KR100541790B1 - 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트계면활성제 - Google Patents

글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트계면활성제 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 화학식의 구조를 갖는 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트와, 유기 또는 무기 화합물을 함유하는 수계 조성물, 특히 수성 유기 코팅제, 잉크, 산 가스 세정제 및 농업용 조성물에서 평형상태 및 동적 표면 장력을 감소시키기 위한 그들의 용도에 관한 것이다:
Figure 112003003020316-pat00001
상기 식 중, R1은 수소 또는 탄소원자 수 1 내지 약 6의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이고; R2는 탄소원자 수 1 내지 약 12의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이며; R3=-CH2OR4이고; R4는 탄소원자 수 2 내지 약 30의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, 알케닐기, 아릴기 또는 아르알킬기이며; (n+m)은 1 내지 약 100이고; (p+q)는 0.5 내지 약 5이다.

Description

글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트 계면활성제{GLYCIDYL ETHER-CAPPED ACETYLENIC DIOL ETHOXYLATE SURFACTANTS}
본 발명은 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트의 용도, 그들의 제조 방법 및 수계 시스템에서 표면 장력을 감소시키기 위한 그들의 용도에 관한 것이다.
물의 표면 장력을 감소시키는 성능은 감소된 표면 장력이 향상된 기재 습윤성으로 해석되기 때문에 수계 조성물의 적용에 있어서 대단히 중요한 것이다. 그러한 수계 조성물의 예에는 코팅제, 잉크, 접착제, 습수액(fountain solution), 세정 조성물 및 농업용 조성물이 포함된다. 수계 시스템에서의 표면 장력 감소는 일반적으로 계면활성제의 첨가를 통해 이루어지며, 그 결과 향상된 표면 커버리지, 적은 결함 및 더 균일한 분배가 달성된다. 평형 표면 장력 성능은 계가 휴지 상태일 때 중요하다. 동적 표면 장력은 표면 장력을 감소시켜 고속 도포 조건하에서, 즉 높은 표면 생성 속도 하에서 습윤을 제공하는 계면활성제 성능의 척도를 제공한다.
하기 화학식의 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올(1) 및 그것의 에톡실레 이트(2)와 같은 아세틸렌 글리콜을 주성분으로 하는 계면활성제는 평형상태 및 동적 표면 장력 감소 성능의 밸런스가 우수하고 종래의 비이온성 및 음이온성 계면활성제의 부정적 특징들이 적은 것으로 알려져 있다:
Figure 112003003020316-pat00002
Figure 112003003020316-pat00003
1 2
그러나, 다른 부류의 비이온성 계면활성제와 관련하여, 이 물질들은 높은 임계 미셀 농도를 가지며, 유화 및 용해 공정에서 그들을 덜 효과적으로 만든다. 아세틸렌디올 및 그들의 에톡실레이트는 표면 장력 감소와 관련하여 상대적으로 비효율적인데, 동일한 표면 장력 감소를 달성하는 데 더 많은 사용량이 요구된다. 또한 그 효능, 즉 계면활성제의 사용량과 무관하게 조성물의 표면 장력을 낮은 값으로 감소시키는 성능에도 한계가 있다. 결국, 아세틸렌디올 에톡실레이트는 거품성이 비교적 낮은 계면활성제이고, 많은 용도에서, 예를 들면 세정 조성물에서, 거품의 형성은 성능과 심미성의 두 관점에서 요망되는 것이다.
효율적인 유화 및 용해, 저사용량에서의 낮은 표면 장력, 그리고 계면활성제의 거품 특성의 제어 성능을 실현하는 계면활성제의 중요성은 상업적으로 상당히 중요하며 당해 기술분야에 주지되어 있는 바이다. 계면활성제의 기초적인 특성 및 실제 용도에 대한 광범위한 논의는 로센(Rosen)의 문헌[Surfactants and Interfacial Phenomena, Second Edition and in Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Fourth Edition, Volume 23, pp 477-541]에서 찾아 볼 수 있으며, 그 개시 내용은 본 명세서에 참고 인용한다.
많은 계면활성제들은 수성 매질에 불용성인 유기 물질을 유화 또는 용해시키는 성능을 갖는다. 이 유화 또는 용해는 일반적으로 임계 미셀 농도보다 높은 농도에서만 일어난다. 따라서 계면활성제는 임계 미셀 농도가 낮은 것이 바람직한데, 그 이유는 그것이 보다 효율적인 계면활성제의 이용을 도모하기 때문이다[Rosen, p. 171ff]. 낮은 임계 미셀 농도는 또한 감소된 피부 및 눈의 자극을 유발하기 때문에 바람직하다.
수성 조성물의 표면 장력을 감소시키는 계면활성제의 성능은 기재의 습윤을 촉진하는 데 중요하다. 표면 장력 감소를 제공하는 계면활성제의 상대적 성능을 평가할 때 중요한 2가지 파라미터는 계면활성제의 효율 및 효능이다. 계면활성제의 효율은 그것의 ρC20 값으로 정의될 수 있다:
ρC20 = - log C20
상기 식 중, C20은 물의 표면 장력을 20 dyne/cm만큼 감소시키는 데 필요한 계면활성제의 농도(몰/l)이다. ρC20는 주어진 표면 장력 감소를 얻는 데 필요한 계면활성제의 상대량의 비교 수단을 제공한다. 척도가 대수이기 때문에, ρC20 값 1의 증가는 주어진 표면 장력 감소를 제공하는 데 필요한 계면활성제의 양이 10의 인자만큼 감소하는 것에 해당한다.
계면활성제의 효능은 계면활성제 농도와 무관하게 계면활성제의 수용액에 대 해 측정된 최소 표면 장력인 한계 표면 장력(한계 γ)으로 정의될 수 있다. 효과적인 계면활성제는 저에너지 기재 또는 오염된 기재에 의해 제공되는 것과 같은 공격적 조건 하에서 습윤을 제공할 수 있다.
계면활성제의 발포 특성은 계면활성제가 적합한 용도를 정하는 데 도움이 될 수 있기 때문에 중요하다. 예를들면, 거품은 광석의 부유 및 세정과 같은 용도에서는 바람직할 수 있다. 한편, 코팅제, 그래픽 아트 및 접착제 용도에서는 도포를 복잡하게 하고 결함 발생을 유도하기 때문에 거품이 바람직하지 않다.
