CN100538916C - 具有包含含有极性基团、水解硅烷基团的聚烯烃并且包括硅醇缩合催化剂的绝缘层的低压电力电缆 - Google Patents
具有包含含有极性基团、水解硅烷基团的聚烯烃并且包括硅醇缩合催化剂的绝缘层的低压电力电缆 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100538916C CN100538916C CNB2004800314041A CN200480031404A CN100538916C CN 100538916 C CN100538916 C CN 100538916C CN B2004800314041 A CNB2004800314041 A CN B2004800314041A CN 200480031404 A CN200480031404 A CN 200480031404A CN 100538916 C CN100538916 C CN 100538916C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- insulating barrier
- power cable
- compound
- group
- polyolefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B9/00—Power cables
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
- H01B3/447—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from acrylic compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
- H01B3/441—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
- H01B7/02—Disposition of insulation
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Processes Specially Adapted For Manufacturing Cables (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
本发明涉及一种含有密度低于1100kg/m3的绝缘层的低压电力电缆,该绝缘层包含含有0.02~4mol%的具有极性基团的化合物、并进一步包含具有水解硅烷基团的化合物的聚烯烃,而且包括0.0001~3wt%的硅醇缩合催化剂。此外,本发明涉及制备所述低压电力电缆的方法,也涉及包含含有0.02~4mol%的具有极性基团的化合物的聚烯烃在制备低压电力电缆的绝缘层中的应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种包含绝缘层的低压电力电缆,该绝缘层包含具有极性基团和水解硅烷基团的聚烯烃,并且包括用于其制备过程的硅醇缩合催化剂,并且涉及所述聚烯烃在制备用于低压电力电缆的绝缘层中的应用。
背景技术
用于低电压即低于6kV的电压的电力电缆通常包含由绝缘层包覆的电导体。这样的电缆在下文中是指单线电缆。任选地,两种或更多种这样的单线电缆可以用普通的最外护套层即护套所环绕。
低压电力电缆的绝缘层通常由包含例如聚烯烃的聚合物基质树脂的聚合物组合物制得。通常用作基质树脂的材料为聚乙烯。
此外,在最终的电缆中,聚合物基质树脂通常是交联的。除了聚合物基质树脂,用于低压电力电缆的绝缘层的聚合物组合物通常进一步包含添加剂,以增强电缆绝缘层的物理性质,并且增加其对不同周围环境条件的抵抗力。添加剂的总量一般为总聚合物组合物的大约0.3~5wt%,优选大约1~4wt%。添加剂包括例如用于抵抗因氧化和辐射等而降解的抗氧剂的稳定添加剂;例如硬脂酸的润滑添加剂;和例如有助于绝缘组合物中的乙烯聚合物的交联的过氧化物的交联添加剂。
与低压(<6kV)电力电缆形成对比,中(>6~68kV)或高压(>68kV)电力电缆由多个绕电导体挤出的聚合物层组成。电导体首先由内半导体层、随后由绝缘层、然后由外半导体层包覆,各层都是基于交联聚乙烯。在该电缆核心层的外部、以及在外表上通常涂覆基于聚烯烃的护套层,所述电缆核心层由阻水层、金属屏蔽层和衬垫(使电缆成圆形的聚合物层)组成。这些电缆的绝缘层的厚度在5~25mm范围内。
由于在低压电力电缆中,绝缘层通常较薄,例如0.4~3mm,并且直接包覆在电导体上,绝缘层是环绕每个单传导核心的唯一层,因此,绝缘层必须具有良好的例如断裂伸长率和断裂拉伸强度的机械性质是很重要的。但是,当该薄聚烯烃层向冷导体挤出时,其机械性质会被严重损坏。为了这个原因,当在导体上挤出含有聚烯烃的绝缘层时,通常使用预热的导体,但是,与如PVC的材料相比,这是缺点。此外,薄聚烯烃层的机械性质会受从涂覆于电缆核心外部的围绕衬垫和护套层迁移到其内的增塑剂的负面影响,这样在低电压电缆中通常是基于PVC的。
此外,优选低压电力电缆间的电缆接头以以下方式形成,剥离在需连接的两电缆的端部处的部分绝缘层、连接电导体后,覆盖接点导体的新绝缘层通常由聚氨酯聚合物形成。因此,原有绝缘层的聚合物组合物对用于修复绝缘层的聚氨酯聚合物具有良好的粘附性是很重要的,从而即使是在机械压力下,在电缆接头处的层也不会被毁坏。
更进一步地,由于低压电力电缆的绝缘层通常通过在导体上直接挤出而形成,因此用于绝缘层的聚合物组合物显示良好的挤出行为,并且在挤出后,仍保持良好的机械性质是很重要的。
WO 95/17463描述了磺酸作为缩合催化剂,被加入到含有3~30wt%的LD、PE或EBA的母料中的应用。
WO 00/36612描述了具有良好电性质,尤其是长期性(long timeproperty)的中/高压(MV/HV)电力电缆。这些MV/HV电缆总具有内半导体层和其外的绝缘层。因为他们基本上由相同的材料,即聚乙烯化合物制成,所以这些层之间的粘附力通常很好。相反,本发明致力于低压电力电缆,并且尤其解决了绝缘层对导电层的粘附力的问题,及与在导体上直接挤出相关的问题。
