JPH0564978A - 熱転写受像シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 昇華性染料を使用する熱転写方法において、
十分に濃度のある鮮明な画像を与え、しかも形成された
画像が優れた諸堅牢性、特に優れた耐光性、耐指紋性、
耐可塑剤性等を示す熱転写受像シートを提供すること。 【構成】 基材シートの少なくとも一方の面に染料受容
層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、上記染料
受容層がポリエステル樹脂を含有し、該ポリエステル樹
脂のジオール成分又は酸成分の少なくとも一方が脂環族
化合物を含むことを特徴とする熱転写受像シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱転写受像シートに関
し、更に詳しくは発色濃度、鮮明性及び諸堅牢性、特に
耐光性、耐指紋性、耐可塑剤性、耐熱性等の耐久性に優
れた記録画像を形成することが出来る熱転写受像シート
の提供を目的とする。

【０００２】

【従来の技術】従来、種々の熱転写方法が公知である
が、それらの中で昇華性染料を記録剤とし、これをポリ
エステルフイルム等の基材シートに担持させて熱転写シ
ートとし、昇華性染料で染着可能な被転写材、例えば、
紙やプラスチックフイルム等に染料受容層を形成した受
像シート上に各種のフルカラー画像を形成する方法が提
案されている。この場合には加熱手段としてプリンター
のサーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によ
って３色又は４色の多数の色ドットを受像シートに転移
させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラー画像を
再現するものである。この様に形成された画像は、使用
する色材が染料であることから非常に鮮明であり、且つ
透明性に優れている為、得られる画像は中間色の再現性
や階調性に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷
による画像と同様であり、且つフルカラー写真画像に匹
敵する高品質の画像が形成可能となっている。

【０００３】

【発明が解決しようとしている問題点】上記の如き熱転
写方法を有効に実施する為には、熱転写シートの構成は
勿論、画像を形成する為の受像シートの構成も同様に重
要である。熱転写受像シートの従来技術としては、例え
ば、特開昭５７−１６９３７０号、同５７−２０７２５
０号、同６０−２５７９３号公報等においてポリエステ
ル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等のビニル系樹脂、ポリ
カーボネート系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ア
クリル系樹脂、セルロース系樹脂、オレフィン系樹脂、
ポリスチレン系樹脂等を用いて染料受容層を形成した樹
脂が開示されている。以上の如き熱転写受像シートにお
いては、染料受容層の染料染着性及びそこに形成された
画像の各種耐久性や保存安定性は、染料受容層を形成す
ることが提案されている。転写される染料の染着性を良
好にする手段としては、染着性の良好な樹脂から染料受
容層を形成したり、受容層中の可塑剤を含有させたりし
て、熱転写時の染料の拡散性を良好にすればよいが、こ
の様に染料染着性の良好な樹脂からなる染料受容層中で
は、形成された画像が保存中に滲み、画像の保存性が劣
り、又、染料の定着性が劣る為、染料が表面にブリード
アウトしてその表面と接触する他の物品を汚染し易いと
いう問題がある。

【０００４】上記の如き保存性、汚染性等の問題を解決
する方法としては、染着した染料が染料受容層内で移行
しにくい樹脂を選択すればよいが、この場合には染料の
染着性が劣り、高濃度且つ高鮮明性の画像が形成出来な
いという問題がある。又、別の大きな問題として、染着
した染料の耐光性及び画像部に手で触れた際、画像面に
移行した汗や皮脂の影響で画像が変色したり、更に受容
層自体が膨潤やひび割れたりするといった問題、即ち耐
指紋性の問題や、消しゴムや軟質塩化ビニル樹脂製品の
如く可塑剤を含む物質と接触した際の染料の移行性、即
ち耐可塑剤性の問題がある。以上の如き染着性及び染料
の定着性に優れ、且つ耐指紋性、耐可塑剤性にも優れた
受容層を形成することが出来る樹脂として、従来からポ
リエステル樹脂が知られている。しかしながら、これら
のポリエステル樹脂の場合には、形成された画像の耐光
性が、ポリビニルブチラール樹脂やポリカーボネート樹
脂からなる受容層に形成した染料画像に比較して劣ると
いう問題がある。又、耐指紋性、耐可塑剤性について
も、ポリエステル樹脂はポリカーボネート樹脂やポリビ
ニルブチラール樹脂等の他の樹脂に比べて優れている
が、十分とは云えない。これらの耐光性、耐可塑剤性及
び耐指紋性は、受容層を形成する樹脂の構造に大きく依
存している。従って本発明の目的は、昇華性染料を使用
する熱転写方法において、十分に濃度のある鮮明な画像
を与え、しかも形成された画像が優れた諸堅牢性、特に
優れた耐光性、耐指紋性、耐可塑剤性等を示す熱転写受
像シートを提供することである。

【０００５】

【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、基材シートの少
なくとも一方の面に染料受容層を形成してなる熱転写受
像シートにおいて、上記染料受容層がポリエステル樹脂
を含有し、該ポリエステル樹脂のジオール成分又は酸成
分の少なくとも一方が脂環族化合物を含むことを特徴と
する熱転写受像シートである。

【０００６】

【作用】染料受容層を、ジオール成分又は酸成分の少な
くとも一方を脂環族化合物を用いて形成したポリエステ
ル樹脂によって形成することにより、形成される画像の
耐光性、耐指紋性、耐可塑剤性等の耐久性が向上する。

【０００７】

【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明の熱転写受像シート
は、基材シートの少なくとも一方の面に設けた染料受容
層とからなる。本発明で使用する基材シートとしては、
合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等）、上質
紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏
打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラ
テックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース
繊維紙、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレー
ト、ポリカーボネート等の各種のプラスチックのフイル
ム又はシート等が使用出来、又、これらの合成樹脂に白
色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フイルム或
いは発泡させた発泡シート等も使用出来特に限定されな
い。又、上記基材シートの任意の組み合わせによる積層
体も使用出来る。代表的な積層体の例として、セルロー
ス繊維紙と合成紙或いはセルロース繊維紙とプラスチッ
クフイルム又はシートとの合成紙が挙げられる。これら
の基材シートの厚みは任意でよく、例えば、１０〜３０
０μｍ程度の厚みが一般的である。上記の如き基材シー
トは、その表面に形成する受容層との密着力が乏しい場
合にはその表面にプライマー処理やコロナ放電処理を施
すのが好ましい。

【０００８】上記基材シートの表面に形成する受容層
は、熱転写シートから移行してくる昇華性染料を受容
し、形成された画像を維持する為のものである。染料受
容層を形成する為の樹脂としては、ジオール成分又は酸
成分の少なくとも一方が脂環族化合物であるポリエステ
ル樹脂を主要成分とするものである。これらの脂環族化
合物の例としては、酸成分の場合、２個以上のカルボキ
シル基を有し、ジオール成分の場合、２個以上の水酸基
を有する限りいずれの脂環族化合物を用いてもよいが、
本発明において好適な例としては、例えば、トリシクロ
デカンジメタノール（略称ＴＣＭ−Ｄ）、シクロヘキサ
ンジカルボン酸、シクロヘキサンジメタノール又はシク
ロヘキサンジオール等が挙げられ、特に限定されない
が、特に好適なジオールの例は、下記構造式で表される
ＴＣＤ−Ｍ（別名トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デ
カン−４，８−ジメタノール）である。

【化１】

【０００９】本発明では、上記化合物を必須成分として
酸成分又はジオール成分を使用する限り、他の酸成分及
びジオール成分を併用することが出来る。この様なジオ
ールとしては、例えば、エチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレング
リコール、２，３，４−トリメチエル−１，３−ペンタ
ンジオール、３−メチルペンテン−１，５−ジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール
Ａ又は水素化ビスフェノールＡのエチレンオキシド又は
プロピレノキシド付加物、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ポリブチレングリコール、２，２−ジエチル−１，
３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−エチル−１，
３−プロパンジオール等が挙げられる。これらの他のジ
オールは、ジオール成分全体のうちで０〜９０重量％の
範囲で使用することが出来る。尚、耐指紋性及び耐可塑
剤性をよりよく向上させる為には、ジオール成分のう
ち、エチレングリコールを６０〜９０重量％含む様な配
合で使用することが好ましい。あまり多量に使用する
と、耐光性や耐熱性の向上効果が不十分となり、耐光性
や耐熱性を重視する場合には、脂環族化合物の割合を大
とすることが好ましい。

【００１０】上記ジオールと反応させるシクロヘキサン
ジカルボン酸以外の他の酸成分としては、例えば、テレ
フタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６−ナ
フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香
酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸等の芳香族オ
キシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、テト
ラヒドロフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸等の不飽和脂肪族及び脂環族ジカルボン酸、トリメリ
ット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等のトリ及びテ
トラカルボン酸等が使用可能である。これらのポリカル
ボン酸のうちでは特に芳香族ジカルボン酸が好ましい。
ポリエステルの製造方法自体は公知の方法でよく、脱水
縮合、エステル交換縮合等の公知の方法でよい。これら
のポリエステル樹脂の分子量は数平均分子量で２，００
０〜３０，０００の範囲であり、Ｔｇが７０〜９０℃の
範囲であることが好ましい。

【００１１】本発明では、上記のポリエステルはそのま
までもよいし、又、ウレタン化等の変性を施して使用す
ることも出来、又、単独でも混合物としても使用するこ
とが出来、更に他の熱可塑性樹脂、例えば、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアクリルエステル、ポリビニルアセタール等の
ビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリス
チレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレ
ン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系
樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセル
ロース系樹脂、ポリカーボネート等を併用することも出
来る。

【００１２】本発明の熱転写受像シートは前記の基材シ
ートの少なくとも一方の面に、上記の如きポリエステル
樹脂及び他の必要な添加剤、例えば、離型剤、架橋剤、
硬化剤、触媒、熱離型剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
光安定剤等を加えたものを、適当な有機溶剤に溶解した
り或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グ
ラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いた
リバースロールコーティング法等の形成手段により塗布
及び乾燥して染料受容層を形成することによって得られ
る。上記受容層の形成に際しては、受容層の白色度を向
上させて転写画像の鮮明度を更に高める目的で、酸化チ
タン、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭酸カルシウム、微
粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することが出来る。
以上の如く形成される染料受容層は任意の厚さでよい
が、一般的には１〜５０μｍの厚さである。又、この様
な染料受容層は連続被覆であるのが好ましいが、樹脂エ
マルジョンや樹脂分散液を使用して、不連続の被覆とし
て形成してもよい。

【００１３】又、本発明の受像シートは、基材シートを
適宜選択することにより、熱転写記録可能な被熱転写シ
ート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途
に適用することも出来る。更に、本発明の受像シートは
必要に応じて基材シートと受容層との間にクッション層
を設けることが出来、この様なクッション層を設けるこ
とによって、印字時にノイズが少なく画像情報に対応し
た画像を再現性良く転写記録することが出来る。上記の
如き本発明の熱転写受像シートを使用して熱転写を行う
際に使用する熱転写シートは、紙やポリエステルフイル
ム上に昇華性染料を含む染料層を設けたものであり、従
来公知の熱転写シートはいずれも本発明でそのまま使用
することが出来る。又、熱転写時の熱エネルギーの付与
手段は、従来公知の付与手段がいずれも使用出来、例え
ば、サーマルプリンター（例えば、日立製作所製、ビデ
オプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって、記
録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ
／ｍｍ² 程度の熱エネルギーを付与することによって所
期の目的を十分に達成することが出来る。

