CN100533285C - 可消去的成像材料 - Google Patents

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Abstract

一种可消去的成像材料包括含有结晶紫内酯的成色物质、显色剂、苯乙烯-丁二烯共聚物的第一粘结剂树脂和含有α-甲基苯乙烯的苯乙烯基树脂的第二粘结剂树脂，所述第一和第二粘结剂树脂呈相容的状态。

Description

可消去的成像材料
相关申请的交叉引用
本申请基于并且要求享有于2005年9月29日提交的在先日本专利申请No.2005-284063的优先权，其全部内容通过引用被结合在这里。
技术领域
本发明涉及一种可消去的成像材料。
背景技术
森林保护是保持地球环境和抑制由CO2所导致的温室效应的一项基本要求。为了使新的树木采伐降到最低和与包括树木种植在内的森林再生保持平衡，如何有效利用现存的纸资源是重要的。
目前，通过从使用过的纸中回收纸纤维来“再循环”纸资源，这通过以下步骤实现：除去印在使用过的纸上的成像材料的脱墨步骤，重制纸纤维来制造具有低的纸质量的再生纸，和根据所述目的使用该再生纸。这样，脱墨步骤的高成本问题以及废流体处理造成新的环境污染的可能性被指出。
在另一方面，通过抹去图象，例如通过使用橡皮擦擦去铅笔图像和用修改液抹去墨水图像，已经实现了硬拷贝的“再利用”。这里，其中纸张重复用于相同的目的而尽可能地防止降低纸质量的“再利用”的概念，不同于其中降低质量的纸张被用于其它目的的“再循环”的概念。现在，从保护纸资源的角度考虑，可以说“再利用”是更重要的概念。如果在每个“再循环”阶段进行有效的“再利用”，可以使纸资源的另外的浪费最小化。最近，例如一种可再书写纸已经被提出，它是一种意图再利用硬拷贝纸的特殊的纸。如果纸张损坏如使用所造成的起皱和折叠可以被忽略，这种可再书写纸技术的使用使得所述纸可以被“再利用”100次或更多次，这大大提高了纸资源的有效利用。
然而，所述可再书写纸是一种特殊的纸，它可以被“再利用”但不能被“再循环”。所述可再书写纸的缺陷还在于，不能应用除了热记录之外的记录技术。
本发明人已经注意到一种由成色物质和显色剂的体系所引起的现象，即当成色物质和显色剂间的相互作用增加时实现着色的状态，而当所述相互作用降低时实现消去的状态。这样，作为可取代目前的技术的有效的纸再利用技术，本发明人已经提出了由包含成色物质、显色剂和消去剂的组合物体系构成的成像材料。所述成像材料在室温左右能够稳定地显示着色的状态，并且通过用热或溶剂处理能够在实用的温度长时间保持消去的状态。本发明人也已经提出了使用所述成像材料的图象消去方法和图象消去装置。
这些成像材料具有以下优点：图象的高度稳定的着色和消去状态，材料的高安全性，用于电子照相术调色剂、液体墨、墨带和书写装置的适用性，和大规模消去处理(这迄今为止还不能实现)的可行性。
本发明人还发现作为纸的组成成分的纤维素也具有消去功能，并且提出在使用纸作为记录介质的应用中，即使不含有消去剂的成像材料也可以通过用热或溶剂处理来消去。
例如，JP-A 2000-284520(KOKAI)公开到：通过使用含有成色物质、显色剂和粘结剂树脂的成像材料，可以形成清楚的图象并且所述图象可以被充分地消去。在该成像材料中，成色物质和显色剂之间的平衡在材料被加热时向无色的方向移动，并且当材料被冷却时，所述移向无色方向的状态可以通过粘结剂树脂来保持，于是图象可以被消去。
在所述成像材料中所含的成色物质(称作无色染料)的例子包括给电子的有机材料，例如无色金胺类、二芳基-2-苯并[c]呋喃酮类、多芳基甲醇类、酰基金胺类、芳基金胺类、若丹明B内酰胺类、氮杂-2-苯并[c]呋喃酮类、螺吡喃类和荧烷类。
在无色染料中，与其他无色染料相比，结晶紫内酯(CVL)特别显示出优异的热消去性能。然而，CVL有一个问题，即它与其他无色染料相比显示出相当差的色密度。
发明概述
根据本发明的一个方面，一种可消去的成像材料包含含有结晶紫内酯的成色物质、显色剂、苯乙烯-丁二烯共聚物的第一粘结剂树脂和含有α-甲基苯乙烯的苯乙烯基树脂的第二粘结剂树脂，所述第一和第二粘结剂树脂呈相容的状态。
附图简要说明
图1是显示实施例1中在粘结剂树脂总量中所含的α-甲基苯乙烯-苯乙烯低聚物的比率与颗粒的光密度间关系的图；
图2是显示实施例1中在粘结剂树脂总量中所含的α-甲基苯乙烯-苯乙烯低聚物的比率与可消去性间关系的图；
图3是显示实施例2中在粘结剂树脂总量中所含的α-甲基苯乙烯低聚物的比率与颗粒的光密度间关系的图；和
图4是显示实施例2中在粘结剂树脂总量中所含的α-甲基苯乙烯低聚物的比率与可消去性间关系的图。