WO 02/88239教导了如何为酸缩合催化剂选择添加剂。
US 5,225,469描述了基于乙烯-乙烯基酯和乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物的聚合物组合物,其可交联以提供为电线和电缆制品提供绝缘涂层。
EP 1 235 232教导了基于包含极性基团和无机材料的组合物材料的电缆的涂覆层。
发明内容
因此,本发明的一个目的是提供一种显示良好的机械性质,并同时显示对聚氨酯聚合物的良好粘附性及挤出后仍保持良好的机械性质的具有绝缘层的低压电力电缆,本发明进一步的目的是提供一种具有绝缘层的低压电力电缆,该绝缘层具有对增塑剂从PVC迁移到层内而引起的机械性质的恶化具有增强的抵抗力。
本发明基于这样一种发现,即,如果绝缘层含有包含0.02~4mol%具有极性基团的化合物、并进一步包含具有水解硅烷基团的化合物的聚合物,而且包括0.0001~3wt%的硅醇缩合催化剂,则可以提供该低压电力电缆。
因此本发明提供了一种含有绝缘层的低压电力电缆,该绝缘层具有低于1100kg/m3的密度,其包含聚烯烃,所述聚烯烃含有0.02~4mol%的具有极性基团的化合物、并进一步包含具有水解硅烷基团的化合物,而且绝缘层进一步包括0.0001~3wt%的硅醇缩合催化剂。
惊奇地发现包含含有0.02~4mol%的具有极性基团的化合物、并进一步包含具有水解硅烷基团的化合物的聚烯烃,而且包括0.0001~3wt%的硅醇缩合催化剂的绝缘层决定性地增加对聚氨酯聚合物的粘附力,因此根据本发明的低压电力电缆间的耐用接合处可用聚氨酯聚合物填料制成。
同时,电缆的绝缘层实现了对低压电力电缆的机械性质的苛刻要求。尤其是增加了断裂伸长率。LV电缆常安装在建筑物中。单线电缆常安装在管线中,并且在安装过程中,单线电缆从长管道中拉出。锐利的拐角和其它特别的安装会引起电缆绝缘层的损坏。根据本发明的低压电力电缆由于其增强的断裂伸长率,从而在安装中有效地防止了这样的断裂。
此外,在挤出过程中,为获得最终绝缘层良好的机械性质,在不预热或小程度预热导体的范围内绝缘层显示出改进的挤出行为是必要的。
最后,当与PVC老化时,绝缘层保持良好的机械性质。
根据本发明的低压电力电缆在各个需要的参数方面被谨慎地优化。机械强度与PVC增塑剂的低吸收的结合是关键参数。本发明另一个重要方面是低量的极性基团。这对于低压电力电缆尤其重要,因为他们必须是成本上非常有效的。该低压电力电缆通常是仅由一个复合绝缘层和通常相当薄的夹套层而制得的。该层具有高的电阻率和良好的机械强度的重要性怎么强调都不为过。这可以通过低量的极性基团而实现。本发明的另一个方面是制备具有良好磨损性质的化合物。如果组合物包含大量的共聚物,则组合物将较软。这意味着磨损会较低。在例如具有高度的振动的工业应用中磨损很重要。这是极性基团的量必须低的另外一个原因。
表述“含有极性基团的化合物”旨在涵盖了只使用一种含有极性基团的化学化合物的情况,和使用两种或多种该化合物的情况。
优选地,极性基团选自硅氧烷、酰胺、酸酐、羧基、羰基、羟基、酯和环氧基团。
例如,所述的聚烯烃可通过聚烯烃与包含极性基团的化合物进行接枝而制备,即,通过通常在自由基反应中添加包含极性基团化合物进行聚烯烃的化学改性而制备。例如US 3,646,155和US 4,117,195中描述了接枝。
但是,优选通过烯烃单体与具有极性基团的共聚单体的共聚制备所述的聚烯烃。在这种情况下,全部的共聚单体通过“具有极性基团的化合物”表述。因此,已通过共聚反应获得的聚烯烃中的具有极性基团的化合物的重量分数可以简单地通过已经聚合为聚合物的单体和含有极性基团的共聚单体的重量比率而计算。例如,当所述聚烯烃是通过烯烃单体与含有极性基团的乙烯基化合物共聚而制备时,聚合后形成了聚合物主链部分的乙烯基部分构成“含有极性基团的化合物”的重量分数。
作为具有极性基团的共聚单体的例子,可提及的如下:(a)乙烯基羧酸酯,例如醋酸乙烯酯和新戊酸乙烯酯,(b)(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸羟乙酯,(c)烯烃类不饱和羧酸,例如(甲基)丙烯酸、马来酸和反丁烯二酸,(d)(甲基)丙烯酸衍生物,例如(甲基)丙烯腈和(甲基)丙烯酸酰胺,和(e)乙烯基醚,例如乙烯基甲基醚和乙烯基苯基醚。
在这些共聚单体中,优选例如醋酸乙烯酯的具有1~4个碳原子的一元羧酸的乙烯酯和例如(甲基)丙烯酸甲酯的具有1~4个碳原子的醇的(甲基)丙烯酸酯。特别优选的共聚单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸甲酯。可组合使用两种或多种该烯烃类不饱和化合物。术语“(甲基)丙烯酸”旨在包括丙烯酸和甲基丙烯酸。
优选地,所述聚烯烃含有至少0.05mol%、更优选0.1mol%,再更优选0.2mol%的含有极性基团的极性化合物。此外,烯烃化合物含有不多于2.5mol%、更优选不多于2.0mol%,再更优选不多于1.5mol%的含有极性基团的极性化合物。
在优选实施例中,所述聚烯烃为乙烯均聚或共聚物,优选均聚物。
在低压电力电缆已通过挤出制备后,优选交联用于制备绝缘层的聚烯烃。实现该交联的常规方式是将过氧化物包含到聚合物组合物中,所述过氧化物在挤出后通过加热被分解,反过来又影响交联。通常,基于需被交联的聚烯烃的量,1~3wt%、优选大约2wt%的过氧化物交联剂加入到用于制备绝缘层的组合物中。
但是,优选通过将可交联基团包含至用于绝缘层制备的含有具有极性基团的化合物的聚烯烃中的方式影响交联。
水解硅烷基团可通过例如US 3,646,155和US 4,117,195中描述的接枝引入到聚合物中,或者优选通过含有硅烷基团的共聚单体的共聚引入到聚合物中。
具有硅烷基团的共聚单体通过术语“具有硅烷基团的化合物”表示。