【００１４】

【実施例】次に参考例、実施例及び比較例を挙げて本発
明を更に具体的に説明する。尚、文中、部又は％とある
のは特に断りの無い限り重量基準である。 参考例１ 温度計、撹拌機を備えたオートクレーブ中にジメチルテ
レフタル酸５０モル、ジメチルイソフタル酸５０モル、
ＴＣＤ−Ｍ９０モル及びエチレングリコール１０モル及
び触媒としてテトラブチキシチタネート０．５モルを仕
込み、１５０℃〜２２０℃で３時間加熱してエステル交
換を行い、次いで反応系を３０分間で２５０℃まで昇温
させ、系の圧力を徐々に減じ、４５分間後に０．３ｍｍ
Ｈｇ以下とし、この条件で更に９０分間反応を続け、淡
黄色透明なポリエステル樹脂１を得た（分子量１８，０
００）。以下同様にして下記表１のポリエステル樹脂を
得た。

【００１５】

【表１】 表１

【００１６】

【表２】 表１の続き

【００１７】

【表３】 表１の続き ＊：得られたポリエステル樹脂をイソホロンジイソシア
ネートとネオペンチルグリコールでウレタン変性した。

【００１８】実施例１〜１１及び比較例１〜４ 基材シートとして合成紙（王子油化製、厚さ１１０μ
ｍ）を用い、この一方の面に下記の組成の塗工液をワイ
ヤーバーにより乾燥時５．０ｇ／ｍ² になる割合で塗
布、乾燥及び硬化させて本発明及び比較例の熱転写受像
シートを得た。塗工液組成； 表１のポリエスエステル樹脂 １３．４部 アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製） ０．２５部 エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製）０．２５部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ８４．８部 一方、下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を調製
し、背面に耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエチレンテ
レフタレートフイルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ²
になる様にワイヤーバーにより塗布及び乾燥して熱転写
シートを得た。 インキ組成； Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー２４ １．０部 ポリビニルブチラール樹脂 １０．０部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ９０．０部 上記の熱転写シートと前記の本発明及び比較例の熱転写
受像シートとを、夫々の染料層と染料受容面とを対向さ
せて重ね合せ、熱転写シートの裏面からヘッド印加電圧
１２．０Ｖ、パルス幅１６ｍｓｅｃ．ドット密度６ドッ
ト／ｌｉｎｅの条件でサーマルヘッドで記録を行い、下
記表２の結果を得た。尚、表２に示した各性能の評価方
法は以下の通り行った。

【００１９】（１）印字感度（Ｏ．Ｄ．） 各画像の反射濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４で測定
し、比較例１を１．００として相対値で示した。 （２）耐光性 キセノン光源を用いて７０ｋｊ照射した後、退色率を測
定した。尚、退色率の測定は、ＣＩ−３５Ａ（アトラス
社製）を測定機に用いた。 （３）耐熱性 ６０℃、乾燥条件下、２００時間放置して退色率を測定
した。

【００２０】

【表４】 表２

【００２１】参考例２ 参考例１と同様にして下記表３のポリエステル樹脂を合
成した。

【表５】表３

【００２２】

【表５】表３の続き

【００２３】

【表６】表３の続き

【００２４】実施例１２〜２１及び比較例５〜７ 基材シートとして合成紙（ユポＦＲＧ−１５０、厚さ１
５０μｍ、王子油化製）を用い、この一方の面に下記の
組成の塗工液をバーコーターにより乾燥時５．０ｇ／ｍ
² になる割合で塗布及び乾燥させて染料受容層を形成
し、本発明及び比較例の熱転写受像シートを得た。塗工液組成； 表３のポリエスエステル樹脂 １０．０部 触媒架橋型シリコーン（Ｘ−６２−１２１２、信越化学工業製） １．０部 白金系触媒（ＰＬ−５０Ｔ、信越化学工業製） ０．１部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ８９．０部 （尚、樹脂が溶剤に不溶である場合には、溶剤としてク
ロロホルムを適宜使用した）一方、下記組成の染料担持
層形成用インキ組成物を調製し、背面に耐熱処理を施し
た６μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフイルムに、
乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ² になる様にグラビア印刷に
より塗布及び乾燥して本発明で使用する熱転写シートを
得た。インキ組成； 下記構造式の染料 ４．００部 ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積水化学工業製） ３．００部 メチルエチルケトン ４６．５０部 トルエン ４６．５０部