알콕실레이트화 아세틸렌디올 및 그 용도는 US 3,268,593, US 4,117,249, US 5,650,543, US 6,313,182, JP 2636954 B2, JP 2621662 B2, JP 04071894 A, JP 2569377 B2, JP 09150577 A, JP 04091168 A, JP 06279081 A, JP 03063187 A, JP 2000144026 A 및 리즈 등(Leeds, M.W., Tedeschi, R.J., Dumovich, S.J., Casey, A.W.)의 문헌[I & EC Product Research and Development 1965, 4, 237]을 비롯한 많은 문헌에 기재되어 있다.
본 발명은 수계 조성물의 계면활성제로서 작용하는 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트를 제공한다. 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트는 하기 화학식을 갖는다:
Figure 112003003020316-pat00004
상기 식 중,
R1은 수소 또는 탄소원자 수 1 내지 약 6의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이고;
R2는 탄소원자 수 1 내지 약 12의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이며;
R3=-CH2OR4이고;
R4는 탄소원자 수 2 내지 약 30의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, 알케닐기, 아릴기 또는 아르알킬기이며;
(n+m)은 평균값이 약 1 내지 약 100이고;
(p+q)는 평균값이 약 0.5 내지 약 5이다.
본 발명은 또한 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 다른 실시 양태에 의하면, 상기 구조의 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트 유효량을 혼입함으로써 평형상태 및 동적 표면 장력이 감소된, 유기 또는 무기 화합물을 함유하는 수계 조성물, 특히 수성 유기 코팅제, 잉크 및 농업용 조성물을 제공한다.
글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트의 수용액은 최대 버블 압력법에 따라 1 버블/초로 23℃에서 측정한 동적 표면 장력이 수중 농도 ≤0.5 중량%에서 35 dyne/cm 미만인 것이 바람직하다. 표면 장력을 측정하는 최대 버블 압력법은 문헌[Langmuir 1986, 2, 428-432]에 개시되어 있으며, 그 개시 내용은 본 명세서에 참고 인용한다.
본 발명은 또한 상기 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트 화합물을 혼입시켜 수성 조성물의 평형상태 및 동적 표면 장력을 감소시키는 방법을 제공한다.
또한 본 발명은 수계 무기 또는 유기 화합물 함유 조성물을 표면에 도포하여 그 표면을 수계 조성물로 부분 또는 완전 코팅하는 방법을 제공하는데, 상기 조성물은 수계 조성물의 동적 표면 장력을 감소시키는 데 유효한 분량의 상기 구조의 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트 화합물을 함유한다.
수계 유기 코팅제, 잉크, 그라비아 인쇄 공정용 습수액 및 농업용 조성물에 상기 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트를 사용하는 것과 관련하여 상당한 이점이 있는데, 그 이점에는 하기의 것들이 포함된다: 다양한 기재에 적용될 수 있고 오염된 표면 및 저에너지 표면을 포함하는 기재 표면의 습윤성이 우수한 수계 조성물의 제제화가 가능하고; 오렌지 박리 및 유동/레벨링 결함과 같은 코팅 또는 인쇄 결함의 감소를 제공할 수 있으며; 저휘발성 유기물 함량을 가짐으로써 그 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트 계면활성제를 환경 친화적으로 만드는 수계 코팅제, 습수액의 제조가 가능하고; 고속 도포 가능한 코팅제, 습수액 및 잉크 조성물의 제제화가 가능하며; 수계 조성물의 발포 특성의 조절이 가능하다.
그와 같은 탁월한 계면활성제 특성과 거품의 제어 성능으로 인해, 상기 물질 들은 동적 및 평형상태 표면 장력의 감소와 낮은 거품 발생이 중요시되는 많은 분야에서 용도를 가질 것이다. 그러한 용도에는 섬유의 염색, 섬유 세탁 및 표백조 비등과 같은 다양한 습식 가공 직물 작업이 포함되는데, 이들 작업에서는 거품 발생 특성이 작은 것이 특히 유리하다. 상기 물질들은 또한 비누, 수계 향수, 샴푸 및 각종 세제에도 이용 가능성을 갖는다.
본 발명의 바람직한 실시 양태는 산 가스 함유 가스 스트림, 예를 들면 천연 및 석유 가스로부터 산 가스, 즉 황화수소 및/또는 이산화탄소를 제거하는 산 가스 세정 공정을 포함한다. 산 가스 세정 또는 중화(sweetening)는 산 가스 함유 가스 스트림을 아민 수용액과 접촉시켜 황화수소 및/또는 이산화탄소를 흡착하는 과정과, 임의로 아민 수용액을 재생하는 과정과, 본 발명의 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트를 첨가하는 과정을 포함한다.
발명의 상세한 설명
본 발명은 소수성 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트, 그것의 제조 방법 및 수계 시스템의 표면 장력을 감소시키기 위한 그들의 용도에 관한 것이다. 본 발명의 신규한 유도체는 아세틸렌디올 에톡실레이트를 적당한 옥시란 함유 화합물과 반응시킴으로써 제조된다. 반응 생성물은 하기 화학식으로 표시될 수 있다:
Figure 112003003020316-pat00005
상기 식 중,
R1은 수소 또는 탄소원자 수 1 내지 약 6의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이고;
R2는 탄소원자 수 1 내지 약 12의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이며;
R3=-CH2OR4이고;
R4는 탄소원자 수 2 내지 약 30의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, 알케닐기, 아릴기 또는 아르알킬기이며;
(n+m)은 평균값이 약 1 내지 약 100이고;
(p+q)는 평균값이 약 0.5 내지 약 5이다.
공지된 바와 같이, 에톡실레이트와 옥시란 함유 물질의 반응이 내부 탄소 또는 말단 탄소 상에서 일어날 수 있기 때문에 일반적으로 이성체의 혼합물이 형성될 것이다. 각 이성체에 대한 선택성은 사용된 촉매의 종류 및 반응 조건에 영향을 받는다. 즉, 많은 경우에, 반응 생성물의 상당 부분, 심지어는 대부분이 하기 이성체를 포함할 수 있다:
Figure 112003003020316-pat00006
또는
Figure 112003003020316-pat00007
상기 식 중, R 기는 앞에서 정의한 바와 같고 p- 및 q-길이 올리고머 사슬의 이성체 조성물은 당연히 혼합 가능하다.
생성물은 하기 화학식 형태의 아세틸렌디올을 에톡시화시킨 후, 적당한 옥시란 함유 물질을 첨가함으로써 제조된다:
Figure 112003003020316-pat00008
상기 식 중, R1 및 R2는 앞에서 정의한 바와 같다. 바람직한 아세틸렌 출발물질은 R1이 메틸기이고, R2가 탄소원자 수 3 내지 약 6의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기인 것이다. 더 바람직한 아세틸렌 출발물질은 R1이 메틸기이고, R2가 탄소원자 수 4 내지 5의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기인 것이며, 가장 바람직한 것은 R2가 이소부틸 또는 이소아밀인 것이다.
에톡시화 중간체를 제조하는 데 사용되는 산화에틸렌의 양은 1 몰 내지 약 100 몰까지 변화될 수 있다. 바람직한 유도체는 약 1.3 내지 약 50 몰의 산화에틸렌을 함유하는 것이다. 가장 바람직한 유도체는 약 10 내지 약 30 몰의 산화에틸렌을 함유하는 것이다.
임의의 글리시딜 에테르, 즉 하기 화학식의 물질은 캡핑제로서 사용하기에 적합하다:
Figure 112003003020316-pat00009
글리시딜에테르의 양은 출발 아세틸렌디올 에톡실레이트를 기준으로 약 0.5 내지 5 몰이어야 하고, 1 내지 3 몰이 바람직하며, 약 2 몰이 가장 바람직하다. 글리시딜에테르 상의 치환체 R4는 탄소원자 수 2 내지 약 30의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, 알케닐기, 아릴기 또는 아르알킬기일 수 있다. 치환체 R4는 탄소원자 수 3 내지 약 20의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, 알케닐기, 아릴기 또는 아르알킬기가 바람직하고, 탄소원자 수 4 내지 약 12의 것이 더욱 바람직하다. 적합한 글리시딜에테르의 예에는 에틸글리시딜에테르, 부틸글리시딜에테르, 헥실글리시딜에테르, 옥틸글리시딜에테르, 2-에틸헥실글리시딜에테르, 도데실글리시딜에테르, 옥타데실글리시딜에테르, 페닐글리시딜에테르, 크레실글리시딜에테르 등이 포함된다. 가장 바람직한 유도체는 특히 부틸글리시딜에테르, 2-에틸헥실글리시딜에테르 및 도데실글리시딜에테르로부터의 것들이다.
앞에서 정의한 바와 같이, (n+m)은 1 내지 약 100이다. (n+m)은 1.3 내지 약 50이 바람직하고, (n+m)은 10 내지 약 30이 더욱 바람직하며, (n+m)은 10이 가장 바람직하다. 앞에서 정의한 바와 같이, (p+q)는 0.5 내지 약 5이다. (p+q)는 약 1 내지 약 3이 바람직하고, (p+q)는 2가 가장 바람직하다.
본 발명의 첨가 생성물을 제조하기 위해, 알맞은 반응 속도를 제공하기에 충분히 높고 유의한 부산물 형성을 방지하기에 충분히 낮은 온도에서 적당한 촉매의 존재 하에 아세틸렌디올 에톡실레이트에 글리시딜에테르를 첨가 반응시킨다. 최적 반응 온도는 촉매의 종류, 반응기 구조 및 기타 변수에 의존하지만, 그 반응 온도 범위는 약 40 내지 약 150℃ 범위이고, 바람직하게는 50 내지 130℃, 가장 바람직 하게는 60 내지 120℃이다. 아세틸렌디올 에톡실레이트는 미국 특허 제6,313,182 B1호에 개시된 바와 같은 통상의 방법을 이용하여 예비 성형하거나 현장 제조할 수 있다. 캡핑 반응은 알카리 금속 수산화물 또는 알칼리 토류 금속 수산화물 및 3급 아민과 같은 염기성 촉매의 존재 하에, 또는 루이스산 촉매 또는 브론스테드산 촉매의 존재 하에 수행될 수 있다. 알카리 금속 수산화물 및 알칼리 금속 수산화물의 예에는 LiOH, NaOH, KOH, CsOH, FrOH, Be(OH)2, Mg(OH)2, Ca(OH)2, Sr(OH) 2 등과 같은 물질이 포함된다. 상업적 제조를 위해서는 KOH 및 NaOH가 바람직하다. 적합한 3급 아민 촉매에는 트리메틸아민, 디메틸에틸아민, N-메틸피페리딘, 피리딘, 4-(N,N-디메틸아미노)-피리딘, N,N'-디메틸피페라진, 퀴누클리딘, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄 등이 포함된다. 트리메틸아민이 바람직하다. 루이스산 촉매의 예에는 BCl3, AlCl3, TiCl4, BF3, SnCl4, ZnCl2 등이 포함된다. 바람직한 루이스산 촉매는 BF3이다. 알맞은 반응 속도를 제공하기에 충분한 양의 촉매를 사용하여야 하나, 그 양은 생성물의 순도에 영향을 미치거나 후처리를 복잡하게 할 정도로 많아서는 안된다.
글리시딜에테르를 아세틸렌글리콜 및 촉매에 첨가할 때, 매우 발열 반응이어서 상당히 위험할 수 있기 때문에 반응 혼합물에 과량의 미반응 글리시딜에테르가 존재하지 않도록 주의를 기울여야 한다. 제어 불가능한 반응의 위험은 반응 혼합물에 도입되자마자 급속히 반응하는 방식 및 속도로 글리시딜에테르를 첨가함으로써 피할 수 있다.
