CN1400987A - 支化聚合物表面活性剂反应产物,制备它们的方法,以及它们的用途 - Google Patents
支化聚合物表面活性剂反应产物,制备它们的方法,以及它们的用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1400987A CN1400987A CN01805114A CN01805114A CN1400987A CN 1400987 A CN1400987 A CN 1400987A CN 01805114 A CN01805114 A CN 01805114A CN 01805114 A CN01805114 A CN 01805114A CN 1400987 A CN1400987 A CN 1400987A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- group
- component
- compound
- structural formula
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 title abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 100
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 64
- -1 ethyleneoxy, 1,2-propyleneoxy Chemical group 0.000 claims abstract description 23
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 42
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 40
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 39
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 13
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 11
- JNAHSTZIPLLKBQ-UHFFFAOYSA-N [O].CC=C Chemical compound [O].CC=C JNAHSTZIPLLKBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 claims description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004646 sulfenyl group Chemical group S(*)* 0.000 claims description 8
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 7
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 7
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 7
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 claims description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 claims description 5
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims description 5
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OMFXVFTZEKFJBZ-HJTSIMOOSA-N corticosterone Chemical compound O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3[C@@H](O)C[C@](C)([C@H](CC4)C(=O)CO)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 OMFXVFTZEKFJBZ-HJTSIMOOSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 claims description 4
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000001629 suppression Effects 0.000 claims description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical group 0.000 claims 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 abstract description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 abstract description 4
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 abstract 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 48
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 27
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 20
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 17
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 9
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 9
- WTFAGPBUAGFMQX-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[2-(2-aminopropoxy)propoxy]propoxy]propan-2-amine Chemical compound CC(N)COCC(C)OCC(C)OCC(C)N WTFAGPBUAGFMQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 7
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- PDBMKOUAWURVBE-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(2-methylpentan-2-yloxy)pentane Chemical compound CCCC(C)(C)OC(C)(C)CCC PDBMKOUAWURVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 5
- 150000002118 epoxides Chemical group 0.000 description 5
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 5
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- COBPKKZHLDDMTB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-butoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCOCCO COBPKKZHLDDMTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 4
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 4
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 description 4
