CN100457848C - 羧甲基纤维素基粘结剂材料及使用该材料的锂电池 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于生产具有改善了性能的锂电池的组成和方法。尤其，本发明涉及在水中的溶解度增强的羧甲基纤维素基粘结剂。当羧甲基纤维素基粘结剂的溶解度增大时就可稳定电池制造工艺，并且还可以增加电极的分散性和粘结力。结果，可以制造出具有卓越特性的锂电池。此外，本发明还涉及用于制造阳极的对环境无害的制造工艺，其中将水用作浆料介质，并且还涉及包括所述阳极的锂电池。

Description

羧甲基纤维素基粘结剂材料及使用该材料的锂电池
相关申请的相互参照
[0001]本申请要求2003年10月1日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.2003-68327的优先权，所述申请的公开在这里全部被引用作为参考。
技术领域
[0002]本申请涉及用于生产具有改善了的性能的锂电池的组成和方法。尤其，本发明涉及增加羧甲基纤维素基粘结剂在水中的溶解度。此外，本发明还涉及用于生产阳极的符合环保要求的制造工艺，其中水用作浆料介质，还涉及一种包含该阳极的锂电池。
发明背景
[0003]随着对便携装置，比如个人数字助理(PDA)、移动电话以及笔记本电脑的需要的增长，对于更小型、更薄型以及具有更轻质量的设计的便携装置的需要也随之增长。因此，给上述装置供电的电池被认为是上述装置的重要组成部分。尤其，锂电池由于质量轻并且具有更高的能量密度一直以来都被用作这种便携装置的主要电源。
[0004]锂电池特别包含有阴极活性材料和阳极活性材料。例如U.S.专利Nos.5837015、5635151以及5501548公开了可以用作锂电池的阴极活性材料和阳极活性材料。用于锂电池的阴极活性材料可以由含锂的过渡金属氧化物比如LiCoO2和LiNiO2，以及硫族元素化合物比如MoS2构成。由于这些化合物具有层状晶体结构，锂离子可以可逆地嵌入结构中或者从中脱嵌。然而，如果阳极活性材料包括嵌入或者脱嵌锂离子的金属锂，在锂的表面就会生长针状锂枝晶。这是由于在电池的充电/放电期间锂重复溶解和沉淀而发生的。结果，针状枝晶降低了充电/放电效率，并通过接触阴极引起内部短路。
[0005]为了解决上述问题，一种可逆的嵌入和脱嵌锂离子的材料可用作阳极材料。该材料可以是锂合金、金属粉末、石墨或者含碳材料、金属氧化物、或者金属硫化物。然而，当由锂合金构成的片状阳极用在电池中时，在充电/放电期间片状合金变薄。结果，电池的充电/放电循环特性恶化。
[0006]当片状电极由金属粉末、含碳材料粉末、金属氧化物粉末或者金属硫化物粉末构成时需要粘结剂，这是因为上述这些粉末状态的材料不能独立形成电极。例如，日本专利公告No.JP4-255760中公开了一种采用含碳材料粉末作为粘结剂比如弹性橡胶基聚合物粘结剂来形成阳极的方法。为了改善电池的充电/放电特性，当阳极由金属氧化物粉末或者金属硫化物粉末构成时，除了粘结剂还要采用导体。
[0007]此外，一直应用含有N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)的有机溶剂来生产锂电池阳极，上述溶剂对于人体和环境相当有害。为了解决上述问题，日本专利公告No.JP5-74461公开了一种采用丁苯橡胶(SBR)基粘结剂和羧甲基纤维素基粘结剂形成含水阳极活性材料浆料的方法。在这种情况下，水用作溶剂。
[0008]通过改善羧甲基纤维素基粘结剂的特性可以增强锂电池阳极的性能。这种改善可以通过调节羧甲基纤维素基粘结剂的醚化或者聚合的程度来实现。平均聚合度决定了浆料的粘度特性。醚化度表示能被羧甲基取代，且实际上已被羧甲基取代的羟基(-OH)的数目。例如，日本专利公告No.JP11-67123公开了一种采用具有范围在0.5-1的醚化度以及范围在300-1800的平均聚合度的羧甲基纤维素基粘结剂形成含水阳极活性材料浆料的方法。此外，日本专利公告No.2002-33105公开了一种采用范围在1500到3000的平均聚合度的羧甲基纤维素基粘结剂形成含水阳极活性材料浆料的方法，以及产物平均聚合度和醚化度在750-2000的范围内。
[0009]可取代的，可以采用羧甲基纤维素基粘结剂和SBR-基材料的混合物形成阳极活性材料浆料来改善锂电池阳极。通常，羧甲基纤维素含水溶液通过溶解水溶性的羧甲基纤维素基粘结剂，随后将SBR-基材料和阳极活性材料加入到羧甲基纤维素含水溶液中并混合形成浆料来制备。然而在该工艺中，产生不溶于水的针状材料。该针状材料存在于阳极活性材料浆料中，其能够与电极材料混合或者能够削弱浆料的分散性。因此，阳极的粘合力变弱，导致锂电池显示出不良的循环寿命特性。
[0010]虽然为了获得高性能的锂电池，已经将很多关于通常的羧甲基纤维素基粘结剂的研究集中到平均聚合度和醚化度上，但是对于改善浆料的分散性和阳极的粘结力的羧甲基纤维素基粘结剂的水溶性的提高几乎没有什么成效。
发明内容
[0011]本发明涉及用于锂电池的羧甲基纤维素基粘结剂。本发明的羧甲基纤维素基粘结剂显示出改善了的水溶性。此外，含有羧甲基纤维素基粘结剂的阳极浆料显示出改善了的分散性和很强的粘结力。
[0012]按照本发明的一个方面，包含一种含有羧甲基纤维素基粘结剂的锂电池阳极。此外，本发明涉及了一种含有所述锂电池阳极的锂电池。关于一个具体的方面，用在锂电池中的羧甲基纤维素基粘结剂包括取代或者未取代的葡萄糖单元。关于一个特别的方面，葡萄糖单元在水解后被羧甲基取代。在进一步的方面，羧甲基纤维素基粘结剂具有少于12％的未取代的葡萄糖单元。
附图说明
[0013]将参照附图通过具体描述本发明的典型实施例，使得本发明的上述以及其他特征和有益效果变得更加鲜明。
[0014]图1说明了采用粘结剂示范实例1-4的锂二次电池的循环寿命特性；
[0015]图2描述了水解后的Na-羧甲基纤维素基化合物的HPLC色谱。
具体实施方式
[0016]本发明试图改善锂电池阳极和采用所述阳极的锂电池的电特性。尤其，本发明试图改善羧甲基纤维素基粘结剂在水中的溶解度。当改善了羧甲基纤维素基粘结剂的溶解度时，可以稳定电极制造工艺，并且还可以改善电极的分散性和粘结力。结果，可以制造出具有卓越特性的锂电池。因此，本发明还涉及用于生产阳极的符合环保要求的制造工艺，其中水用作浆料介质，还涉及一种包括阳极的锂电池。
[0017]在本发明的一个实施例中，采用阳极形成材料制造锂电池阳极。特别地，阳极形成材料可以含有阳极活性材材，其包括含碳材料、SBR-基粘结剂以及羧甲基纤维素基粘结剂，但是并不限定于这些。羧甲基纤维素基粘结剂可以用作锂电池阳极的粘结剂。羧甲基纤维素基粘结剂可以包含取代或者未取代的葡萄糖单元。特别地，羧甲基纤维素基粘结剂可以包含水解后被羧甲基取代的葡萄糖单元。在一个更进一步的实施例中，羧甲基纤维素基粘结剂具有少于12％的没有被取代的葡萄糖单元。
[0018]在另一个实施例中，羧甲基纤维素基粘结剂可被添加到阳极活性材料中。尤其，羧甲基纤维素基粘结剂可被Na+盐或者NH4盐取代。用下面的结构式1表示被Na+盐取代的羧甲基纤维素基粘结剂的典型实施例：
[0019]结构式1示出了羧甲基纤维素基粘结剂的结构，其中A是能够和水结合的亲水性结合位置，以及B是能够和含碳材料结合的亲脂性结合位置。存在被羧甲基取代的亲脂性结合位置可以增加粘结剂的水溶解度。
[0020]羧甲基纤维素基粘结剂的水溶解度可以依赖于没有被羧甲基取代的葡萄糖单元的量。为了测量没有被取代的葡萄糖单元的量，可以将羧甲基纤维素基粘结剂水解，然后采用高压液相色谱(HPLC)来分析。例如，Angewandte chemie(1998)53-58公开了一种确定四种不同产物的含量比率的方法，这些产物的相互区别在于被羧甲基取代的羟基(-OH)的数目。该方法包括使Na-羧甲基纤维素基化合物水解并利用HPLC色谱来分析水解后的化合物。参照图2，用字母标注的顶点a、b、c和d如下所示：
