CN100448829C - 缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物表面活性剂 - Google Patents

缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物表面活性剂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物，它具有下式的结构：其中：R1是氢或具有1-约6个碳原子的直链、支链或环状烷基；R2是具有1-约12个碳原子的直链、支链或环状烷基；R3＝-CH2OR4；R4是具有2-约30个碳原子的直链、支链或环状烷基、链烯基、芳基或芳烷基；(n+m)是1-约100；并且(p+q)是0.5-约5，以及涉及其在含有机或无机化合物的水基组合物、特别是含水的有机涂料、油墨、酸气涤气和农用组合物中减少平衡表面张力和动态表面张力的用途。

Description

缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物表面活性剂
技术领域
本发明涉及缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物的用途、其制造方法以及其用于减少水基体系中表面张力的用途。
发明技术
在应用水性配制剂时其降低水表面张力的能力非常重要，因为降低表面张力会增加基体的润湿。这样的水性配制剂的例子包括涂料、油墨、粘结剂、喷液(fountain solutions)、清洗组合物和农用配制剂。通常通过加入表面活性剂来实现水基体系表面张力的减少，这增加了表面覆盖度、减少缺陷并且使分布更均匀。当体系静止时，平衡表面张力性能很重要。动态表面张力是测量表面活性剂减少表面张力的能力和在高速应用条件下、即表面产生速率高的条件下提供润湿能力的一种量度标准。
基于炔属二醇的表面活性剂比如2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇(1)及其乙氧基化物(2)已知具有平衡表面张力和动态表面张力减少能力的良好平衡、并且极少有常规非离子和阴离子表面活性剂的负面特性。
Figure C0310199600061
但是，与其它种类的非离子表面活性剂相比，这些材料具有高的临界胶束浓度，使得其在乳化和增溶作用过程中的效率较低。炔属二醇及其乙氧基化物减少表面张力的效率相对较低，从而需要较高的使用量以得到表面张力的等效减少。它们的效力、即不管所用表面活性剂的量为多少它们使配制剂的表面张力减少至低值的能力也有局限性。最后，炔属二醇乙氧基化物是相对低泡沫的表面活性剂，并且在许多应用例如洗涤配制剂中，无论是从性能的角度还是从美学角度而言形成的泡沫都是理想的。
表面活性剂实现有效的乳化和增溶以及低用量时低的表面张力的重要性和控制发泡特性的能力是工业上不可忽视的，并且在本领域十分受重视。可在本文参考引用的Rosen著Surfactants andInterfacial Phenomena第二版和Kirk Othmer的Encyclopedia ofChemical Technology第四版，卷23，477-541页中找到有关表面活性剂的基本性能和实践应用的大量讨论。
许多表面活性剂具有使含水介质中其它不溶性有机材料乳化或增溶的能力。通常仅在浓度高于临界胶束浓度时才会发生乳化或增溶作用。因此希望表面活性剂具有低的临界胶束浓度，因为这会导致表面活性剂的更有效使用[Rosen，171页以下]。因为低的临界胶束浓度减少了对皮肤和眼睛的刺激，因此也是所希望的。
表面活性剂减少含水配制剂表面张力的能力对促进基体润湿很重要。当评估表面活性剂提供表面张力减少的相对能力时的两个重要参数是表面活性剂效率(efficiency)和效力(effectiveness)。可由表面活性剂的pC20值来定义其效率：
pC20＝-logC20
其中C20是减少水的表面张力20达因/厘米所需的表面活性剂的以摩尔/升表示的浓度。pC20提供了一种得到给定表面张力减小时所需表面活性剂相对量的比较方式。由于是对数比例，pC20值增加1，则相当于提供给定表面张力减小所需表面活性剂的量减少了10倍。
可由表面活性剂的极限表面张力(极限γ)来定义其效力，该极限表面张力是不考虑表面活性剂浓度而测得的表面活性剂水溶液的表面张力最小值。有效的表面活性剂可在比如低能或基体被污染的复杂条件下提供润湿。
表面活性剂的发泡特性很重要，因为其有助于确定表面活性剂的合适应用。例如，泡沫对于比如矿石浮选和清洗应用是理想的。另一方面，在涂层、印刷术和粘结剂应用中，泡沫是不理想的，因为它可使应用复杂化并且导致缺陷形成。
许多文献公开了烷氧基化炔属二醇及其用途，包括：US3,268,593；US4,117,249；US5,650,543；US6,313,182；JP2636954B2；JP2621662B2；JP04071894A；JP2569377B2；JP09150577A；JP04091168A；JP06279081A；JP03063187A；JP2000144026A和Leeds，M.W.；Tedeschi，R.J.；Dumovich，S.J.Casey，A.W.I&EC ProductResearch and Development 1965，4，237.