그러한 생성물의 성능 특성은 알킬 치환체 R1 및 R2, 에톡시화도 (n+m), 첨가 반응도 (p+q) 및 말단 캡핑기로서 사용된 기의 종류를 적당히 변경함으로써 특정 용도에 최적화시킬 수 있다. 그러한 변수들 간의 상호작용은 복잡해 보이며 잘 이해되지는 않는다. 그러나, 그러한 변수들의 조작에 의해서 상기 물질들은 유화제 또는 세제, 습윤제, 거품 발생제, 소포제, 유동 조절제 또는 결합적 점도 조절제, 분산제 등으로서 작용할 수 있게 됨이 분명하다. 그러한 생성물은 그 자체로 코팅제, 잉크, 접착제, 농업용 조성물, 습수액, 포토레지스트 스트리퍼/현상제, 비누, 샴푸 및 기타 세정 조성물과 같은 용도에 유용하다. 또한 그들의 용도는 강화된 오일 회수, 파쇄 및 자극 공정, 및 드릴 및 세멘트 처리 작업과 같은 오일 분야의 용도, 그리고 섬유의 염색, 섬유 세탁 및 표백조 비등 등과 같은 습식 가공 직물 작업에서 찾을 수 있다.
또다른 실시 양태에서, 본 발명은 물에, 광석 또는 안료인 무기 화합물 또는 안료, 중합성 단량체, 올리고머 수지, 중합체 수지, 세제, 제초제, 살충제 또는 식물성장 조절제인 유기 화합물과, 조성물의 동적 표면 장력을 감소시키기 위한 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트 유효량을 포함하고, 상기 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트가 하기 화학식을 갖는 것인 수성 조성물에 관한 것이다:
Figure 112003003020316-pat00010
상기 식 중, R1, R2, R3, R4, n, m, p 및 q는 앞에서 정의한 바와 같다.
본 발명의 계면활성제가 첨가될 수 있는 전형적인 수계 코팅 조성물은 수성 매체 중에 고형물 함량 30 중량% 내지 80 중량%로 하기 성분들을 포함할 수 있다:
(a) 0 내지 50 중량%의 안료 분산제/연마 수지;
(b) 0 내지 80 중량%의 착색 안료/증량제 안료/부식방지 안료/기타 안료류;
(c) 5 내지 94.98 중량%의 수계/수분산성/수용성 수지;
(d) 0 내지 30 중량%의 슬립 첨가제/항미생물제/가공 조제/소포제;
(e) 0 내지 50 중량%의 유착성 또는 기타 용매;
(f) 0.01 내지 10 중량%의 계면활성제/습윤제/유동 및 레벨링제; 및
(g) 0.01 내지 5 중량%의 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트.
본 발명의 계면활성제가 첨가될 수 있는 전형적인 수계 잉크 조성물은 수성 매체 중에 고형물 함량 20 중량% 내지 60 중량%로 하기 성분들을 포함할 수 있다:
(a) 1 내지 50 중량%의 안료;
(b) 0 내지 50 중량%의 안료 분산제/연마 수지;
(c) 0 내지 50 중량%의 적당한 수지 용액 매체 중의 점토 기제;
(d) 5 내지 93.97 중량%의 수계/수분산성/수용성 수지;
(e) 0 내지 30 중량%의 유착성 용매;
(f) 0.01 내지 10 중량%의 계면활성제/습윤제;
(g) 0.01 내지 10 중량%의 가공 조제/소포제/용해제; 및
(h) 0.01 내지 5 중량%의 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트.
본 발명의 계면활성제가 첨가될 수 있는 전형적인 수계 농업용 조성물은 수성 매체 중에 고형물 함량 0.01 중량% 내지 80 중량%로 하기 성분들을 포함할 수 있다:
(a) 0.1 내지 50 중량%의 살충제 또는 식물 성장 조절제;
(b) 0.01 내지 10 중량%의 계면활성제;
(c) 0 내지 5 중량%의 염료;
(d) 0 내지 20 중량%의 점도 조절제/안정화제/보조 계면활성제/겔 억제제/소포제;
(e) 0 내지 25 중량%의 동결방지제; 및
(f) 0.01 내지 50 중량%의 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트.
본 발명의 계면활성제가 첨가될 수 있는 전형적인 석판인쇄용 습수액 조성물은 하기 성분들을 포함할 수 있다:
(a) 0.05 내지 10 중량%의 막형성 가능한 수용성 거대분자;
(b) 1 내지 25 중량%의 탄소원자 수 2 내지 12의 알콜, 글리콜 또는 폴리올(이들은 수용성이거나 수용성화될 수 있는 것임);
(c) 0.01 내지 20 중량%의 수용성 유기산, 무기산 또는 그 염;
(d) 30 내지 70 중량%의 물; 및
(e) 0.01 내지 5 중량%의 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트.
본 발명의 거품 제어제가 첨가될 수 있는 전형적인 수계 포토레지스트 현상제 또는 전자 세정 조성물은 하기 성분들을 포함할 수 있다:
(a) 0.1 내지 3 중량%의 테트라메틸암모늄 히드록사이드;
(b) 0 내지 4 중량%의 페놀 수지;
(c) 88 내지 99.99 중량%의 물; 및
(d) 10 내지 50,000 ppm의 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트.
전형적인 산 가스 세정 조성물은, 물에, 당해 기술분야에 공지된 것 그대로의 1종 이상의 아민, 바람직하게는 알칸올아민 10 내지 70 중량%와, 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트 1 내지 500 ppm을 포함한다.
본 발명은 바람직한 실시 양태에 관한 하기 실시예에 의해 더 예시될 수 있으나, 하기 실시예들은 단지 예시를 목적으로 하는 것이며 구체적인 표시가 없는 한 본 발명의 범위를 제한하려는 의도가 아님을 이해하여야 한다.
실시예
실시예 1-9
실시예 1 내지 9는 본 발명의 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트의 제조에 대해 예시한다. 예시를 위해 C12 글리시딜에테르로 캡핑된 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올의 30 몰 에톡실레이트의 제조를 이용할 것이다. 환류 응축기, 첨가 펀 넬, 기계 교반기, 열전쌍 및 가열 맨틀이 부착된 2리터 들이의 4가지 둥근바닥 플라스크에, 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올의 30 몰 에톡실레이트(Surfynol(등록상표) 485 계면활성제, 에어프로덕츠 앤드 케미칼스, 인코포레이티드, 825.2 g, 10 당량)를 첨가하였다. 교반하면서 용기를 질소 하에 80℃로 가온하였다. 온도에 이르렀을 때, 주사기를 통해 삼불화붕소 디에틸에테레이트(2.8 mL)을 첨가하였다. 이어서 반응 혼합물에 C12 글리시딜에테르(Epodil(등록상표) 748 희석제, 에어프로덕츠 앤드 케미칼스, 인코포레이티드, 717 g, 2.0 당량)를 2.4 시간에 걸쳐 적가하였다. 첨가 중에 반응 온도를 80℃로 유지하였다. 일단 첨가가 완료되면, 반응 생성물을 교반하에 50℃로 냉각시켰다. 50℃에서 하룻밤동안 교반하면서 진공하에 삼불화붕소 디에틸에테레이트를 제거하였다. 황금색, 중간 점도의 액체를 얻었다(1535.3 g). 매체보조형 레이저 탈착/이온화(MALD/I) 질량 스펙트럼 및 13C 핵자기 공명 분석 결과, 목적하는 생성물이 형성된 것으로 나타났다.
전술한 것과 유사한 공정을 이용하여 추가의 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트 유도체를 제조하고 특성 분석하였다. 제조된 물질 및 그들의 명칭은 하기 표 1에 제시한다.
캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트
실시예 EO 몰수 캡핑기 명칭
실시예 1 30 LGE 30/LGE
실시예 2 30 EHGE 30/EHGE
실시예 3(비교예) 30 없음 30/nil
실시예 4 10 LGE 10/LGE
실시예 5 10 EHGE 10/EHGE
실시예 6(비교예) 10 없음 10/nil
실시예 7 3.5 LGE 3.5/LGE
실시예 8 3.5 EHGE 3.5/EHGE
실시예 9(비교예) 3.5 없음 3.5/nil
상기 물질들의 제조에 사용된 출발 디올은 하기 화학식을 갖는다:
Figure 112003003020316-pat00011
여기서, 산화에틸렌의 함량은 다음과 같다:
Sulfynol 440 계면활성제: x+y=3.5
Sulfynol 465 계면활성제: x+y=10
Sulfynol 485 계면활성제: x+y=30
옥시란 함유 출발 물질은 하기 화학식 및 명칭을 갖는다.
Figure 112003003020316-pat00012
Figure 112003003020316-pat00013
2-에틸엑실 글리시딜에테르 라우릴 글리시딜에테르
(EHGE) (LGE)
실시예 10-18
본 발명의 계면활성제와 종래 기술 물질의 증류수 용액을 제조하였다. 그들의 동적 표면 장력(γ)을 최대 버블 압력법을 이용하여 dyne/cm 단위로 측정하고, 그 데이타를 사용하여 표 2에 제시된 정량들을 측정하였다. 표면 장력을 측정하는 최대 버블 압력법은 문헌[Langmuir 1986, 2, 428-432]에 개시되어 있는데, 그 내용은 본 명세서에 참고 인용한다. 그 데이타는 대략 평형상태(0.1 b/s)에서부터 극히 높은 표면 생성 속도(20 b/s)까지의 조건에서 계면활성제의 성능에 대한 정보를 제공한다. 실제로, 높은 버블 속도는 석판인쇄술에서는 높은 인쇄 속도에, 코팅 분야에서는 높은 분무 속도 또는 롤러 속도에, 그리고 농업물 생성물에서는 고속 산포율에 해당한다.
ρD20 (0.1)값은 측정을 0.1 b/s에서 수행했을 때 수용액의 표면 장력을 52.1 dyne/cm로, 즉 순수한 물의 표면 장력보다 20 dyne/cm 낮게 감소시키는 데 필요한 계면활성제의 몰 농도의 음의 대수값으로 정의된다. 이 값은 동적 조건 하에서의 계면활성제 효율의 척도로서, 조성물에 필요할 것으로 예상되는 계면활성제의 상대량을 비교하는 수단을 제공한다. ρD20 (0.1)값의 1 증가는 지정된 버블 속도에서의 표면 장력을 동일량 감소시키는 데 필요한 계면활성제가 10배량 적게 필요하다는 것을 의미한다.
동적 표면 장력 데이타
실시예 화합물 ρD20 (0.1) CMC* (중량%) 한계 γ γ(0.1% 용액)
(0.1 b/s) (20 b/s) (1 b/s) (6 b/s)
실시예 10 30/LGE 4.37 0.06 29.5a 45.8a 41.3 49.8
실시예 11 30/EHGE 4.60 0.05 29.0a 38.3a 32.6 45.3
실시예 12 (비교예) 30/nil 3.43 2.91 35.7c 39.9c 51.5 53.2
실시예 13 10/LGE 3.52 0.3 29.9a 49.5a 54.4 62.9
실시예 14 10/EHGE 4.07 0.03 28.3a 48.5a 33.2 53.7
실시예 15 (비교예) 10/nil 3.79 0.89 29.0b 32.7b 42.5 44.8
실시예 16 3.5/LGE 3.78 0.06 30.7a 45.8a 36.2 56.9
실시예 17 3.5/EHGE 3.62 0.09 31.4a 51.4a 44.3 57.9
실시예 18 (비교예) 3.5/nil 3.95 0.40 27.0a 30.0a 34.3 37.0
a0.5 중량%에서 측정함. b2.0 중량%에서 측정함. c5.0 중량%에서 측정함.
