JPH0199619A - 消泡剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 繊維工業、染料染色工業、祇パルプエ梁、合成ゴムラテ
ックス工業、塗料工業、合成樹脂工業、更に最近では集
積回路、平版印刷版の分野等、界面活性剤や水溶性高分
子等を増徴う工業においては、発泡のために種々のトラ
ブルが生じ、その発泡防止の目的で種々の消泡剤が使用
されている。

本発明は、新規な消泡剤に関し、詳しくは、発泡性物質
を含有する水性液の発泡に対し、少量の添加で優れた消
泡効果（抑泡、破泡効果）を有する消泡剤組成物に関す
るものである。

〔従来の技術〕

従来、このような目的に用いられる消泡剤としては、例
えばシリコーン系をはじめ、鉱油系、油脂系、ポリアル
キレングリコール系、脂肪酸系、アルコール系およびこ
れらの混合系等の種々の消泡剤が使用されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記消泡剤のうち、シリコーン系は一般に良好な破泡性
を示すが、抑泡性に欠け、水系で使用した場合に、スカ
ムが発生したり、ハジキやクレータリングが発生したり
する。また、消泡性の持続性に欠け、比較的高価である
等の欠点がみられる。

鉱油系、油脂系消泡剤は安価でろるが消泡性の面では十
分でなく、かつ、特有の臭いを有し、用途面が限定され
るとともに環境面でも好ましくない。

一方、ポリアルキレングリコール系消泡剤は、シリコー
ン系消泡剤や鉱油系、油脂系消泡剤の有する欠点は比較
的少なく、抑泡性に優れているが、破泡主に欠ける。

従来、消泡性を解決するために、鉱油等の災化水素油九
ビスアマイドや疎水性シリカ等の微粉末を添加する方法
が提案されている（特開昭５６−１３６６１０号、特公
昭５２−２２３５６号、特開昭４９−１０９２７６号参
照）。しかしながら、これらのものは鉱油等の炭化水素
油をペースとしでいるため前述の鉱油系消泡剤の欠点が
めった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は従来の消泡剤の上記欠点を改良するために研究
を重ねた結果、特定のアルコールまたは／およびアルコ
ールもしくは活性水素原子含有化合物のアルキレンオキ
サイド付加体と特定のビスアミドを配合することにより
優れた消泡剤が得られることを見出し、本発明を完成し
た。

即ち、本発明は、 （ト）成分： 次式（Ｉ）で示されるアルコール ＲＯ（ＣｚＨ４０）ｍ（Ｃ３ＨｓＯ）ｎＨ−（１）〔式
中、Ｒは炭素数６〜２６のアルキル基、アルケニル基、
置換又は無置換のアルケニル基より選ばれた基を；ｍ、
！：ｎは０または正の数を示し、ｍ＋ｎ＝ｏ〜６ｏで、
ｍ／（ｍ＋ｎ）＝ｏ、ｚ以下でちる。〕および、／また
は 次式（６）で示されるアルコール Ｘ（（ＣｚＨ＋０）ｒｎ′（Ｃ３ＨｓＯ）ｎ’ｆ（）ｐ
　　−（！Ｄ（式中、Ｘは炭素数が１０以下の活性水素
含有有機化合物残基を；イとｎ’ＶｉＯまたは王の数で
、ｍ’＋　ｎ’＝　１０〜１００で、ｍ′／　（ｍ’＋
ｎ’　）　＝　０．２以下であり；ｐはＸの官９目基数
と同じ値である。〕 ８８０〜９９．５重量 ％Ｂ）成分： 次式（ＩＩＩ）で示されるビスアミド を含有する消泡剤組成物を提供するものである。

（５）成分のアルコール （Ａ）成分のアルコールは、炭素数が６〜２６のアルコ
ール（ＲＯＨ）又は、この炭素数が６〜２６のアルコー
ル１モルに、プロピレンオキサイドを単独で１〜６０モ
ル、好ましくは３〜５０モル付加したもの、またはこの
炭素数が６〜２６のアルコール１モルに、プロピレンオ
キサイド１〜５９モル、好ましくは４〜３０モルとエチ
レンオキサイド１〜２０モルを付加反応させたものでる
る。

仁のエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキ
サイドの一部をブチレンオキサイドに置き換えてもよい
。

かかる炭素数が６〜２６のアルコールとしては、ヘキサ
ノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−オクタツール、
デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサ
デカノール、オクタデカノール、オフタデセノール、ヤ
シ油または牛脂油またはマツコラ鯨油から得られるアル
コール、オキン法合成第一級アルコール、チーグラー法
合成第一級アルコール、パラフィン酸化法合成第二級ア
ルコール、ガーペット法２散化アルコール、オクチルフ
ェノール、ノニルフェノール、スチレン化フェノール等
が挙げられる。

このアルコール１モルにプロピレンオキサイド、または
プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドが６０モル
以下の割合で付加されるが、後者の２種以上のアルキレ
ンオキサイドの混合物の場合、その付加形態はランダム
でもブロックでもいずれでもよい。６０モルを越えては
粘度が高くなり、作業性が悪い。

式ω）で示されるアルコールは、アルコール、フェノー
ル、アミン等１モルにアルキレンオキサイドトシてプロ
ピレンオキサイドまたはエチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドをｌＯ〜１００モル付加反応することによ
り得られる。プロピレンオキサイドとエチレンオキサイ
ドの両方を付加重合させるときはランダムでもブロック
でもよい。

また、一部のアルキレンオキサイドをフ゛チレンオキサ
イドにおきかえてもよい。

然して、式■におけるＸに対応する炭六数１０以下の活
性水素原子含有化合物としてのアルコール、フェノール
系化合物、アミンとしては、メタノール、エタノール、
ｎ−グロパノール、インプｏハ／−７１７、ｎ−ブタノ
ール、インブタノール、等の一価アルコール；エチレン
クリコール、フロピレングリコール、ブタンジオール、
ヘキサンジオール、オクタンジオール等の二価アルコー
ル：グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール、ンルとトール−マン
ニット等の多価アルコール；モノエタノールアミン、ジ
ェタノールアミン、トリエタノ−／’７ミン、トリイン
プロパツールアミン、エチルアミン、インプロピルアミ
ン、フ゛チルアミン、ベンジルアミン、トルイジン、ナ
フチルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、ブタンジアミン、ヘキサ
ンジアミン、フェニレンジアミン等のアミン類等が挙げ
られる。

付加されるアルキレンオキサイドの量が１０モル未満で
は十分な消泡効果が得られない。Ｚｏ。

モルを越えては粘度が高く作業性が悪くなる。

然して、式（Ｉ）又は式■で示されるアルコールにおい
て、アルキレンオキサイド付加モル数中におけるエチレ
ンオキサイドの占めるモル数の割合は、０．２以下でろ
り、これを越えると十分な消泡効果を示さない。

（成分のビスアミド 式（ＩＩＩ）で示されるビスアミドとしては、メチレン
ビスラウリン酸アミド、メテレンビスバルミデン酸アミ
ド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスエ
イコサン酸アミド、メチレンビスベヘン酸アミド、メチ
レンビスステアリン酸アミド、プロピレンビスステアリ
ン酸アミド、ヘキシレンビスステアリン酸アミド等が挙
げられる。

消泡剤組成物 本発明の消泡剤組成物は、囚成分のアルコールを８０〜
９９．５重量％、ノ）成分のビスアミドを２０〜０．５
重Ｄ％含有するものである。（□□□成分が０．５重量
部未満では充分な破泡効果が期待できず、２０重量％を
越えると組成物がペースト状となる。

この、組成物は、囚成分のアルコールに（Ｂ）成分のビ
スアミドが懸濁された態を示す。消泡剤組成物を調製す
るには、囚成分のアルコールと［Ｆ］）成分のビスアミ
ドを混合、攪拌し、ついでビスアミドの融点以上に加熱
し、これを冷却することにより得られる。攪拌手段とし
てホモジナイザーやボールミルを用いることができる。

前記（４）成分と（Ｂ）成分の他に、疎水性シリカを０
．５〜ｌＯ重量％の割合で用いると消泡性が更に向上す
る。かかる疎水性シリカとしてはヒユームシリカ；沈降
シリカ、珪酸ゲル等の微粉シリカをシリコン油やワック
スで表面処理したものが利用できる。

更に、乳化剤を組成物中、０．１〜５重計％混合すると
、消泡剤組成物の水への相溶性が向上する。

これは、（ト）成分のアル、コールのアルキレンオキサ
イド付加物の水への分散性が悪いので、乳化剤により補
助するものである。かかる乳化剤としてはノニオン系、
アニオン系、カチオン系、両性タイプの界面活性剤が使
用される。

本発明の消泡剤組成物は、必要に応じ、公知のｆｉ＋ｌ
Ｉとブレンドして使用することも可能である。

本発明の消泡剤組成物の夏用がは、発泡性物質の種類、
発泡溶液０１度、消泡目的等によって異なり、−代に一
般的な尺度はないが、通常、発泡液中の本発明の組成物
の濃度としては、Ｑ、ＯＯ１〜０．１重量％程度で十分
である。

〔実施例〕

以下に実施例により本発明を更に詳細に説明する。尚、
実施例記載の消泡力評価は以下の通りでろる。

１００−容量の強化硬質ねじ口瓶〔日電理化硝子■製〕
・テ以下に示す発泡液ａかｂの５Ｏｆと消泡剤０．０１
？（２００ｐｐｍ）を取り、手で激しく２０回振り混ぜ
た後静置し、経過時間と泡の高さを測定した。

発／＠液：　ａニドパノール４５（三菱油化（巾製オキ
ン法合成高級１ｇｉアルコール、平均分子量２１９）に
エチレンオキサイドを１５モル付加したノニオン系界面
活性剤の０．１重塁％水溶液。

ｂ：ＰＶＡ（ポリビニルアルコール、 ケン化度約８６％、重合度約１７００）４重針％水溶液
。

（４）成分のアルコール （１）、　　ドパノール２４６〔三菱油化＠製二Ｕ比−
級アルコール（平均分子量３９０） （２）、　　ドパノール２３〔三菱油化■製オキノ法合
成高級１級アルコール（平均分子量ｘｃ＋４）ｘモルに
プロピレンオキサイドを３モル付加したもの（ｓ゛）、
　　２−エチルヘキサノール１モルに、わらかしめプロ
ピレンオキサイド５０モルとエチレンオキサイド４モル
をブレンドしたものを付加したもの（ランダム付加体）
（ＥＯ＝６％〕 （４）、　　７’ロピレングリコ一ル１モルにプロピレ
ンオキサイドを６８モル付加したもの （５）、　　プロピレングリコール１モルにプロピレン
オキサイド２９モルを付加し、続いて、両末端にエチレ
ンオキサイドを５モル付加したブロック体（ＥＯ−１ｔ
％〕 （６）、グリセリン１モルに、プロピレンオキサイドを
３０モル付加したもの （７）、　　エチレンジアミン１モルに、プロピレング
リコールを８６モル付加し、続いてエチレンオキサイド
を１３モル付加したブロック体（ＥＯ＝１０％〕 （匂成分の化合物は以下のものである。

（ア）、ｇＢＳ：エチレンビスステアリルアミド。

（イ）、ＭＢＳ：メチレンビスステアリルアミド。

次に裂造例を記す。

（実施例１〜７） ２００ｄ７ラスコに、一般式（１）の化合物と所定濃度
の一般式（ＩＤの化合物を合計１０（ｌ仕込み１４０℃
に昇温し溶解した。これを冷却し常温でホモジナイザー
を用い１０．００　Ｏｒｐｍで１ｏ分間結晶物を微細化
した。

得られた溶液は、経時的に安定な乳白色を有する流動液
体（消泡剤組成物）であった。

このものを用い消泡力評価を発泡液ａで行なった結果を
表１に示す。

（実施例８〜１０） ２００ｄ７ラスコに、所定量の（イ）成分のアルコール
と（Ｂ）成分の化合物及び疎水性シリカを仕込みＮ２　
気流下、２４０℃に昇温し、１時間攪拌した。

これを冷却し常温でホモジナイザーを用い１０，０００
ｒｐｍで１０分間結晶物を微細化した。これに表２に示
す乳化剤を仕込み十分攪拌した。

得られた溶液（消泡剤組成物）は、経時的に安定な乳白
色を有する流動液でめった。このものを用い消泡力評価
を発泡液すで行なった結果を表２に示す。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）、（Ａ）成分： 次式（ I ）で示されるアルコール ＲＯ（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｍ（Ｃ＿３Ｈ＿６Ｏ）＿ｎＨ
   ・・・（ I ）〔式中、Ｒは炭素数６〜２６のアルキル
   基、アルケニル基、置換又は無置換のアルケ ニル基より選ばれた基を；ｍとｎは０ま たは正の数を示し、ｍ＋ｎ＝０〜６０で、 ｍ／（ｍ＋ｎ）＝０．２以下である。〕 および／または 次式（II）で示されるアルコール Ｘ〔（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｍ＿′（Ｃ＿３Ｈ＿６Ｏ）＿
   ｎ＿′Ｈ）＿ｐ・・・（II）〔式中、Ｘは炭素数が１０
   以下の活性水素 含有有機化合物残基を；ｍ′とｎ′は０または正の数で
   、ｍ′＋ｎ′＝１０〜１００で、ｍ′／（ｍ′＋ｎ′）
   ＝０．２以下であり；ｐはＸの官能基数と同じ値である
   。〕 ８０〜９９．５重量％ （Ｂ）成分： 次式（III）で示されるビスアミド Ｒ′ＣＯ・ＮＨ・（ＣＨ＿２）＿ｌ・ＮＨ・ＣＯ・Ｒ′
   ・・・（III）２０〜０．５重量、 〔式中、Ｒ′は炭素数５〜２２のアルキル基；ｌは１〜
   ６の正数である。〕を含有する消泡剤組成物。