发明内容
本发明提供了作为水基组合物表面活性剂的缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物。缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物的结构为：
Figure C0310199600081
其中：
R1是氢或具有1-约6个碳原子的直链、支链或环状烷基；
R2是具有1-约12个碳原子的直链、支链或环状烷基；
R3＝-CH2OR4；
R4是具有2-约30个碳原子的直链、支链或环状烷基、链烯基、芳基或芳烷基；
(n+m)是约1-约100的平均值；并且
(p+q)是约0.5-约5的平均值。
本发明也涉及缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物的制备工艺。
本发明的另一个实施方式中提供了含有机或无机化合物的水基组合物、特别是含水的有机涂层、油墨和农用组合物，通过加入有效量的上述结构的缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物使该组合物具有减少的平衡表面张力和动态表面张力。
根据最大气泡压力法，缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物的水溶液在23℃的水中、在1气泡/秒的速度和≤0.5wt％的浓度下显示出小于35达因/厘米的动态表面张力是理想的。所述乙氧基化物在水基组合物中的浓度为0.01-1g/100mL。测量表面张力的最大气泡压力法在本文参考引用的Langmuir 1986，2，428-432中有描述。
也提供了一种通过加入这些缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物来降低含水组合物平衡表面张力和动态表面张力的方法。
也提供了一种将含有机或无机化合物的水基组合物涂覆至表面以用该水基组合物部分或全部涂覆表面的方法，该组合物含有有效量的上述结构的缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物以减少水基组合物的动态表面张力。
在水基有机涂层、油墨、照相凹版印刷喷液和农用组合物中应用这些缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物有明显的优势，这些优势包括：具有配制可涂覆于包括污染和低能表面在内的各种具有优异基体表面润湿性的基体上的水性组合物的性能；使涂覆或印刷缺陷比如桔皮和流动/均化缺陷减少的能力；产生可挥发性有机含量低的水性涂料、喷液和油墨的能力，从而使这些缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物表面活性剂对环境有利；具有配制可高速应用的涂料、喷液和油墨组合物的能力；具有控制水基组合物发泡特性的能力。
由于这些材料具有优异的表面活性剂性能和控制泡沫的能力，它们在减少动态表面张力和平衡表面张力并且低泡很重要的许多应用中可能有用处。这些用途包括各种低发泡性能特别有利的湿处理织物操作比如纤维的染色、纤维洗涤和漂煮。它们也可应用于肥皂、水基香水、香波和各种洗涤剂。
本发明优选的实施方式包括从含酸性气体的气流、比如天然气和石油气中除去酸性气体即硫化氢和/或二氧化碳的酸性气体涤气工艺。酸性气体涤气或脱硫包括使含酸性气体的气流与胺的水溶液接触以吸附硫化氢和/或二氧化碳，任选地再生胺的水溶液，并且加入本发明的缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物。
本发明涉及用疏水缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物、其制造方法及其用于降低水基体系表面张力的用途。通过使炔属二醇乙氧基化物与合适的含环氧乙烷的化合物反应来制备本发明新颖的衍生物。反应产物可用下面的结构表示：
Figure C0310199600101
其中：
R1是氢或具有1-约6个碳原子的直链、支链或环状烷基；
R2是具有1-约12个碳原子的直链、支链或环状烷基；
R3＝-CH2OR4；
R4是具有2-约30个碳原子的直链、支链或环状烷基、链烯基、芳基或芳烷基；
(n+m)是约1-约100的平均值；并且
(p+q)是约0.5-约5的平均值。
因为乙氧基化物与含环氧乙烷的材料的反应可发生在中间碳或末端碳，因此众所周知通常会形成异构体的混合物。对每个异构体的选择性会受所用催化剂类型和反应条件的影响。因此，在许多情况下，反应产物的重要部分、甚至主要部分可由下面的异构体组成：
Figure C0310199600102
其中R基团的定义如上并且p-和q-长度的低聚链的异构体组分当然可以被混合。
所述产物的制备是通过以下形式炔属二醇的乙氧基化作用：
Figure C0310199600103
其中R1和R2的定义如上，接着用合适的含环氧乙烷的材料加合。优选的炔属原料是那些其中R1是甲基并且R2是具有3-约6个碳原子的直链、支链或环状烷基的材料。更优选的炔属原料是那些其中R1是甲基并且R2是具有4-5个碳原子的直链、支链或环状烷基的材料，并且最优选R2是异丁基或异戊基。
用于制备乙氧基化中间体的环氧乙烷量可在1摩尔-约100摩尔之间变化。优选的衍生物含有约1.3-约50摩尔的环氧乙烷。最优选的衍生物含有约10-约30摩尔的环氧乙烷。
任何缩水甘油醚即下式的材料：
均适宜用作封端剂。基于起始炔属二醇乙氧基化物量的缩水甘油醚量应为约0.5-5摩尔，优选1-3摩尔并且最优选约2摩尔。缩水甘油醚的R4取代基可以是具有2-约30个碳原子的直链、支链或环状烷基、链烯基、芳基或芳烷基。优选R4取代基是具有3-约20个碳原子的直链、支链或环状烷基、链烯基、芳基或芳烷基，更优选R4取代基具有4-约12个碳原子。合适的缩水甘油醚的例子包括乙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、己基缩水甘油醚、辛基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、十二烷基缩水甘油醚、十八烷基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚和甲苯基缩水甘油醚等。最特别优选的衍生物是丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚和十二烷基缩水甘油醚。
如上所述，(n+m)是1-约100。优选(n+m)是1.3-约50，更优选(n+m)是10-约30，并且最优选(n+m)是10。如上所述，(p+q)是0.5-约5。优选(p+q)是约1-约3，并且最优选(p+q)是2。
为了制备本发明的加合物，使炔属二醇乙氧基化物在一定的温度下、在催化剂存在时与缩水甘油醚加合，该温度应足够高从而提供便利的反应速度，并且足够低以阻止明显产生副产物。尽管最佳的反应温度取决于催化剂的选择、反应器构造和其它的变量，但反应温度的范围为约40-约150℃，优选50-130℃，并且最优选60-120℃。可用如专利uS6,313,182B1所述的常规工艺预制或原地制备炔属二醇乙氧基化物。可在碱性催化剂比如碱金属或碱土金属氢氧化物和叔胺、或路易斯酸或布朗斯台德酸催化剂存在时进行封端反应。碱金属或碱土金属氢氧化物的例子包括材料比如LiOH、NaOH、KOH、FrOH、Be(OH)2、Mg(OH)2、Ca(OH)2、和Sr(OH)2等。对于商业生产而言NaOH和KOH是优选的。合适的叔胺催化剂包括三甲胺、二甲基乙基胺、N-甲基-哌啶、吡啶、4-(N，N-二甲氨基)-吡啶、N，N′-二甲基哌嗪、喹宁环和1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷等。优选是三甲胺。路易斯酸催化剂的例子包括BCl3、AlCl3、TiCl4、BF3、SnCl4和ZnCl2等。优选的路易斯酸催化剂是BF3。应该利用足量的催化剂来提供便利的反应速度，但不应该多至影响产物的纯度或使后处理复杂的程度。
当将缩水甘油醚加入炔属二醇和催化剂中时，应小心避免反应混合物中存在过量未反应的缩水甘油醚，因为反应是极度放热的并且可证实是非常危险的。通过以一定方式和速度加入缩水甘油醚，以便其加入反应混合物后尽可能快地反应，从而可避免不可控反应的危险。
可通过适度改变烷基取代基R1和R2、乙氧基化的程度(n+m)、加合度(p+q)和所用封端基团的选择来对于特定应用使这些产物的操作性能最佳。这些因素间的相互影响显得很复杂并且还没有弄清楚。但是，很明显可通过控制这些变量来得到可用作乳化剂或洗涤剂、润湿剂、发泡剂、消泡剂、流变改性剂或相关的增稠剂和分散剂等的材料。由此使这些产物可用于比如涂料、油墨、粘结剂、农用配制剂、喷液、光致抗蚀剥离剂/显影剂、肥皂、香波和其它洗涤组合物等应用中。它们也应可用于石油领域应用比如提高石油的回收、压裂和激化工艺、钻井和胶接操作中，以及各种织物湿处理操作比如纤维的染色、纤维洗涤和漂煮中等。
在另一个实施方式中，本发明涉及的含水组合物包括水中的矿石或颜料无机化合物，或有机化合物，其为胺、颜料、可聚合的单体、低聚树脂、聚合树脂、洗涤剂、除草剂、杀虫剂或植物生长调节剂和有效量的用于减少组合物动态表面张力的缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物，缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物的结构式为：
Figure C0310199600121
其中R1、R2、R3、R4、n、m、p和q的定义如上。
可加入本发明表面活性剂的典型水基涂层组合物在含水介质中可以30-80wt％的固体含有下述组分：
(a)0-50wt％的颜料分散剂/研磨树脂；
(b)0-80wt％的着色颜料/增量颜料/抗腐蚀颜料/其它类型的颜料；
(c)5-94.98wt％的水性/水可分散的/溶于水的树脂；
(d)0-30wt％的滑爽添加剂/杀菌剂/处理助剂/消泡剂；
(e)0-50wt％的聚结溶剂或其它溶剂；
(f)0.01-10wt％的表面活性剂/润湿剂/流动剂和均化剂；和
(g)0.01-5wt％的缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物。
可加入本发明表面活性剂的典型水基油墨组合物在含水介质中可以20-60wt％的固体含有下述组分：
(a)1-50wt％的颜料；
(b)0-50wt％的颜料分散剂/研磨树脂；
(c)适宜树脂溶液介质中的0-50wt％的粘土基体；
(d)5-93.97wt％的水性/水可分散的/溶于水的树脂；
(e)0-30wt％的聚结溶剂；
(f)0.01-10wt％的表面活性剂/润湿剂；
(g)0.01-10wt％的处理助剂/消泡剂/增溶剂；和
(h)0.01-5wt％的缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物。
可加入本发明表面活性剂的典型农用水基组合物在含水介质中可以0.01-80wt％的固体含有下述组分：
(a)0.1-50wt％的杀虫剂或植物生长调节剂；
(b)0.01-10wt％的表面活性剂；
(c)0-5wt％的染料；
(d)0-20wt％的增稠剂/稳定剂/辅助表面活性剂/凝胶抑制剂/消泡剂；
(e)0-25wt％的防冻剂；和
(f)0.01-50wt％的缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物。
可加入本发明表面活性剂的典型平版印刷喷液(fountainsolution)组合物可含有30wt％-80wt％下述组分：
(a)0.05-10wt％可成膜的水溶性大分子；
(b)1-25wt％的醇、二醇、或具有2-12碳原子的水溶性或可成为水溶性的多元醇；
(c)0.01-20wt％的水溶性有机酸、无机酸或其盐；