发明详述
本发明将被详细地描述。
根据本发明的一个实施方案，一种可消去的成像材料包含含有结晶紫内酯的成色物质、显色剂、苯乙烯-丁二烯共聚物的第一粘结剂树脂和含有α-甲基苯乙烯的苯乙烯基树脂的第二粘结剂树脂，所述第一和第二粘结剂树脂呈相容的状态。
在本发明的实施方案中，所述成色物质可以只含有结晶紫内酯，但优选所述成色物质除结晶紫内酯外还含有第二无色染料。合适的第二无色染料是荧烷基无色染料。特别合适的第二无色染料是以2-苯胺基-6-(N-烷基-N-烷基氨基)-3-甲基荧烷及其衍生物为代表的黑色无色染料。荧烷基无色染料的实例包括2-苯胺基-6-(N，N-二乙基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N，N-二丙基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N，N-二丁基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N，N-二戊基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N，N-二己基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N，N-二辛基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N，N-二异丙基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N，N-二异丁基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N，N-二异戊基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N-甲基-N-乙基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N-甲基-N-异丙基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N-甲基-N-异丁基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N-甲基-N-异戊基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N-甲基-N-丙基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N-甲基-N-丁基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N-甲基-N-戊基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N-甲基-N-己基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N-甲基-N-辛基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N-乙基-N-丙基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N-乙基-N-异丁基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N-乙基-N-异戊基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N-乙基-N-2-甲基丁基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N-乙基-N-2-乙基丙基氨基)-3-甲基荧烷和2-苯胺基-6-(N-乙基-N-己基氨基)-3-甲基荧烷。
显色剂的例子包括酚类、金属酚盐、羧酸、金属羧酸盐、二苯甲酮类、磺酸、金属磺酸盐、磷酸类、金属磷酸盐、酸式磷酸酯、酸式磷酸酯金属盐、亚磷酸类和金属亚磷酸盐。这些显色剂可以单独使用或两种或更多种组合使用。特别地，优选的显色剂的例子包括：没食子酸；没食子酸酯，如没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸正丙酯、没食子酸异丙酯和没食子酸异丁酯；二羟基苯甲酸和其酯，如2，3-二羟基苯甲酸和3，5-二羟基苯甲酸甲酯；羟基苯乙酮类，如2，4-二羟基苯乙酮、2，5-二羟基苯乙酮、2，6-二羟基苯乙酮、3，5-二羟基苯乙酮和2，3，4-三羟基苯乙酮；羟基二苯甲酮类，如2，4-二羟基二苯甲酮、4，4’-二羟基二苯甲酮、2，3，4-三羟基二苯甲酮、2，4，4’-三羟基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮和2，3，4，4’-四羟基二苯甲酮；联苯酚类，如2，4’-联苯酚和4，4’-联苯酚；和多元酚类，如4-[(4-羟基苯基)甲基]-1，2，3-苯三酚、4-[(3，5-二甲基-4-羟基苯基)甲基]-1，2，3-苯三酚、4，6-二[(3，5-二甲基-4-羟基苯基)甲基]-1，2，3-苯三酚、4，4’-[1，4-亚苯基二(1-甲基亚乙基)二(苯-1，2，3-三酚)]、4，4’-[1，4-亚苯基二(1-甲基亚乙基)二(1，2-苯二酚)]、4，4’，4”-次乙基三苯酚、4，4’-(1-甲基亚乙基)二苯酚和次甲基三-对甲酚。最优选的显色剂的例子包括：没食子酸酯，如没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸正丙酯、没食子酸异丙酯和没食子酸丁酯；和羟基二苯甲酮类，如2，4-二羟基二苯甲酮、4，4’-二羟基二苯甲酮、2，3，4-三羟基二苯甲酮、2，4，4’-三羟基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮和2，3，4，4’-四羟基二苯甲酮。
本发明人已经发现，如果使用的粘结剂树脂含有呈相容状态的苯乙烯-丁二烯共聚物的第一粘结剂树脂和含有α-甲基苯乙烯的苯乙烯基树脂的第二粘结剂树脂，则可以提供显示出优异色密度的可消去的成像材料而不会降低热消去性能。在本发明的实施方案中，通过在高于第二粘结剂树脂的软化点的温度捏合所述成像材料的组分，第一粘结剂树脂和第二粘结剂树脂变得彼此相容。当在低于130℃的温度捏合所述成像材料的组分时，至少一部分所述第一粘结剂树脂和所述第二粘结剂树脂变成呈相分离的状态。
构成所述第一粘结剂树脂的苯乙烯-丁二烯共聚物优选具有5到15wt％的丁二烯比例。
构成所述第二粘结剂树脂的含有α-甲基苯乙烯的苯乙烯基树脂的例子包括：α-甲基苯乙烯树脂、α-甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物、α-甲基苯乙烯-脂肪族共聚物、α-甲基苯乙烯-脂环族共聚物、α-甲基苯乙烯-苯乙烯-脂肪族三元共聚物、α-甲基苯乙烯-苯乙烯-脂环族共聚物。在它们之中，α-甲基苯乙烯树脂和α-甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物是合适的。
在粘结剂树脂总量中所含的第二粘结剂树脂的比率优选为5wt％以上和50wt％以下，并且更优选为10wt％以上和20wt％以下。如果在粘结剂树脂总量中所含的第二粘结剂树脂的比率小于5wt％或大于50wt％，则不能提供改进色密度的效果。
应该注意到，只有在合适的成色物质含有CVL时，才能通过使用其中第一粘结剂树脂和第二粘结剂树脂被变得彼此相容的所述粘结剂树脂，在不降低热消去性能的情况下提供改进色密度的效果。例如，即使将其中第一粘结剂树脂和第二粘结剂树脂被变得彼此相容的上述粘结剂树脂与以3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)4-氮杂-2-苯并[c]呋喃酮为代表的氮杂--2-苯并[c]呋喃酮基无色染料一起使用，也不能观察到改进色密度的效果。
当根据本发明实施方案的可消去的成像材料被用作调色剂时，所述粘结剂树脂的热性能由软化点和玻璃化转变点的值表示，其中所述软化点优选在110到150℃的范围内，并且所述玻璃化转变点优选在55到85℃的范围内。例如，软化温度可以被确定为使用流动试验仪(例如Shimadzu Corp生产的CFT-500)在如下条件下得到的、在试样流出量达到试样量一半值时的温度(T1/2)：喷嘴尺寸为1.0mm
Figure C200610141365D0008114539QIETU
×10.0mm，负荷是30kgf，温度升高为3℃/分钟，并且试样量是1.0克。玻璃化转变点可以被确定为用差示扫描量热仪(DSC)进行熔融-冷却试验后计算的肩值温度。所述肩值是指在特定热变化的转折点附近的“在特定热变化的起点和终点之间的中间点”。