优选通过共聚合获得含有硅烷基团的聚烯烃。在聚烯烃、优选聚乙烯的情况下,优选以由通式
R1SiR2 qY3-q (I)
代表的不饱和硅烷化合物进行共聚反应,其中,R1为烯键式不饱和烃基、酰氧烃基(hydrocarbyloxy)或(甲基)丙烯酰氧基烃基基团,
R2为脂肪族饱和烃基基团,
Y可以为相同或不同的水解有机基团,和
q为0、1或2。
不饱和硅烷化合物的具体例子是其中R1为乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丁烯基、环己基或γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基;Y为甲氧基、乙氧基、甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基或烷基-或芳氨基基团;和R2,如果存在,为甲基、乙基、丙基、癸基或苯基基团的化合物。
优选的不饱和硅烷化合物如下述分子式所示,
CH2=CHSi(OA)3 (II)
其中A为具有1~8个,优选1~44个碳原子的烃基基团。
最优选的化合物为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲氧基乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷和乙烯基三醋酸基甲硅烷。
例如乙烯的烯烃与不饱和硅烷化合物的共聚反应可在任何可导致两单体共聚合的适合条件下进行。
根据本发明的含硅烷聚合物适当地含有0.001~15wt%、优选0.01~5wt%、最优选0.1~2wt%的含硅烷基团化合物。
酸性硅醇缩合催化剂的例子包含路易斯酸;无机酸,例如硫酸和盐酸;有机酸,例如柠檬酸、硬脂酸、乙酸、磺酸和为十二链烷酸。
硅醇缩合催化剂的优选例子为磺酸和锡有机化合物。
进一步优选硅醇缩合催化剂为根据式(III)的磺酸化合物
ArSO3H (III)
或其前体,Ar为烃基取代的芳基基团,并且总化合物含有14~28个碳原子。
优选地,Ar为烃基取代的苯或萘环、烃基或在苯的情况下含有8~20个碳原子的基团和在萘的情况下含有4~18个碳原子的基团。
进一步优选烃基为具有10~18个碳原子的烷基取代基,再更优选烷基取代基含有12个碳原子,并且选自十二烷基和四丙基。由于市售可得,最优选的芳基基团为由具有含12个碳原子的烷基取代基取代的苯。
目前最优选的式(III)化合物为十二烷基苯磺酸和四丙基苯磺酸。
硅醇缩合催化剂也可为式(III)化合物的前体,即通过水解而转化为式(III)化合物的化合物。例如,此前体为式(III)的磺酸化合物的酸酐。另一个例子是具有如乙酰基的水解保护基的式(III)的磺酸,该水解保护基可通过水解而除去,以形成式(III)的磺酸。以0.0001~3wt%的量使用硅醇缩合催化剂。
基于用于绝缘层的聚合物组合物中的含有硅醇基团的聚烯烃的量,优选硅醇缩合催化剂的量为0.001~2wt%,更优选0.005~1wt%。
催化剂的有效量取决于所使用的催化剂的分子量。因此,具有低分子量的催化剂比具有高分子量的催化剂需要更少的量。
如果催化剂包含在母料中,优选其包含催化剂的量为0.02~5wt%,更优选大约0.05~2wt%。
低压电力电缆的绝缘层优选具有0.4~3.0mm的厚度,优选2mm或更低,取决于应用。
优选地,绝缘层直接包覆在电导体上。
此外,用于制备根据本发明的低压电力电缆的包含具有极性基团的化合物和进一步具有水解硅烷基团的化合物的聚烯烃、并包括硅醇缩合催化剂的聚合物组合物允许在未预热或只是适当预热的导体上直接挤出绝缘层,而不损坏最终绝缘层的机械性质。
因此,本发明也提供了一种制备低压电力电缆的方法,该低压电力电缆包含导体和具有低于1100kg/m3密度的绝缘层,其中绝缘层包含包括0.02~4mol%的具有极性基团的化合物的聚烯烃,该方法包括在导体上挤出绝缘层,该导体被预热到65℃的最高温度、优选预热到40℃的最高温度、再更优选在不预热的导体上挤出绝缘层。
任选地,可在导体与绝缘层之间应用底漆。
更进一步地,本发明涉及含有0.02~4mol%具有极性基团的化合物的聚烯烃在用于低压电力电缆的具有低于1100kg/m3密度的绝缘层的制备中的应用。
附图说明
现在通过实施例和下列附图进一步说明本发明。
图1显示对于聚合物A(对比)和聚合物D的作为导体的预热温度函数的断裂拉伸强度。和
图2显示对于聚合物A(对比)和聚合物D的作为导体的预热温度函数的断裂伸长率。
具体实施方式
1、用于绝缘层制备的组合物
a)聚合物A(对比)为已通过乙烯单体和VTMS共聚单体的自由基共聚反应而获得的含0.23mol%(1.25wt%)乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)的乙烯共聚物。聚合物A具有922kg/m3的密度和1.00g/10min的MFR2(190℃,2.16kg)。
b)聚合物B(对比)为含0.25mol%(1.3wt%)的乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)的乙烯共聚物,其通过与聚合物A同样的方式获得。聚合物B具有925kg/m3的密度和1.1g/10min的MFR2(190℃,2.16kg)。
c)聚合物C为含0.25mol%(1.3wt%)的乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)和0.33mol%(1.5wt%)的丙烯酸丁酯(BA)的乙烯共聚物,除了在聚合过程中加入丙烯酸丁酯共聚单体外,其通过与聚合物A同样的方式获得。聚合物C具有925kg/m3的密度和0.9g/10min的MFR2(190℃,2.16kg)。
d)聚合物D为含0.26mol%(1.3wt%)的乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)和0.91mol%(4.0wt%)的丙烯酸丁酯(BA)的乙烯共聚物,除了在聚合过程中加入丙烯酸丁酯共聚单体外,其通过与聚合物A同样的方式获得。聚合物D具有925kg/m3的密度和0.8g/10min的MFR2(190℃,2.16kg)。
e)聚合物E为含0.30mol%(1.5wt%)的乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)和1.6mol%(7wt%)的丙烯酸丁酯(BA)的乙烯共聚物,除了在聚合过程中加入丙烯酸丁酯共聚单体外,其通过与聚合物A同样的方式获得。聚合物E具有1.69g/10min的MFR2(190℃,2.16kg)。
f)聚合物F为含0.34mol%(1.7wt%)的乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)和2.9mol%(12wt%)的丙烯酸丁酯(BA)的乙烯共聚物,除了在聚合过程中加入丙烯酸丁酯共聚单体外,其通过与聚合物A同样的方式获得。聚合物F具有925kg/m3的密度和1.50g/10min的MFR2(190℃,2.16kg)。
g)聚合物G为含1.8mol%(8wt%)的丙烯酸丁酯(BA)的乙烯共聚物,除了在聚合过程中加入丙烯酸丁酯共聚单体,但不加入含有硅烷基团的共聚单体外,其通过与聚合物A同样的方式获得。聚合物G具有923kg/m3的密度和0.50g/10min的MFR2(190℃,2.16kg)。
h)聚合物H为含4.3mol%(17wt%)的丙烯酸丁酯(BA)的乙烯共聚物,除了在聚合过程中加入丙烯酸丁酯共聚单体,但不加入含有硅烷基团的共聚单体外,其通过与聚合物A同样的方式获得。聚合物H具有925kg/m3的密度和1.20g/10min的MFR2(190℃,2.16kg)。
i)聚合物I为含0.43mol%(1.9wt%)的乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)和4.4mol%(17wt%)的丙烯酸丁酯(BA)的乙烯共聚物,除了在聚合过程中加入丙烯酸丁酯共聚单体外,其通过与聚合物A同样的方式获得。聚合物I具有4.5g/10min的MFR2(190℃,2.16kg)和928kg/m3的密度。
j)催化剂母料CM-A由1.7wt%的十二烷基磺酸交联催化剂、干燥剂和混和在具有BA含量为17wt%、并且MFR2=8g/10min的乙烯基丙烯酸丁酯(BA)共聚物中的抗氧剂组成。
k)聚氨酯基铸模树脂PU300为本用于1千伏电缆接点的自然着色的未填充双组分系统(根据VDE 0291 teil 2型RLS-W)。它具有1225kg/m3的密度和55的硬度(Shore D)。该铸模树脂由 GmbH制造。
聚合物中的丙烯酸丁酯的量通过傅立叶变换红外光谱(FTIR)测量。丙烯酸丁酯的wt-%/mol-%由在3450cm-1处的丙烯酸丁酯的峰决定,其与在2020cm-1处的聚乙烯的峰相比较。
聚合物中乙烯基三甲氧基硅烷的量由傅立叶变换红外光谱(FTIR)测定。乙烯基三甲氧基硅烷的w-t%由在945cm-1处的硅烷的峰决定,其与在2665cm-1处的聚乙烯的峰相比较。
2、制备低压电力电缆
通过应用如下的条件,在Nokia-Maillefer 60mm挤出机上、以75m/min的线速制备电缆,该电缆由8mm2固体铝导体和0.8mm(表1的样品)和0.7mm(图1和图2的样品)厚的绝缘层组成。
冲模:压力(具有3.65直径的线导管和具有5.4mm直径的压模用于表1样品,具有3.0直径的线导管和具有4.4mm直径的压模用于图1和图2的样品)。
导体:如果不提及其它不预热。
冷却浴温度:23℃
螺杆:Elise
温度分布:150℃、160℃、170℃、170℃、170℃、170℃、170℃、170℃,用于表1、图1和图2的样品。
对于交联样品,在挤出前,催化剂母料被干燥混和至聚合物中。
3、测试方法
a)机械和粘附性质
根据ISO 527进行电缆的机械评估,基于VDE 0472-633测定对聚氨酯的粘附性。
b)随PVC的老化
绝缘材料板在100℃的烘箱中放置168小时。在绝缘材料板的两侧都放置PVC板。测试后从平板穿出伞形孔,然后在23℃和50%的湿度下测试24小时。然后根据ISO 527进行拉力测试。已随PVC一起老化的样品在老化前后也进行测定。根据ISO 527测定未接触PVC、并已在100℃烘箱中老化168小时的样品和未老化的其它样品。
4、结果
列于表1的结果显示,分别对于交联聚合物E、F和非交联(热塑性)聚合物G、H,当聚合物中包括含有极性基团的丙烯酸丁酯共聚单体时,机械性质都被改善。
此外,在表2中显示,甚至包含低量的丙烯酸丁酯,聚合物C和D对聚氨酯的粘附力也有改善,因而获得了根据VDE 0472-633的对聚氨酯的良好粘附性。
图1和图2显示当在与对比材料相同的导体预热温度下挤出绝缘层时,根据本发明的低压电力电缆的机械性质得到改善。尤其对于断裂伸长率,这也适合于根本没采取预热的情况。
表3惊奇地显示,与参考文献对比,即使含有极性基团的绝缘材料吸收了更多的增塑剂,含有极性基团的绝缘材料也具有对由PVC中的增塑剂引起的机械性质的恶化的改善抵抗力。
表1
表2
表3
材料 | 聚合物A+5wt%CM-A(对比) | 聚合物D+5wt%CM-A |
BA-含量(wt%) | 0 | 4 |
断裂伸长率 | ||
无PVC的在100℃、168小时后的差值(%) | -11 | -19 |
有PVC的在100℃、168小时后的差值(%) | -42 | -14 |
断裂拉伸强度 | ||
无PVC的在100℃、168小时后的差值(%) | 1 | -12 |
有PVC的在100℃、168小时后的差值(%) | -39 | -13 |
增塑剂吸收 | ||
有PVC的在100℃、168小时后的重量 | 19 | 31 |
Claims (10)
1、一种含有密度低于1100kg/m3绝缘层的低压电力电缆,该绝缘层包含聚烯烃,所述聚烯烃含有0.02~4mol%的具有极性基团的化合物、并进一步含有具有水解硅烷基团的化合物,并且该绝缘层进一步包含0.0001~3wt%的硅醇缩合催化剂。
2、根据权利要求1所述的低压电力电缆,其中所述极性基团选自硅氧烷、酰胺、酐、羧基、羰基、羟基、酯和环氧基团。
3、根据权利要求2所述的低压电力电缆,其中所述具有极性基团的化合物为丙烯酸丁酯。
4、根据上述权利要求的任何一项所述的低压电力电缆,其中所述聚烯烃含有0.1~2.0mol%的具有极性基团的化合物。
5、根据权利要求1所述的低压电力电缆,其中所述聚烯烃含有0.001~15wt%的具有水解硅烷基团的化合物。
6、根据权利要求1或5所述的低压电力电缆,其中所述聚合物组合物进一步包含作为硅醇缩合催化剂的磺酸或有机锡化合物。
7、根据上述权利要求的任何一项所述的低压电力电缆,其中绝缘层的厚度为0.4~3mm。
8、一种制备包含导体和绝缘层的低压电力电缆的方法,所述绝缘层包含聚烯烃,该聚烯烃含有0.02~4mol%的具有极性基团的化合物、并进一步含有具有水解硅烷基团的化合物,并且该绝缘层进一步包含0.0001~3wt%的硅醇缩合催化剂,该方法包含在预热到最高温度为65℃的导体上压出绝缘层。
9、根据权利要求8所述的方法,其中在未预热的导体上进行绝缘层的压出。
10、一种聚合物组合物在制备用于低压电力电缆的绝缘层中的应用,所述聚合物组合物包含聚烯烃,该聚烯烃含有0.02~4mol%的具有极性基团的化合物、并进一步含有具有水解硅烷基团的化合物,所述聚合物组合物进一步包含0.0001~3wt%的硅醇缩合催化剂。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP03024371A EP1528574B1 (en) | 2003-10-24 | 2003-10-24 | Low voltage power cable with insulation layer comprising polyolefin having polar groups |
EP03024371.1 | 2003-10-24 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1871668A CN1871668A (zh) | 2006-11-29 |
CN100538916C true CN100538916C (zh) | 2009-09-09 |
Family
ID=34400462
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB2004800314041A Active CN100538916C (zh) | 2003-10-24 | 2004-10-22 | 具有包含含有极性基团、水解硅烷基团的聚烯烃并且包括硅醇缩合催化剂的绝缘层的低压电力电缆 |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7435908B2 (zh) |
EP (1) | EP1528574B1 (zh) |
JP (1) | JP5117725B2 (zh) |
KR (1) | KR100979334B1 (zh) |
CN (1) | CN100538916C (zh) |
AT (1) | ATE329356T1 (zh) |
BR (1) | BRPI0415578A (zh) |
CA (1) | CA2541574C (zh) |
DE (1) | DE60305928T2 (zh) |
EA (1) | EA010339B1 (zh) |
ES (1) | ES2263891T3 (zh) |
PL (1) | PL206799B1 (zh) |
PT (1) | PT1528574E (zh) |
WO (1) | WO2005041215A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108976613A (zh) * | 2018-07-11 | 2018-12-11 | 浙江创新旭隆新材料科技有限公司 | 一种离火自熄且无滴落的阻燃聚合物 |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2309858T3 (es) * | 2006-04-26 | 2008-12-16 | Borealis Technology Oy | Composicion de poliolefina reticulable que comprende un catalizador de condensacion de silanol de alto peso molecular. |
EP1916673A1 (en) * | 2006-10-27 | 2008-04-30 | Borealis Technology Oy | Semiconductive polyolefin composition |
ES2330130T3 (es) | 2006-11-16 | 2009-12-04 | Borealis Technology Oy | Metodo para la preparacion de un copolimero de etileno-silano. |
EP2104713A1 (de) * | 2006-12-21 | 2009-09-30 | Basf Se | Artikel, insbesondere kabelummantelung, enthaltend haftend verbunden thermoplastisches polyurethan und vernetztes polyethylen |
EP2164900B1 (en) * | 2007-06-27 | 2013-05-08 | Dow Global Technologies LLC | Crosslinkable blends of polyolefin elastomers and silane copolymers for increased flexibility cable insulation |
DE102008061671B4 (de) * | 2008-12-12 | 2016-02-25 | Auto-Kabel Management Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Kraftfahrzeugenergiekabels |
ES2472697T3 (es) | 2011-04-07 | 2014-07-02 | Borealis Ag | Composición de pol�mero reticulable de silano |
PT2508566E (pt) | 2011-04-07 | 2014-07-09 | Borealis Ag | Composição de polímero de ligação cruzada com silano |
EP3035344A1 (en) * | 2014-12-15 | 2016-06-22 | Borealis AG | High pressure radical polymerisation process for a copolymer of ethylene with silane groups containing comonomer |
WO2017103198A1 (de) | 2015-12-18 | 2017-06-22 | Leoni Kabel Gmbh | Kabel sowie verfahren zur herstellung des kabels |
CN109153897B (zh) * | 2016-06-03 | 2021-05-04 | 博里利斯股份公司 | 用于粘合剂应用的聚合物组合物 |
JP2019040790A (ja) * | 2017-08-28 | 2019-03-14 | トヨタ自動車株式会社 | 絶縁電線 |
EP3734617A1 (en) * | 2019-04-30 | 2020-11-04 | Borealis AG | Moisture cureable polymer for flexible cables |
EP3733763A1 (en) * | 2019-04-30 | 2020-11-04 | Borealis AG | Polyethylene composition for improving adhesion to polyurethane resins |
WO2022261015A1 (en) * | 2021-06-07 | 2022-12-15 | Dow Global Technologies Llc | Brønsted acid catalyst polymeric compositions |
EP4201985A1 (en) * | 2021-12-21 | 2023-06-28 | Borealis AG | Polymer composition suitable for cable insulation |
WO2024110589A1 (en) * | 2022-11-23 | 2024-05-30 | Borealis Ag | Cable comprising layer of crosslinkable polyethylene composition with improved crosslinking speed |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US522546A (en) * | 1894-07-03 | Island | ||
GB8310711D0 (en) * | 1983-04-20 | 1983-05-25 | Cutatlas Ltd | Droplet depositing apparatus |
US4489029A (en) * | 1983-06-01 | 1984-12-18 | Union Carbide Corporation | Compositions based on alkylene-alkyl acrylate copolymers and silanol condensation catalysts; and the use thereof in the production of covered wires and cables |
JPH01236521A (ja) * | 1988-03-16 | 1989-09-21 | Hitachi Cable Ltd | 電力ケーブル |
JPH01241704A (ja) * | 1988-03-23 | 1989-09-26 | Hitachi Cable Ltd | 電力ケーブル |
CA2048197A1 (en) * | 1990-08-03 | 1992-02-04 | Melvin F. Maringer | Flame retardant crosslinkable polymeric compositions |
US5225469A (en) * | 1990-08-03 | 1993-07-06 | Quantum Chemical Corporation | Flame retardant polymeric compositions |
KR100242146B1 (ko) * | 1991-05-31 | 2000-03-02 | 데이 수잔 자넷 | 가교성 중합체 조성물 |
SE502171C2 (sv) * | 1993-12-20 | 1995-09-04 | Borealis Holding As | Polyetenkompatibla sulfonsyror som silanförnätningskatalysatorer |
CA2135846A1 (en) * | 1994-11-15 | 1996-05-16 | Alexander Henderson | Cross-linkable polymer composition containing a lactone moiety as a catalyst |
US5492760A (en) * | 1994-12-05 | 1996-02-20 | At Plastics Inc. | Water tree resistant, moisture curable insulation composition for power cables |
JPH11126525A (ja) * | 1997-10-21 | 1999-05-11 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 自己支持型ケーブルの製造方法 |
JP3988308B2 (ja) * | 1999-03-29 | 2007-10-10 | 日立電線株式会社 | 電線・ケーブル |
SE515726C2 (sv) * | 1999-05-05 | 2001-10-01 | Borealis As | Elektrisk kabel |
JP2000336215A (ja) * | 1999-05-25 | 2000-12-05 | Fujikura Ltd | 架橋性難燃性樹脂組成物 |
JP3069093B1 (ja) * | 1999-06-10 | 2000-07-24 | 住友ベークライト株式会社 | シラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物及び絶縁ケ―ブル |
JP2001155558A (ja) * | 1999-11-30 | 2001-06-08 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 電力ケーブル |
JP2002097324A (ja) * | 2000-09-25 | 2002-04-02 | Nippon Unicar Co Ltd | 水架橋性オレフィン系樹脂組成物、これを用いた水架橋オレフィン系樹脂成形体の製造方法および該樹脂成形体 |
JP2002133950A (ja) * | 2000-10-27 | 2002-05-10 | Fujikura Ltd | 絶縁電線 |
EP1235232B1 (en) * | 2001-02-26 | 2010-04-28 | Prysmian S.p.A. | Cable with coating of a composite material |
EP1254923B1 (en) * | 2001-05-02 | 2006-08-30 | Borealis Technology Oy | Stabilization of cross-linked silane group containing polymers |
-
2003
- 2003-10-24 PT PT03024371T patent/PT1528574E/pt unknown
- 2003-10-24 ES ES03024371T patent/ES2263891T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-24 AT AT03024371T patent/ATE329356T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-10-24 DE DE60305928T patent/DE60305928T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-24 EP EP03024371A patent/EP1528574B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-10-22 BR BRPI0415578-5A patent/BRPI0415578A/pt active Search and Examination
- 2004-10-22 US US10/576,654 patent/US7435908B2/en active Active
- 2004-10-22 CA CA2541574A patent/CA2541574C/en active Active
- 2004-10-22 JP JP2006536061A patent/JP5117725B2/ja active Active
- 2004-10-22 CN CNB2004800314041A patent/CN100538916C/zh active Active
- 2004-10-22 PL PL379622A patent/PL206799B1/pl unknown
- 2004-10-22 KR KR1020067007798A patent/KR100979334B1/ko active IP Right Grant
- 2004-10-22 EA EA200600824A patent/EA010339B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-10-22 WO PCT/EP2004/011979 patent/WO2005041215A1/en active Application Filing
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108976613A (zh) * | 2018-07-11 | 2018-12-11 | 浙江创新旭隆新材料科技有限公司 | 一种离火自熄且无滴落的阻燃聚合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE60305928D1 (de) | 2006-07-20 |
ES2263891T3 (es) | 2006-12-16 |
EP1528574B1 (en) | 2006-06-07 |
CA2541574A1 (en) | 2005-05-06 |
EA200600824A1 (ru) | 2006-08-25 |
EA010339B1 (ru) | 2008-08-29 |
ATE329356T1 (de) | 2006-06-15 |
PL379622A1 (pl) | 2006-10-30 |
JP5117725B2 (ja) | 2013-01-16 |
DE60305928T2 (de) | 2006-10-12 |
CN1871668A (zh) | 2006-11-29 |
KR100979334B1 (ko) | 2010-08-31 |
PT1528574E (pt) | 2006-10-31 |
WO2005041215A1 (en) | 2005-05-06 |
EP1528574A1 (en) | 2005-05-04 |
US7435908B2 (en) | 2008-10-14 |
PL206799B1 (pl) | 2010-09-30 |
BRPI0415578A (pt) | 2007-01-02 |
KR20060100385A (ko) | 2006-09-20 |
CA2541574C (en) | 2011-12-13 |
JP2007509473A (ja) | 2007-04-12 |
US20080093103A1 (en) | 2008-04-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN100538916C (zh) | 具有包含含有极性基团、水解硅烷基团的聚烯烃并且包括硅醇缩合催化剂的绝缘层的低压电力电缆 | |
US8378009B2 (en) | Process of producing flame-retardant silane-crosslinked olefin resin, insulated wire, and process of producing insulated wire | |
JP5237277B2 (ja) | 難燃性シラン架橋オレフィン系樹脂組成物および絶縁電線ならびに難燃性シラン架橋オレフィン系樹脂の製造方法 | |
CN102762650B (zh) | 电线包覆构件用组合物、绝缘电线和线束 | |
CN110372949B (zh) | 稳定化湿可固化聚合组合物 | |
US20140127505A1 (en) | Silane crosslinkable polymer composition | |
EP2508558B1 (en) | Silane crosslinkable polymer composition | |
US7893132B2 (en) | Power or communications cable with flame retardant polymer layer | |
TW201218213A (en) | Strippable insulation shield for cables | |
CN102648499A (zh) | 电线包覆材料用组合物、绝缘电线及线束 | |
EP3107954A1 (en) | Polymer blends | |
KR102612380B1 (ko) | 플렉시블 케이블용 수분 경화성 중합체 | |
CN101529533A (zh) | 具有改善的防水树性的柔性电力电缆 | |
CN101842431A (zh) | 包含用作硅烷醇缩合催化剂的二羧酸二烃基锡的可交联聚烯烃组合物 | |
JP2016050288A (ja) | 電線被覆材用組成物、絶縁電線およびワイヤーハーネス | |
WO2010130458A1 (en) | Crosslinkable polyolefin composition comprising silane groups forming an acid or a base upon hydrolysation | |
EP2251365A1 (en) | Crosslinkable polyolefin composition comprising silane groups forming an acid or a base upon hydrolysation | |
JP2014096252A (ja) | シラン架橋ポリエチレンを用いた電線・ケーブル及びその製造方法 | |
KR101560997B1 (ko) | 비할로겐계 난연성 폴리올레핀 가교 절연 전선 | |
JP4399078B2 (ja) | 水架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブルの外部半導電層用剥離性半導電性水架橋性樹脂組成物 | |
JP2005206763A (ja) | シラン架橋ポリマを用いた成形物及び電線・ケーブル | |
RU2784217C1 (ru) | Полимер, отверждаемый во влажной среде, для гибких кабелей | |
KR20210037585A (ko) | 케이블용 가교된 층 | |
WO2024015575A1 (en) | Reversible crosslinked coating for conductor and process | |
EP0005320A2 (en) | Use as an insulator of a cross-linkable olefinterpolymer composition stabilized for direct contact with copper and an untinned copper conductor coated with this composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |