JP2519479B2

JP2519479B2 - 消泡剤組成物

Info

Publication number: JP2519479B2
Application number: JP62253971A
Authority: JP
Inventors: 勝彦山田
Original assignee: Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Current assignee: DKS Co Ltd
Priority date: 1987-10-08
Filing date: 1987-10-08
Publication date: 1996-07-31
Anticipated expiration: 2011-07-31
Also published as: JPH0199619A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕繊維工業、染料染色工業、紙パルプ工業、合成ゴムラ
テツクス工業、塗料工業、合成樹脂工業、更に最近では
集積回路、平版印刷版の分野等、界面活性剤や水溶性高
分子等を取扱う工業においては、発泡のために種々のト
ラブルが生じ、その発泡防止の目的で種々の消泡剤が使
用されている。

本発明は、新規な消泡剤に関し、詳しくは、発泡性物
質を含有する水溶液の発泡に対し、少量の添加で優れた
消泡効果（抑泡、破泡効果）を有する消泡剤組成物に関
するものである。

〔従来の技術〕

従来、このような目的に用いられる消泡剤としては、
例えばシリコーン系をはじめ、鉱油系、油脂系、ポリア
ルキレングリコール系、脂肪酸系、アルコール系および
これらの混合系等の種々の消泡剤が使用されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記消泡剤のうち、シリコーン系は一般に良好な破泡
性を示すが、抑泡性に欠け、水系で使用した場合に、ス
カムが発生したり、ハジキやクレータリングが発生した
りする。また、消泡性の持続性に欠け、比較的高価であ
る等の欠点がみられる。

鉱油系、油脂系消泡剤は安価であるが消泡性の面では
十分でなく、かつ、特有の臭いを有し、用途面が限定さ
れるとともに環境面でも好ましくない。

一方、ポリアルキレングリコール系消泡剤は、シリコ
ーン系消泡剤や鉱油系、油脂系消泡剤の有する欠点は比
較的少なく、抑泡性に優れているが、破泡性に欠ける。

従来、消泡性を解決するために、鉱油等の炭化水素油
にビスアマイドや疏水性シリカ等の微粉末を添加する方
法が提案されている（特開昭56-136610号、特公昭52-22
356号、特開昭49-109276号参照）。しかしながら、これ
らのものは鉱油等の炭化水素油をベースとしているため
前述の鉱油系消泡剤の欠点があつた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は従来の消泡剤の上記欠点を改良するために研
究を重ねた結果、特定のアルコールまたは／およびアル
コールもしくは活性水素原子含有化合物のアルキレンオ
キサイド付加体と特定のビスアミドを配合することによ
り優れた消泡剤が得られることを見出し、本発明を完成
した。

即ち、本発明は、（Ａ）成分：次式（Ｉ）で示されるアルコール RO（C₂H₄Ｏ）ｍ（C₃H₆Ｏ）nH ……（Ｉ）〔式中、Ｒは炭素数６〜26のアルキル基、アルケニル
基、置換又は無置換のアルケニル基より選ばれた基を;m
とｎは０または正の数を示し、ｍ＋ｎ＝０〜60で、m/
（ｍ＋ｎ）＝0.2以下である。〕および／または次式（II）で示されるアルコールＸ〔（C₂H₄Ｏ）ｍ′（C₃H₆Ｏ）ｎ′Ｈ〕ｐ ……（II）〔式中、Ｘは炭素数が10以下の活性水素含有有機化合物
残基を:m′とｎ′は０または正の数で、ｍ′＋ｎ′＝10
〜100で、ｍ′／（ｍ′＋ｎ′）＝0.2以下であり、ｐは
Ｘの官能基数と同じ値である。〕 80〜99.5重量％（Ｂ）成分：次式（III）で示されるビスアミドＲ′CO・NH・（CH₂）ｌ・NH・CO・Ｒ′…… （III）〔式中、Ｒ′は炭素数５〜22のアルキル基;lは１〜６の
正数である。〕 20〜0.5重量％を含有する消泡剤組成物を提供するものである。

（Ａ）成分のアルコール（Ａ）成分のアルコールは、炭素数が６〜26のアルコ
ール（ROH）又は、この炭素数が６〜26のアルコール１
モルに、プロピレンオキサイドを単独で１〜60モル、好
ましくは３〜50モル付加したもの、またはこの炭素数が
６〜26のアルコール１モルに、プロピレンオキサイド１
〜59モル、好ましくは４〜30モルとエチレンオキサイド
１〜20モルを付加反応させたものである。このエチレン
オキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドの一部
をブチレンオキサイドに置き換えてもよい。

かかる炭素数が６〜26のアルコールとしては、ヘキサ
ノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−オクタノール、
デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサ
デカノール、オクタデカノール、オクタデセノール、ヤ
シ油または牛脂油またはマツコウ鯨油から得られるアル
コール、オキソ法合成第一級アルコール、チーグラー法
合成第一級アルコール、パラフイン酸化法合成第二級ア
ルコール、ガーベツト法２量化アルコール、オクチルフ
エノール、ノニルフエノール、スチレン化フエノール等
が挙げられる。

このアルコール１モルにプロピレンオキサイド、また
はプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドが60モル
以下の割合で付加されるが、後者の２種以上のアルキレ
ンオキサイドの混合物の場合、その付加形態はランダム
でもブロツクでもいずれでもよい。60モルを越えては粘
度が高くなり、作業性が悪い。

式（II）で示されるアルコールは、アルコール、フエ
ノール、アミン等１モルにアルキレンオキサイドとして
プロピレンオキサイドまたはエチレンオキサイドとプロ
ピレンオキサイドを10〜100モル付加反応することによ
り得られる。プロピレンオキサイドとエチレンオキサイ
ドの両方を付加重合させるときはランダムでもブロツク
でもよい。また、一部のアルキレンオキサイドをブチレ
ンオキサイドにおきかえてもよい。

然して、式（II）におけるＸに対応する炭素数10以下
の活性水素原子含有化合物としてのアルコール、フエノ
ール系化合物、アミンとしては、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノ
ール、イソブタノール、等の一価アルコール；エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、
ヘキサンジオール、オクタンジオール等の二価アルコー
ル；グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マン
ニツト等の多価アルコール；モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプ
ロパノールアミン、エチルアミン、イソプロピルアミ
ン、ブチルアミン、ベンジルアミン、トルイジン、ナフ
チルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、ブタンジアミン、ヘキサ
ンジアミン、フエニレンジアミン等のアミン類等が挙げ
られる。

付加されるアルキレンオキサイドの量が10モル未満で
は十分な消泡効果が得られない。100モルを越えては粘
度が高く作業性が悪くなる。

然して、式（Ｉ）又は式（II）で示されるアルコール
において、アルキレンオキサイド付加モル数中における
エチレンオキイドの占めるモル数の割合は、0.2以下で
あり、これを越えると十分な消泡効果を示さない。

（Ｂ）成分のビスアミド式（III）で示されるビスアミドとしては、メチレン
ビスラウリン酸アミド、メチレンビスパルミチン酸アミ
ド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスエ
イコサン酸アミド、メチレンビスベヘン酸アミド、エチ
レンビスステアリン酸アミド、プロピレンビスステアリ
ン酸アミド、ヘキシレンビスステアリン酸アミド等が挙
げられる。

消泡剤組成物本発明の消泡剤組成物は、（Ａ）成分のアルコールを
80〜99.5重量％、（Ｂ）成分のビスアミドを20〜0.5重
量％含有するものである。（Ｂ）成分が0.5重量部未満
では充分な破泡効果が期待できず、20重量％を越えると
組成物がペースト状となる。

この組成物は、（Ａ）成分のアルコールに（Ｂ）成分
のビスアミドが懸濁された態を示す。消泡剤組成物を調
製するには、（Ａ）成分のアルコールと（Ｂ）成分のビ
スアミドを混合、攪拌し、ついでビスアミドの融点以上
に加熱し、これを冷却することにより得られる。攪拌手
段としてホモジナイザーやボールミルを用いることがで
きる。

前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の他に、疎水性シリカを
0.5〜10重量％の割合で用いると消泡性が更に向上す
る。かかる疎水性シリカとしてはヒユームシリカ；沈降
シリカ、珪酸ゲル等の微粉シリカをシリコン油やワツク
スで表面処理したものが利用できる。

更に、乳化剤を組成物中、0.1〜５重量％混合する
と、消泡剤組成物の水への相溶性が向上する。これは、
（Ａ）成分のアルコールのアルキレンオキサイド付加物
の水への分散性が悪いので、乳化剤により補助するもの
である。かかる乳化剤としてはノニオン系、アニオン
系、カチオン系、両性タイプの界面活性剤が使用され
る。

本発明の消泡剤組成物は、必要に応じ、公知の消泡剤
とブレンドして使用することも可能である。

本発明の消泡剤組成物の使用量は、発泡性物質の種
類、発泡溶液濃度、消泡目的等によつて異なり、一概に
一般的な尺度はないが、通常、発泡液中の本発明の組成
物の濃度としては、0.001〜0.1重量％程度で十分であ
る。

〔実施例〕

以下に実施例により本発明を更に詳細に説明する。
尚、実施例記載の消泡力評価は以下の通りである。

100ml容量の強化硬質ねじ口瓶〔日電理化硝子（株）
製〕に以下に示す発泡液ａかｂの50gと消泡剤0.01g（20
0ppm）を取り、手で激しく20回振り混ぜた後静置し、経
過時間と泡の高さを測定した。

発泡液:a:ドバノール45（三菱油化（株）製オキソ法合
成高級１級アルコール、平均分子量219）にエチレンオ
キサイドを15モル付加したノニオン系界面活性剤の0.1
重量％水溶液。

b:PVA（ポリビニルアルコール、ケン化度約86
％、重合度約1700）４重量％水溶液。

（Ａ）成分のアルコール（１）．ドバノール246〔三菱油化（株）製二量化一級
アルコール（平均分子量390）（２）．ドバノール23〔三菱油化（株）製オキソ法合成
高級１級アルコール（平均分子量194）１モルにプロピ
レンオキサイドを３モル付加したもの（３）.2−エチルヘキサノール１モルに、あらかじめプ
ロピレンオキサイド50モルとエチレンオキサイド４モル
をブレンドしたものを付加したもの（ランダム付加体）
〔EO＝６％〕（４）．プロピレングリコール１モルにプロピレンオキ
サイドを68モル付加したもの（５）．プロピレングリコール１モルにプロピレンオキ
サイド29モルを付加し、続いて、両末端にエチレンオキ
サイドを５モル付加したブロツク体〔EO＝11％〕（６）．グリセリン１モルに、プロピレンオキサイドを
30モル付加したもの（７）．エチレンジアミン１モルに、プロピレングリコ
ールを86モル付加し、続いてエチレンオキサイドを13モ
ル付加したブロツク体〔EO＝10％〕（Ｂ）成分の化合物は以下のものである。

（ア）.EBS:エチレンビスステアリルアミド。

（イ）.MBS:メチレンビスステアリルアミド。

次に製造例を記す。

（実施例１〜７） 200mlフラスコに、一般式（Ｉ）の化合物と所定濃度
の一般式（II）の化合物を合計100g仕込み140℃に昇温
し溶解した。これを冷却して常温でホモジナイザーを用
い10,000rpmで10分間結晶物を微細化した。

得られた溶液は、経時的に安定な乳白色を有する流動
液体（消泡剤組成物）であつた。

このものを用い消泡力評価を発泡液ａで行なつた結果
を表１に示す。

（実施例８〜10） 200mlフラスコに、所定量の（Ａ）成分のアルコール
と（Ｂ）成分の化合物及び疎水性シリカを仕込みN₂気流
下、240℃に昇温し、１時間攪拌した。これを冷却し常
温でホモジナイザーを用い10,000rpmで10分間結晶物を
微細化した。これに表２に示す乳化剤を仕込み十分攪拌
した。

得られた溶液（消泡剤組成物）は、経時的に安定な乳
白色を有する流動液であつた。このものを用い消泡力評
価を発泡液ｂで行なつた結果を表２に示す。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）成分：次式（Ｉ）で示されるアルコール RO（C₂H₄Ｏ）ｍ（C₃H₆Ｏ）nH ……（Ｉ）〔式中、Ｒは炭素数６〜26のアルキル基、アルケニル
基、置換又は無置換のアルケニル基より選ばれた基を;m
とｎは０または正の数を示し、ｍ＋ｎ＝０〜60で、m/
（ｍ＋ｎ）＝0.2以下である。〕および／または次式（II）で示されるアルコールＸ〔（C₂H₄Ｏ）ｍ′（C₃H₆Ｏ）ｎ′Ｈ〕ｐ ……（II）〔式中、Ｘは炭素数が10以下の活性水素含有有機化合物
残基を:m′とｎ′は０または正の数で、ｍ′＋ｎ′＝10
〜100で、ｍ′／（ｍ′＋ｎ′）＝0.2以下であり;pはＸ
の官能基数と同じ値である。〕 80〜99.5重量％（Ｂ）成分：次式（III）で示されるビスアミドＲ′CO・NH・（CH₂）ｌ・NH・CO・Ｒ′ ……（III） 20〜0.5重量％〔式中、Ｒ′は炭素数５〜22のアルキル基;lは１〜６の
正数である。〕を含有する消泡剤組成物。