a：2，3，6-三-O-羧甲基-葡萄糖；
b：2，3-；2，6-；3，6-二-O-羧甲基-葡萄糖；
c：2-；3-；6-单-O-羧甲基-葡萄糖；以及
d：葡萄糖。
可以通过计算a、b、c和d的含量比率确定葡萄糖(d)的量，其中在位置2、3和6没有被羧甲基取代的羟基。如果没有被羧甲基化的葡萄糖单元的含量比率增加，不溶性材料的量就增加。换句话说，如果没有被羧甲基化的葡萄糖单元的含量比率减少，羧甲基纤维素基粘结剂的水溶性增加。因此，利用具有增强水溶解度的羧甲基纤维素基粘结剂而减少由于在制造工艺中的不溶材料所产生的不足。此外，粘结剂可以被均匀的分散，从而改善阳极活性材料的粘结力和锂电池的可循环的循环寿命特性。
[0021]相反，缺少亲水性结合位置可以减少水溶解度，从而产生含水溶液中的不溶材料。因此，浆料将降解，导致具有不良可靠性的锂电池产生。所产生的不溶性材料不能用羧甲基纤维素基粘结剂的常规分析方法检测。常规的分析方法可以包括测量湿气量、粘度、醚化度或者平均聚合度。醚化度仅仅是确定在位置3、4和6上的亲水性基团之中哪个基团被羧甲基取代的量化值。因此，仅仅采用醚化度不能预测羧甲基纤维素基粘结剂的溶解度。
[0022]
[0023]
[0024]根据本发明的羧甲基纤维素基粘结剂可以含有取代或者未取代葡萄糖单元。在特别的实施例中，羧甲基纤维素基粘结剂可以具有少于12％的没有被取代的葡萄糖单元。此外，羧甲基纤维素基粘结剂可以具有伴随随后水解的羧甲基取代的葡萄糖单元。如果纤维素基粘结剂中没有被羧甲基取代的葡萄糖单元的量超过12％，那么粘结剂的水溶解度降低，从而不能获得预期的效果。
[0025]在本发明中，阳极活性材料可以是石墨材料，比如天然石墨、人造石墨、焦炭、碳素纤维；选自Al、Si、Sn、Ag、Bi、Mg、Zn、In、Ge、Pb、Ti等元素，它们可以是与锂形成的合金；含有至少一种选自Al、Si、Sn、Ag、Bi、Mg、Zn、In、Ge、Pb、Ti等元素的化合物，它们可以是与锂形成的合金；一种由选自由Al、Si、Sn、Ag、Bi、Mg、Zn、In、Ge、Pb和Ti组成的组中的一种元素，含有至少一种选自Al、Si、Sn、Ag、Bi、Mg、Zn、In、Ge、Pb和Ti所组成的组中的元素的化合物，碳以及石墨材料所构成的复合物；或者含锂氮化物。
[0026]本发明的含水锂电池阳极集流体可以由任何电导体构成，其在电池中化学性不活跃。例如，集流体可以由不锈钢、Ni、Cu、Ti或者C构成。不锈钢的表面可以贴附C、Ni、Ti或者Ag。特别地，阳极集流体可以由Cu或者Cu合金，优选Cu构成。
[0027]合成橡胶基粘结剂可以包括一些化合物如丁苯橡胶、丁腈橡胶、甲基丙烯酸甲酯丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶以及羧化丁苯橡胶，以及它们的胶乳。
[0028]羧甲基纤维素基粘结剂的量可以在占阳极总重量组成的约0.1到约4.0％的范围内。在这种情况下，阳极总组成可以包括阳极活性材料、合成橡胶粘结剂以及羧甲基纤维素基粘结剂。
[0029]下文中，将描述根据本发明实施例的锂电池的制造方法。
[0030]可以根据常规锂电池制造方法制造阴极板。首先，制备含有溶解在溶剂中的粘结剂和活性材料的阴极涂覆材料。阴极涂覆材料可以进一步含有增塑剂或者导体。阴极涂覆材料可以被涂覆在铝箔上之后干燥以形成阴极板。例如，阴极活性材料可以是这样一种组成，比如锂复合氧化物、单质硫、其中溶解了Li2Sn，这里n≥1的阴极电解液，有机硫以及(C2Sx)y，其中2.5≤x≤20，以及y≥2。