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- 229920000604 Polyethylene Glycol 200 Polymers 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 3
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 3
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(N)(C)CO UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 2
- 238000004176 ammonification Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl ether Chemical compound CC(C)(C)OC(C)(C)C AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N ethyl trimethyl methane Natural products CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- VAOCPAMSLUNLGC-UHFFFAOYSA-N metronidazole Chemical compound CC1=NC=C([N+]([O-])=O)N1CCO VAOCPAMSLUNLGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical class CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYLSIPUARIZAHZ-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris(1-phenylethyl)phenol Chemical class C=1C(C(C)C=2C=CC=CC=2)=C(O)C(C(C)C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)C1=CC=CC=C1 BYLSIPUARIZAHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWYRWIUNAVNFPE-UHFFFAOYSA-N Glycidaldehyde Chemical group O=CC1CO1 IWYRWIUNAVNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002582 Polyethylene Glycol 600 Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920002359 Tetronic® Polymers 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000001838 alkalimetric titration Methods 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005815 base catalysis Methods 0.000 description 1
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N dioctylamine Chemical compound CCCCCCCCNCCCCCCCC LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 229910001851 flerovium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003976 glyceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C(O[H])([H])C(O[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002497 iodine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000000306 recurrent effect Effects 0.000 description 1
- 238000009991 scouring Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 230000035922 thirst Effects 0.000 description 1
- 229960004418 trolamine Drugs 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/337—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing other elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D19/00—Degasification of liquids
- B01D19/02—Foam dispersion or prevention
- B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
- B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
- B01D19/0427—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance compounds containing halogen-atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
- C08G65/33303—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group
- C08G65/33306—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group acyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
- C09D5/024—Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/47—Levelling agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G2650/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterized by the type of post-polymerisation functionalisation
- C08G2650/06—Epoxy-capping
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G2650/28—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type
- C08G2650/50—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type containing nitrogen, e.g. polyetheramines or Jeffamines(r)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
- C08L71/03—Polyepihalohydrins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/02—Polyamines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
Abstract
本发明公开了可用作水基和非水基组合物的低发泡表面活性剂以及消泡和稳定化剂的聚合物化合物、以及用于制备该聚合物化合物的方法，其中所述聚合物化合物是以下反应物的反应产物，包括：A)至少一种具有结构式(I)的连接化合物：R1(X)3，其中每个X基团是卤素原子或一个X基团是卤素原子且两个X基团表示连接到R1基团中的两个相邻碳原子上以形成环氧基团的环氧氧原子，且R1是包含3－10个碳原子的烷烃三基基团；和B)具有结构式(II)的化合物：R2(OA)nX，其中R2是包含4－36个碳原子的有机基团，n是数0－200，X是－OH，－NHR’，或－SH，且每个OA基团独立地为亚乙基氧基，1，2－亚丙基氧基，或1，2－亚丁基氧基基团。
Description
本发明的领域
本发明涉及可用作水基和非水基组合物，尤其亲水乳液聚合物胶乳的低发泡表面活性剂和用作消泡和稳定化剂的聚合物化合物。
本发明的背景
对于用于其中高泡沫量造成不利的组合物中的低发泡表面活性剂的需求不断增长。另外，一些低发泡表面活性剂具有有限的移动性性能，这会限制它们在渴望或需要高移动性的场合中的用途。
另外，用于水基体系的消泡剂通常需要降低由这些水基体系的高发泡表面活性剂和其它的组分所产生的泡沫。这些水基体系包括胶乳油漆，印刷油墨，用于纸和金属的保护涂料，和类似物。
但一些消泡剂和包含它们的组合物具有有限的水解稳定性。另外，对于某些场合，最好使用同时具有亲水和憎水性能的消泡剂。另外，在制备和使用水基涂料时，经常发生的问题是存在非常小的气泡(微小形式)，不会被用作这些涂料的组分的消泡剂所破坏。
本发明的综述
本发明涉及水溶性或水可分散的并具有良好的水解稳定性和高移动性的低发泡表面活性剂。它们可用作含水基组合物的消泡和稳定化剂。本发明也涉及包含这种表面活性剂的含水或有机溶剂分散液或溶液，用于制备这种表面活性剂的方法，和包含这些表面活性剂的水基组合物。该低发泡表面活性剂也可用作水基涂料组合物中的微泡沫控制剂，其中微泡沫问题被消除或至少明显减少。
本发明的表面活性剂包括支化化合物或化合物的混合物，所述化合物是以下组分的碱催化的反应产物：
A)至少一种具有结构式I的连接化合物
R1(X)3 (I)
其中每个X基团是卤素原子或一个X基团是卤素原子且两个X基团表示连接到R1基团中的两个相邻碳原子上以形成环氧基团的环氧氧原子，且R1是包含3-10个碳原子的烷烃三基基团；
B)至少一种具有结构式II的化合物：
R2(OA)nX (II)
其中R2是包含1-36个碳原子的有机基团，n是数0-200，优选1-100，更优选2-20，X是-OH，-NHR’(其中R’是氢或C1-C4烷基基团)，或-SH，且每个OA基团独立地为亚乙基氧基，1，2-亚丙基氧基，或1，2-亚丁基氧基基团，前提是，如果X是胺基团，n是至少1；和，视需要，
C)基于组分A)，B)和C)的总摩尔数的约0.001-约50摩尔％，优选10-30摩尔％的至少一种以下化合物，
a)包含至少3个羟基基团且其中一个或多个被视需要烷氧基化的多元醇，
和b)包含至少两个，如2，3，4，5或6个氨基基团或更多氨基基团且可视需要包含亚烷基氧基基团，如，基于氧化乙烯(EO)，氧化丙烯(PO)，或氧化乙烯和氧化丙烯两者(E0/PO)的聚醚主链的多元胺；
其中组分A)的摩尔数与组分B)加上C)中的-OH，-SH，和-NHR’当量的总和的比是约0.6∶1-约5.0∶1；更优选0.8∶1-1.4∶1；前提是，如果组分C)不存在，组分B)是至少两种具有结构式II的化合物的混合物，其中第一化合物(B)a))中的R2基团是包含1-8个碳原子的脂族基团，优选烷基基团，或苯酚或苯乙烯化苯酚基团，和第二化合物(B)b))中的R2基团是包含9-36个碳原子的脂族基团，优选烷基基团，且所述第二化合物B)b)的存在量为基于第一化合物B)a)摩尔数的约0.001-约50摩尔％，优选10-30摩尔％，且如果组分C)存在，组分B)中的R2包含4-36个碳原子。
优选实施方案的描述
除了在操作实施例中，或另有所指，在此所用的成分或反应条件的量的所有数要理解为在所有情况下用术语″约″修饰。
在以上反应产物中，组分B)中的具有结构式II的化合物是脂族(视需要烷氧基化)醇或苯酚或也视需要烷氧基化的苯乙烯化苯酚，和/或相应的巯基和胺化合物。
R2基团可以是具有1-36个碳原子的取代的或未取代的，饱和或不饱和烃基团。这些烃基团的例子包括具有1-22个碳原子，优选4-22个碳原子的直链或支链烷基基团，具有2-22个碳原子，优选4-22个碳原子的直链或支链链烯基和炔基基团，具有6-22个碳原子的芳基基团，和具有7-22个碳原子的芳烃基团(arenyl)。
R2基团也可以是饱和碳环基团，具有一个或多个多重键的不饱和碳环基团，饱和杂环基团，或具有一个或多个多重键的不饱和杂环基团。所有的以上R2基团可以是取代的基团，即可包含单个或多个取代基如卤素取代基，例如Cl，F，I和Br；硫官能度如硫醇或硫基基团；氮官能度如胺或酰胺官能度；硅官能度，如硅氧烷基团；或其任何组合。
如果存在组分C)，结构式II中的R2基团优选为包含4-36个碳原子，优选8-12个碳原子的直链或支链烷基基团。
如果结构式II中的X是胺或巯基基团，所得化合物可适宜地由其中端羟基基团被置换为-SH基团或胺氮的相应醇制成。例如，其中X是-OH的结构式II化合物可进行催化氨化(使用氨，或低级烷基胺)以置换羟基，或用表氯醇对羟基进行封端并随后对所得的缩水甘油基(glycidal)基团进行氨化(使用氨，或低级烷基胺)随后通过氨化(使用氨，或更低烷基胺)。这些化合物许多可作为JEFFAMINETM M系列以商品名JEFFAMINETM得自Texaco Chemical Company，Houston。
具有结构式I的连接化合物优选为表氯醇，但可以使用其它的表卤醇。另外，可以使用三卤代烷烃，如1，2，3-三氯丙烷，1，2，4-三氯丁烷，1，3，6-三氯己烷，和类似物。替代表卤醇和三卤代烷烃中的氯，也可使用相应的溴和碘化合物，包括包含两个或甚至所有三个以上卤素的化合物。
以上反应产物是支化聚合物，其中分析表明不存在来自结构式I的连接化合物的环氧基团和卤素原子。
已经发现，如果组分C)不存在，仅由组分A)和组分B)a)组成的反应产物具有优异的移动性性能，但对于某些场合比所需更容易发泡。相反，另外发现，仅由组分A)和组分B)b)组成的是甚低发泡表面活性剂，而且也可用作包含高发泡表面活性剂的含水组合物的消泡剂，但移动性有限。
在具有结构式II的化合物中，OA基团(如果存在)优选都是亚乙基氧基基团。但如上所述，每个OA基团可独立地为亚乙基氧基，1，2-亚丙基氧基，或1，2-亚丁基氧基基团，即可以存在任何一个或多个这些基团，且可以任何顺序存在，也可以嵌段存在，如具有结构式III的化合物。
R2(OE)n(OP)m(OB)pX (III)
其中R2和X具有以上给出的含义，n是数0-50，如1-50，m是数0-50，如1-50，和p是数0-50，如1-50。
组分C)a)的多元醇包括具有结构式IV的化合物：
R3((OA)xOH)y (IV)
其中R3是直链或支链C3-C36烷基基团，每个OA基团独立地为亚乙基氧基，1，2-亚丙基氧基，或1，2-亚丁基氧基基团，每个y基团中的每个X独立地为数0-200，和y是至少3，如3-1000的数。在结构式IV中，x优选为数1-200，更优选5-100，且OA基团优选都是OE基团。具有结构式IV的化合物的例子包括甘油烷氧基化物，三羟甲基丙烷烷氧基化物，季戊四醇烷氧基化物，和聚乙烯醇，尤其具有低粘度，即具有分子量25,000-35,000的那些。
组分C)b)的多元胺优选为具有结构式V的那些。
H2N(AO)nA NH2 (V)
其中每个A基团独立地为亚乙基或1，2-亚丙基基团，优选亚乙基基团，和n是数1-200，优选1-5。具有结构式V的化合物可由TexacoChemical Company，Houston，Texas作为JEFFAMINETM D和JEFFAMINETMED系列购得。
另外，具有结构式VI的多元胺也是优选的
其中R4是直链或支链C3-C35烷基基团，每个OA基团独立地为亚乙基氧基或1，2-亚丙基氧基基团，且x，y，和z分别独立地为数1-200，优选5-100。具有结构式VI的化合物可由Texaco Chemical Company作为JEFFAMINETM T系列购得。R4基团优选为三羟甲基丙烷或甘油。
对本发明化合物关键的是，组分A)的摩尔数与组分B)加上C)中的-OH，-SH，和-NHR’当量的总和的比为0.6∶1-5.0∶1，因为大于5.0∶1的比率导致形成含水凝胶而不是用作含水组合物如胶乳油漆的消泡剂所需的水溶液。相反，低于0.6∶1的比率导致较少支化并因此每单位重量活性化合物的有效的消泡和稳定化活性较低。本发明的化合物要设计成支化化合物。
本发明产物的亲水和憎水性能的程度可适宜地通过控制组分B)和C)中的亚烷基氧基基团的种类和数目而控制。例如，亚乙基氧基基团的存在数目越大，水溶解度越大，而1，2-亚丙基氧基基团和/或1，2-亚丁基氧基基团的存在例如会降低水溶解度。
用于制备本化合物的组分的摩尔比可选自以下范围：组分A)∶组分B)∶组分C)＝(0.5-1)∶1∶(0-1)，前提是，组分A)的摩尔数与组分B)加上C)中的-OH，-SH，和-NHR’当量的总和的比为0.6∶1-5.0∶1。
本发明的化合物可根据需要在有机溶剂的溶液中制备。这些溶液通常包含15-40％重量固体，优选20-40％重量固体。合适的溶剂包括液体多元醇，液体乙氧基化和/或丙氧基化C1-8醇，或液体乙氧基化和/或丙氧基化C1-8羧酸。液体多元醇是在室温下为液体的具有两个或更多-OH基团的任何化合物，其例子包括(但不限于)乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，和1，2-丁二醇。液体乙氧基化和/或丙氧基化C1-8醇是乙氧基化和/或丙氧基化至任何乙氧基化和/或丙氧基化程度且为液体的任何脂族醇。其中液体乙氧基化和/或丙氧基化C1-8醇的-OH基团被C1-4烷基基团醚化的化合物也包括在该组中。液体乙氧基化和/或丙氧基化C1-8羧酸是乙氧基化和/或丙氧基化至任何乙氧基化和/或丙氧基化程度的任何脂族羧酸，前提是该化合物在室温下是液体。水也可视需要存在于以上溶液中。
优选的溶剂包括丁氧基三甘醇(三甘醇单丁基醚)，丁基卡必醇(二甘醇单丁基醚)，或1，2-丙二醇。另外优选的是丁氧基三甘醇，丁基卡必醇，和1，2-丙二醇的组合，总计为总组合物的1％-30％重量。
用于制备本发明化合物的本发明方法优选使用以下步骤进行：
I)组分B)和组分C)(如果存在)视需要在与水共沸的有机溶剂，如苯，甲苯，或二甲苯的存在下和在基于OH，SH，和NHR’基团的1-1.5当量的碱金属氢氧化物，优选含水浓氢氧化钠，或碱金属或碱土金属低级醇盐，如甲醇钠的存在下，在回流条件下，优选在大气压下在一起反应。回流温度当然取决于是否在该步骤中使用有机溶剂。反应进行至反应基本上完成。如果在该反应中使用含水碱金属氢氧化物，反应混合物中的残余水含量应该为0.2％重量或更低。反应混合物优选随后冷却。
II)组分A)，即具有结构式I的连接化合物随后加入来自步骤I)的反应混合物并在温度60℃至该混合物的回流温度下，优选在温度100-110℃下进行反应。
III)有机溶剂(如果存在)随后优选通过真空蒸馏从得自步骤II)的反应混合物中去除。
反应产物如通过压力过滤，真空过滤，离心，水洗涤，电渗析，唐南(Donnan)渗析，纳米过滤，和类似方法从反应所形成的盐中分离。
IV)如上所述的溶剂可随后根据需要加入来自步骤III)的反应产物中以形成固体含量为15-40％重量，优选20-40％重量的溶液。另外，该方法可通过结合步骤I)和II)，即通过将组分A)，B)和C)(如果存在)在步骤I中混合在一起而进行。
尽管以上反应在非极性有机反应溶剂，如甲苯中进行良好，但发现在没有反应溶剂存在下进行该反应可提高反应产物的产率，减少副产物的形成，将着火危害减至最低，并消除使用的有机反应溶剂的回收成本，以及消除购买用于该方法的有机反应溶剂的成本。
本发明的化合物和包含它们的含水或有机溶剂基溶液可用作水基和非水基组合物，包括(但不限于)胶乳，印刷油墨，纸和金属的保护涂料，和类似物，和尤其用于亲水乳液聚合物胶乳的低发泡表面活性剂，和用作消泡剂和稳定化剂。它们特别可用于胶乳组合物，如亲水胶乳油漆，其中本发明的化合物是以上反应产物且是常用于胶乳油漆的高发泡表面活性剂，如烷基聚苷的有效的消泡和稳定化剂。
作为本发明的一部分，还已发现，组分A)和B)a)的反应产物与组分A)和B)b)的反应产物的物理混合物也同时具有低发泡性能和高移动性。这些反应产物可通过上述的相同方法，使用组分B)a)或组分B)b)作为步骤I)中的组分B)而制成。
尤其是，本发明也包括包含以下组分的混合物的组合物：
I)1-99摩尔％，优选10-90摩尔％，和更优选20-80摩尔％的组分A)和组分B)a)的至少一种反应产物，和
II)99-1摩尔％，优选90-10摩尔％，和更优选80-20摩尔％的组分A)和组分B)b)的至少一种反应产物；其中组分A)∶组分B)a)的摩尔比，和组分A)∶组分B)b)的摩尔比是约0.5∶1约5∶1，优选0.8∶1-2∶1。
以上反应产物和以上物理混合物可以表面活性剂-或消泡-有效量加入含水或非含水组合物。消泡有效量当然取决于各种因素，如泡沫产生组分或含水或非含水体系的组分的性质和数量，该体系的发泡水平要求，该体系的温度等。但表面活性剂-有效量或消泡-有效量通常为基于含水体系固体含量的0.1％-20％重量。当然，与水混溶的有机溶剂可根据需要或要求存在于这些水基组合物中。
使用本发明化合物有许多优点。例如，与常规消泡剂相比需要较少量的本发明化合物就可获得对乳液聚合物胶乳的所需消泡程度。另外，所得消泡胶乳具有良好的流动，良好的流平，良好的擦洗，和良好的喷溅耐性。另外，该消泡胶乳具有良好的老化稳定性，即本发明的化合物是非常有效的稳定化剂。
如上所述，本发明的支化反应产物以及反应产物的上述混合物可在水溶液中制备。
这些水溶液通常包含15％-40％重量的固体，优选20％-40％重量的固体。另外，这些水溶液也可包含1％-30％重量的用作粘度改性剂的水混溶性助溶剂。合适的助溶剂包括液体多元醇，液体乙氧基化和/或丙氧基化C1-8醇，或液体乙氧基化和/或丙氧基化C1-8羧酸。液体多元醇是在室温下为液体的具有两个或更多-OH基团的任何化合物，其例子包括但不限于乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，和1，2-丁二醇。液体乙氧基化和/或丙氧基化C1-8醇是乙氧基化和/或丙氧基化至任何乙氧基化或丙氧基化程度且为液体的任何脂族醇。其中液体乙氧基化和/或丙氧基化C1-8醇的-OH基团被C1-14烷基基团醚化的化合物也包括在该组中。液体乙氧基化和/或丙氧基化C1-8羧酸是乙氧基化和/或丙氧基化至任何乙氧基化和/或丙氧基化程度的任何脂族羧酸，前提是该化合物在室温下是液体。
优选的粘度改性剂包括丁氧基三甘醇(三甘醇单丁基醚)，丁基卡必醇(二甘醇单丁基醚)，或1，2-丙二醇。也优选的是丁基三甘醇，丁基卡必醇，和1，2-丙二醇的组合，总共为水溶液的1％-30％重量。
还已发现，以上反应产物和物理混合物有效地防止非常小的气泡(微泡沫)在水基涂料中的存在或将其减至最低。
另外，已经发现，另一组反应产物有效地降低或消除水基涂料中的微泡沫。这些反应产物是以下反应剂的支化反应产物：
A)至少一种具有结构式I的化合物
R1(X)3 (I)
其中每个X基团是卤素原子或一个X基团是卤素原子且两个X基团表示连接到R1基团中的两个相邻碳原子上以形成环氧基团的环氧氧原子，且R1是包含3-10个碳原子的烷烃三基基团；
B)至少一种具有结构式VII的化合物：
R5(EO)n(PO)m(BO)pX (VII)
其中R5是具有1-22个碳原子的取代的或未取代的，饱和或不饱和氧基或硫基烃基团或具有2-22个碳原子的仲氨基基团；n是数0-50，如1-50；m是数0-50如1-50；p是数0-50如1-50；和X是氢，或X可以是巯基基团或氨基基团以替代端OH基团，前提是如果X是巯基或氨基，n，m，和p的总和是至少1。如果R5是氧基或硫基烃基团，烃基团的例子包括具有1-22个碳原子，优选4-22个碳原子的取代的或未取代的烷基基团，具有2-22个碳原子，优选4-22个碳原子的链烯基和炔基基团，具有6-22个碳原子的芳基基团，和具有7-22个碳原子的芳烃基团。
如果以上基团是取代的基团，该基团可包含单个或多个取代基如卤素取代基，例如Cl，Fl，I和Br；硫官能度如硫醇或硫基基团；氮官能度如胺或酰胺官能度；硅官能度，如硅氧烷基团；或其任何组合。
如果R5是仲氨基基团，该基团优选包含4-22个碳原子。
另外，如果X是氢，p优选为数1-50。如果R5是仲氨基基团，p优选为数1-50。
连接化合物(I)与(VII)的摩尔比是0.6∶1-5∶1，优选0.8∶1-2∶1和更优选1.0∶1-1.5∶1。使用过量的连接化合物(I)提供高度支化反应产物。
本发明因此还在一个实施方案中涉及包含微泡沫-抑制量的以上组分A)和B)的反应产物的水基涂料组合物，并涉及一种在形成涂料组合物的过程中或之后通过向其中加入微泡沫抑制量的该反应产物而降低或消除水基涂料中的微泡沫的方法。
本发明的涂料组合物是具有微泡沫问题的任何和所有的这些水基组合物。这些涂料组合物包括亲水胶乳油漆，粘合剂，隔绝涂料，药用包封组合物，和其它的水基涂料组合物。
对于组分B)的具有结构式VII的化合物，R5的非氧基和非硫基成分烃基团可以是具有1-22个碳原子的任何取代的或未取代的，饱和或不饱和烃部分。因此，R3基团的非硫基和非氧基成分可以是直链或支链烷基基团，直链或支链链烯基或炔基基团，饱和碳环部分，具有一个或多个多重键的不饱和碳环部分，饱和杂环部分，具有一个或多个多重键的不饱和杂环部分，取代的直链或支链烷基基团，取代的直链或支链链烯基或炔基基团，取代的饱和碳环部分，具有一个或多个多重键的取代的不饱和碳环部分，取代的饱和杂环部分，具有一个或多个多重键的取代的不饱和杂环部分，和芳烃(arenyl)部分。芳烃基团(arenyl)是在烷基碳原子上具有自由价的烷基-取代的芳族基团如苄基基团。具有4-12个碳原子的直链或支链烷基基团是更优选的，且具有8-10个碳原子的烷基基团是最优选的。一般来说，其中n，m，和p的总和是至少1，和尤其至少2或3的具有结构式VII的化合物优选用于本文。乙氧基化的程度优选为2-约50，最优选为约4-约12，而丙氧基化和丁氧基化的程度可以是0-约50，优选1-约10。确定丙氧基化和或丁氧基化的程度以提供所需的水溶解度或分散性。水溶解度或分散性最终由R3中的碳原子数和EO，PO和BO的相对量之类的因素确定。
如果具有结构式VII的X基团是巯基基团，R5基团优选具有约4-约22个碳原子，n是0-约50，m是0-约50和p是0-约50，其例子包括但不限于，烷氧基化十二烷基硫醇和烷氧基化1-十六烷硫醇。
具有结构式(VII)的化合物可以是烷氧基化或非烷氧基化仲胺。如果具有结构式II的化合物是仲胺，n是数0-50，优选1-50，m是数0-50和p是数0-50。可用于本发明的仲胺的例子包括，但不限于，烷氧基化二丁基胺，烷氧基化二环己基胺，烷氧基化二乙基乙醇胺，和烷氧基化二辛基胺。
视需要，附加组分C)可与结构式(I)的连接剂和结构式(VII)的化合物进行反应。缩水甘油基醚或胺可加入结构式(I)和结构式(VII)的反应中。缩水甘油基醚或缩水甘油基胺的量是基于反应所用的结构式(VII)化合物摩尔数的约1-约20摩尔％。如果加入缩水甘油基醚或缩水甘油基胺，组分A)加上缩水甘油基醚或缩水甘油基胺与组分B)的比是优选约1.2∶1-约5∶1。缩水甘油基醚的例子包括，但不限于，PEG600二缩水甘油基醚，TETRONICTM701四缩水甘油基醚，三缩水甘油基二或三乙醇胺，聚氧乙烯(POE)200牛油胺二缩水甘油基醚，丙氧基化(POP10)三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚，丙氧基化(POP7)季戊四醇四缩水甘油基醚。缩水甘油基胺的例子包括，但不限于，四缩水甘油基1，6-己烷二胺，四缩水甘油基JEFFAMINETM EDR-148，和四缩水甘油基异佛尔酮二胺。
以上反应产物可在水基涂料组合物的制备过程中加入其中，或作为添加剂在其制备之后加入。有效量通常为基于固体的0.05-5％，优选0.5-1.5％。有效量取决于特定的水基涂料组合物和涂料组合物中的微发泡程度。
包含连接剂(I)和化合物(VII)的反应产物也可与其它的消泡剂一起使用以控制水基涂料组合物中的微泡沫。本发明反应产物可用作由憎水固体，和分散或溶解在惰性水不可溶性载体流体中的本发明一种或多种反应产物组成的多组分消泡剂组合物的一部分。该憎水固体是不溶于载体流体且颗粒尺寸低于约70微米的任何固体。憎水固体的例子包括，但不限于，蜡如聚乙烯蜡，亚乙基-二硬脂酰胺；无机粉末如硅石和用硅油憎水化的硅石。也可使用各种憎水固体的混合物。可用于本发明多组分消泡剂组合物的载体流体是分散憎水固体的任何水不溶性液体，如石蜡油，环烷油，液体烃，妥尔油脂肪酸和乙氧基化妥尔油脂肪酸，脂肪醇和乙氧基化脂肪醇，液体聚环氧丙烷，液体聚环氧乙烷，液体聚(氧化乙烯-氧化丙烯)，硅油，有机改性的硅油，二醇，脂肪酸酯，或其任何组合。该多组分消泡剂组合物的微泡沫消泡有效量容易由本领域普通技术人员确定且通常为约0.1％重量-约10％，优选约0.1-约1.0％重量。
本发明通过以下实施例说明，但不限于此。
在实施例中，EO＝氧化乙烯，PO＝氧化丙烯，和BO＝氧化丁烯。
实施例
实施例1
向不锈钢1升反应器中加入500克(1.5OH当量)并癸基醇·4EO和120克(1.5当量)50％含水氢氧化钠。在搅拌、氮气吹扫和真空下，将该混合物加热至140℃以蒸馏掉所有的环境水和来自醇盐形成的水。在蒸馏掉所有的水之后，将该混合物冷却至60℃并用氮气破坏真空。在保持放热温度低于80℃的同时慢慢加入1.5摩尔表氯醇。反应在60-80℃下进行至碱滴定接近零。随后加入0.25胺当量(0.125摩尔)的JEFFAMINETM ED-600*(75克)并反应至环氧滴定等于零。如果反应在环氧滴定等于零之前停止，加入催化量的路易斯酸，如三氟化硼醚合物直至环氧化物含量等于零。在反应中形成的盐从反应产物中过滤掉。
*JEFFAMINETM ED-600具有结构式
其中b是约8.5，a+c＝2.5，和分子量是约600。
实施例2
将1摩尔癸基醇·4EO和0.1摩尔(0.3OH当量)的三甲基丙烷·200EO与1.2摩尔表氯醇在1.5当量50％NaOH的存在下在回流温度下反应，直至去除所有的环境水和反应水。反应继续至环氧滴定表明反应混合物中不再存在环氧乙烷基团。在反应中形成的盐从反应产物中除去。
实施例3
将1摩尔十二烷基醇·4EO与1摩尔表氯醇在0.1克BFa醚合物的存在下在温度80℃下反应得到包含氯醇中间体的混合物。然后将0.1摩尔(0.4当量)季戊四醇·400EO和1.2摩尔50％氢氧化钠加入以上反应混合物并在回流温度下进行反应，直至反应混合物中不存在水和环氧乙烷基团。在反应中形成的盐从反应产物中过滤掉。
实施例4
将285克(1.4摩尔)丁氧基三甘醇，153克(0.46摩尔)异葵醇·4EO，和63克(0.3摩尔)PEG200放入SS反应器中。加入237克(3.0摩尔)50％含水NaOH。将搅拌器，冷凝器，接收器，温度计，和氮入口管放入反应器头中。施加真空(27英寸Hg)和加热(110℃)以去除水和形成醇盐反应产物。在不能再去除水时，将反应混合物冷却并用氮气释放真空。然后在冰浴冷却下慢慢加入219克(2.4摩尔)以控制放热反应。在加入所有的表氯醇且放热反应停止时，将温度慢慢升至140℃并在该温度下保持，直至反应混合物中没有环氧化物。将反应混合物冷却、中和、再干燥、并过滤掉盐，留下透明的琥珀色液体产物。
实施例5
重复实施例4的工艺，只是使用以下的反应组分：
205克(1.1摩尔)二甘醇单己基醚
222克(1.1摩尔)丁氧基三甘醇
126.8克(0.3摩尔)癸基醇·6EO
77.5克(0.4摩尔)PEG200
241克(3摩尔)50％含水NaOH
224克(2.4摩尔)表氯醇
实施例6
重复实施例4的工艺，只是使用以下的反应组分：
285克(1.4摩尔)丁氧基三甘醇
153克(0.46摩尔)异葵醇·4EO
237克(3.0摩尔)50％含水NaOH
219克(2.4摩尔)表氯醇
实施例7
重复实施例5的工艺，只是使用以下的反应组分：
222克(1.1摩尔)丁氧基三甘醇
126.8克(0.3摩尔)癸基醇·6EO
241克(3摩尔)50％含水NaOH
244克(2.4摩尔)表氯醇实施例8重复实施例4的工艺，只是使用以下的反应组分：400克(2.1摩尔)二甘醇单己基醚21克(0.05摩尔)癸基醇·6EO70克(0.35摩尔)PE克200270克50％含水NaOH250克(2.7摩尔)表氯醇
实施例9重复实施例4的工艺，只是使用以下的反应组分：1,493克(3.5摩尔)丁基醇8E0520克(1.6摩尔)异葵醇·4EO52克(0.26摩尔)PEG200174克(2.2摩尔)50％含水NaOH555克(6摩尔)表氯醇
实施例10重复实施例4的工艺，只是使用以下的反应组分：500克(2.4摩尔)丁氧基三甘醇21克(0.05摩尔)癸基醇·6EO266克(3.3摩尔)50％含水NaOH212克(2.3摩尔)表氯醇
实施例11重复实施例4的工艺，只是使用以下的反应组分：400克(2.1摩尔)二甘醇单己基醚362.5克(1摩尔)十二烷醇·4EO185克(2.3摩尔)50％含水NaOH197克(2.1摩尔)表氯醇
实施例12重复实施例4的工艺，只是使用以下的反应组分：205克(1.1摩尔)二甘醇单己基醚
185.3克(0.5摩尔)十二烷基胺
77.5克(0.4摩尔)PEG 200
241克(3摩尔)50％含水NaOH
224克(2.4摩尔)表氯醇
实施例13
重复实施例4的工艺，只是使用以下的反应组分：
205克(1.1摩尔)二甘醇单己基醚
185.3克(0.5摩尔)十二烷基胺
24.03克(0.4摩尔)亚乙基二胺
241克(3摩尔)50％含水NaOH
224克(2.4摩尔)表氯醇
实施例14
该实施例说明一种用于制备本发明所用反应产物的工艺，其中该工艺在没有有机溶剂的存在下进行。
将150.1克(0.45羟基当量)癸基醇·4EO加入反应釜中。将乙氧基化醇在28英寸Hg真空下在氮气吹扫的同时加热至140℃。滴加50％含水NaOH，并收集蒸馏掉的水。当釜的混合物含量为1-2％时，将该混合物冷却至120℃并慢慢加入46.2克(0.51当量)表氯醇。反应在120℃下进行至环氧值为零。使用压滤从形成盐中分离反应产物。
实施例15
将150.1克(0.45羟基当量)癸基醇·4EO与385克甲苯进行混合。加入54克50％含水NaOH(0.675当量)并通过蒸馏去除水(包括反应水)。当水分含量低于0.8％时，慢慢加入46.2克(0.51当量)表氯醇。所得混合物在100-110下反应24小时。将反应混合物过滤去除在反应中形成的NaCl并真空汽提以去除甲苯溶剂。残余的是分散在水中的琥珀色的易倾倒的液体产物。