(d)30-70wt％的水；和
(e)0.01-5wt％的缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物。
可加入本发明泡沫控制剂的典型水基光致抗蚀显影剂或电子清洗组合物可含有下述组分：
(a)0.1-3wt％的氢氧化四甲铵；
(b)0-4wt％的酚醛树脂；
(c)88-99.99wt％的水；和
(d)10-50,000ppm的缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物。
典型酸气涤气组合物在水中可含有10-70wt％的至少一种胺、优选本领域熟知的链烷醇胺以及1-500ppm的缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物。
可通过优选实施方式的实施例来进一步解释本发明，除非有其它具体的限定，应理解为包括的这些实施例仅为了解释的目的并且不意在限制本发明的范围。
具体实施方式
实施例1-12表示本发明封端的炔属二醇乙氧基化物的制备。将用C12缩水甘油醚封端的2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇的30摩尔乙氧基化物的制备来作为例证。将30摩尔2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇乙氧基化物(485表面活性剂，Air Products and Chemicals公司，825.2g，1.0当量)加入设置有回流冷凝器、添加漏斗、机械搅拌器、热电偶和加热罩的四颈2L圆底烧瓶中。将该烧瓶在氮气下搅拌加热至80℃。当达到该温度时，通过注射器将三氟化硼二乙醚(2.8mL)加入。接着在2.4小时内将C12缩水甘油醚(Epodil 748稀释剂，Air Productsand Chemicals公司，717g，2.0当量)滴入反应混合物。在加入过程中将反应温度保持在80℃。一旦完成加入则在搅拌下将反应产物冷却至50℃。在50℃下真空搅拌一整夜来除去三氟化硼二乙醚。得到了金黄色的中等粘度的液体(1535.3g)。矩阵辅助的激光脱吸附/离子化(Matrixassisted laser desorption/ionization，MALD/I)质谱和C13核磁共振分析表明已形成了所需要的加合物。
制备了其它封端的炔属二醇乙氧基化物并且用以上相似的过程表征之。表1解释了制备的材料及其指定名称。
表1封端的炔属二醇乙氧基化物
用于制备这些材料的起始二醇具有如下结构：
Figure C0310199600152
其中环氧乙烷含量相应于：
Surfynol 440表面活性剂：x+y＝3.5
Surfynol 465表面活性剂：x+y＝10
Surfynol 485表面活性剂：x+y＝30
含环氧乙烷的原料具有下面的结构和定名：
Figure C0310199600153
2-乙基己基缩水甘油醚(EHGE)    月桂基缩水甘油醚(LGE)
实施例10-18
制备了本发明表面活性剂的蒸馏水溶液和现有技术材料。利用最大气泡压力法测量了其动态表面张力(γ)(达因/厘米)，并且利用这些数据来确定表2列出的量。本文参考引用的Langmuir1986，2，428-432描述了测量表面张力的最大气泡压力法。这些数据提供了有关表面活性剂在近平衡(0.1b/s)至极高表面产生速度(20b/s)条件下的性能信息。在实践条件下，高的气泡速度相当于平版印刷的高印刷速度、涂覆应用中的高喷溅或辊粘度、以及农用产品的快速施用速度。
将pC20 (0.1)值定义为使水溶液表面张力降低至52.1达因/厘米所需表面活性剂摩尔浓度的负对数值，即当在0.1b/s下测量时，低于纯水值20达因/厘米。该值测量在动态条件下表面活性剂的效率，并且提供了比较组合物预计所需表面活性剂相对量的一种方式。pC20 (0.1)值增加1，则意味着在指定的气泡速度下、提供等量表面张力减少所需的表面活性剂的量少10倍。
表2.动态表面张力数据
a在0.5wt％下确定的。
b在2.0wt％下确定的。
c在5.0wt％下确定的。
表中的数据表明：用月桂基缩水甘油醚和2-乙基己基缩水甘油醚封端30摩尔2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇(TMDD)乙氧基化物和用2-乙基己基缩水甘油醚封端10摩尔TMDD乙氧基化物导致了动态效率pC20 (0.1)值的增加。这可以基于封端的疏水性提高了表面活度而进行解释。相反地，用月桂基缩水甘油醚或2-乙基己基缩水甘油醚封端3.5摩尔乙氧基化物、或用月桂基缩水甘油醚封端10摩尔乙氧基化物导致了动态效率的减小。这可能是由于这些已经相对疏水的表面活性剂其额外的疏水性降低了临界胶束浓度并且由此降低了未聚集表面活性剂的浓度，从而给表面吸附动力学带来了不利影响。这导致表面活性剂向新产生界面的扩散流减少，其足以克服增加的表面活度的影响。
如许多教科书所述，临界胶束浓度由表面张力/ln(浓度)曲线的线性部分和极限表面张力的交点来确定。在0.1和20气泡/秒(b/s)的极限表面张力(γ)表示在给定表面产生速度、对于不考虑其所用量的给定表面活性剂可达到的水中的最小表面张力。表的脚注给出了确定极限表面张力值所用的实际浓度。这些值给出了有关表面活性剂在近平衡条件(0.1b/s)至极动态条件(20b/s)下减少表面缺陷的相对能力的信息，并且可用来比较表面活性剂的效力。低的表面张力会消除配制剂应用于低能表面时的缺陷。
相似的是，0.1wt％溶液的1和6气泡/秒的表面张力值可比较表面活性剂的相对效率。可利用比较上述pC20 (0.1)数据的提供的相似解释来理解这些数据。所有这些数据表明这些新颖的新材料在提供动态表面张力减少方面既有效率又有效力，因此应该可应用于涂料、油墨、粘结剂、农用配制剂、石油领域应用和洗涤产品等。
实施例19-27
利用简单的震动测试确定了这些新材料的发泡特性，其中制备了0.1wt％的表面活性剂溶液，将该溶液用手激烈震动总计10次，记录了泡沫消失所需要的时间。表3给出了这些数据。
表3.泡沫稳定性数据
Figure C0310199600171
Figure C0310199600181
结果表明疏水封端越大(实施例25-27)，有增加泡沫稳定性的趋势。尽管该趋势对于30摩尔乙氧基化物不明显(实施例19-21)。无论如何解释，控制泡沫稳定特性能力在工业应用中很重要。例如，在许多洗涤应用中，从美学的观点讲泡沫是需要的。在采矿工艺比如矿物浮选中，泡沫特性的控制可提高富集有特定矿物的矿石的分离和后续回收。因此，这些产品会在许多商业应用中发现其广泛的用途。
其它的体系组分通常可影响泡沫稳定性，并且作为发泡剂的材料其本身实际上在整个配制体系中起到消泡剂的作用。
实施例28
利用带Wilhelmy铂板的Kruss K-12张力仪测量了平衡表面张力，利用恒温循环浴使温度保持在25±1℃。给出的结果是经过10分钟时段测量的标准误差小于0.01达因/厘米的10次结果的平均值。在许多情况下，溶液经过许多小时才能达到平衡。这些数据用于确定临界胶束浓度pC20的值和极限表面张力。表4列出了这些数据。
表4.封端的30mol乙氧基化物的表面张力数据
结果表明，封端基团的加入导致这些表面活性剂临界胶束浓度的明显降低，并且临界胶束浓度随着疏水封端中存在的碳原子数而减小。这在实践中很重要，因为临界胶束浓度的减小通常相当于乳化和增溶过程中表面活性剂效率的增加。由于刺激性能与未聚集的表面活性剂的存在有关，因此低的临界胶束浓度对皮肤的刺激也小。
这些数据也表明，当通过加入封端基团对表面活性剂改性时，pC20值增加的大。pC20值的定义为：
pC20＝-logC20
其中C20是减少水的表面张力20达固/厘米所需表面活性剂的摩尔/升浓度。pC20是表面活性剂吸附效率的量度标准，并且提供了一种得到给定表面张力减小时所需表面活性剂相对量的比较方式。由于是对数水平，因此pC20值增加1，则相当于提供给定表面张力减小所需表面活性剂的量减少了10倍。相对于未封端的极为相似的对比例而言，pC20值增加的多表明封端表面活性剂的效率增加的非常大，并且其效率随着封端基团中存在的碳原子量而增加。
最后，表中的最后一栏比较了这些材料的极限表面张力(效力)值。从这些数据可明显看出，引入封端提供了明显降低的极限表面张力值。从实践的观点出发，这意味着相对于未封端的对比例而言，含本发明封端产物的配制剂预计会为被污染或低能的基体提供优良的润湿。另外，由于仅在高于临界胶束浓度的浓度下才能观察到非常低的表面张力值，因此在比现有技术化合物的使用量低的条件下这些材料低提供了这种改进的效力。

Claims (20)

1.一种缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物，其结构为；
其中：
R1是氢或具有1-6个碳原子的直链、支链或环状烷基；
R2是具有1-12个碳原子的直链、支链或环状烷基；
R3＝-CH2OR4；
R4是具有2-30个碳原子的直链或支链烷基；
(n+m)是3.5-30的平均值；并且
(p+q)是1-3的平均值。
2.权利要求1的炔属二醇乙氧基化物，其中R1是甲基。
3.权利要求2的炔属二醇乙氧基化物，其中R2是具有3-6个碳原子的直链或支链烷基；
4.权利要求2的炔属二醇乙氧基化物，其中R2是异丁基或异戊基。
5.权利要求3的炔属二醇乙氧基化物，其中R4是具有3-20个碳原子的直链或支链烷基。
6.权利要求3的炔属二醇乙氧基化物，其中R4是2-乙基己基。
7.权利要求5的炔属二醇乙氧基化物，其中(n+m)是平均值，为10-30，并且(p+q)是平均值，为1-3。
8.权利要求1的炔属二醇乙氧基化物，其中R1是甲基；R2是异丁基；R3是CH2OR4；R4是2-乙基己基；(n+m)是10的平均值；并且(p+q)是2的平均值。
9.一种将水基组合物涂覆至表面以部分或全部涂覆表面的方法，该组合物含无机或有机化合物和有效量的减少该组合物动态表面张力的表面活性剂，其中该表面活性剂是权利要求1-8中任一项的缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物。
10.权利要求9的方法，其中根据最大气泡压力法，该缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物水溶液在23℃的水中、在1气泡/秒的速度和小于或等于0.5wt％的浓度下显示出小于35达因/厘米的动态表面张力，所述乙氧基化物在水基组合物中的浓度为0.01-1g/100mL。
11.权利要求9或10的方法，其中组合物是具有30wt％-80wt％组分的水基涂料组合物，所述组分包括：
(a)0-50wt％的颜料分散剂/研磨树脂；
(b)0-80wt％的着色颜料/增量颜料/抗腐蚀颜料/其它类型的颜料；
(c)5-94.98wt％的水性树脂/水可分散的树脂/溶于水的树脂；
(d)0-30wt％的滑爽添加剂/杀菌剂/处理助剂/消泡剂；
(e)0-50wt％的聚结溶剂或其它溶剂；
(f)0.01-10wt％的表面活性剂/润湿剂/流动剂和均化剂；和
(g)0.01-5wt％的缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物。
12.权利要求9或10的方法，其中组合物是具有20wt％-60wt％组分的水基油墨组合物，所述组分包括：
(a)1-50wt％的颜料；
(b)0-50wt％的颜料分散剂/研磨树脂；
(c)适宜树脂溶液介质中的0-50wt％的粘土基体；
(d)5-93.97wt％的水性树脂/水可分散的树脂/溶于水的树脂；
(e)0-30wt％的聚结溶剂；
(f)0.01-10wt％的表面活性剂/润湿剂；
(g)0.01-10wt％的处理助剂/消泡剂/增溶剂；和
(h)0.01-5wt％的缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物。
