CN100363436C - 特别地包含铝的铜基金属片及其制备方法 - Google Patents

特别地包含铝的铜基金属片及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN100363436C
CN100363436C CNB03819743XA CN03819743A CN100363436C CN 100363436 C CN100363436 C CN 100363436C CN B03819743X A CNB03819743X A CN B03819743XA CN 03819743 A CN03819743 A CN 03819743A CN 100363436 C CN100363436 C CN 100363436C
Authority
CN
China
Prior art keywords
copper
based metal
metal flake
glossiness
metallic membrane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB03819743XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN1675321A (zh
Inventor
W·赫青
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eckart GmbH
Original Assignee
Eckart GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eckart GmbH filed Critical Eckart GmbH
Publication of CN1675321A publication Critical patent/CN1675321A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100363436C publication Critical patent/CN100363436C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/62—Metallic pigments or fillers
    • C09C1/627—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/04—Physical treatment, e.g. grinding, treatment with ultrasonic vibrations
    • C09C3/041—Grinding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/62—Metallic pigments or fillers
    • C09C1/622—Comminution, shaping or abrasion of initially uncoated particles, possibly in presence of grinding aids, abrasives or chemical treating or coating agents; Particle solidification from melted or vaporised metal; Classification
    • C09C1/625—Comminution, shaping or abrasion of initially uncoated particles, possibly in presence of grinding aids, abrasives or chemical treating or coating agents; Particle solidification from melted or vaporised metal; Classification the particles consisting of zinc or a zinc alloy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/62—Metallic pigments or fillers
    • C09C1/64—Aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/66—Copper alloys, e.g. bronze
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/36—Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y10T428/2995—Silane, siloxane or silicone coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y10T428/2996—Glass particles or spheres
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2998—Coated including synthetic resin or polymer

Abstract

本发明涉及高光泽的金色金属效果颜料，其包含铜基合金和附加的金属合金组分，优选为铝，并且其通过剥离和粉碎在真空中沉积的金属膜而制得。

Description

特别地包含铝的铜基金属片及其制备方法
金属效果颜料是可以在平整取向的颗粒上呈现出镜面反射的颜料(DIN 55944)。有光泽的金色效果颜料倍受关注，特别是在印刷、漆类、涂料、塑料着色、化妆品和玻璃着色应用领域中，这是因为金状制品具有高度的美学品质，并且使得这种经涂覆的、经压印的或经着色的材料具有豪华的外表。很早以前在装饰领域就开始用成本更经济的替代品来代替昂贵的真金片。
最知名的真金片替代颜料是所谓的金色青铜粉，其主要由铜/锌合金组成，并且根据其组成可以具有从红金到青金范围的不同色调(PigmentHandbook，第1卷，第二版，第805页及其后，Wiley)。金色青铜颜料是通过将熔融的铜/锌合金雾化和随后碾碎雾化生成的颗粒而制备的。在碾碎过程中，使合金颗粒变形呈片状并进行粉碎。实际上，主要对金色青铜颜料进行干燥碾碎。为了防止冷粘结，向所用的颗粒中添加润滑剂例如硬脂酸。在专用球磨机中通过刷擦或轻度研磨对碾碎的制品进行的后处理可以提高金属颜料的光泽，并且被称为抛光。金属片表面的不规则性会具有降低光泽的作用。由于在碾碎过程中无法避免产生金属片表面结构的不规则性和不同的金属片厚度，因此这种方式制备的金色青铜颜料不会呈现出根据合金的反射率计算得到的光泽。此外，几乎所有通过碾碎工艺制备的金色青铜颜料都会表现出悬浮特性，即它们漂浮在介质中，这可以归因于碾碎工艺中添加的润滑剂。制备非悬浮的金色青铜颜料需要以昂贵的方式除去润滑剂。
用铁-氧化物涂覆的云母颜料(G.Pfaff和R.Maisch，Farbe+Lack，第2卷，1955，第89-93页)或用铁-氧化物涂覆的铝颜料(W.Ostertag，N，Mronga和P.Hauser，Farbe+Lack，第12卷，1987，第973-976页)代替真金片的尝试没有达到其关于所需亮度方面的目标。虽然可以通过干涉作用生产所希望的从红金到绿金范围的色调，但是已表明通过氧化反射面无法达到高光泽决定的金属反射值。
从US4,321,087已知将金属沉积到载片上，并在剥除和粉碎后得到颜料。
至于制备金属化层的方法，可以使用常规的气相沉积方法(电子束技术，电阻辐射加热工艺)，例如在G.Kienel(编辑)“Vakuumbeschichtung第1-5卷”，VDI-Verlag 1995中作了详细描述。
对于由两种或更多种组分组成的合金来说，由于不同的蒸气压力因而会出现分级。存在不同的蒸发方法(闪蒸、同时法或跳跃光束法(jumpingbeam method))，由此可以制备具有任何所需组成的均匀合金层(G.Kienel)。
本发明的目的是提供一种有光泽的高亮度金色金属效果颜料，其不存在上述真金替代品的缺点。
一个特殊的目的是获得具有平面平行的表面且均匀颗粒厚度低的有光泽的金色金属效果颜料，使得所述颜料可应用于图形工业的所有领域中，特别地用于胶印领域中。
本发明的另一目的是获得可出现从红金到绿金的不同色调的有光泽的金色金属效果颜料。
本发明的另一目的是获得腐蚀稳定形式的有光泽的金色金属效果颜料，使得在常规应用领域中不会损坏制品的光泽和色调。
此外，其应当可以以经济上可接受的成本制备。
具有平面平行的反射面的单层片状金属颜料可以实现这些目的，所述颜料由通过气相冷凝而沉积的铜基合金组成。优选合适的合金伴侣是铝，还有金属银、钯和硅，其可单独使用或组合使用。该新型的有光泽的金色颜料的色彩主要由铜与非彩色的合金组分的比值决定。本发明的有光泽的铜基金属片包含至少51％的铜。铜的百分比越高，该片体更多地呈现红金色。硅可以提高所述片体的颜色深度。具有红金到黄金或绿金光泽的片体的典型组成除了铜之外还包含1～49％铝和非必要的0.1～6％硅。所述片体的厚度为10～100nm，优选为20～60nm，并且可以轻易地改变。非常薄的所述片体是部分透明的。
所述有光泽的金色颜料的一个特殊特征是它们完美的平面平行的表面、其未受干扰的结构组成和其均匀的片厚度，这使得具有可能的最高反射值。
所述制备方法的最重要的步骤是在载体上施加脱模涂层，冷凝所述合金在脱模涂层上成膜，剥离金属膜，粉碎该膜和可选择地对该颜料颗粒筛分。根据已知的方法使用易制得的合金或单独的金属在真空中蒸发金属。
本发明的颜料呈现出最高的亮度，并且在许多应用领域中具有充分的腐蚀稳定性。如果要求特殊的腐蚀稳定性，那么可以通过表面涂层来提高高光泽颜料的稳定性。所述表面涂层一般足够薄，并且对金属片的光泽性能基本不会产生影响。在金属膜沉积的过程中可以于真空室中施涂用以提高所述腐蚀性能的表面涂层，例如通过在金属膜的两侧面上真空沉积SiOx进行施涂，或在粉碎膜的过程中或者之后通过湿化学方法进行施涂。根据需要，已证实Si02、Al203、磷酸盐、磷酸酯、次膦酸、硅烷或这些化合物组合的保护涂层是有效的。
有光泽的金色金属片可用于漆类、涂料、染料、打印机油墨、塑料着色、化妆品、玻璃和陶瓷。
下面是详细的解释：
本发明涉及一种由合金组成的新型效果颜料。本文中合金是指两种或更多种金属的固态溶液。令人惊讶的是可以在真空中由气相沉积出色彩合适的合金。迄今为止尚未已知由合金组成的并且通过同时冷凝金属蒸气制得的颜料。
用于通过PVD工艺形成鲜亮的真金替代颜料的合适合金是以铜为基础的并且包含例如铝和/或银、钯和硅作为附加合金组分。在这些所列的金属中，铝是铜的优选合金伴侣，这不仅仅是因为它优异的反射率和低比重。银和钯在沉积合金中的百分比可以提高有光泽金色金属片的腐蚀稳定性，硅可以影响色彩效果。这些金属可以单独蒸发或以预先熔融的合金蒸发。
通过沉积合金的组成可以产生处于红金色、浅金色和绿金色之间的宽色彩范围。在本发明中提供颜色的铜起到了重要的作用。例如具有90wt％铜的颜料表面具有红金色光泽，而仅具有60wt％铜的颜料表面显示浅黄色。硅具有降低亮度的作用，并且在有光泽的金色片体的较大色彩深度下变得视觉上显而易见。色彩上令人感兴趣的组成例如是90～99％铜、10～1％铝。如果存在非常薄的片体，那么它们可以表现出部分透明。干涉作用对上述色彩的影响较小。
通过金属的蒸发速率和皮带速度可以容易地调节和控制有光泽的金色金属片的厚度。出于经济上考虑，一般选择皮带速度为2～5m/sec。根据需要，在该方法中可以选择金属膜厚度为10～100nm。至于制备有光泽的金色金属片，20～60nm的厚度特别受关注。在从载片上剥离金属膜之后，通过机械粉碎膜片段来调节颗粒尺寸。这种粉碎可以用合适的搅拌器、泵或借助悬浮于溶剂中的膜片段的超声装置进行。一般地，3～150μm、优选5～50μm的颗粒尺寸值得关注。至于所有效果颜料，可以通过筛分(即设定具有不同平均直径的窄颗粒尺寸分布)改变光学外观。可以在例如沉降器中进行筛分。
所述金色金属片的特性是其高反射性和颜料在应用中非常高的着色力。高反射性是以镜面平滑的未受干扰的表面和片体的均匀厚度为基础的。最大限度地减少潜在的散射中心。所述颜料的高着色力是以单个颗粒的低厚度为基础的，从而使得以相对少量的颜料就可以达到足够的覆盖程度。
制备本发明的颜料使得载片可选择地涂覆有脱模涂层，例如PET膜或连续金属带。通过浸涂或压印方法可以用可溶性树脂或蜡对载片进行涂布。
然后例如在一个或更多个蒸发器内于高真空下单独地或者以预先熔融的合金蒸发合适的金属，并使其冷凝在载片上。
随后在适于应用的溶剂(例如异丙醇、乙酸异丙酯、乙酸乙酯或乙二醇醚)中通过合适的搅拌器或施加高剪切力的泵剥离金属膜并将其粉碎至颜料颗粒尺寸。可以附加地或作为选择地使用超声粉碎。可选择地，另外对颜料颗粒进行筛分。
为了保护本发明颜料的金属表面免受腐蚀，可以在附加步骤中为其提供抗腐蚀层。由于这些层薄并且折射作用低，因此它们对所述颜料的光学行为几乎没有影响。原则上，两种施加抗腐蚀层的方法均可行：一方面通过在蒸发工艺中气相沉积双面保护层，另一方面通过在粉碎膜片段的工艺中或者之后沉淀钝化层。在蒸发工艺中气相沉积保护层是按保护层、合金膜、保护层的顺序进行的，就保护层而言一般选择低溶解性但是易蒸发的材料，例如SiOx或MgF2。沉淀钝化层是以湿化学反应进行的。已证实合适的是通过硅烷的水解和随后硅烷醇处理的方式方便地经由溶胶-凝胶法来沉淀薄的SiO2层，还可以沉淀氧化铝、氧化硅、磷酸盐、磷酸、磷酸酯、次膦酸、硅烷、有机改性的硅酸盐、钛酸盐、锆酸盐或基于甲基丙烯酸酯的聚合物层或这些化合物的组合。
在本发明中施加所述金属膜的步骤通过电子束、电阻加热或辐射加热、闪蒸、同时蒸发或跳跃光束蒸发而进行。
下面根据优选的实施方案更详细地说明本发明。
实施例1
在Leybold Heraeus公司的辊涂机中，在高真空下用铜/铝合金涂覆涂有脱模涂层的48μm厚的PET载体膜。该脱模涂层由可溶于丙酮的甲基丙烯酸甲酯树脂组成，并将其预先在单独的加工步骤中印于载体膜上。调节真空度至5.10-4毫巴。
展开载体膜的速度是4m/s。通过电阻加热在蒸发皿中蒸发铜含量为92％的铜/铝合金，其蒸发速率使得位于运动的载片上的金属膜厚度为40nm。完成涂覆后，使辊涂机充满氮气，移走金属化的PET卷并在剥离状态下用丙酮处理。通过溶解脱模涂层，将该金属膜与载体膜分离。在离心机中聚集金属膜片段，并使其与含有丙酮溶液的脱模涂层分离。接着，使滤饼进入异丙醇溶液中，在那里粉碎该膜20分钟。其中存在金属片的悬浮液是12％的悬浮液。
所得的颜料悬浮液呈现出具有最高亮度的有光泽的金色颜料颗粒。这些片体的平均粒度为10μm(Cilas)。化学分析表明该颜料含有92％铜和8％铝。X射线分析显示这些元素以均匀的合金形式存在。
实施例2
a)在实施例1所述的装置中，沉积铜-铝-硅膜。按照类似实施例1的方式进行该操作，不同之处在于除了铜/铝的蒸发源之外，还设置了另一个硅蒸发源。可用于蒸发的铜/铝合金含有94％的铜。由气相沉淀得到的膜的厚设定为45nm。按照实施例1的方式剥离该膜并将膜片段粉碎至颜料尺寸。
在悬浮液中得到的颜料具有深红金色光泽。它含有2％硅。根据Cilas测量，平均颗粒尺寸是11μm。
b)稳定化：
将1000g上述制备的异丙醇中12％颜料悬浮液加热至沸点，并加入11g四乙氧基硅烷和10g水。随后用Dosimat加入10％DMEA水溶液，直至pH值达到8。在保持该pH值的同时，搅拌该混合物2小时。然后在搅拌的同时，于4小时内均匀地投入溶解在12g异丙醇中的1.4g二苯基二甲氧基硅烷。随后，加入0.5g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷(DynasilanAMMO)，并在搅拌的同时于10小时内冷却该混合物。
然后，所述金属颜料以腐蚀稳定的形式存在。