【化２】

【００２５】熱転写試験；上記の熱転写シートと前記の
本発明及び比較例の熱転写受像シートとを、夫々の染料
層と染料受容面とを対向させて重ね合せ、熱転写シート
の裏面からサーマルヘッドを用いて、ヘッド印加電圧１
２．０Ｖ、印加パルス幅１６ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅから
１ｍｓｅｃ．毎に順次減少させるステップパターン、副
走査方向６ｌｉｎｅ／ｍｍ（３３．３ｍｓｅｃ．／ｌｉ
ｎｅ）の条件でサーマルヘッドで記録を行ってシアン画
像を形成した後の両者の各種保存性等を調べ、下記表４
の結果を得た。

【００２６】

【表６】表４

【００２７】尚、表４に示した各性能の評価方法は以下
の通り行った。 （１）耐光性試験方法 印字物を、キセノンフェードオメーター（アトラス社
製、Ｃｉ−３５Ａ）で、１００ＫＪ／ｍ² （４２０ｎ
ｍ）照射し、照射の前後における光学濃度の変化を、光
学濃度計（マクベス社製、ＲＤ−９１８）により測定
し、下記式により光学濃度の残存率を算出した。 残存率（％）＝｛［照射前の光学濃度］／［照射後の光
学濃度］｝×１００ ○；残存率が８５％以上 △；残存率が８０％以上８５％未満 ×；残存率が８０％未満 （２）耐指紋性評価方法 印字物表面に指紋を押捺し、室温に５日間放置した後、
指紋押捺部の変色及び濃度変化の度合いを目視にて評価
した。 Ａ：指紋押捺部と非押捺部の差が殆ど認められなかっ
た。 Ｂ：変色若しくは濃度変化が認められた。 Ｃ：指紋押捺部が白抜けし、指紋形状が明瞭に認められ
た。 Ｄ：指紋押捺部を中心として、白抜けが発生し、同時に
染料の凝集が認められた。 （３）耐可塑剤性評価方法 印字物表面の同一部分を、市販のプラスチック消しゴム
で５回軽く擦り、濃度変化の度合いを目視にて判定し
た。 ○：濃度変化が殆ど認められなかった。 △：濃度変化が認められた。 ×：濃度が大きく変化し、低濃度部から中濃度部にかけ
ては白抜けとなった。

【００２８】

【効果】以上の如き本発明によれば、染料受容層を、ジ
オール成分又は酸成分の少なくとも一方を脂環族化合物
を用いて形成したポリエステル樹脂によって形成するこ
とにより、形成される画像の耐光性、耐指紋性、耐可塑
剤性等の耐久性が向上する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長谷川 淳 東京都新宿区市谷加賀町１丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 藤村 秀夫 東京都新宿区市谷加賀町１丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 中村 吉徳 東京都新宿区市谷加賀町１丁目１番１号 大日本印刷株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材シートの少なくとも一方の面に染料
   受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、上記
   染料受容層がポリエステル樹脂を含有し、該ポリエステ
   ル樹脂のジオール成分又は酸成分の少なくとも一方が脂
   環族化合物を含むことを特徴とする熱転写受像シート。
2. 【請求項２】 脂環族化合物が、トリシクロデカンジメ
   タノール、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサ
   ンジメタノール又はシクロヘキサンジオールである請求
   項１に記載の熱転写受像シート。
3. 【請求項３】 ポリエステル樹脂の分子量が、数平均分
   子量として２，０００〜３０，０００の範囲である請求
   項１に記載の熱転写受像シート。
4. 【請求項４】 ジオール成分が、脂環族ジオールと他の
   ジオールとの混合物である請求項１に記載の熱転写受像
   シート。
5. 【請求項５】 ジオール成分の６０重量％以上がエチレ
   ングリコールである請求項４に記載の熱転写受像シー
   ト。