13.权利要求9或10的方法，其中组合物是具有0.01wt％-80wt％组分的水基农用组合物，所述组分包括：
(a)0.1-50wt％的杀虫剂或植物生长调节剂；
(b)0.01-10wt％的表面活性剂；
(c)0-5wt％的染料；
(d)0-20wt％的增稠剂/稳定剂/辅助表面活性剂/凝胶抑制剂/消泡剂；
(e)0-25wt％的防冻剂；和
(f)0.01-50wt％的缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物。
14.一种从含酸性气体的气流中除去硫化氢和/或二氧化碳的方法，其中使气流与胺的水溶液接触以吸附硫化氢和/或二氧化碳，任选地再生胺的水溶液，并且加入权利要求1-8中任一项的缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物。
15.权利要求14的方法，其中胺的水溶液包括在水中的10-70wt％的至少一种胺和1-500ppm的缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物。
16.一种含水的组合物，它包括在水中的无机化合物或有机化合物，其中无机化合物为矿石或颜料，有机化合物为胺、颜料、可聚合的单体、低聚树脂、聚合树脂、洗涤剂、除草剂、杀虫剂或植物生长调节剂和有效量的用于降低组合物动态表面张力的权利要求1-8中任一项的缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物。
17.权利要求16的组合物，其中组合物是具有30wt％-80wt％组分的水基涂料组合物，所述组分包括：
(a)0-50wt％的颜料分散剂/研磨树脂；
(b)0-80wt％的着色颜料/增量颜料/抗腐蚀颜料/其它类型的颜料；
(c)5-94.98wt％的水性树脂/水可分散的树脂/溶于水的树脂；
(d)0-30wt％的滑爽添加剂/杀菌剂/处理助剂/消泡剂；
(e)0-50wt％的聚结溶剂或其它溶剂；
(f)0.01-10wt％的表面活性剂/润湿剂/流动剂和均化剂；和
(g)0.01-5wt％的缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物。
18.权利要求16的组合物，其中组合物是具有20wt％-60wt％组分的水基油墨组合物，所述组分包括：
(a)1-50wt％的颜料；
(b)0-50wt％的颜料分散剂和研磨树脂；
(c)适宜树脂溶液介质中的0-50wt％的粘土基体；
(d)5-93.97wt％的水性树脂/水可分散的树脂/溶于水的树脂；
(e)0-30wt％的聚结溶剂；
(f)0.01-10wt％的表面活性剂/润湿剂；
(g)0.01-10wt％的处理助剂/消泡剂/增溶剂；和
(h)0.01-5wt％的缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物。
19.权利要求16的组合物，其中组合物是具有0.01wt％-80wt％组分的水基农用组合物，所述组分包括：
(a)0.1-50wt％的杀虫剂或植物生长调节剂；
(b)0.01-10wt％的表面活性剂；
(c)0-5wt％的染料；
(d)0-20wt％的增稠剂/稳定剂/辅助表面活性剂/凝胶抑制剂/消泡剂；
(e)0-25wt％的防冻剂；和
(f)0.01-50wt％的缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物。
20.权利要求16的组合物，其中组合物是含水的酸气涤气组合物，它包括在水中的10-70wt％的至少一种胺和1-500ppm的缩水甘油醚封端的炔属二醇乙氧基化物。
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Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040007255A1 (en) * 1997-06-20 2004-01-15 Labib Mohamed Emam Apparatus and method for cleaning pipelines, tubing and membranes using two-phase flow
DE102004009940A1 (de) * 2004-02-26 2005-09-15 Basf Ag Aufzeichnungsflüssigkeiten
GB2417958A (en) * 2004-09-10 2006-03-15 Reckitt Benckiser Inc Hard surface cleaning and disinfecting compositions and a process of cleaning therewith
US7888302B2 (en) * 2005-02-03 2011-02-15 Air Products And Chemicals, Inc. Aqueous based residue removers comprising fluoride
US8734821B2 (en) * 2006-05-15 2014-05-27 Oms Investments, Inc. Silicone surfactant-based agricultural formulations and methods for the use thereof
US20070266749A1 (en) * 2006-05-15 2007-11-22 Jason Rader Pesticidal compositions for treating anthropods and methods for the use thereof
US8790673B2 (en) 2006-05-15 2014-07-29 Oms Investments, Inc. Methods for treating arthropods