상기 표의 데이타는, 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올(TMDD)의 30몰 에톡실레이트를 라우릴 및 2-에틸헥실 글리시딜에테르로 캡핑하거나 TMDD의 10몰 에톡실레이트를 2-에틸헥실 글리시딜에테르로 캡핑하면 동적 효율(ρD20 (0.1))값이 증가됨을 나타낸다. 이것은 캡핑기의 소수성에 의해 부여된 증가된 표면 활성에 근거하여 설명될 수 있다. 대조적으로, 3.5몰 에톡실레이트를 라우릴 또는 2-에틸헥실 글리시딜에테르로 캡핑하거나 10몰 에톡실레이트를 라우릴 글리시딜에테르로 캡핑하면 동적 효율이 감소된다. 이것은 비교적 소수성인 계면활성제 상의 추가의 소수성이 임계 미셀 농도, 따라서 응집되지 않은 계면활성제의 농도를 감소시킴으로써 계 면활성제 흡착 역학에 부정적 영향을 미치는 사실에 기인한 것이라고 생각된다. 이것은 증가된 표면 활성의 영향을 극복하는 데 충분하게 새로 생긴 계면에 대한 계면활성제의 확산 유동성을 감소시키고,
임계 미셀 농도는 다수의 교재에 개시되어 있는 바와 같이 표면 장력/In(농도) 곡선의 직선 부분을 한계 표면 장력과 교차시킴으로써 결정된다. 0.1 내지 20 버블/초(b/s)에서의 한계 표면 장력(γ)은 계면활성제의 사용량에 무관하게 주어진 계면활성제의 주어진 표면 생성 속도에서 성취될 수 있는 물에서의 최소 표면 장력을 나타내는 것이다. 한계 표면 장력값을 결정하는 데 사용된 실제 농도는 표의 주해 부분에 표시되어 있다. 그 값들은 대략 평형상태(0.1 b/s) 내지 매우 동적인 상태(20 b/s) 하에서 표면 결함을 감소시키는 계면활성제의 상대적 성능에 대한 정보를 제공하며 계면활성제의 효능성의 비교 데이타를 제공한다. 표면 장력이 낮으면 저에너지 표면에 조성물을 도포할 때 결함을 경감시킬 수 있다.
마찬가지로, 0.1 중량% 용액의 1 및 6 b/s에서의 표면 장력값은 계면활성제의 상대적 효율의 비교 데이타를 제공한다. 그 데이타는 앞에서 ρD20 (0.1) 데이타의 비교를 위해 제공되었던 것과 유사한 설명을 이용하여 이해할 수 있다. 그 데이타들은 모두 신규의 물질이 동적 표면 장력을 감소시키는 데 효율적이고 또한 효과적이며, 따라서 코팅제, 잉크, 접착제, 농업용 조성물, 오일 분야 용도, 세정 제품 등에 대해 이용 가능성이 있음을 나타낸다.
실시예 19-27
계면활성제의 0.1 중량% 용액을 제조하고, 그 용액을 총 10회 손으로 격렬하게 교반한 다음, 거품이 소실되는 데 필요한 시간을 기록하는 단순 교반 시험을 이용하여 신규 물질의 거품 발생 특성을 측정하였다. 그 데이타는 하기 표 3에 제시한다.
거품 안정성 데이타
실시예 화합물 거품 소실까지의 시간(초)
실시예 19 30/LGE ＞300
실시예 20 30/EHGE 114
실시예 21(비교예) 30/nil ＞300
실시예 22 10/LGE ＞300
실시예 23 10/EHGE ＞300
실시예 24(비교예) 10/nil ＞300
실시예 25 3.5/LGE ＞300
실시예 26 3.5/EHGE 46
실시예 27(비교예) 3.5/nil 24
상기 결과는 소수성 캡핑기가 크면(실시예 25-27) 거품 안정성이 증가하는 경향이 있음을 보여 주는데, 그러한 경향은 30몰 에톡실레이트(실시예 19-21)에 있어서는 분명치 않다. 설명이야 어떻든, 거품 안정 특성을 제어하는 성능은 산업상 이용에 있어 중요하다. 예를 들면, 많은 세정 용도에 있어서, 거품은 미적 관점에서 바람직하다. 광석 부유와 같은 채광 공정에서, 거품 발생 특성의 제어는 특정 무기물이 풍부한 광석의 분리 및 회수를 향상시킬 수 있다. 따라서, 그러한 생성물은 다수의 상업적 용도에 광범위한 유용성을 나타낼 것이다.
다른 시스템 성분도 때로는 거품 안정성에 대해 영향을 줄 수 있는데, 단독으로는 거품 발생제로서 작용하는 물질이 완전 제제화 시스템에서는 소포제로서 실 질적으로 작용할 수 있다.
실시예 28
일정 온도 순환조를 이용하여 온도를 25±1℃로 유지하면서 백금 윌헬미 플레이트를 구비한 장력 측정기(Kruss K-12 장력 측정기)를 사용하여 평형상태 표면 장력을 측정하였다. 보고된 결과는 10분에 걸쳐 10회 측정한 값의 평균으로, 표준 편차는 0.01 dyne/cm 미만이다. 많은 경우에, 용액이 평형상태에 도달하는 데 많은 시간이 걸렸다. 그 데이타를 사용하여 임계 미셀 농도, ρC20 및 한계 표면 장력을 측정하였다. 그 데이타는 하기 표 4에 제시한다.
캡핑된 30몰 에톡실레이트의 계면활성제 데이타
화합물 임계 미셀 농도
mol/L 중량% ρC20 한계 γ
30/nil 1.0×10-2 1.6 3.63 34.6
30/EHGE 1.7×10-5 0.003 7.17 29.2
30/LGE 2.9×10-6 0.0006 7.38 30.1
상기 결과는 캡핑기의 첨가가 그 계면활성제의 임계 미셀 농도를 유의적으로 감소시키고, 임계 미셀 농도는 소수성 캡핑기에 존재하는 탄소원자 수에 비례하여 감소함을 나타낸다. 이것은 임계 미셀 농도의 감소가 일반적으로 유화 공정 및 용해 공정에서 계면활성제 효율을 증가시키는 것에 해당하기 때문에 실제로 중요한 것이다. 낮은 임계 미셀 농도는 또한 피부 자극을 낮추는 작용을 하는데, 그것은 자극 특성이 응집되지 않은 계면활성제의 존재와 연관되어 있기 때문이다.
상기 데이타는 또한 계면활성제가 캡핑기의 첨가를 통해 개질되는 경우에 ρC20 값이 크게 증가함을 나타낸다. ρC20 값은 다음과 같이 정의된다:
ρC20 = - log C20
상기 식 중, C20은 물의 표면 장력을 20 dyne/cm만큼 감소시키는 데 필요한 계면활성제의 농도(몰/l)이다. ρC20은 계면활성제의 흡착 효율의 척도이며 주어진 표면 장력 감소를 얻는 데 필요한 계면활성제의 상대량의 비교 수단을 제공한다. 척도는 대수이기 때문에, ρC20 값 1의 증가는 주어진 표면 장력 감소를 제공하는 데 필요한 계면활성제의 양이 10의 인자만큼 감소하는 것에 해당한다. ρC20 값의 증가가 크다는 것은 캡핑된 계면활성제가 미캡핑된 대조물에 비해 그 효율이 예외적으로 증가했음을 나타내는 것이며, 그 효율은 캡핑기에 존재하는 탄소량에 비례하여 증가한다.
마지막으로, 상기 표의 최종 컬럼은 그러한 물질들의 한계 표면 장력값(효능)의 비교를 제공한다. 상기 데이타로부터 말단 캡핑기의 첨가는 한계 표면 장력값을 유의적으로 저하시킴을 명백히 알 수 있다.
위와 같은 사실은, 실용적 관점에서, 본 발명의 캡핑된 생성물을 함유하는 조성물이 미캡핑된 대조물에 비해 오염된 기재 또는 저에너지 기재에 대해 탁월한 습윤성을 제공할 것으로 예상됨을 의미한다. 또한, 그와 같은 매우 낮은 표면 장력 값은 임계 미셀 농도 이상의 농도에서만 관찰되며, 그러한 물질은 종래 기술의 화합물보다 적은 사용량으로 개량된 효능을 제공한다.

Claims (38)

  1. 하기 화학식을 갖는 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트 화합물의 혼합물:
    Figure 112005030163765-pat00014
    상기 식 중, R1은 수소 또는 탄소원자 수 1 내지 약 6의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이고,
    R2는 탄소원자 수 1 내지 약 12의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이며,
    R3=-CH2OR4이고,
    R4는 탄소원자 수 2 내지 약 30의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, 알케닐기, 아릴기 또는 아르알킬기이며,
    (n+m)은 평균값이 약 1 내지 약 100이고,
    (p+q)는 평균값이 약 0.5 내지 약 5이다.
  2. 제1항에 있어서, R1이 메틸기인 아세틸렌디올 에톡실레이트 화합물의 혼합물.
  3. 제1항에 있어서, R2가 탄소원자 수 3 내지 약 6의 선형 또는 분지형 알킬기인 아세틸렌디올 에톡실레이트 화합물의 혼합물.
  4. 제3항에 있어서, R2가 이소부틸기 또는 이소아밀기인 아세틸렌디올 에톡실레이트 화합물의 혼합물.
  5. 제1항에 있어서, R4가 탄소원자 수 3 내지 약 20의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, 알케닐기, 아릴기 또는 아르알킬기인 아세틸렌디올 에톡실레이트 화합물의 혼합물.
  6. 제5항에 있어서, R4가 2-에틸헥실기인 아세틸렌디올 에톡실레이트 화합물의 혼합물.
  7. 제1항에 있어서, (n+m)은 평균값이 1.3 내지 약 50인 아세틸렌디올 에톡실레이트 화합물의 혼합물.
  8. 제1항에 있어서, (p+q)는 평균값이 1 내지 약 3인 아세틸렌디올 에톡실레이트 화합물의 혼합물.
  9. 제1항에 있어서, (n+m)은 평균값이 10 내지 약 30이고 (p+q)는 평균값이 1 내지 약 3인 아세틸렌디올 에톡실레이트 화합물의 혼합물.
  10. 제1항에 있어서, R1이 메틸기이고, R2가 이소부틸기이며, R3이 CH2OR4이고, R4가 2-에틸헥실기이며, (n+m)은 평균값이 약 10이고, (p+q)는 평균값이 약 2인 아세틸렌디올 에톡실레이트 화합물의 혼합물.
  11. 표면을 부분 또는 완전 피복하도록 표면에 수계 조성물을 도포하는 방법으로서, 상기 조성물은 무기 또는 유기 화합물과, 조성물의 동적 표면 장력을 감소시키는 유효량의 계면활성제를 함유하고, 상기 계면활성제는 하기 화학식의 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트인 방법:
    Figure 112003003020316-pat00015
    상기 식 중, R1은 수소 또는 탄소원자 수 1 내지 약 6의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이고,
    R2는 탄소원자 수 1 내지 약 12의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이며,
    R3=-CH2OR4이고,
    R4는 탄소원자 수 2 내지 약 30의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, 알케닐 기, 아릴기 또는 아르알킬기이며,
    (n+m)은 평균값이 약 1 내지 약 100이고,
    (p+q)는 평균값이 약 0.5 내지 약 5이다.
  12. 제11항에 있어서, 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트의 수용액은 23℃에서 최대 버블 압력법에 따라 1 버블/초로 수중 농도 0.5 중량% 또는 그 미만에서의 동적 표면 장력이 35 dynes/cm 미만이고, 수계 조성물 중의 에톡실레이트가 0.01 내지 1 g/100 mL인 것인 방법.
  13. 제11항에 있어서, R1이 메틸기인 방법.
  14. 제11항에 있어서, R2가 탄소원자 수 3 내지 약 6의 선형 또는 분지형 알킬기인 방법.
  15. 제14항에 있어서, R2가 이소부틸기 또는 이소아밀기인 방법.
  16. 제11항에 있어서, R4가 탄소원자 수 3 내지 약 20의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, 알케닐기, 아릴기 또는 아르알킬기인 방법.
  17. 제16항에 있어서, R4가 2-에틸헥실기인 방법.
  18. 제11항에 있어서, (n+m)은 평균값이 1.3 내지 약 50인 방법.
  19. 제11항에 있어서, (p+q)는 평균값이 1 내지 약 3인 방법.
  20. 제11항에 있어서, (n+m)은 평균값이 10 내지 약 30이고 (p+q)는 평균값이 1 내지 약 3인 방법.
  21. 제11항에 있어서, R1이 메틸기이고, R2가 이소부틸기이며, R3이 CH2 OR4이고, R4가 2-에틸헥실기이며, (n+m)은 평균값이 약 10이고, (p+q)는 평균값이 약 2인 방법.
  22. 제11항에 있어서, 가스 스트림을 아민 수용액과 접촉시켜 황화수소 및/또는 이산화탄소를 흡착시키고, 아민 수용액을 임의로 재생시키며, 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트를 첨가하여 산 가스 함유 가스 스트림으로부터 황화수소 및/또는 이산화탄소를 제거하는 공정인 방법.
  23. 물에, 광석 또는 안료인 무기 화합물 또는 안료, 중합성 단량체, 올리고머 수지, 중합체 수지, 세제, 제초제, 살충제 또는 식물성장 조절제인 유기 화합물과, 조성물의 동적 표면 장력을 감소시키기 위한 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트 유효량을 포함하고, 상기 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트는 하기 화학식을 갖는 것인 수성 조성물:
    Figure 112003003020316-pat00016
    상기 식 중, R1은 수소 또는 탄소원자 수 1 내지 약 6의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이고,
    R2는 탄소원자 수 1 내지 약 12의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기이며,
    R3=-CH2OR4이고,
    R4는 탄소원자 수 2 내지 약 30의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, 알케닐기, 아릴기 또는 아르알킬기이며,
    (n+m)은 1 내지 약 100이고,
    (p+q)는 0.5 내지 약 5이다.
  24. 제23항에 있어서, R1이 메틸기인 수성 조성물.
  25. 제23항에 있어서, R2가 탄소원자 수 3 내지 약 6의 선형 또는 분지형 알킬기인 수성 조성물.
  26. 제25항에 있어서, R2가 이소부틸기 또는 이소아밀기인 수성 조성물.
  27. 제23항에 있어서, R4가 탄소원자 수 3 내지 약 20의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, 알케닐기, 아릴기 또는 아르알킬기인 수성 조성물.
  28. 제27항에 있어서, R4가 2-에틸헥실기인 수성 조성물.
  29. 제23항에 있어서, (n+m)이 1.3 내지 약 50인 수성 조성물.
  30. 제23항에 있어서, (p+q)이 1 내지 약 3인 수성 조성물.
  31. 제23항에 있어서, (n+m)이 10 내지 약 30이고 (p+q)가 1 내지 약 3인 수성 조성물.
  32. 제23항에 있어서, R1이 메틸기이고, R2가 이소부틸기이며, R3이 CH2 OR4이고, R4가 2-에틸헥실기이며, (n+m)이 약 10이고, (p+q)가 약 2인 수성 조성물.
  33. 제23항에 있어서, 약 30 중량% 내지 약 80 중량%의 성분을 함유하는 수계 코팅 조성물로서, 그 성분은 하기 (a) 내지 (g)를 포함하는 수성 조성물:
    (a) 0 내지 50 중량%의 안료 분산제/연마 수지;
    (b) 0 내지 80 중량%의 착색 안료/증량제 안료/부식방지 안료/기타 안료류;
    (c) 5 내지 94.98 중량%의 수계/수분산성/수용성 수지;
    (d) 0 내지 30 중량%의 슬립 첨가제/항미생물제/가공 조제/소포제;
    (e) 0 내지 50 중량%의 유착성 또는 기타 용매;
    (f) 0.01 내지 10 중량%의 계면활성제/습윤제/유동 및 레벨링제; 및
    (g) 0.01 내지 5 중량%의 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트.
  34. 제23항에 있어서, 약 20 중량% 내지 약 60 중량%의 성분을 함유하는 수계 잉크 조성물로서, 그 성분은 하기 (a) 내지 (h)를 포함하는 수성 조성물:
    (a) 1 내지 50 중량%의 안료;
    (b) 0 내지 50 중량%의 안료 분산제/연마 수지;
    (c) 0 내지 50 중량%의 적당한 수지 용액 매체 중의 점토 기제;
    (d) 5 내지 93.97 중량%의 수계/수분산성/수용성 수지;
    (e) 0 내지 30 중량%의 유착성 용매;
    (f) 0.01 내지 10 중량%의 계면활성제/습윤제;
    (g) 0.01 내지 10 중량%의 가공 조제/소포제/용해제; 및
    (h) 0.01 내지 5 중량%의 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트.
  35. 제23항에 있어서, 약 0.01 중량% 내지 약 80 중량%의 성분을 함유하는 수계 농업용 조성물로서, 그 성분은 하기 (a) 내지 (f)를 포함하는 수성 조성물:
    (a) 0.1 내지 50 중량%의 살충제 또는 식물 성장 조절제;
    (b) 0.01 내지 10 중량%의 계면활성제;
    (c) 0 내지 5 중량%의 염료;
    (d) 0 내지 20 중량%의 점도 조절제/안정화제/보조 계면활성제/겔 억제제/소포제;
    (e) 0 내지 25 중량%의 동결방지제; 및
    (f) 0.01 내지 50 중량%의 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트.
  36. 제23항에 있어서, 약 30 중량% 내지 약 80 중량%의 성분을 함유하는 평판인 쇄용 습수액 조성물로서, 그 성분은 하기 (a) 내지 (e)를 포함하는 수성 조성물:
    (a) 0.05 내지 10 중량%의 막형성 가능한 수용성 거대분자;
    (b) 1 내지 25 중량%의 탄소원자 수 2 내지 12의 알콜, 글리콜 또는 폴리올(이들은 수용성이거나 수용성화될 수 있는 것임);
    (c) 0.01 내지 20 중량%의 수용성 유기산, 무기산 또는 그 염;
    (d) 30 내지 70 중량%의 물; 및
    (e) 0.01 내지 5 중량%의 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트.
  37. 제23항에 있어서, 하기 성분 (a) 내지 (d)를 포함하는 수계 포토레지스트 현상제 또는 전자 세정 조성물인 수성 조성물:
    (a) 0.1 내지 3 중량%의 테트라메틸암모늄 히드록사이드;
    (b) 0 내지 4 중량%의 페놀 수지;
    (c) 88 내지 99.99 중량%의 물; 및
    (d) 10 내지 50000 ppm의 글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트.
  38. 제23항에 있어서, 물에, 10 내지 70 중량%의 1종 이상의 아민과, 1 내지 500 ppm의 알킬글리시딜에테르 캡핑된 아세틸렌디올 에톡실레이트를 포함하는 수성 산 가스 세정 조성물인 수성 조성물.
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