが、
従来使用されている様な受容層形成樹脂を使用すると、
離型剤のブリードアウトが早すぎたり、遅すぎたりして
十分な離型性を有する離型層が得られないという問題が
あり、又、適当な樹脂を使用した場合であっても、印字
感度が不足する等の問題があった。

従って、本発明の目的は、優れた離型性と印字感度と保
存性を同時に有している熱転写受像シートを提供するこ
とである。

（問題点を解決する為の手段） 上記目的は以下の本発明によって達成される。

即ち、本発明は、基材シートと該基材シートの少なくと
も一方の面に形成された染料受容層と該受容層の表面に
形成された離型層とからなり、上記染料受容層が窒素含
有率０．１〜８重量％の熱可塑性樹脂とウレタン結合及
び／又はウレア結合を２個以上有する増感剤とからなり
、上記離型層が不飽和結合を有する触媒硬化型離型剤か
らなることを特徴とする熱転写受像シートである。

（作　　用） 特定の樹脂と増感剤とからなる染料受容層に不飽和結合
を有する触媒硬化型離型剤を含有させることによって、
優れた離型性と印字感度と保存性を同時に保持している
熱転写受像シートを提供することが出来る。

（好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳細に説明
する。

本発明の熱転写受像シートは、基材シートと、該基材シ
ートの少な（とも一方の面に形成された染料受容層と、
該受容層の表面に形成された離型層とからなる。

本発明で使用する基材シートとしては、合成紙（ポリオ
レフィン系、ポリスチレン系等）、上質紙、アート紙、
コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹
脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙
、合成樹脂内添紙、仮組等、セルロース繊維紙、ポリオ
レフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリスチレン、ポリメタクリレ−・ト、ポリカーボ
ネート等の各種のプラスチックのフィルム又はシート等
が使用出来、又、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤
を加えて成膜した白色不透明フィルム或いは発泡させた
発泡シート等も使用出来特に限定されない。

又、上記基材シートの任意の組み合わせによる積層体も
使用出来る。代表的な積層体の例として、セルロース繊
維紙と合成紙或いはセルロース繊維紙とプラスチックフ
ィルム又はシートとの合成紙が挙げられる。これらの基
材シートの厚みは任意でよ（、例えば、１０〜３００μ
ｍ程度の厚みが一般的である。

上記の如き基材シートは、その表面に形成する染料受容
層との密着力が乏しい場合にはその表面にブライマー処
理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。

上記基材シートの表面に形成する染料受容層は、熱転写
シートから移行して（る昇華性染料を受容し、形成され
た画像を維持する為のものである。

染料受容層を形成する為の樹脂としては、窒素含有率０
．１〜８重量％の熱可塑性樹脂を使用する。該樹脂の窒
素分は、例えば、ウレタン結合、ウレア結合、アミド結
合、イミド結合等に起因するものであって、これらの樹
脂としては、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ
イミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等積々の熱可
塑性樹脂が挙げられるが、特に好適な樹脂はウレタン変
性ポリエステル樹脂である。

これらのウレタン変性樹脂は、芳香族又は脂肪族ジカル
ボン酸と脂肪族ジオールとをジオール過剰に反応させて
、適当な分子量のポリエステルジオールを作成し、これ
に後述の如きポリイソシアネートと反応させ、或は必要
に応じてジオールやジアミン等の鎖延長剤を用いて変性
することによって容易に得られる。又、上記ポリエステ
ルジオールにはアクリルジオールやポリカーボネートジ
オール等の他のジオールを併用してもよい。

上記の如き窒素含有樹脂の窒素含有率が０．１重量％未
満であると印字感度、離型剤のブリードアウト性等が低
下し、更に、ウレタン結合及び／又はウレア結合を有す
る増感剤との相溶性が悪く、系中での混合分散が不良で
印字適性が低下する。一方、窒素含有率が８重量％を越
えると同様に感度及び離型剤のブリードアウト性及び増
感剤との相溶性が低下し、窒素含有率が１〜３重量％に
おいて最良の結果を与える。

