CN100469849C - 一种醇酸树脂涂料的制备工艺 - Google Patents
一种醇酸树脂涂料的制备工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100469849C CN100469849C CN 200610053684 CN200610053684A CN100469849C CN 100469849 C CN100469849 C CN 100469849C CN 200610053684 CN200610053684 CN 200610053684 CN 200610053684 A CN200610053684 A CN 200610053684A CN 100469849 C CN100469849 C CN 100469849C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- resin coating
- ionic liquid
- alkyd resin
- phthalic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 title claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 12
- -1 benzene anhydride Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 28
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 20
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N phthalic anhydride Chemical class C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 16
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 16
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 14
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 11
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 11
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 9
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 claims description 7
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 claims description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- IQZYFYFPIDNTKT-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2-ethylpyridine Chemical compound CC(O)=O.CCC1=CC=CC=N1 IQZYFYFPIDNTKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LRVYCQKXXUUDOR-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2-methylpyridine Chemical compound CC([O-])=O.CC1=CC=CC=[NH+]1 LRVYCQKXXUUDOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 abstract description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 abstract description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 abstract description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 23
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 9
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 8
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 7
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 7
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 7
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydroxypropan-2-yl formate Chemical compound OCC(CO)OC=O LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005502 peroxidation Methods 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-AAKVHIHISA-N 2,3-bis[[(z)-12-hydroxyoctadec-9-enoyl]oxy]propyl (z)-12-hydroxyoctadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCC(O)C\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CC(O)CCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CC(O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-AAKVHIHISA-N 0.000 description 1
- DQWILHNYZHODOU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1H-imidazole hydrate Chemical compound O.CC=1NC=CN1 DQWILHNYZHODOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFLCOQPZVBRLKF-UHFFFAOYSA-N C(O)(O)=O.CN1CN(C=C1)CC Chemical compound C(O)(O)=O.CN1CN(C=C1)CC NFLCOQPZVBRLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000000795 conjunctiva Anatomy 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Substances C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 238000000247 postprecipitation Methods 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005838 radical anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
本发明涉及一种醇酸树脂涂料的制备工艺。按照质量份将脂肪酸30～40份，甘油20～30份，离子液体1～10份在50～100℃搅拌1～5小时后，加入苯酐35～45份，甲苯或二甲苯3～6份，于220～240℃回流反应3～5小时，冷却，稀释，过滤制得所述的醇酸树脂涂料。本发明避免了使用金属 氧化物盐类催化剂所带来的缺点，加速了酯化反应，使反应在均相条件下进行，同时减少了涂料氧化干燥所需的吸氧量，并起到了防止树脂表面结皮的效果，简化了操作程序，便于工艺条件的控制和生产管理；降低了成本，对环境污染小，适合于一定规模的工业化生产，是一项绿色洁净的工艺路线。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种醇酸树脂涂料的制备工艺，特别涉及离子液体运用的制备工艺。
(二)背景技术
醇酸树脂涂料是由多元酸与多元醇聚合的树脂制备而成的。醇酸树脂涂料品质优良，性能独特，品种多，产量大，应用范围广泛，受到广大用户的青睐，在市场上占有的份额也逐年增长。到目前为止，它的产量已经占整个涂料工业的一半，发展前景广阔。目前主要以化学合成法进行生产。
离子液体是完全由离子组成的液体化合物，是低温小于100℃下呈液态的盐也称为低温熔融盐，一般由有机阳离子和无机阴离子所组成。研究较多的离子液体通常是由双烷基咪唑或烷基吡啶季铵阳离子与四氟硼酸、六氟磷酸及氯铝酸等酸根负离子组成。离子液体与有机溶剂相比不易挥发、不易燃易爆、不易氧化，具有较高的热稳定性，对有机物和无机物具有良好的溶解性，使反应可以在均相进行，可以提高反应的转化率和反应的选择性，也可以避免大量挥发有机溶剂的损失和对环境的污染。近年来，离子液体在有机合成工业中的应用研究已经为有机合成研究提供了一个崭新的环境，是一种绿色化学合成技术。
醇酸树脂的生产工艺流程主要经过醇解反应，酯化反应，稀释和过滤等工序来完成。在醇解反应中，是多元醇与植物油在碱性催化剂的作用下进行分子重新排列的过程，通过醇解反应使油生成甘油一酸酯和甘油二酸酯，再与苯酐进行酯化，避免甘油与苯酐直接反应，生成聚酯而与油层分离。在该反应过程中，催化剂的使用起着重要的作用，大多是金属氧化物盐类，常用氧化铅，氧化钙和氢氧化锂等。使用氧化铅催化剂，反应速度快，树脂制漆后的漆膜耐水和硬度较好；缺点是易与苯酐形成不溶盐，使树脂发浑，氧化铅高温氧化可还原成铅，会影响树脂颜色，油中的某些杂质也会使催化剂中毒，失去催化作用。由于上述原因，人们多采用氢氧化锂作为催化剂，实践证明，醇解反应效果很好。但是，催化剂的用量要准确，有一定的控制范围，使用不当会使树脂的某些性能受到影响，并且催化剂价格贵，生产成本过高，小批量生产会影响经济效益。在稀释工艺过程中，添加催干剂和防结皮剂对树脂性能的影响关系重大。催干剂的作用是1)与抗氧物质结合后沉淀而除去，缩短涂料干燥的诱导期；2)能够吸收空气中的氧，形成过氧化物，再与油中双键结合，把氧转移给油的双键，使直链状分子逐步变为网状而干燥，是涂料结膜时氧的输送者，能减少油膜吸氧的困难；3)能加速油膜吸氧时形成的过氧化键的破坏，从而形成稳定的氧化键，促进油的部分氧化，有助于油类的其他不饱和键进行直接聚合，减少涂料氧化干燥所需的吸氧量。钴催干剂是以氧化作用为主，使漆膜表面先行干燥。锌、钙催干剂本身催干性能不明显，常与钴催干剂合用才能很好地发挥作用。铅催干剂有底干的作用。锌催干剂有调节底干和表干的作用。锰催干剂的主要作用是促进漆膜内层的干燥。催干剂的适量使用可以有利于成膜。防结皮剂常常使用甲乙酮肟化合物，以防止树脂表面结皮的现象。但是其用量也需要严格控制，用量过大会影响漆膜的干燥性能。另外，在加入防结皮剂时，不能与催干剂混合一起投入，否则会使其性能失效。
(三)发明内容
为了综合现有技术中存在的问题，并达到洁净生产、简化工艺步骤和生产操作，降低成本和减少环境污染的目的，本发明提供了一种离子液体参与醇解反应、酯化反应、稀释过程的一步法生产醇酸树脂涂料新工艺，是一项节能环保的洁净生产技术。该工艺路线简单，易操作，成本低，环境友好，利于工业化生产。
本发明采用的技术方案如下：
按照质量份将脂肪酸30～40份，甘油20～30份，离子液体1～10份在50～100℃搅拌1～5小时后，加入苯酐35～45份，甲苯或二甲苯3～6份，于220～240℃回流反应3～5小时，冷却，稀释，过滤制得所述的醇酸树脂涂料。所述的离子液体如式所示：
其中，R为C1～C18的烷基， L为下列之一：BF4、PF6、OAC、OH、CO3、HPO4、 P04、CF3SO3、N(SO2CF3)2。
进一步，所述的离子液体为烷基咪唑乙酸盐、碳酸盐、氢氧化物或烷基吡啶乙酸盐、碳酸盐或氢氧化物，优选下列之一：1-丁基-3-甲基咪唑乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐、甲基吡啶乙酸盐或乙基吡啶乙酸盐。
出于成本和原料来源的考虑，反应中所述的脂肪酸选择豆油或亚麻油，优选豆油脂肪酸。
回流反应过程中，取样测定酸值，当满足产品要求后，再加入稀料稀释，出料，得到所述的醇酸树脂涂料。一般使用甲苯或二甲苯进行稀释。
以上反应中，主要经过醇解反应，酯化反应，稀释和过滤。在醇解反应中，甘油与脂肪酸在离子液体的作用下进行分子重新排列，使油生成甘油一酸酯和甘油二酸酯；然后再与苯酐进行酯化，避免甘油与苯酐直接反应，生成聚酯而与油层分离。
具体的，所述的醇酸树脂涂料制备新工艺为将34.3份脂肪酸、26.3份甘油、1～10份离子液体加入反应器，升温至50～100℃，搅拌1～5小时，加入39.4份苯酐，3～6份甲苯，220～240℃回流反应3～5小时，取样测定酸值，达到要求后，冷却，用甲苯或二甲苯稀释，过滤即得所述的醇酸树脂涂料。
在本发明中，离子液体有两个作用，一是作为醇解和酯化反应的催化剂；另一方面在稀释阶段起到了催干剂和防结皮剂的作用。
本发明与现有技术相比，其优势体现在：
1)使用离子液体做催化剂，在醇解反应工艺中，避免了使用氧化铅，氧化钙和氢氧化锂等金属氧化物盐类催化剂所带来的缺点。
2)离子液体加速了酯化反应，使反应在均相条件下进行；
3)在稀释工艺过程中，离子液体作为催干剂，促进了过氧化物的形成、与油中双键结合、把氧转移给油的双键，也能加速油膜吸氧时形成的过氧化键的破坏，促进油的部分氧化，有助于油类的其他不饱和键进行直接聚合，减少涂料氧化干燥所需的吸氧量。
4)离子液体作为防结皮剂的作用，达到了常使用的甲乙酮肟化合物防止树脂表面结皮的效果。
5)离子液体的使用，避免了需要加入催化剂、催干剂、防结皮剂的步骤，简化了操作程序，便于工艺条件的控制和生产管理；
6)降低了成本，对环境污染小，适合于一定规模的工业化生产，是一项绿色洁净的工艺路线。
(四)具体实施方式：
以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此：
实施例1 使用1-丁基-3-甲基咪唑乙酸盐离子液体
将豆油34.3份，甘油26.3份，离子液体2份加入反应器，升温至100℃，搅拌3小时后，加入苯酐39.4份，甲苯3份，升温回流直至反应温度到220℃，反应3小时，取样测定酸值≤20mg KOH/g后，降温，根据树脂涂料要求用二甲苯兑稀后出料，黏度≤18s。
实施例2 使用乙基吡啶乙酸盐离子液体
将豆油34.3份，甘油26.3份，离子液体1份加入反应器，升温至80℃，搅拌3小时后，加入苯酐39.4份，二甲苯5份，升温回流直至反应温度到220℃，反应3小时，取样测定酸值≤20mg KOH/g后，降温，根据树脂涂料要求用二甲苯兑稀后出料，黏度≤18s。
实施例3 使用乙基吡啶六氟磷酸盐离子液体
将亚麻油34.3份，甘油26.3份，离子液体5份加入反应器，升温至100℃，搅拌3小时后，加入苯酐39.4份，甲苯6份，升温回流直至反应温度到220℃，反应3小时，取样测定酸值≤20mg KOH/g后，降温，根据树脂涂料要求用二甲苯兑稀后出料，黏度≤18s。
实施例4 使用乙基吡啶四氟硼酸盐离子液体
将亚麻油34.3份，甘油26.3份，离子液体6份加入反应器，升温至100℃，搅拌3小时后，加入苯酐39.4份，二甲苯3份，升温回流直至反应温度到220℃，反应3小时，取样测定酸值≤20mg KOH/g后，降温，根据树脂涂料要求用二甲苯兑稀后出料，黏度≤18s。
实施例5 使用1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐离子液体
将蓖麻油34.3份，甘油26.3份，离子液体2份加入反应器，升温至80℃，搅拌3小时后，加入苯酐39.4份，甲苯3份，升温回流直至反应温度到220℃，反应3小时，取样测定酸值≤20mg KOH/g后，降温，根据树脂涂料要求用甲苯兑稀后出料，黏度≤18s。
实施例6 使用1-乙基-3-甲基咪唑碳酸盐离子液体
将豆油36份，甘油28份，离子液体4份加入反应器，升温至50℃，搅拌4小时后，加入苯酐35份，甲苯3份，升温回流直至反应温度到230℃，反应4小时，取样测定酸值≤20mg KOH/g后，降温，根据树脂涂料要求用甲苯兑稀后出料，黏度≤18s。
实施例7 使用甲基咪唑氢氧化物离子液体
将豆油39份，甘油22份，离子液体10份加入反应器，升温至60℃，搅拌5小时后，加入苯酐43份，甲苯3份，升温回流直至反应温度到240℃，反应3小时，取样测定酸值≤20mg KOH/g后，降温，根据树脂涂料要求用甲苯兑稀后出料，黏度≤18s。
Claims (5)
1.一种醇酸树脂涂料的制备工艺，其特征在于所述的工艺为按照质量份将脂肪酸30～40份，甘油20～30份，离子液体1～10份在50～100℃搅拌1～5小时后，加入苯酐35～45份，甲苯或二甲苯3～6份，于220～240℃回流反应3～5小时，冷却，稀释，过滤制得所述的醇酸树脂涂料，所述的离子液体如式所示：
其中，R为C1～C18的烷基， L为下列之一：BF4、PF6、OAC、OH、CO3。
2.如权利要求1所述的醇酸树脂涂料的制备工艺，其特征在于所述的离子液体为烷基咪唑乙酸盐、碳酸盐、氢氧化物或烷基吡啶乙酸盐、碳酸盐或氢氧化物。
3.如权利要求2所述的醇酸树脂涂料的制备工艺，其特征在于所述的离子液体为下列之一：1-丁基-3-甲基咪唑乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐、甲基吡啶乙酸盐或乙基吡啶乙酸盐。
4.如权利要求1～3之一所述的醇酸树脂涂料的制备工艺，其特征在于所述的工艺为将34.3份脂肪酸、26.3份甘油、1～10份离子液体加入反应器，升温至50～100℃，搅拌1～5小时，加入39.4份苯酐，3～6份甲苯，220～240℃回流反应3～5小时，冷却，用二甲苯稀释后再过滤制得所述的醇酸树脂涂料。
5.如权利要求1所述的醇酸树脂涂料的制备工艺，其特征在于所述的脂肪酸为豆油或亚麻油。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200610053684 CN100469849C (zh) | 2006-09-29 | 2006-09-29 | 一种醇酸树脂涂料的制备工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200610053684 CN100469849C (zh) | 2006-09-29 | 2006-09-29 | 一种醇酸树脂涂料的制备工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1935918A CN1935918A (zh) | 2007-03-28 |
| CN100469849C true CN100469849C (zh) | 2009-03-18 |
Family
ID=37953666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200610053684 Expired - Fee Related CN100469849C (zh) | 2006-09-29 | 2006-09-29 | 一种醇酸树脂涂料的制备工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100469849C (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101880228A (zh) * | 2009-05-08 | 2010-11-10 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种乙酸丁酯的清洁化制备方法 |
| CN103160099B (zh) * | 2013-02-22 | 2015-04-01 | 嘉宝莉化工集团股份有限公司 | 改性醇酸树脂、其制备方法及双组份底漆 |
| CN107661778A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-02-06 | 辽宁奥克医药辅料股份有限公司 | 一种用于环氧乙烷开环反应的催化剂及乙氧基化合物的制备方法 |
| CN109354675A (zh) * | 2018-11-12 | 2019-02-19 | 西北永新涂料有限公司 | 环保醇酸树脂及其制备方法 |
| CN110330459B (zh) * | 2019-07-18 | 2022-07-08 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种羧酸盐离子液体及其制备方法与应用 |
-
2006
- 2006-09-29 CN CN 200610053684 patent/CN100469849C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1935918A (zh) | 2007-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100469849C (zh) | 一种醇酸树脂涂料的制备工艺 | |
| CN101831053B (zh) | 一种水性紫外光固化环氧丙烯酸酯树脂及其制备方法 | |
| CN104177319B (zh) | 一种制备2,5‑呋喃二甲酸酯的方法 | |
| CN106732602B (zh) | 一种催化生物质糠醛直接氢解制备戊二醇的催化剂及制备方法 | |
| CN104311750A (zh) | 苯乙烯改性醇酸树脂、制备方法及醇酸树脂漆 | |
| CN102101962B (zh) | 一种聚苯胺环氧防腐涂料及其制备方法 | |
| CN103102476B (zh) | 一种山梨醇改性中油度醇酸树脂及其生产方法 | |
| CN102492154A (zh) | 一种利用基于离子液体的混合溶剂溶解木质素的方法 | |
| CN110183350A (zh) | 一种水性涂料催干剂及其制备方法 | |
| CN103073707B (zh) | 一种醇酸树脂及其制备方法 | |
| CN108640892A (zh) | 一种5-羟甲基糠醛的合成方法 | |
| CN1962063A (zh) | 一种合成甲醇催化剂及其制备方法 | |
| CN107188804B (zh) | 一种复合型磷钨酸盐催化合成油酸甲酯的方法 | |
| CN103801301B (zh) | 一种含铜催化剂的制备方法 | |
| CN104941680A (zh) | 甘油基固体酸催化剂及其应用 | |
| CN103484258A (zh) | 一种纳米羟基磷灰石催化甘油三脂制备生物柴油的方法 | |
| CN111848569B (zh) | 一种乙酸甘油缩丙酮酯的合成方法 | |
| CN104130332A (zh) | 一种1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐催化合成纤维素酯的方法 | |
| CN103962142B (zh) | 用于甲烷制甲醇的核壳钙钛矿型催化剂制备方法 | |
| CN111841590A (zh) | 一种二元混合溶剂体系可控合成钒磷氧催化剂的方法 | |
| CN102532560B (zh) | 一种基于聚乙烯醇迈克尔加成反应制备水泥分散剂的方法 | |
| CN107118326B (zh) | 一种葡萄糖与蓖麻油混合物制备水性聚氨酯成膜物的方法 | |
| CN113861016B (zh) | 一种氰乙基烷基咪唑没食子酸盐离子液体及其制备方法与应用 | |
| Steter et al. | Modified electrodes prepared with polyphenolic film containing ruthenium complex and metal ligand anchored by azo covalent bond | |
| CN102225910A (zh) | 一种基于异烟酸阳离子的布朗斯泰德酸性离子液体的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Zhejiang Huanqiu Paint Group Co., Ltd. Assignor: Zhejiang University of Technology Contract fulfillment period: 2009.3.18 to 2015.3.17 contract change Contract record no.: 2009330000881 Denomination of invention: Process for preparing alkyd resin coating Granted publication date: 20090318 License type: Exclusive license Record date: 2009.5.7 |
|
| LIC | Patent licence contract for exploitation submitted for record |
Free format text: EXCLUSIVE LICENSE; TIME LIMIT OF IMPLEMENTING CONTACT: 2009.3.18 TO 2015.3.17; CHANGE OF CONTRACT Name of requester: ZHEJIANG PROV GLOBAL PAINTING MAKING GROUP CO., LT Effective date: 20090507 |
|
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20090318 Termination date: 20120929 |