电荷控制剂可以被使用，以调节所述调色剂的带电荷的特性。由于根据本发明实施方案的可消去的成像材料被要求在消去时不留下颜色，所述电荷控制剂优选是无色的或透明的。负电荷控制剂的例子包括可以从Orient Kagaku K.K.获得的E-89(杯芳烃衍生物)，可以从Japan Carlit Co.，Ltd.获得的N-1、N-2和N-3(全部是基于苯酚的化合物)和LR147(基于硼的化合物)，和可以从FUJIKURA KASEI CO.，LTD.获得的FCA-1001N(基于苯乙烯磺酸的树脂)。特别地，E-89和LR147是优选的。正电荷控制剂的例子包括可以从Hodogaya ChemicalCo.，Ltd.获得的TP-302(CAS No.116810-46-9)和TP-415(CAS No.17324-25-2)，可以从Orient Kagaku K.K.获得的P-51(季胺化合物)和AFP-B(聚胺低聚物)，以及可以从Fujikura Kasei Co.，Ltd.获得的FCA-201PB(苯乙烯-丙烯酸季铵盐树脂)。
可以添加蜡来控制固定性能。被添加到根据本发明实施方案的成像材料中的蜡优选由不使所述成色物质显色的组分形成。所述蜡的例子包括高级醇、高级酮和高级脂肪酸酯，其酸值优选为10mg KOH/g或更小。所述蜡的重均分子量优选为102到105，更优选为102到104。只要重均分子量在上述范围内，也可以使用低分子量的聚丙烯、低分子量的聚乙烯、低分子量的聚丁烯和低分子量的聚烷烃作为蜡。所述蜡的添加量优选为0.1到30重量份，更优选为0.5到15重量份。
在根据本发明实施方案的成像材料中，如果需要，可以加入外添加剂来控制流动性、贮存期限、抗结块性能和对于感光体的研磨性能。外添加剂的例子包括硅石细颗粒、金属氧化物细颗粒和清洁助剂。硅石细颗粒的例子包括二氧化硅、硅酸钠、硅酸锌和硅酸镁。金属氧化物细颗粒的例子包括氧化锌、氧化镁、氧化锆、钛酸锶和钛酸钡。清洁助剂的例子包括树脂细粉末，如聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯和聚四氟乙烯。这些外添加剂可以经历表面处理以获得憎水性。用于调色剂的外添加剂通常要经历憎水处理。在带负电荷的情况下，可以使用憎水剂如硅烷偶联剂、钛偶联剂和硅油。在带正电荷的情况下，可以使用憎水剂如基于氨基硅烷的憎水剂和在其侧链上带有胺的硅油。所述外添加剂的添加量优选为0.05到5重量份，并且更优选为0.1到3.0重量份，相对于100重量份调色剂计。用于调色剂的硅石颗粒通常具有10到20nm的平均颗粒大小(作为初级粒子)。也可以使用具有约100nm的平均颗粒大小的硅石颗粒。至于除硅石之外的其它材料，通常使用具有0.05到3μm的平均颗粒大小的相对大的颗粒。
将成色物质和显色剂混合并且分散在粘结剂树脂中的方法包括：其中使用高速溶解器、轧制机或球磨机在使用溶剂的湿法工艺中分散所述材料的方法；或者其中使用辊轧机、增压捏合机、密闭式混合机或螺杆挤出机熔融和捏合所述材料的方法。混合器的例子包括球磨机、V型混合机、Vorberg混合机和亨舍尔混合机。
顺带说明，已经证实，根据本发明实施方案的所述可消去的成像材料具有控制“粘附”和改进贮存稳定性的旁效应。“粘附”是指当印刷过的纸张以捆的形式经历分批热消去处理时纸张互相粘合的问题。批量型消去装置所特有的这种现象成为纸的再利用的障碍。可以理解，在成像材料中软化的粘结剂树脂粘附在覆盖的纸张的背面上造成了所述“粘附”。为了降低所述“粘附”，在常规的可消去的成像材料中使用大量的防粘剂(如聚丙烯蜡)，其量是普通调色剂中防粘剂量的两倍以上。也通过在印刷中降低材料的转移量和减少涂布面积来抑制“粘附”的发生。相反，为了更有效地抑制“粘附”的发生，优选改善粘结剂树脂在硬化后的破裂特征。换言之，优选赋予粘结剂树脂脆性，使得它可以被容易地剥除。由于所述含有α-甲基苯乙烯的苯乙烯基树脂，即所述第二粘结剂树脂能够与所述苯乙烯-丁二烯共聚物，即所述第一粘结剂树脂相容，并且还显示高的内聚力，其对于抑制粘附的发生可能是有效的。然而，所述树脂的软化点优选在热消去温度的范围内(120到140℃)，使得蜡组分可以成功地渗出到调色剂的表面。
当在储存过程中调色剂的温度升高时，软化组分可能从调色剂的粘结剂树脂中渗出，这可能导致调色剂颗粒互相粘附的现象。因此，储存温度对于调色剂的储存稳定性来说是重要的。通过外加填料可以在某种程度上提高储存温度的极限值，但储存温度的极限值基本上在玻璃化转变点(Tg)左右。通过聚合物合金化可以提高粘结剂树脂的玻璃化转变点。例如，如果使用具有63.5℃的玻璃化转变温度(在DSC测量中的中心值)的苯乙烯-丁二烯共聚物作为基础聚合物，并且使α-甲基苯乙烯-苯乙烯低聚物与所述苯乙烯-丁二烯共聚物相容，那么可以观察到：对于10wt％的γ-甲基苯乙烯-苯乙烯低聚物添加量，所述调色剂的玻璃化转变点升高约2.5℃，和对于20wt％的γ-甲基苯乙烯-苯乙烯低聚物添加量，所述调色剂的玻璃化转变点升高约5℃。已经证实，由于所述玻璃化转变点的升高，调色剂的储存稳定性可以被改善。