Claims (13)

1.有光泽的铜基金属片，其除了至少51％的铜之外还包含1～49％的铝并且通过如下方式制备：在载片上真空沉积金属膜，从所述载片上剥离该膜和随后粉碎该膜。
2.根据权利要求1所述的有光泽的铜基金属片，其特征在于所述有光泽的铜基金属片包含选自银、钯和硅的一种或多种附加合金组分。
3.根据权利要求1所述的有光泽的铜基金属片，其特征在于所述有光泽的铜基金属片具有平面平行的表面并且厚度为10～100nm。
4.根据权利要求3所述的有光泽的铜基金属片，其特征在于所述有光泽的铜基金属片的厚度为20～60nm。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的有光泽的铜基金属片，其特征在于所述有光泽的铜基金属片的表面涂有抗腐蚀层。
6.根据权利要求5所述的有光泽的铜基金属片，其特征在于所述抗腐蚀层包含氧化铝、氧化硅、磷酸盐、磷酸、磷酸酯、次膦酸、硅烷、有机改性硅酸盐、钛酸盐、锆酸盐或基于甲基丙烯酸酯的聚合物层或这些化合物的组合。
7.一种制备根据权利要求1-4中任一项所述的有光泽的铜基金属片的方法，其包括以下的工艺步骤：
a)可选择地在载片上施加脱模涂层
b)经真空沉积在所述脱模涂层或所述载片上施加金属膜
c)剥离所述金属膜
d)粉碎成颜料颗粒。
8.根据权利要求7所述的制备有光泽的铜基金属片的方法，还包括在所述有光泽的铜基金属片的表面施涂抗腐蚀层。
9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于施加所述金属膜的步骤通过蒸发合金进行。
10.根据权利要求7所述的方法，其特征在于施加所述金属膜的步骤通过单独地蒸发合金组分进行。
11.根据权利要求7-10中任一项所述的方法，其特征在于施加所述金属膜的步骤通过电子束、电阻加热或辐射加热而进行。
12.根据权利要求7-10中任一项所述的方法，其特征在于施加所述金属膜的步骤通过闪蒸、同时蒸发或跳跃光束蒸发而进行。
13.根据权利要求11所述的方法，其特征在于施加所述金属膜的步骤通过闪蒸、同时蒸发或跳跃光束蒸发而进行。
CNB03819743XA 2002-08-20 2003-08-07 特别地包含铝的铜基金属片及其制备方法 Expired - Fee Related CN100363436C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10237957 2002-08-20
DE10237957.2 2002-08-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1675321A CN1675321A (zh) 2005-09-28
CN100363436C true CN100363436C (zh) 2008-01-23

Family

ID=32009799

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB03819743XA Expired - Fee Related CN100363436C (zh) 2002-08-20 2003-08-07 特别地包含铝的铜基金属片及其制备方法
CNB038197448A Expired - Fee Related CN1331950C (zh) 2002-08-20 2003-08-07 特别地包含锌的铜基金属片及其制备方法

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB038197448A Expired - Fee Related CN1331950C (zh) 2002-08-20 2003-08-07 特别地包含锌的铜基金属片及其制备方法

Country Status (12)

Country Link
US (2) US20060118663A1 (zh)
EP (2) EP1529085B1 (zh)
JP (2) JP2006510800A (zh)
KR (2) KR20060106623A (zh)
CN (2) CN100363436C (zh)
AT (2) ATE331001T1 (zh)
AU (1) AU2003255388B2 (zh)
CA (2) CA2496302A1 (zh)
DE (2) DE50301953D1 (zh)
ES (2) ES2268447T3 (zh)
MX (2) MXPA05001864A (zh)
WO (2) WO2004026971A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102470438A (zh) * 2009-08-05 2012-05-23 日立化成工业株式会社 Cu-Al 合金粉末、采用该合金粉末的合金糊膏以及电子部件

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9649261B2 (en) 2004-10-05 2017-05-16 L'oreal Method of applying makeup to a surface and a kit for implementing such a method
FR2876011B1 (fr) * 2004-10-05 2006-12-29 Oreal Procede de maquillage d'un support et kit pour la mise en oeuvre de ce procede
FR2888115B1 (fr) * 2005-07-08 2013-02-15 Oreal Fond de teint liquide, procede de maquillage et kit pour la mise en oeuvre d'un tel procede.
WO2007020364A1 (en) * 2005-08-12 2007-02-22 Dunwilco (1198) Limited Process for producing metal flakes
FR2889921B1 (fr) 2005-08-30 2007-12-28 Oreal Ensemble de conditionnement et d'application comportant un dispositif magnetique.
ATE553162T1 (de) * 2006-02-14 2012-04-15 Eckart Gmbh Dunkle metallische effektpigmente hergestellt durch pvd-verfahren
JP2008202076A (ja) * 2007-02-19 2008-09-04 Oike Ind Co Ltd 鱗片状微粉末含有溶液製造方法並びに鱗片状微粉末含有溶液又は鱗片状微粉末
DE102007023539A1 (de) * 2007-05-18 2008-11-20 Basf Coatings Ag Wässrige, pigmentierte Beschichtungsmittel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen
DE102007034928A1 (de) 2007-07-24 2009-01-29 Eckart Gmbh Mehrschichtige metallische Effektpigmente, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE102007046924A1 (de) * 2007-09-28 2009-04-09 Ropal Ag Kunststoffsubstrat, enthaltend Metallpigmente, und Verfahren zu deren Herstellung sowie korrisionsgeschützte Metallpigmente und Verfahren zu deren Herstellung
US8658716B2 (en) * 2007-10-03 2014-02-25 Arkema France Multilayer polymeric article having a metallic variegated look
EP2128203A1 (de) * 2008-05-28 2009-12-02 Eckart GmbH Plättchenförmige kupferhaltige Metalleffektpigmente, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
JP2010043139A (ja) * 2008-08-08 2010-02-25 Hologram Supply Co Ltd 蒸着アルミ顔料取り出し装置および蒸着アルミ顔料取り出し方法。
US20110091644A1 (en) * 2009-10-16 2011-04-21 Vacumet Corp. Water release silver and holographic metal flake and method of manufacturing metal flake
DE102010032399A1 (de) * 2010-07-27 2012-02-02 Eckart Gmbh PVD-Metalleffektpigmente mit diffraktiver Struktur und Metallnanopartikeln, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
DE102011103882A1 (de) 2011-03-25 2012-09-27 Eckart Gmbh Kupferhaltige Metallpigmente mit Metalloxidschicht und Kunststoffschicht, Verfahren zu deren Herstellung, Beschichtungsmittel und beschichteter Gegenstand
KR101548158B1 (ko) 2012-09-07 2015-08-28 제일모직 주식회사 성형품 및 성형품의 제조 방법
KR101515430B1 (ko) 2012-10-24 2015-04-27 제일모직 주식회사 라미네이트 시트, 라미네이트 시트의 제조 방법, 상기 라미네이트 시트를 이용한 성형품 및 성형품의 제조 방법
KR20140087802A (ko) 2012-12-31 2014-07-09 제일모직주식회사 복합재 및 상기 복합재의 제조 방법
KR101665484B1 (ko) 2013-02-21 2016-10-12 롯데첨단소재(주) 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
JP6118235B2 (ja) * 2013-11-15 2017-04-19 尾池工業株式会社 鱗片状微粉体の製造方法および鱗片状微粉体の製造装置
JP6118236B2 (ja) * 2013-11-15 2017-04-19 尾池工業株式会社 鱗片状微粉体の製造方法
CN105327760A (zh) * 2015-10-29 2016-02-17 天紫环保装备制造（天津）有限公司 闪爆设备的泄压结构
EP3225717A1 (de) 2016-03-30 2017-10-04 HEC High End Coating GmbH Verfahren zur herstellung beschichteter substrate, beschichtete substrate und deren verwendung
CN106350010A (zh) * 2016-08-19 2017-01-25 成都民航六维航化有限责任公司 一种环境友好的机场道面除冰防冰剂及制备方法
CN109234692A (zh) * 2018-09-12 2019-01-18 深圳市崯彩特殊金属颜料有限公司 镭射金颜料、颜料制造方法及镭射漆膜制造方法
CN109266092A (zh) * 2018-09-12 2019-01-25 电子科技大学中山学院 镜面金颜料及其制备方法
US20230287219A1 (en) * 2020-06-22 2023-09-14 Eckart America Corporation Effect pigments having a reflective core
CN112342579B (zh) * 2020-10-16 2021-11-16 浙江大学 一种无氧化物和颜料的彩色铝粉及其制备方法
CN117500887A (zh) * 2021-06-14 2024-02-02 埃卡特有限公司 涂覆金属效果颜料、其生产方法及其用途

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4321087A (en) * 1978-12-21 1982-03-23 Revlon, Inc. Process for making metallic leafing pigments
CN1078241A (zh) * 1992-05-04 1993-11-10 广东省测试分析研究所 稀土着色的金色光泽颜料
US5266105A (en) * 1991-01-30 1993-11-30 Dai Nippon Toryo Co., Ltd. Antifouling coating composition
JPH09165544A (ja) * 1995-12-14 1997-06-24 Fukuda Metal Foil & Powder Co Ltd 水性金色インキ

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US499817A (en) * 1893-06-20 Sash-fastener
US2197502A (en) * 1937-01-16 1940-04-16 Lyon George Albert Vehicle radiator baffle construction
US3020154A (en) * 1958-04-24 1962-02-06 Martin Marietta Corp Aluminum alloy
US3941584A (en) * 1972-09-29 1976-03-02 The International Nickel Company, Inc. Production of reflective metal flake pigments
US4116710A (en) * 1973-10-24 1978-09-26 The Dow Chemical Company Metallic particulate
US4622073A (en) * 1983-12-06 1986-11-11 Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha Metal powder pigment
JPS60229966A (ja) * 1984-04-28 1985-11-15 Shin Etsu Chem Co Ltd 導電性塗料
JPH0711004B2 (ja) * 1989-01-27 1995-02-08 旭化成工業株式会社 鱗片状金属粉体及びその製法
US5795649A (en) * 1996-06-03 1998-08-18 Ici Americas Inc. Release film and method of making thereof