又、上記の如き窒素含有樹脂のガラス転移温度は７０℃
以上であることが好ましく、ガラス転移温度が７０℃未
満であると、熱転写シートとの融着の問題、形成された
画像の滲み等の問題があり、一方、ガラス転移温度が高
過ぎると染料の染着性、増感剤との相溶性等の問題があ
り・、好ましいガラス転移温度は７０℃〜１２０℃の範
囲である。

尚、本発明においては本発明の目的達成を妨げない範囲
においてポリエステル樹脂やビニル樹脂等の他の熱可塑
性樹脂を併用することが出来本発明において使用する増
感剤は、ウレタン結合及び／又はウレア結合を２個以上
含有する比較的低分子量の物質であり、分子量は１００
〜１．０００であり、特に好ましい分子量は３００〜５
００である。又、融点は６０〜１３０℃の範囲が好まし
い。分子量が１００以下、又は融点が６０℃未満である
と、増感剤が染料受容層の表面に移行し易く、ブロッキ
ング等の問題が発生し、一方、分子量が１，０００を越
えるか又は融点が１３０℃を越えると染料染着性等の増
感作用が急激に低下するので好ましくない。

上記の如き増感剤は種々の方法で調製可能であるが、好
ましい方法は４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）、水添化ＭＤＩ、インホロンジイソシア
ネート、１３−キシリレンジイソシアネート、１．４−
キシリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソ
シアネート、２．６−トリジンジイソシアネート、１．
５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トリ
ジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート等のポ
リイソシアネートに種々の１価のアルコールやアミンを
反応させることによって得られる。又、適当の融点のも
の及び増感作用に優れたものは、脂肪族ジイソシアネー
ト１モルと低級〜中級のアルコール又はアミン２モルを
反応させることによって得られる。勿論、上記増感剤は
ウレタン結合及びウレア結合の他に、アミド結合、エス
テル結合、エーテル結合等の他の結合を有していてもよ
い。

増感剤として好ましい化合物の例は以下の通りである。

Ｎｏ、Ｉ　　ＮＨＣＯＯＣＨ，Ｃ００Ｃ２Ｈｓ（ＣＨ２
）６ ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ６ Ｎｏ、２　　　ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５（Ｃ
Ｈ２）。

ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＱＣ２Ｈ５ Ｎｏ、３ ＮＨＣＯＯＣ（ＣＨ３）　２ＣＯＯＣ１ｈ唱 Ｎｏ、４　　ＮＨＣＯＯＣＨ，ＣＨ，ＯＣＨ。

（ＣＨ，）。

ＮＨＣＯＯＣＨ，ＣＨ２ＯＣＨ３ 歯、５　　　ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ。

（ＣＨｚ）ａ ■ ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ３ Ｎｏ、　６　　ＮＨ（：０ＯＣＨ２ＣＨ２０（ＣＨ２）
　５ＣＨｓＮｏ、　７　　ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０Ｃ
Ｈ（ＣＨａ）　２尚、上記例は好ましい具体例であって
本発明は上記例に限定されない。

上記増感剤は、染料受容層を形成する前記樹脂１００重
量部当り５〜７０重量部の割合で使用することが好まし
く、使用量が５重量部未満では満足する増感作用が得難
（、一方、７０重量部を越えると染料受容層の耐熱性、
塗膜強度が低下したり、樹脂と増感剤との相溶性の低下
を招いたりするので好ましくない。

本発明の熱転写受像シートは前記の基材シートの少なく
とも一方の面に、上記の如き樹脂に増感剤及び離型剤等
の添加剤を加えたものを、適当な有機溶剤に溶解したり
或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グラ
ビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリ
バースロールコーティング法等の形成手段により塗布、
乾燥及び加熱して染料受容層と離型層とを形成すること
によって得られる。

上記染料受容層の形成に際しては、染料受容層の白色度
を向上させて転写画像の鮮明度を更に高める目的で、酸
化チタン、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭酸カルシウム
、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することが出来
る。又、染料受容層の光、熱に対する安定性を向上させ
る目的で、紫外線吸収剤や酸化防止剤等の光安定剤や熱
安定剤を添加することも出来る。

本発明では染料受容層に離型性を付与する為に不飽和結
合を有する触媒硬化型離型剤を添加する。

本発明において使用する不飽和結合を有する触媒硬化型
離型剤としては、ビニル基や（メタ）アクリル基等の不
飽和基を有し、硬化剤（触媒）と反応し架橋被膜を形成
するものであり、例えば、好ましい例としては、下記式
においてＲ１−Ｒ６のうち少な（とも１個が不飽和基を
有する基であるポリジメチルシロキサン等が挙げられる
。

ＣＨ３Ｒ２Ｒ４ＣＨ３ Ｉ　　　　　１　　　　　　　］　　　　　　）以上の
如き触媒反応性離型剤の架橋は、架橋剤や触媒等によっ
て行われると共に、加熱や紫外線、電子線等の電離放射
線により反応を促進させることが出来る。

以上の如き不飽和結合を有する触媒硬化型離型剤には、
必要に応じて非反応硬離型剤を併用することも出来、併
用する場合には、後者は前者に対して３０重量％以下あ
ることが好ましい。

これらの離型剤の添加量は、染料受容層形成樹脂１００
重量部に対し、０．５〜３０重量部が好ましい。この添
加量の範囲外であると、熱転写シートの染料層と染料受
容層との融着の問題や印字感度の低下等の問題が生じる
場合がある。

この様な離型剤を染料受容層形成用塗工液に添加し、染
料受容層形成時における加熱等によって、離型剤が染料
受容層面にブリードアウトして離型層が形成される。

以上の如く形成される染料受容層は任意の厚さでよいが
、一般的には１〜５０μｍの厚さである。又、この様な
染料受容層は連続被覆であるのが好ましいが、樹脂エマ
ルジョンや樹脂分散液を使用して、不連続の被覆として
形成してもよい。

以上の如（して形成される受容層は全体として軟化点が
６０℃以上であることが好ましく、ガラス転移温度が６
０℃未満であると、ブロッキングや滲み等の問題が発生
する。

又、本発明の受像シートは、基材シートを適宜選択する
ことにより、熱転写記録可能な被熱転写シート、カード
類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用するこ
とも出来る。

更に、本発明の受像シートは必要に応じて基材シートと
染料受容層との間にクツション層を設けることが出来、
この様なりッション層を設けることによって、印字時に
ノイズが少な（画像情報に対応した画像を再現性良く転
写記録することが出来る。

クツション層を構成する材質としては、例えば、ポリウ
レタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ブタ
ジェンラバー、エポキシ樹脂等が挙げられる。クツショ
ン層の厚さは２〜２０μｍ程度が好ましい。

又、基材シートの裏面に滑性層を設けることも出来る。

滑性層の材質としては、メチルメタクリレート等のメタ
クリレート樹脂若しくは対応するアクリレート樹脂、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂等が挙
げられ、これらの樹脂にはフィラー等が添加されていて
もよい。

更に、受像シートに検知マークを設けることも可能であ
る。検知マークは熱転写シートと受像シートとの位置決
めを行う際等に極めて便利であり、例えば、光電管検知
装置により検知しつる検知マークを基材シートの裏面等
に印刷等により設けることが出来る。

又、静電防止対策として帯電防止剤を受像シートの表裏
の少なくとも一方の層に添加或は塗工することが出来る
。

上記の如き本発明の熱転写受像シートを使用して熱転写
を行う際に使用する熱転写シートは、紙やポリエステル
フィルム上に昇華性染料を含む染料層を設けたものであ
り、従来公知の熱転写シートはいずれも本発明でそのま
ま使用することが出来る。