具体实施方式
(实施例1)
在本实施例中，含有10wt％丁二烯的苯乙烯-丁二烯共聚物被用作第一粘结剂树脂，并且软化点为137℃的α-甲基苯乙烯-苯乙烯低聚物(Mw为约3400)被用作第二粘结剂树脂。以将在粘结剂树脂总量中所含的第二粘结剂树脂的比率设定为0wt％、5wt％或10wt％的方式，通过混合第一粘结剂树脂和第二粘结剂树脂，制备了三种粘结剂树脂。
混合以下的物质：作为成色物质的3.65wt％的结晶紫内酯(CVL)和0.5wt％的2-苯胺基-6-(N-乙基-N-异戊基氨基)-3-甲基荧烷(可以从Yamada Kagaku Co.，Ltd.获得的无色染料S-205)、作为显色剂的2wt％的没食子酸乙酯、作为蜡组分的5wt％的聚丙烯蜡、1wt％的电荷控制剂(可以从Japan Carlit Co.，Ltd.获得的LR147)和87.85wt％的粘合树脂。
将所述混合物用三辊捏合机捏合。实施例的混合物在使第一和第二粘结剂树脂处于相容的状态的条件下(在140℃)被捏合，而对比例的混合物在使第一和第二粘结剂树脂呈相分离的状态的条件下(在120℃)被捏合。用研磨机将捏合过的产品研磨成平均颗粒大小为11.3μm的粉末，以制备电子照相术用的蓝色调色剂。然后将1重量份的憎水硅石加入到100重量份的所得到的粉末中，以制备试样。以这样的方式，对于每个实施例和对比例分别制备三种试样。
测量加入憎水硅石之前的颗粒的光密度。具体地，将加入憎水硅石之前的粉末放在粉末池中，并且然后用色度计(Minoita制造的CR300)测量粉末的色密度。
图1是显示在粘结剂树脂总量中所含的α-甲基苯乙烯-苯乙烯低聚物的比率与颗粒光密度之间的关系的图。在在相容条件下制备的实施例调色剂中，颗粒的光密度随α-甲基苯乙烯-苯乙烯低聚物的比率的增加而增加。在另一方面，在在相分离条件下制备的对比例调色剂中，颗粒的光密度随α-甲基苯乙烯-苯乙烯低聚物的比率的增加而降低。
使用所述三个实施例调色剂中的每一个评价消去性能。评价试验的程序和评价方法如下。使用所制备的三个调色剂中的每一个，借助于多功能复印机(TOSHIBA TEC Corporation的Premage 351)，在数种类型的复印纸上以数种图像密度水平形成边长为15mm的正方形图像(以下称为固体图案)。这些图像被用作用于评价消去性能的原始图像。通过在自动调温器中在130℃加热印在复印纸上的所述固体图案2小时，来进行热消去。
通过计算可消去性来评价消去性能。这里，图象密度(ID)是图像的反射比的倒数的常用对数，并且纸的图象密度(ID)是纸本身的反射比的倒数的常用对数。首先，测量印在每张复印纸上的用于评价的原始图像的反射比值，以计算原始图像密度。类似地，测量消去之后的图像(剩余图像)的反射比值，以计算剩余图像密度。通过作图计算回归直线的倾角，其中对于每种用于评价的纸，从热消去之前的原始ID中减去纸ID所得到的值即[(原始ID-纸ID)]在横坐标上，并且从热消去之后的剩余ID中减去纸ID值所得到的值即[(剩余ID-纸ID)]在纵坐标上。计算这样得到的每张纸的回归直线的倾角的算术平均值作为可消去性。可消去性表示剩余ID与原始ID的大致比例，其暗示，该值越小，所述热消去性能越高。例如，如果原始ID是1.0，那么0.05的可消去性意味着在热消去之后剩下的剩余ID是0.05。
图2是显示在粘结剂树脂总量中所含的α-甲基苯乙烯-苯乙烯低聚物的比率与可消去性之间的关系的图。从图2发现，不论粘结剂树脂总量中所含的α-甲基苯乙烯-苯乙烯低聚物的比率如何，可消去性保持在大致恒定的值。
从图1和2发现，如果将含有苯乙烯-丁二烯共聚物的第一粘结剂树脂和含α-甲基苯乙烯的苯乙烯基树脂的第二粘结剂树脂的粘结剂用于可消去的成像材料，可以在保持热消去性能的情况下改善色密度。
(实施例2)
在本实施例中，含有10wt％丁二烯的苯乙烯-丁二烯共聚物被用作第一粘结剂树脂，并且软化点为138℃的α-甲基苯乙烯低聚物(Mw为约2700)被用作第二粘结剂树脂。以将在粘结剂树脂总量中所含的第二粘结剂树脂的比率设定为0wt％、5wt％、10wt％或20wt％的方式，通过混合第一粘结剂树脂和第二粘结剂树脂，制备了四种粘结剂树脂。
混合以下的物质：作为成色物质的3.65wt％的结晶紫内酯(CVL)和0.5wt％的2-苯胺基-6-(N-乙基-N-异戊基氨基)-3-甲基荧烷(可以从Yamada Kagaku Co.，Ltd.获得的无色染料S-205)、作为显色剂的2wt％的没食子酸乙酯、作为蜡组分的5wt％的聚丙烯蜡、1wt％的电荷控制剂(可以从Japan Carlit Co.，Ltd.获得的LR147)和87.85wt％的粘合树脂。
将所述混合物用亨舍尔混合机搅拌，并且所述混合物用Banbury型捏合机捏合。所述混合物在使第一和第二粘结剂树脂处于相容的状态的条件下(在140℃)被捏合。用研磨机将捏合过的产品研磨成平均颗粒大小为11.3μm的粉末，以制备电子照相术用的蓝色调色剂。然后将1重量份的憎水硅石加入到100重量份的所得到的粉末中，以制备试样。以这样的方式，制备了四种试样。
关于这些调色剂，以与实施例1中相同的方式评价颗粒的光密度和热消去性能。图3是显示在粘结剂树脂总量中所含的α-甲基苯乙烯低聚物的比率与颗粒光密度之间的关系的图，并且图4是显示在粘结剂树脂总量中所含的α-甲基苯乙烯低聚物的比率与可消去性之间的关系的图。
从图3和4发现，如果将含有苯乙烯-丁二烯共聚物的第一粘结剂树脂和含α-甲基苯乙烯的苯乙烯基树脂的第二粘结剂树脂的粘结剂用于可消去的成像材料，可以在保持热消去性能的情况下改善色密度。
其它的优点和改变是本领域技术人员容易认识到的。因此，就其更宽的方面而言，本发明不限于在这里显示和描述的具体细节和代表性的实施方案。相应地，在不偏离由所附的权利要求和它们的等同方案所限定的总发明概念的精神或范围的情况下，可以做出各种改变。

Claims (9)

1、一种可消去的成像材料，其包含含有结晶紫内酯的成色物质、显色剂、苯乙烯-丁二烯共聚物的第一粘结剂树脂和含有α-甲基苯乙烯的苯乙烯基树脂的第二粘结剂树脂，所述第一和第二粘结剂树脂呈相容的状态。
2、根据权利要求1的可消去的成像材料，其中所述成色物质还含有2-苯胺基-6-(N-烷基-N-烷基氨基)-3-甲基荧烷。
3、根据权利要求1的可消去的成像材料，其中在粘结剂树脂总量中所含的第二粘结剂树脂的比率为5wt％以上和50wt％以下。
4、根据权利要求3的可消去的成像材料，其中在粘结剂树脂总量中所含的第二粘结剂树脂的所述比率为10wt％以上和20wt％以下。
5、根据权利要求1的可消去的成像材料，其中所述苯乙烯-丁二烯共聚物含有5到15wt％的丁二烯。
6、根据权利要求1的可消去的成像材料，其中所述显色剂选自没食子酸酯类和羟基二苯甲酮类。
7、根据权利要求1的可消去的成像材料，其还包含蜡组分。
8、根据权利要求1的可消去的成像材料，其还包含电荷控制剂。
9、根据权利要求1的可消去的成像材料，其还包含选自硅石细颗粒、金属氧化物细颗粒和清洁助剂的外添加剂。
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005221572A (ja) * 2004-02-03 2005-08-18 Toshiba Corp 画像消去装置
JP2008070780A (ja) * 2006-09-15 2008-03-27 Toshiba Corp 消去可能な画像形成材料及びその製造方法
JP5389361B2 (ja) * 2008-02-15 2014-01-15 株式会社東芝 消色可能なインク
JP5139344B2 (ja) * 2009-02-16 2013-02-06 株式会社東芝 消色可能なトナー
CN101807018B (zh) 2009-02-16 2013-10-16 东芝泰格有限公司 显影剂及其制造方法
US8986915B2 (en) 2009-02-16 2015-03-24 Toshiba Tec Kabushiki Kaisha Toner, method for producing the same, cartridge storing the same, process cartridge, and image forming apparatus
US8953965B2 (en) 2009-02-17 2015-02-10 Kabushiki Kaisha Toshiba Image forming apparatus having fixing device that responds to request when using decolorable ink
US8637217B2 (en) * 2009-05-27 2014-01-28 Toshiba Tec Kabushiki Kaisha Electrophotographic toner and process for producing electrophotographic toner