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4321087A (en) * 1978-12-21 1982-03-23 Revlon, Inc. Process for making metallic leafing pigments
US5266105A (en) * 1991-01-30 1993-11-30 Dai Nippon Toryo Co., Ltd. Antifouling coating composition
CN1078241A (zh) * 1992-05-04 1993-11-10 广东省测试分析研究所 稀土着色的金色光泽颜料
JPH09165544A (ja) * 1995-12-14 1997-06-24 Fukuda Metal Foil & Powder Co Ltd 水性金色インキ

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102470438A (zh) * 2009-08-05 2012-05-23 日立化成工业株式会社 Cu-Al 合金粉末、采用该合金粉末的合金糊膏以及电子部件

Also Published As

Publication number Publication date
ATE331001T1 (de) 2006-07-15
AU2003255388A1 (en) 2004-04-08
EP1529084A1 (de) 2005-05-11
CN1675321A (zh) 2005-09-28
DE50303978D1 (de) 2006-08-03
JP2005538234A (ja) 2005-12-15
WO2004026971A8 (de) 2005-09-01
EP1529085B1 (de) 2005-12-14
EP1529085A1 (de) 2005-05-11
US20060118663A1 (en) 2006-06-08
CN1678697A (zh) 2005-10-05
KR20050038619A (ko) 2005-04-27
WO2004026972A1 (de) 2004-04-01
AU2003283225A1 (en) 2004-04-08
US7485365B2 (en) 2009-02-03
ATE312879T1 (de) 2005-12-15
WO2004026971A1 (de) 2004-04-01
KR20060106623A (ko) 2006-10-12
EP1529084B1 (de) 2006-06-21
CA2496302A1 (en) 2004-04-01
ES2253712T3 (es) 2006-06-01
JP2006510800A (ja) 2006-03-30
CN1331950C (zh) 2007-08-15
DE50301953D1 (de) 2006-01-19
US20060053968A1 (en) 2006-03-16
MXPA05001864A (es) 2005-10-19
MXPA05001863A (es) 2005-10-19
ES2268447T3 (es) 2007-03-16
AU2003255388B2 (en) 2008-12-04
CA2496304A1 (en) 2004-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100363436C (zh) 特别地包含铝的铜基金属片及其制备方法
JP5684566B2 (ja) Ｉｒ放射を反射する暗色顔料、その製造方法、およびその使用
US6582764B2 (en) Hybrid inorganic/organic color effect materials and production thereof
JP5030946B2 (ja) 金色調を有する光輝性顔料、これを含有する化粧料、塗料、インク、または樹脂組成物
JP2005507448A (ja) 金属光沢を有する顔料
JP2008511704A (ja) アルミニウムおよびＳｉＯｚ（ｚ＝０．７〜２．０）をベースとするフレーク状顔料を製造する方法
JP2003528168A (ja) 光沢のある顔料とその製造のための方法
KR100832195B1 (ko) 합금 컬러 효과 물질 및 그의 제조방법
JP4981033B2 (ja) 光輝性顔料およびその製造方法、該光輝性顔料を含む化粧料、塗料、インク、または樹脂組成物
JP2922148B2 (ja) 新規パ−ル光沢顔料及び該顔料を配合した塗料組成物、化粧料、インキ並びにプラスチック
JPH1081837A (ja) 高耐候性メタリック顔料
AU2011203026B2 (en) Manganese vanadium tantalum oxide and pigments having a black metallic effect coated with the same
JP2007077423A (ja) 耐食光輝性顔料とその製造方法および耐食光輝性塗料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: ECKART LTD.; STEINER LIMITED AND COMMANDITE CO.

Free format text: FORMER NAME OR ADDRESS: ECKART GMBH + CO. KG; STEINER LIMITED AND COMMANDITE CO.

CP03 Change of name, title or address

Address after: German falls

Co-patentee after: Eckart Gmbh & Co. Kg

Patentee after: Eckart Co., Ltd.

Address before: German falls

Co-patentee before: Eckart Gmbh & Co. Kg

Patentee before: Eckart limited and two companies

C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20080123

Termination date: 20120807