[0031]根据本发明包含在电解质溶液中的锂盐可以由任何一种可以溶解在有机溶剂中产生锂离子的锂化合物构成。例如，锂化合物可以是至少一种离子锂盐比如高氯酸锂(LiClO4)、四氟硼酸锂(LiBF4)、六氟磷酸锂(LiPF6)、三氟甲基磺酸锂(LiCF3SO3)以及双(三氟甲基磺酰)氨基锂(LiN(CF3SO3)2)。锂盐的浓度可以在大约0.5M到大约2.0M的范围内。如果锂盐的浓度在这个范围之外，离子导电率可能会不合要求地低。含有这种无机盐的有机电解质溶液可以起到通路的作用，而锂离子在电流流动方向上流过该通路。
[0032]例如，适合于本发明的电解质溶液的有机溶剂可以是一种化合物，比如聚甘醇醚、二氧戊环(oxolane)、碳酸酯、2-氟苯、3-氟代苯、4-氟代苯、二甲氧基乙烷以及二乙氧基乙烷。在一个具体的实施例中，聚甘醇二醚可以是包括二甘醇二甲醚(CH3(OCH2CH2)2OCH3)、二甘醇二乙醚(C2H5(OCH2CH2)2OC2H5)、三甘醇二甲醚(CH3(OCH2CH2)3OCH3)以及三甘醇二乙醚(C2H5(OCH2CH2)3OC2H5)的化合物，但是并没有限定于这些。例如，在进一步的实施例中，二氧戊环可以是化合物比如1，3-二氧戊环、4，5-二乙基-二氧戊环、4，5-二甲基-二氧戊环、4-甲基-1，3-二氧戊环以及4-乙基-1，3-二氧戊环。在另外的实施例中，碳酸酯可以是包括碳酸亚甲酯、碳酸亚乙酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、γ-丁内酯、碳酸亚丙酯、碳酸甲酯乙酯和碳酸亚乙烯酯的化合物，但是并不限定于这些。
[0033]
[0034]
[0035]例如，根据本发明的实施例的有机溶剂可以是碳酸亚乙酯(EC)、碳酸乙酯甲酯(EMC)、碳酸亚丙酯(PC)以及氟代苯(FB)的混合物；以及二甘醇二甲醚(DGM)(也称为“二乙二醇二甲基醚”)、二甲氧基乙烷(DME)以及1，3-二氧戊环(DOX)。特别的，溶剂的量和用在常规锂电池中的量相同。
[0036]
[0037]当采用常规制造方法制造锂电池的时候可以采用根据本发明实施例的电解质溶液，例如：
[0038](1)一种方法，包括将电解质溶液注入到装在壳体内的包括阳极、阴极和隔膜的电极组件内；
[0039](2)一种方法，包括用含有基体形成树脂和电解质溶液的聚合物电解质涂覆电极或者隔膜；用涂覆的电极或者隔膜形成电极组件；并且将电极组件密封在电池壳体之内；或者
[0040]
[0041](3)一种方法，包括用形成含有基体形成树脂的组合物和电解质溶液的聚合物电解质涂覆电极或者隔膜；用涂覆的电极或者隔膜形成电极组件；将电极组件密封在电池壳体之内；以及在电池内部聚合。在这种情况下，当基体形成树脂是预聚物或可聚合的单体时可以应用该方法。
[0042]
[0043]隔膜可以由通常用在锂电池中的任何一种隔膜构成。隔膜可以对于电解质中的离子转移具有较小的电阻，并且具有高的电解液保持能力。例如，隔膜可以由玻璃纤维、聚酯、特氟纶、聚乙烯、聚四氟乙烯(PTFE)或者这些材料的混合物来构成，所述材料处于非编织或者编织纤维形式。特别地，隔膜可以由聚乙烯和/或聚丙烯多孔隔膜构成，所述隔膜对于有机溶剂具有较小的反应性并且保证了安全性。
[0044]基体形成聚合物树脂可以由通常用作电极板粘结剂的任何材料构成。例如，基体形成聚合物树脂可以由偏氟乙烯/六氟丙烯共聚物、聚偏氟乙烯、聚丙烯腈、聚甲基异丁烯酸酯以及这些材料的混合物构成。
[0045]基体形成聚合物树脂的可以进一步包括增强聚合物电解质机械强度的填料。例如，填料可以由硅石、高岭土和矾土构成。此外，如果需要，基体形成聚合物树脂可以进一步包含增塑剂。
[0046]根据本发明的电解质溶液通常可以用在锂电池中，例如原电池、二次电池以及硫电池。根据本发明的电解质溶液可以用于圆柱型电池和矩形锂电池中，但是并不限定为这些。
[0047]