振荡时，在具有1克癸基醇·4EO的50克DI水中的1克该产物表现出非常低的泡沫。单独在50克DI水中的1克癸基醇·4EO在振荡时表现出非常高水平的发泡。
实施例16
将51.8克(0.32羟基当量)n-丁醇·2EO(butyl CarbitolTM)，120克甲苯，和25克(0.32当量)50％NaOH进行混合并按照实施例15的工艺蒸馏去除水。然后慢慢加入22.2克(0.24当量)表氯醇并进行反应，然后按照实施例15分离出反应产物。
反应产物是一种可倾倒的琥珀色液体，它在水中不可溶且不易分散。
Claims (40)
1.一种支化化合物或化合物的混合物，所述化合物是以下组分的反应产物：
A)至少一种具有结构式I的连接化合物
R1(X)3 (I)
其中每个X基团是卤素原子或一个X基团是卤素原子且两个X基团表示连接到R1基团中的两个相邻碳原子上以形成环氧基团的环氧氧原子，且R1是包含3-10个碳原子的烷烃三基基团；
B)至少一种具有结构式II的化合物：
R2(OA)nX (II)
其中R2是包含1-36个碳原子的有机基团，n是数0-200，X是-OH，-NHR’，其中R’是氢或C1-C4烷基基团，或-SH，且每个OA基团独立地为亚乙基氧基，1，2-亚丙基氧基，或1，2-亚丁基氧基基团，前提是，如果X是胺基团，m是至少1；和，视需要，
C)基于组分A)，B)和C)的总摩尔数的约0.001-约50摩尔％的以下化合物，
a)包含至少3羟基基团且其中一个或多个被视需要烷氧基化的多元醇，和
b)包含至少两个氨基基团并可视需要包含亚烷基氧基基团的多元胺；
其中组分A)的摩尔数与组分B)加上C)中的-OH，-SH，和-NHR’当量的总和比是约0.6∶1-约5.0∶1；前提是，如果组分C)不存在，组分B)是至少两种具有结构式II的化合物的混合物，其中第一化合物(B)a))中的R2基团是包含1-8个碳原子的脂族基团，或苯酚或苯乙烯化苯酚基团，和第二化合物(B)b))中的R2基团是包含9-36个碳原子的脂族基团，且所述第二化合物B)b)的存在量为基于第一化合物B)a)摩尔数的约0.001-约50摩尔％，且如果组分C)存在，R2包含4-36个碳原子。
2.根据权利要求1的支化化合物，其中所述比率是约0.8∶1-约1.4∶1。
3.根据权利要求1的支化化合物，其中组分C是存在的且包含亚烷基氧基基团。
4.根据权利要求3的支化化合物，其中亚烷基氧基基团是亚乙基氧基基团或亚乙基氧基和1，2-亚丙基氧基基团的混合物。
5.根据权利要求1的支化化合物，其中组分A)是表氯醇。
6.根据权利要求1的支化化合物，其中组分A)是三卤代烷烃。
7.根据权利要求1的支化化合物，其中在组分B)中，R2基团是直链或支链烷基基团。
8.根据权利要求7的支化化合物，其中在组分B)中，n是数2-20。
9.根据权利要求1的支化化合物，其中组分C)a)是存在的并具有结构式
R3((OA)xOH)y (IV)
其中R3是直链或支链C3-C36烷基基团，每个OA基团独立地为亚乙基氧基，1，2-亚丙基氧基，或1，2-亚丁基氧基基团，每个y基团中的每个x独立地为数0-200，和y是至少3的数。
10.根据权利要求9的支化化合物，其中至少一个x是数1-200。
11.根据权利要求9的支化化合物，其中OA基团都是亚乙基氧基基团。
12.根据权利要求9的支化化合物，它是甘油烷氧基化物，三羟甲基丙烷烷氧基化物，季戊四醇烷氧基化物，或聚乙烯基醇。
13.根据权利要求1的支化化合物，其中组分C)b)是存在的且为具有以下结构式的化合物
H2N(AO)nANH2 (V)
其中每个基团A独立地为亚乙基或1，2-亚丙基基团，和n是数0-200。
14.根据权利要求13的支化化合物，其中n是数2-20。
15.根据权利要求1的支化化合物，其中组分C)b)是存在的且为具有以下结构式的多元胺：
其中R4是直链或支链C3-C35烷基基团，每个OA基团独立地是亚乙基氧基或1，2-亚丙基氧基基团，和x，y和z分别独立地为数1-200。
16.根据权利要求1的支化化合物，其中在组分B)中，X是-OH。
17.根据权利要求1的支化化合物，其中在组分B)，X是-NH2。
18.根据权利要求1的反应产物，其中组分A)与组分B)加上C)的总和的摩尔比是约0.8∶1-约2∶1。
19.根据权利要求1的支化化合物的混合物，它包含以下组分的混合物：
I)约1-约99摩尔％至少一种以下物质的反应产物
a)至少一种具有结构式IIa)的化合物，和
b)具有结构式I的化合物；和
II)约99-约1摩尔％至少一种以下物质的反应产物
c)至少一种具有结构式II)b)的化合物；和
d)具有结构式I的化合物。
20.根据权利要求19的混合物，其中组分b)与组分a)的摩尔比以及组分d)与组分c)的摩尔是约0.8∶1-约2∶1。
21.根据权利要求19的混合物，其中组分b)和组分d)的至少一种是表卤醇。
22.根据权利要求21的混合物，其中表卤醇是表氯醇。
23.根据权利要求19的混合物，其中所有的OA基团是亚乙基氧基基团。
24.根据权利要求19的混合物，其中R2基团都是烷基基团。
25.根据权利要求19的混合物，其中约10-约90摩尔％的组分I)和约90-约10摩尔％的组分II)存在于该混合物中。
26.根据权利要求25的混合物，其中存在约20-约80摩尔％的组分I)和约80-约20摩尔％的组分II)。
27.根据权利要求1的支化反应产物，其中组分c)是存在的且为C3-C35多官能羟基化合物或C2-C36多官能胺化合物。
28.根据权利要求27的支化反应产物，其中多官能化合物的存在量为基于组分A)摩尔数的约0.001-约50摩尔％。
29.一种有机溶剂溶液，它包含约15-约40％重量的至少一种根据权利要求1的支化化合物。
30.一种亲水乳液聚合物胶乳组合物，它包含基于该组合物固体含量的约0.1-约20％重量的至少一种根据权利要求1的支化化合物。
31.一种用于消泡和/或稳定化含水或含水/有机溶剂组合物的方法，包括向所述组合物中加入消泡有效和/或稳定化有效量的根据权利要求1的支化化合物。
32.根据权利要求31的方法，其中所述含水组合物是亲水乳液聚合物胶乳组合物。
33.根据权利要求1的支化化合物，其中组分C)的存在量为约10-约30摩尔％。
34.根据权利要求31的方法，其中该方法包括微泡沫的消泡。
35.一种控制水基涂料组合物中的微泡沫的方法，包括向成品水基涂料组合物中或在其制备过程中向其中加入微泡沫抑制量的至少一种水溶性或水可分散的反应产物，包括以下物质之间的反应：
A)具有结构式I的连接化合物
R1(X)3 (I)
其中分别X基团是卤素原子或一个X基团是卤素原子且两个X基团表示连接到R1基团中的两个相邻碳原子上以形成环氧基团的环氧氧原子，和R1是包含3-10个碳原子的烷烃三基基团；和
B)至少一种具有结构式VII的化合物
R5(EO)n(PO)m(BO)pX (VII)
其中R5是具有1-22个碳原子的取代的或未取代的，饱和或不饱和氧基或硫基烃基团或具有2-22个碳原子的仲氨基基团；n是数0-50；m是数0-50；p是数0-50；和X是氢，或X可以是巯基基团或氨基基团以替代端OH基团，前提是，如果X是巯基或氨基，n，m，和p的总和是至少1。
36.一种用于制备根据权利要求1的反应产物的方法，包括以下步骤：
I)在真空下在惰性气氛中将至少一种具有结构式II的化合物加热至温度约80-约180℃：
R2(OA)nX (II)
其中R2是包含4-36个碳原子的有机基团，n是数0-200，X是-OH，-SH，或-NHR’，其中R’是氢或C1-C4烷基基团，且每个OA基团独立地为亚乙基氧基，1，2-亚丙基氧基，或1，2-亚丁基氧基基团；
II)向其中加入一种含水碱金属氢氧化物，同时从所得混合物中去除水；
III)当该混合物的水含量低于约2％时，向其中加入至少一种具有结构式I的化合物
R1(X)3 (I)
其中每个X基团是卤素原子或一个X基团是卤素原子且两个X基团表示连接到R1基团的两个相邻碳原子上以形成环氧基团的环氧氧原子，且R1是包含3-10个碳原子的烷烃三基基团，并继续反应至反应基本上完成；和
IV)从反应所形成的盐中分离出反应产物；
其中以上反应在不存在任何有机溶剂的情况下进行。
37.根据权利要求36的方法，其中至少一种具有结构式I的化合物与至少一种具有结构式II的化合物的摩尔比是约1.05∶1-约5∶1。
38.根据权利要求36的方法，其中至少一种具有结构式I的化合物是表氯醇。
39.根据权利要求35的方法，其中将至少一种其它的消泡剂也加入所述水基涂料组合物中。
40.以下反应剂的一种支化反应产物：
A)至少一种具有结构式I的化合物
R1(X)3 (I)