US8529694B2 (en) * 2006-10-26 2013-09-10 Air Products And Chemicals, Inc. Powdered acetylenic surfactants and compositions containing them
US8114221B2 (en) 2008-09-30 2012-02-14 Princeton Trade & Technology, Inc. Method and composition for cleaning tubular systems employing moving three-phase contact lines
US8226774B2 (en) 2008-09-30 2012-07-24 Princeton Trade & Technology, Inc. Method for cleaning passageways such an endoscope channels using flow of liquid and gas
US8361237B2 (en) 2008-12-17 2013-01-29 Air Products And Chemicals, Inc. Wet clean compositions for CoWP and porous dielectrics
US20120219480A1 (en) * 2009-08-31 2012-08-30 Diversey, Inc. Compositions for wet air scrubbers and methods for operating and cleaning wet air scrubbers using the same
WO2012106443A1 (en) * 2011-02-01 2012-08-09 Diversey, Inc. Compositions for wet air scrubbers and methods for operating and cleaning wet air scrubbers using the same
JP5929668B2 (ja) * 2011-10-14 2016-06-08 日信化学工業株式会社 界面活性剤組成物、それを配合したコーティング溶液及び該溶液で処理されたゴム製品
US10045529B2 (en) 2012-06-29 2018-08-14 Ecolab Usa Inc. Quat cleaner with glycerin ether ethoxylates
CA2878085C (en) 2012-06-29 2021-05-25 Ecolab Usa Inc. Glycerin ether ethoxylate solfactants
JP6068853B2 (ja) * 2012-07-23 2017-01-25 三井化学アグロ株式会社 物理化学特性の改良された農園芸用水和剤
JP5978964B2 (ja) * 2012-12-04 2016-08-24 日信化学工業株式会社 水溶性界面活性剤組成物、インキ及び紙コート剤
US9834746B2 (en) 2013-10-21 2017-12-05 Fujifilm Electronic Materials U.S.A., Inc. Cleaning formulations for removing residues on surfaces
KR101964901B1 (ko) 2013-12-06 2019-04-02 후지필름 일렉트로닉 머티리얼스 유.에스.에이., 아이엔씨. 표면 잔류물 제거용 세정 제형
TWI659088B (zh) 2014-03-18 2019-05-11 Fujifilm Electronic Materials U. S. A., Inc. 蝕刻組成物
CN104399286B (zh) * 2014-12-18 2016-04-20 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 一种天然脂肪醇乳液
TWI690780B (zh) 2014-12-30 2020-04-11 美商富士軟片電子材料美國股份有限公司 用於自半導體基板去除光阻之剝離組成物
CN109195720B (zh) 2016-05-23 2021-10-29 富士胶片电子材料美国有限公司 用于从半导体基板去除光刻胶的剥离组合物
IL269487B (en) 2017-03-24 2022-09-01 Fujifilm Electronic Mat Usa Inc Detergents for removing residues from substrates that are semi-conductive
WO2019040394A1 (en) 2017-08-22 2019-02-28 Fujifilm Electronic Materials U.S.A., Inc. CLEANING COMPOSITIONS
US10889757B2 (en) 2017-10-19 2021-01-12 Fujifilm Electronic Materials U.S.A., Inc. Etching compositions
CN111902379B (zh) 2018-03-28 2023-02-17 富士胶片电子材料美国有限公司 清洗组合物
KR20210061368A (ko) 2018-09-12 2021-05-27 후지필름 일렉트로닉 머티리얼스 유.에스.에이., 아이엔씨. 식각 조성물
KR20210097749A (ko) 2018-12-03 2021-08-09 후지필름 일렉트로닉 머티리얼스 유.에스.에이., 아이엔씨. 에칭 조성물
CN114072488A (zh) 2019-05-01 2022-02-18 富士胶片电子材料美国有限公司 蚀刻组合物
TW202106859A (zh) 2019-06-03 2021-02-16 美商富士軟片電子材料美國股份有限公司 蝕刻組成物
JP2022536763A (ja) 2019-06-13 2022-08-18 フジフイルム エレクトロニック マテリアルズ ユー．エス．エー．， インコーポレイテッド エッチング組成物
CN110643030B (zh) * 2019-10-21 2022-03-25 滨化集团股份有限公司 一种全水发泡用硬泡阻燃聚醚多元醇的制备方法
CN110743703B (zh) * 2019-10-23 2021-12-07 润利企业管理咨询(上海)有限公司 用于静电漆雾处理系统的多功能分离保护剂及其制备方法
CN113385103B (zh) * 2021-05-12 2022-12-13 湖南兴弘新材料科技有限公司 一种表面活性剂组合物、制备方法及应用
CN115746945B (zh) * 2022-11-30 2023-11-24 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种水基切削液

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3268593A (en) * 1961-06-26 1966-08-23 Cumberland Chemical Corp Ethylene oxide adducts of tertiary acetylenic alcohols
US5534050A (en) * 1995-05-25 1996-07-09 Xerox Corporation Thermal ink jet composition
WO1999006468A1 (en) * 1997-08-02 1999-02-11 The Procter & Gamble Company Process for preparing ether-capped poly(oxyalkylated) alcolhol surfactants
US6313182B1 (en) * 1999-05-04 2001-11-06 Air Products And Chemicals, Inc. Acetylenic diol ethylene oxide/propylene oxide adducts and processes for their manufacture

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU51542A1 (zh) * 1966-07-12 1968-03-12
IT1039355B (it) 1975-06-24 1979-12-10 Snam Progetti Clicoli acetilenici loro derivati e procedimento per la preparazione degli stessi
JP2673585B2 (ja) 1989-08-01 1997-11-05 富士写真フイルム株式会社 平版印刷用濃縮湿し水
JPH0471894A (ja) 1990-07-12 1992-03-06 Oji Paper Co Ltd 感熱記録材料用塗布液の製造方法
JP2967547B2 (ja) 1990-08-06 1999-10-25 日信化学工業株式会社 シリカ系補強性充填剤
JPH0747500B2 (ja) 1991-02-08 1995-05-24 日本セメント株式会社 セメントモルタル・コンクリート硬化体の製造方法
JP3063187B2 (ja) 1991-02-15 2000-07-12 オムロン株式会社 スナツプスイツチ
CA2136373A1 (en) 1993-11-29 1995-05-30 Steven W. Medina Ethoxylated acetylenic glycols having low dynamic surface tension
JPH09150577A (ja) 1995-11-29 1997-06-10 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JP2000144026A (ja) 1998-11-09 2000-05-26 Seiko Epson Corp 印字品質に優れた画像を実現するインク組成物およびそれを用いたインクジェット記録方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3268593A (en) * 1961-06-26 1966-08-23 Cumberland Chemical Corp Ethylene oxide adducts of tertiary acetylenic alcohols
US5534050A (en) * 1995-05-25 1996-07-09 Xerox Corporation Thermal ink jet composition
WO1999006468A1 (en) * 1997-08-02 1999-02-11 The Procter & Gamble Company Process for preparing ether-capped poly(oxyalkylated) alcolhol surfactants
US6313182B1 (en) * 1999-05-04 2001-11-06 Air Products And Chemicals, Inc. Acetylenic diol ethylene oxide/propylene oxide adducts and processes for their manufacture

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