[0048]将参照下面的实例进一步具体的说明本发明。这些实例仅仅用于说明本发明，并不是对于发明范围的限定。
实施例
实施例1：
[0049]下面的实例提供了一种制造本发明的锂电池的方法。混合96重量％的LiCoO2、作为粘结剂的2重量％的聚偏氟乙烯(PVDF)以及2重量％的碳导体。碳导体可以增强电子的迁移率。将混合物和N-甲基吡咯烷酮(NMP)以及陶瓷球一起置于塑料瓶内，然后混合大约10小时。用250微米间隔的刮板将所获得的混合物浇注到15微米厚的铝箔上，在大约110微米时放入到烘箱之后烘干大约12小时使NMP完全蒸发掉。碾压所获得的产物，切割成为预定的尺寸从而获得具有95微米厚度的阴极板。
[0050]分别称量97重量％的石墨粉末、作为粘结剂的1.5重量％的丁苯橡胶(SBR)以及1.5重量％的羧甲基纤维素钠盐。首先，在搅拌下将羧甲基纤维素钠盐溶解到蒸馏水中，以制备1％(重量)的羧甲基纤维素钠盐溶液。用肉眼观察1％(重量)的羧甲基纤维素钠盐溶液以检测其中产生的不溶性材料。之后，将前面称量的石墨粉末和丁苯橡胶(SBR)添加到1％(重量)的羧甲基纤维素钠盐溶液中，然后混合。将蒸馏水和陶瓷球加入其中，置于塑料瓶内，之后混合10小时。用300微米间隔的刮板将混合物浇注到12微米厚的铜箔上，在大约90微米时放入到烘箱烘干大约10小时，碾压并切割成为预定的尺寸从而制出具有120微米厚度的阳极板。
[0051]将20微米厚的聚乙烯/聚丙烯多孔膜(采用于Hoechst Cellanese，U.S.A.)用作隔膜。多孔膜插入到阴极板和阳极板之间并且卷绕成为胶粘碾压电极组件。电极组件放入到圆柱型铝电池壳体之中，紧接着注入非水电解质溶液并密封以形成2200-mAh的锂二次电池。
[0052]非水电解质溶液为5.3克的以体积比30∶55∶5∶10混合的碳酸亚乙酯(EC)、碳酸乙酯甲酯(EMC)、碳酸亚丙酯(PC)和氟苯(FB)并溶解了1.1MLiPF6的有机溶剂混合物。照此制备实例2-5的包含在阳极中的羧甲基纤维素钠盐。
实施例2：
[0053]羧甲基纤维素钠盐用作粘结剂。在该实施例中，羧甲基纤维素钠盐具有11.3％的没有被取代的随后被水解的葡萄糖单元。根据下面的工艺水解羧甲基纤维素钠盐并通过色谱测量葡萄糖的浓度。
[0054]将0.1克羧甲基纤维素钠盐加入2毫升高氯酸(70％)中然后分散10分钟。之后，向其中加入18毫升蒸馏水，之后回流16小时。在反应完成之后，将所得溶液在冰浴中冷却。之后，用2MKOH中和冷却溶液。当中和溶液变为中性或者弱碱性时，用pH试纸进行检测，用过滤器除去在一个小时冰浴后结晶出的KClO4。向其中加入蒸馏水直到溶液体积达到50毫升，在真空条件下蒸发直到溶液最后的体积达到5毫升。用色谱现场分析最后的溶液以测量葡萄糖浓度。
实施例3：
[0055]生产可以产生11.4％的没有被取代的随后可水解的葡萄糖单元的羧甲基纤维素钠盐。以和实施例2相同的方式水解粘结剂。
实施例4：
[0056]生产可以产生12.6％的没有被取代的随后可水解的葡萄糖单元的羧甲基纤维素钠盐。以和实施例2相同的方式水解粘结剂。
[0057]实施例5：
[0058]生产可以产生14.7％的没有被取代的随后可水解的葡萄糖单元的羧甲基纤维素钠盐。以和实施例2相同的方式水解粘结剂
[0059]在搅拌下将如同实施例2-5中所制备的1克羧甲基纤维素钠盐逐渐添加到99克蒸馏水中。此时，产生泡沫。之后，在泡沫消失后，用肉眼观察不溶性材料的生成。结果示于表1中。
表1
  没有被取代的葡萄糖单元的浓度   不溶材料的量
  实施例2   11.3％   可忽略
  实施例3   11.4％   可忽略
  实施例4   12.6％   明显
  实池例5   14.7％   很显著
[0060]参照表1，根据实施例2和3的羧甲基纤维素钠盐的水溶解度高于根据实施例4和5的羧甲基纤维素钠盐的水溶解度。因此，很容易预料到含有作为粘结剂的根据实施例2和3的羧甲基纤维素钠盐的阳极以及含有所述阳极的锂电池显示出高性能。
[0061]图1是曲线图，说明了锂二次电池的充电/放电寿命循环特性，其具有在下文中作为粘结剂的根据实施例1-5的纤维素钠盐。图1说明了当具有2200mAh标准容量的可循环锂电池重复地以0.5C的速率充电和1C的速率放电时在第150次循环期间放电容量的改变。根据实施例2和3的二次锂电池在150次循环之后保持有1970mAh或者更大的放电容量。因此，证明了根据实施例2和3的二次锂电池显示出更好的放电容量保持率，也就是，相比于根据实施例4和5的电池具有更好的循环寿命特性。
[0062]从图1所得到的结果示于表2中。也就是，表2示出了当根据实施例2-5具有2200mAh的标准容量的锂电池重复地以0.5C的速率充电和1C的速率放电时，在150次循环之后的放电容量和放电容量相对于标准容量的比率(％)。
[表2]
  150次循环之后的放电容量  150次循环之后的放电容量(％)
 实施例2   2016mAh  91.6％
 实施例3   1970mAh  89.5％
 实施例4   1851mAh  84.2％
 实施例5   1719mAh  78.1％
[0063]参照表2，根据实施例2和3的锂电池在150次循环之后的放电容量(％)等于或者大于89％，并且根据实施例4和5的锂电池的放电容量(％)分别为84.2％和78.1％。因此，证明了根据实施例2和3的锂电池相较于根据实施例4和5的锂电池显示出了卓越的循环寿命特性。
[0064]本发明提供了一种具有高水溶解度的羧甲基纤维素基粘结剂。采用该粘结剂制备的阳极浆料显示出高分散性。此时，电极材料没有合并在一起。此外，当采用该阳极浆料制造阳极时，阳极显示出高均一性和卓越的粘结力。例如采用该阳极制造的锂离子二次电池具有改善的循环寿命特性。通常，循环寿命特性主要由电极的均一性和粘结力确定。尤其，在本发明中，用对生物无害的水取代了在通常的锂电池制造工艺中所采用的对生物有害的有机溶剂。因此，可以很容易的获得所用的溶剂，并且避免了环境污染。
[0065]因此，根据本发明制造的锂电池能够广泛的用作便携装置比如移动电话、PDA和笔记本电脑以及通常的电子装置的电源。此外，锂电池的应用是安全的，并且确保装置的长时间使用。

Claims (6)

1、一种锂电池阳极，其包含：
阳极活性材料；
合成橡胶基粘结剂；以及
羧甲基纤维素基粘结剂，其包含取代和未取代的葡萄糖单元，其中，在水解成葡萄糖单元之后，少于12％的葡萄糖单元没有被羧甲基取代。
2、如权利要求1所述的锂电池阳极，其中羧甲基纤维素基粘结剂的量在阳极组成的0.1％～4.0％的范围之内。
3、如权利要求1所述的锂电池阳极，其中羧甲基纤维素基粘结剂被Na盐或者NH4盐取代。
4、一种锂电池，含有锂电池阳极，所述阳极包含：
阳极活性材料；
合成橡胶基粘结剂；以及
羧甲基纤维素基粘结剂，其包含取代和未取代的葡萄糖单元，其中，在水解成葡萄糖单元之后，少于12％的葡萄糖单元没有被羧甲基取代。
5、一种锂电池，含有锂电池阳极，所述阳极包含：
阳极活性材料；
合成橡胶基粘结剂；以及
羧甲基纤维素基粘结剂，其包含取代和未取代的葡萄糖单元，其中，在水解成葡萄糖单元之后，少于12％的葡萄糖单元没有被羧甲基取代，以及
其中羧甲基纤维素基粘结剂的量在阳极组成的0.1％～4.0％的范围之内。
6、一种锂电池，含有锂电池阳极，所述阳极包含：
阳极活性材料；
合成橡胶基粘结剂；以及
羧甲基纤维素基粘结剂，其包含取代和未取代的葡萄糖单元，其中，在水解成葡萄糖单元之后，少于12％的葡萄糖单元没有被羧甲基取代，以及
其中羧甲基纤维素基粘结剂被Na盐或者NH4盐取代。
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