其中每个X基团是卤素原子或一个X基团是卤素原子且两个X基团表示连接到R1基团的两个相邻碳原子上以形成环氧基团的环氧氧原子，且R1是包含3-10个碳原子的烷烃三基基团；和
B)至少一种具有结构式VII的化合物
R5(EO)n(PO)m(BO)pX (VII)
其中R5是具有1-22个碳原子的取代的或未取代的，饱和或不饱和氧基或硫基烃基团或具有2-22个碳原子的仲氨基基团；n是数0-50；m是数0-50；p是数0-50；和X是氢，或X是巯基基团或氨基基团以替代端OH基团；前提是，n，m，和p的总和是至少2；且另一前提是，如果R5基团是氧基烃基团，X不是氢。
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US18281100P | 2000-02-16 | 2000-02-16 | |
| US18296700P | 2000-02-16 | 2000-02-16 | |
| US60/182,811 | 2000-02-16 | ||
| US60/182,967 | 2000-02-16 | ||
| US19724300P | 2000-04-14 | 2000-04-14 | |
| US60/197,243 | 2000-04-14 | ||
| US09/783,855 | 2001-02-15 | ||
| US09/783,855 US6465605B2 (en) | 2000-02-16 | 2001-02-15 | Branched polymeric surfactant reaction products, methods for their preparation, and uses therefor |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1400987A true CN1400987A (zh) | 2003-03-05 |
Family
ID=27497532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN01805114A Pending CN1400987A (zh) | 2000-02-16 | 2001-02-16 | 支化聚合物表面活性剂反应产物,制备它们的方法,以及它们的用途 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6465605B2 (zh) |
| EP (1) | EP1268636A1 (zh) |
| JP (1) | JP2003523433A (zh) |
| KR (1) | KR20030012848A (zh) |
| CN (1) | CN1400987A (zh) |
| AU (1) | AU2001239798A1 (zh) |
| BR (1) | BR0108413A (zh) |
| CA (1) | CA2400780A1 (zh) |
| CZ (1) | CZ20022794A3 (zh) |
| HK (1) | HK1049345A1 (zh) |
| HU (1) | HUP0204473A2 (zh) |
| MX (1) | MXPA02007697A (zh) |
| NO (1) | NO20023868L (zh) |
| PL (1) | PL357773A1 (zh) |
| WO (1) | WO2001060901A1 (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106536594A (zh) * | 2014-07-10 | 2017-03-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 反应产物及其在消泡剂组合物中的用途以及消泡方法 |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6540942B2 (en) * | 2000-11-09 | 2003-04-01 | Cognis Corporation | Nonaqueous compositions and additives therefor |
| US6576736B2 (en) | 2001-04-06 | 2003-06-10 | Cognis Corporation | Compounds and compositions useful as surfactants and methods for their preparation |
| WO2003026416A2 (en) * | 2001-09-21 | 2003-04-03 | Cognis Corporation | Methods and compositions for use in agriculture |
| US6572691B2 (en) * | 2001-10-01 | 2003-06-03 | Cognis Corporation | Ink compositions and methods of use therefor |
| US7017490B1 (en) * | 2002-05-14 | 2006-03-28 | Cognis Corporation | Lithographic fountain solutions |
| US6878227B2 (en) * | 2002-12-02 | 2005-04-12 | Arkwright, Inc. | Media having ink-receptive coatings for heat-transferring images to fabrics |
| US7169858B2 (en) * | 2003-02-27 | 2007-01-30 | Cognis Corporation | Polyfluorinated compounds useful as surfactants, foam control agents and/or rheology modifiers |
| WO2004111165A1 (en) | 2003-06-11 | 2004-12-23 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Polymeric surfactant |
| EP2001946B1 (en) * | 2006-04-03 | 2016-06-01 | Stepan Company | Substituted alkoxylated phenols and branched sulfates for use in emulsion polymer latexes |
| US20080161535A1 (en) * | 2006-12-21 | 2008-07-03 | Wiggins Michael S | Thickening and wetting agents |
| EP2703433B1 (en) * | 2008-01-18 | 2019-05-15 | Rhodia Operations | Latex binders, aqueous coatings and paints having freeze-thaw stability and methods for using same |
| WO2011071510A1 (en) | 2009-12-11 | 2011-06-16 | Rhodia Operations | Methods and systems for improving open time and drying time of latex binders and aqueous coatings |
| US9388323B2 (en) * | 2008-01-18 | 2016-07-12 | Rhodia Operations | Latex binders, aqueous coatings and paints having freeze-thaw ability and methods for using same |
| US8536257B2 (en) * | 2008-02-27 | 2013-09-17 | Cognis Ip Management Gmbh | Defoaming coalescents |
| ATE538156T1 (de) * | 2008-04-05 | 2012-01-15 | Cognis Ip Man Gmbh | Emulgatoren für epoxidharze |