又、熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の
付与手段がいずれも使用出来、例えば、サーマルプリン
ター（例えば、■日立製作新製、ビデオプリンターＶＹ
−１００）等の記録装置によって、言己録時間をコント
ロールすることにより、５〜ｌｏｏｍＪ／ｍｒｒ？程度
の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を十
分に達成することが出来る。

（実施例） 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断りの無い
限り重量基準である。

実施例１ 基材シートとして合成紙（ユボーＦＲＧ−１５０、厚さ
１５０μｍ、玉子油化製）を用い、この一方の面に下記
の組成の塗工液をバーコーターにより乾燥時１０．０ｇ
／ｒｒｒになる割合で塗布し、ドライヤーで仮乾燥後、
１２０℃のオーブン中で１０分間乾燥して染料受容層を
形成すると同時に、加熱処理により離型層を形成し、本
発明の熱転写受像シートを得た。

二二戒狙滅： ウレタン変性ポリエステル樹脂（窒素含有率１．７％）
”　　　　　　　　　　　１００部増感剤（前記化合物
Ｎｏ、　１　）　　　　　　　３０部触媒架橋型シリコ
ーン（Ｘ−６２−１２１２、信越化学工業■製） １０部 反応用触媒（ＰＬ　５０　Ｔ、信越化学工業■製）１部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／Ｉ）４００
部 ＊１ジメチルテレフタル酸、ジメチルイソフタル酸、無
水トリメリット酸、トリシクロデカンジメチロール、ネ
オペンチルグリコールから得られた分子量２，０００の
ポリエステルジオールをヘキサメチレンジイソシアネー
トとネオペンチルグリコールとで変性したもの（分子量
１８，０００）。

実施例２ 実施例１における塗工液に代えて、下記塗工液を使用し
、他は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シート
を得た。

二二液旦見： ウレタン変性ポリエステル樹脂（窒素含有率１．３％）
”　　　　　　　　　　１００部増感剤（前記化合物Ｎ
ｏ、２）　　　　　　　２５部触媒架橋型シリコーン（
Ｘ−６２−１２１２、信越化学工業■製）　　　　　　
　　　　　　　　　６部反応用触媒（ＰＬ　５０　Ｔ、
信越化学工業■製）０．３部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）４００
部 ＊１ジメチルテレフタル酸、ジメチルイソフタル酸、無
水トリメリット酸、２−エチル−２−ブチル−１，３−
プロパンジオール、ネオペンチルグリコールから得られ
たポリエステルジオール、マクロモノマーＨＡ−６（東
亜合成■製）、ヘキサメチレンジイソシアネートから得
られたもの（分子量３２，０００）。

実施例３〜７ 実施例１における増感剤として下記第１表の増感剤を使
用し、他は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シ
ートを得た。

急Ｗ 比較例１ 実施例１における塗工液に代えて、下記塗工液を使用し
、比較例の熱転写受像シートを得た。

皇工液則滅： ポリエステル（バイロン２００、東洋紡績■製）１００
部 エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３０００Ｇ、信越
化学工業■製）　　　　　　　　　　　　　　９部アミ
ノ変性シリコーン（Ｘ−２２−３０５０Ｇ、信越化学工
業■製）　　　　　　　　　　　　　　　９部メチルエ
チルケトン／トルエン（重量比ｌ／１）４００部 比較例２ 比較例１における塗工液に増感剤（前記化合物Ｎｏ、　
１　）を３０部添加し、他は比較例１と同様にして熱転
写受像シートを得た。

比較例３ 比較例２における塗工液の樹脂成分をポリウレタン樹脂
（窒素含有率８，５％）１００部に代え、他は比較例２
と同様にして熱転写受像シートを得た。

比較例４ 実施例１の離型剤に代えて下記離型剤を使用し、他は実
施例１と同様にして熱転写受像シートを得た。

エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３０００Ｃ：、信
越化学工業株製）　　　　　　　　　　　　　　　７部
アミン変性シリコーン（Ｘ−２２−３０５０Ｇ、信越化
学工業■１り７部 比較例５ 比較例１の離型剤に代えて下記離型剤を使用し、他は比
較例１と同様にして熱転写受像シートを得た。

触媒架橋型シリコーン（Ｘ−６２−１２１２、信越化学
工業株製）　　　　　　　　　　　　　　　６部反応用
触媒（ＰＬ　５０　Ｔ、信越化学工業＠製）０．３部 一方、下記組成の染料層形成用塗工液を調製し、背面に
耐熱処理を施した４、５μｍ厚のポリエチレンテレフタ
レートフィルムに、乾燥塗布量が１．ｏｇ／ｒ＆になる
様にワイヤーバーにより塗布及び乾燥し、更に背面にシ
リコーンオイル（Ｘ−４１４００３Ａ、信越シリコーン
■製）をスポイトで数／１１ｉ７１１ｉ下後、全面に広
げて背面処理コートを行い、熱転写シートを得た。

二二液旦或： 分散染料（カヤセットブルーフ１４、日本化薬■製）　
　　　　　　　　　　　　　　７部ポリビニルブチラー
ル樹脂（ＢＸ−１，種水化学■製）　　　　　　　　　
　　　　　　３５部メチルエチルケトン／トルエン（重
量比１／１）９０部 上記の熱転写シートと前記の本発明及び比較例の熱転耳
受イ象シートとを、夫々の染料層と染料受容面とを対向
させて重ね合せ、サーマルヘッドを用いて、出力ＩＷ／
ドツト、パルス幅０．３〜０．４５ｍ５ｅｃ、、　　ド
ツト密度６ドツト／　ｍ　ｍの条件で印字を行いシアン
画像を形成した後の受像シートの特性を調べ下記第２表
の結果を得た。

（以下余白） 週１≦Ｌｊ安 匠曙基岸； 印字感度：比較例１の反射濃度を１゜ 相対値で表した。

００として 剥離性：印字後の熱転写シートと受像シートとの手によ
る剥離 ０：非常に容易 Ｏ：容易 △：やや接着 ×：接着して染料層が剥離する 受像シートの経時保存性： （１）表面光沢変化：受像シートを６０”ＣＸ　６０％
ＲＨの条件下で２００時間放置し表面 光沢変化を観察した。

０：無変化 ○：はぼ変化なし ×：変化が著しい （２）印字の滲み：印字後の受像シートを６０℃×Ｄｒ
ｙの条件下に２００時間放置し、 ドツトの滲みを顕微鏡で観察した。

０：ドツトの滲みなし ○、ドツトの滲み殆どなし Ｘ：ドツトの滲みあり 印字品質・印字物の解像性、印字抜は等の画像品質を顕
微鏡により観察した。

０：非常に良好 ○：良好 ×：不良 （効　　果） 以上の如き本発明によれば、特定の樹脂と増感剤とから
なる染料受容層に不飽和結合を有する触媒硬化型離型剤
を含有させることによって、優れた離型性と印字感度と
保存性を同時に保持している熱転写受像シートを提供す
ることが出来る。

特許出願人　　大日本印刷株式会社

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材シートと該基材シートの少なくとも一方の面
   に形成された染料受容層と該受容層の表面に形成された
   離型層とからなり、上記染料受容層が窒素含有率０．１
   〜８重量％の熱可塑性樹脂とウレタン結合及び／又はウ
   レア結合を２個以上有する増感剤とからなり、上記離型
   層が不飽和結合を有する触媒硬化型離型剤からなること
   を特徴とする熱転写受像シート。
2. （２）樹脂のガラス転移温度が７０℃以上であり、増感
   剤の融点が６０〜１３０℃であり、受容層形成用組成物
   の軟化点が６０℃以上である請求項１に記載の熱転写受
   像シート。
3. （３）樹脂がウレタン変性ポリエステル樹脂である請求
   項１に記載の熱転写受像シート。
4. （４）増感剤の分子量が１００〜１，０００の低分子量
   物質である請求項１に記載の熱転写受像シート。