US20100304142A1 (en) * 2009-05-27 2010-12-02 Toshiba Tec Kabushiki Kaisha Color erasable recording material and method for producing the same
JP5548638B2 (ja) * 2010-03-09 2014-07-16 株式会社東芝 消去装置、消去装置における画像消去方法および画像形成消去装置
US8289352B2 (en) 2010-07-15 2012-10-16 HJ Laboratories, LLC Providing erasable printing with nanoparticles
JP5723663B2 (ja) * 2011-04-20 2015-05-27 株式会社東芝 消色可能な発色体粒子

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1246658A (zh) * 1998-08-04 2000-03-08 株式会社东芝 可以消去图像的成像材料以及图像的记录和消去方法
CN1248006A (zh) * 1998-09-16 2000-03-22 株式会社东芝 可以消去图像的成像材料
US6313066B1 (en) * 1999-03-31 2001-11-06 Kabushiki Kaisha Toshiba Decolorable image forming material and decoloring method of the same

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0627739A (ja) 1992-07-08 1994-02-04 Fuji Xerox Co Ltd 乾式トナーとその製造方法および転写材再利用のための消色方法
US5922115A (en) 1996-07-25 1999-07-13 Kabushiki Kaisha Toshiba Decolorizable ink and printer
US6329317B1 (en) 1998-01-23 2001-12-11 Kabushiki Kaisha Toshiba Decoloring method of decolorizable image forming material
US6326332B1 (en) 1999-03-31 2001-12-04 Kabushiki Kaisha Toshiba Decolorable material and method for decoloring the same
US20020009212A1 (en) 2000-03-31 2002-01-24 Takeo Urano Cloth Pattern reading apparatus
JP3607682B2 (ja) 2002-03-04 2005-01-05 株式会社東芝 消色可能な画像形成材料
JP3954574B2 (ja) 2004-01-20 2007-08-08 株式会社東芝 消色可能な画像形成材料
JP2005221572A (ja) 2004-02-03 2005-08-18 Toshiba Corp 画像消去装置
JP4084346B2 (ja) 2004-11-08 2008-04-30 株式会社東芝 消去可能な画像形成材料

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1246658A (zh) * 1998-08-04 2000-03-08 株式会社东芝 可以消去图像的成像材料以及图像的记录和消去方法
CN1248006A (zh) * 1998-09-16 2000-03-22 株式会社东芝 可以消去图像的成像材料
US6313066B1 (en) * 1999-03-31 2001-11-06 Kabushiki Kaisha Toshiba Decolorable image forming material and decoloring method of the same

Also Published As

Publication number Publication date
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