| EP2283092A1 (de) * | 2008-05-14 | 2011-02-16 | Basf Se | Verfahren zur beschichtung von behältern aus glas, polyethylen oder polyester und dafür geeignete wässrige formulierungen |
| US9212095B2 (en) | 2011-02-21 | 2015-12-15 | Construction Research & Technology, Gmbh | Use of HyperBranched polyether surfactant in cementitious systems |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5895605A (en) | 1997-01-14 | 1999-04-20 | Henkel Corporation | Defoaming compositions |
| US5827453A (en) | 1997-01-14 | 1998-10-27 | Henkel Corporation | Defoaming compositions |
| US5877245A (en) * | 1997-06-10 | 1999-03-02 | Henkel Corporation | Cross-linked reaction products of alkoxylated alcohols and alkylene glycols |
-
2001
- 2001-02-15 US US09/783,855 patent/US6465605B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-16 JP JP2001560279A patent/JP2003523433A/ja active Pending
- 2001-02-16 WO PCT/US2001/005303 patent/WO2001060901A1/en not_active Application Discontinuation
- 2001-02-16 CZ CZ20022794A patent/CZ20022794A3/cs unknown
- 2001-02-16 MX MXPA02007697A patent/MXPA02007697A/es not_active Application Discontinuation
- 2001-02-16 CN CN01805114A patent/CN1400987A/zh active Pending
- 2001-02-16 CA CA002400780A patent/CA2400780A1/en not_active Abandoned
- 2001-02-16 BR BR0108413-5A patent/BR0108413A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-02-16 PL PL01357773A patent/PL357773A1/xx unknown
- 2001-02-16 EP EP01914407A patent/EP1268636A1/en not_active Withdrawn
- 2001-02-16 AU AU2001239798A patent/AU2001239798A1/en not_active Abandoned
- 2001-02-16 HU HU0204473A patent/HUP0204473A2/hu unknown
- 2001-02-16 KR KR1020027010418A patent/KR20030012848A/ko not_active Application Discontinuation
-
2002
- 2002-08-15 NO NO20023868A patent/NO20023868L/no not_active Application Discontinuation
-
2003
- 2003-02-05 HK HK03100824.9A patent/HK1049345A1/zh unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106536594A (zh) * | 2014-07-10 | 2017-03-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 反应产物及其在消泡剂组合物中的用途以及消泡方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP0204473A2 (en) | 2003-05-28 |
| KR20030012848A (ko) | 2003-02-12 |
| JP2003523433A (ja) | 2003-08-05 |
| BR0108413A (pt) | 2003-03-25 |
| CA2400780A1 (en) | 2001-08-23 |
| CZ20022794A3 (cs) | 2003-02-12 |
| NO20023868L (no) | 2002-10-15 |
| MXPA02007697A (es) | 2002-10-11 |
| NO20023868D0 (no) | 2002-08-15 |
| US6465605B2 (en) | 2002-10-15 |
| WO2001060901A1 (en) | 2001-08-23 |
| US20010027227A1 (en) | 2001-10-04 |
| EP1268636A1 (en) | 2003-01-02 |
| PL357773A1 (en) | 2004-07-26 |
| HK1049345A1 (zh) | 2003-05-09 |
| AU2001239798A1 (en) | 2001-08-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1400987A (zh) | 支化聚合物表面活性剂反应产物,制备它们的方法,以及它们的用途 | |
| US8815007B2 (en) | Alkoxylated polyamines and polyetheramine polyol compositions for foam control | |
| JP5244278B2 (ja) | 水系塗料用消泡組成物 | |
| EP0988339B1 (en) | Cross-linked reaction products of alkoxylated alcohols and alkylene glycols | |
| CN1100826C (zh) | 两亲性非离子型接枝共聚物和减粘添加剂的低粘度混合物 | |
| AU4350593A (en) | Surfactants derived from polyoxyalkylenes and substituted succinic anhydrides | |
| KR20010032049A (ko) | 에폭시 수지용 수 상용성 경화제 | |
| CN1547569A (zh) | 含氮的原酸酯基表面活性剂、其制备及用途 | |
| WO2016136437A1 (ja) | 消泡性向上剤、これを含有する消泡剤及び水系コーティング組成物 | |
| CN1100827C (zh) | 环氧树脂的水分散体 | |
| CN1777657A (zh) | 缔合性增稠剂制剂 | |
| KR20200049836A (ko) | 옥사미도에스테르-관능화 오르가노폴리실록산의 수성 에멀젼 | |
| JPH0429735A (ja) | 消泡剤 | |
| US4476038A (en) | Composition for preventing or eliminating foam, especially in aqueous systems | |
| JP2020014973A (ja) | 消泡剤組成物 | |
| JPH0355166B2 (zh) | ||
| JPH06142410A (ja) | 泡抑制剤組成物 | |
| JPH06182113A (ja) | 消泡剤 | |
| JP2519479B2 (ja) | 消泡剤組成物 | |
| JPH06142411A (ja) | 泡抑制剤組成物 | |
| JP2004223389A (ja) | 消泡剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |