CN100352865C - 基于硅氧化物的干涉颜料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及颜料，其颗粒通常具有2微米-2毫米的长度、2微米-2毫米的宽度和20纳米-2微米的厚度，长度与厚度的比至少为2：1，其中该颗粒含具有两个基本上平行面的SiOy芯，0.70≤y≤1.8，特别是1.40≤y≤1.8，这两个面之间的距离是该芯的最短轴，所述颗粒含(a)具有高折射率的材料，特别是金属氧化物；或(a)薄的半透明金属层；它们的制造方法和它们在涂料、喷墨印刷中的用途，用于使纺织品染色、涂层(涂料)、印刷油墨、塑料、化妆品、陶瓷和玻璃用釉料的着色。

Description

基于硅氧化物的干涉颜料
本发明涉及这样一种(干涉)颜料，该颜料具有SiOy的芯，其中0.70≤y≤1.95，特别是1.1≤y≤1.8，其包括具有高折射率的金属氧化物或薄的半透明金属层，涉及制造该干涉颜料的方法和它们在涂料、喷墨印刷中以及用于使纺织品染色、用于使涂层、印刷油墨、塑料、化妆品、陶瓷和玻璃用釉料着色中的用途。
具有SiO2芯的干涉颜料(interference pigment)是已知的(Gerhard Pfaff和Peter Reynders，Chem.Rev.99(1999)1963-1981)：
例如，SiO2薄片是通过WO 93/08237中描述的方法制造的，其中将钠水玻璃溶液以薄膜的形式涂覆在环状带上，使其固化并干燥。WO93/08237还描述了用具有高折射率的金属氧化物或薄的半透明金属层涂覆SiO2薄片。
WO 98/53011公开了由透明载体材料组成的多涂层干涉颜料，该载体交替涂有具有高折射率和低折射率的金属氧化物层，其中各折射率之间差为0.1。通过水解相应水溶性金属化合物，通过分离、干燥以及任选煅烧这样获得的颜料而以湿法获得金属氧化物层。
WO 01/57287描述了一种方法，该方法包括通过物理气相沉积和用例如TiO2湿式化学涂覆获得的薄片制造基底材料，例如二氧化硅(silicon oxide)。根据WO 01/57287的实施例4，通过PVD获得厚度为200纳米、粒径为1-100微米的二氧化硅薄片，然后通过湿式化学方法用TiO2涂覆。
EP-A-803549公开了着色颜料，该颜料含(a)由基本上透明的或金属反光材料组成的芯，和(b)基本上由一种或多种硅氧化物组成的至少一层涂层，氧与硅的摩尔比为0.25-0.95；
本发明的目的是提供这样一种干涉颜料，该干涉颜料与目前工艺水平已知的干涉颜料相比，具有较高的颜色强度和颜色纯度。
已经通过这样一种颜料解决了所述目的，该颜料的颗粒通常具有2微米-5毫米的长度，2微米-2毫米的宽度和20纳米-2微米的厚度，长度与厚度的比至少为2∶1，其中该颗粒含具有两个基本平行面的SiOy芯，0.70≤y≤1.95，特别是1.1≤y≤1.8，最优选1.4≤y≤1.8，这两个平行面之间的距离是该芯的最短轴，所述颗粒含(a)具有高折射率的材料，特别是金属氧化物；或通过这样一种颜料解决了所述目的，该颜料的颗粒通常具有2微米-5毫米的长度，2微米-2毫米的宽度和20纳米-2微米的厚度，长度与厚度的比至少为2∶1，其中该颗粒含具有两个基本平行面的SiOy芯，0.70≤y≤1.95，特别是1.1≤y≤1.8，最优选1.4≤y≤1.8，这两个平行面之间的距离是该芯的最短轴，所述颗粒含(a)薄的半透明金属层。所述SiOy芯的厚度为20-200纳米，特别是50-150纳米，最优选60-120纳米。
本发明的颜料中的颗粒含通过用含氧气体氧化SiOy薄片得到的SiO2的芯，或通过在至少400℃的温度下、无氧气氛中加热1.1≤y≤1.80的SiOy薄片获得的硅/二氧化硅芯，其中芯的厚度为40-150纳米
本发明还涉及制造本发明的干涉颜料的方法，用湿法通过相应水溶性金属化合物的水解而用具有高折射率的金属氧化物和具有低折射率的金属氧化物交替涂覆SiOy薄片，分离、干燥并任选煅烧这样获得的颜料。
术语“SiOy，0.70≤y≤1.95”指的是硅氧化物层的氧与硅的平均摩尔比为0.70-1.95。可以通过ESCA(化学分析电子光谱法)确定硅氧化物层的组成。
根据本发明，术语“铝”包括铝和铝的合金。例如，在G.Wassermannin Ullmanns Enzyklopdie der Industriellen Chemie，4. Auflage，Verlag Chemie，Weinheim，Band 7，S.281-292中描述了铝的合金。在WO 00/12634的第10-12页描述的腐蚀稳定的铝合金是特别合适的，除铝硅之外，其还含低于20重量％，优选低于10重量％的镁、锰、铜、锌、镍、钒、铅、锑、锡、镉、铋、钛、铬和/或铁。
用于半透明金属层的合适金属是例如Cr、Ti、Mo、W、Al、Cu、Ag、Au或Ni。该半透明金属层典型具有5-25纳米，特别是5-15纳米的厚度。SiOy基底可以只在一个平行面上具有金属层，但优选在基底的两个平行面上都存在该金属层。
通过包括以下步骤的PVD法制备金属/SiOy/金属薄片：
a)将分离剂气相沉积到(可移动的)载体上，从而制造分离剂层，
b)将金属层气相沉积到分离剂层上，
c)将SiOy层气相沉积到金属层上，其中0.70≤y≤1.80，
d)将金属层气相沉积到SiOy层上，
e)将分离剂层溶解在溶剂中，和
f)将金属/SiOy/金属薄片与溶剂分离。
或者，可以通过湿式化学涂覆或通过化学气相沉积，例如气相沉积羰络金属获得该金属层。在金属化合物存在下，将该基底悬浮在含有介质的水和/或有机溶剂中，通过加入还原剂而将金属化合物沉积到基底上。金属化合物是例如硝酸银或乙酰基丙酮酸镍(WO 03/37993)。
根据US-B-3,536,520，可以使用氯化镍作为金属化合物，使用次磷酸盐作为还原剂。根据EP-A-353544，可以使用以下化合物作为湿式化学涂覆的还原剂：醛(甲醛、乙醛、苯亚甲醛(benzalaldehyde))、酮(丙酮)、碳酸及其盐(酒石酸、抗坏血酸)、还原酮(异抗坏血酸、丙糖还原酮(triosereductone)、还原酸(reductine acid))和还原糖(葡萄糖)。
如果需要半透明金属层，则该金属层的厚度通常为5-25纳米，特别是5-15纳米。
如果需要具有金属外观的颜料，则该金属层的厚度为＞25纳米-100纳米，优选30-50纳米。如果需要具有有色金属效果的颜料，则可以沉积有色或无色的金属氧化物、金属氮化物、金属硫化物和/或金属的附加层。这些层是透明的或半透明的。优选的是高折射率的层和低折射率的层交替或存在一层，其中在该层内，折射率逐渐变化。通过附加涂层能够提高耐候性(weathering resistance)，这同时使得对粘合剂系统具有最佳适应性(EP-A-268918和EP-A-632109)。
在本发明的一个优选实施方案中，干涉颜料包括具有“高”折射率的材料和任选具有“低”折射率的材料，在本文中，将具有高折射率的材料定义为折射率大于约1.65，将具有低折射率的材料定义为折射率为约1.65或更低。可以使用的各种(介电)材料包括无机材料如金属氧化物、金属低氧化物、金属氟化物、金属卤氧化物、金属硫化物、金属硫属化物、金属氮化物、金属氮氧化物、金属碳化物、它们的组合等以及有机介电材料。这些材料是容易得到的，并容易通过物理气相沉积法或化学气相沉积法，或通过湿式化学涂覆方法涂覆。
在特别优选的实施方案中，基于硅氧化物基底的干涉颜料包括涂覆到硅/硅氧化物基底的整个表面上的另一具有“高”折射率，即折射率大于约1.65、优选大于约2.0、最优选大于约2.2的介电材料层。这种介电材料的例子是硫化锌(ZnS)、氧化锌(ZnO)、氧化锆(ZrO2)、二氧化钛(TiO2)、碳、氧化铟(In2O3)、氧化铟锡(ITO)、五氧化二钽(Ta2O5)、氧化铬(Cr2O3)、二氧化铈(CeO2)、氧化钇(Y2O3)、氧化铕(Eu2O3)、铁氧化物如氧化铁(II)/铁(III)(Fe3O4)和氧化铁(III)(Fe2O3)、氮化铪(HfN)、碳化铪(HfC)、氧化铪(HfO2)、氧化镧(La2O3)、氧化镁(MgO)、氧化钕(Nd2O3)、氧化镨(Pr6O11)、氧化钐(Sm2O3)、三氧化二锑(Sb2O3)、一氧化硅(SiO)、三氧化二硒(Se2O3)、氧化锡(SnO2)、三氧化钨(WO3)或它们的组合。介电材料优选是金属氧化物。该金属氧化物可以是具有或不具有吸收性能的单个氧化物或氧化物的混合物，例如TiO2、ZrO2、Fe2O3、Fe3O4、Cr2O3或ZnO，TiO2是特别优选的。
通过将低折射率的金属氧化物如SiO2、Al2O3、AlOOH、B2O3或它们的混合物，优选SiO2涂覆到TiO2层的顶部，任选将另一TiO2层涂覆到后一层的顶部能够获得颜色更强烈且更透明的颜料(EP-A-892832、EP-A-753545、WO 93/08237、WO 98/53011、WO 9812266、WO 9838254、WO99/20695、WO 00/42111和EP-A-1213330)。可以使用的合适低折射率介电材料的非限制例子包括二氧化硅(SiO2)、氧化铝(Al2O3)和金属氟化物如氟化镁(MgF2)、氟化铝(AlF3)、氟化铈(CeF3)、氟化镧(LaF3)、钠铝氟化物(如Na3AlF6或Na5Al3F14)、氟化钕(NdF3)、氟化钐(SmF3)、氟化钡(BaF2)、氟化钙(CaF2)、氟化锂(LiF)、它们的组合或折射率为约1.65或更低的任何其它低折射率材料。例如，可以使用有机单体和聚合物作为低折射率材料，包括二烯或链烯如丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸酯)、全氟代链烯的聚合物、聚四氟乙烯(TEFLON)、氟化乙丙烯(FEP)的聚合物、聚对亚苯基二甲基、对二甲苯和它们的组合等。另外，上述材料包括可以通过美国专利US 5,877,895中描述的方法沉积的蒸发、冷凝和交联的透明丙烯酸酯层，本文中引入其公开内容作为参考。
因此，除(a)高折射率的金属氧化物之外，优选的干涉颜料还包括(b)低折射率的金属氧化物，其中折射率的差至少为0.1。在另一个实施方案中，所述颜料还可含碱金属氧化物或碱土金属氧化物作为额外的组分。
通过湿式化学方法按所示顺序涂覆的基于硅氧化物(SiOy)基底的颜料是特别优选的：TiO2(基底：二氧化硅；层：TiO2，优选金红石晶型)、(SnO2)TiO2、Fe2O3、Fe3O4、TiFe2O5、Cr2O3、ZrO2、Sn(Sb)O2、BiOCl、Al2O3、Ce2S3、MoS2、Fe2O3·TiO2(基底：二氧化硅；Fe2O3和TiO2的混合层)、TiO2/Fe2O3(基底：二氧化硅；第一层：TiO2；第二层：Fe2O3)、TiO2/柏林蓝、TiO2/Cr2O3或TiO2/FeTiO3。通常，层厚为1-1000纳米，优选1-300纳米。
在另一个特别优选的实施方案中，本发明涉及含至少3层高折射率和低折射率的交替层的干涉颜料，如TiO2/SiO2/TiO2、(SnO2)TiO2/SiO2/TiO2、TiO2/SiO2/TiO2/SiO2/TiO2或TiO2/SiO2/Fe2O3：优选地，层结构如下：
(A)折射率＞1.65的涂层，
(B)折射率≤1.65的涂层，
(C)折射率＞1.65的涂层，和
(D)任选地，外保护层。
基底上单独的高折射率和低折射率层的厚度对颜料的光学性能来说是重要的。单独的层，特别是金属氧化物层的厚度取决于使用的领域，通常为10-1000纳米，优选15-800纳米，特别是20-600纳米。
层(A)的厚度为10-550纳米，优选15-400纳米，特别是20-350纳米。层(B)的厚度为10-1000纳米，优选20-800纳米，特别是30-600纳米。层(C)的厚度为10-550纳米，优选15-400纳米，特别是20-350纳米。
特别适用于层(A)的材料是金属氧化物、金属硫化物或金属氧化物混合物如TiO2、Fe2O3、TiFe2O5、Fe3O4、BiOCl、CoO、CO3O4、Cr2O3、VO2、V2O3、Sn(Sb)O2、SnO2、ZrO2、钛酸铁、水合氧化铁、氧化低价钛(氧化态为2-＜4的还原钛)、钒酸铋、铝酸钴以及这些化合物彼此或与其它金属氧化物的混合物或混合相。金属硫化物涂层优选选自锡、银、镧、稀土金属，优选铈、铬、钼、钨、铁、钴和/或镍的硫化物。
特别适用于层(B)的材料是金属氧化物或相应的水合氧化物如SiO2、MgF2、Al2O3、AlOOH、B2O3或它们的混合物，优选SiO2。
特别适用于层(C)的材料是无色或有色的金属氧化物如TiO2、Fe2O3、TiFe2O5、Fe3O4、BiOCl、CoO、CO3O4、Cr2O3、VO2、V2O3、Sn(Sb)O2、SnO2、ZrO2、钛酸铁、水合氧化铁、氧化低价钛(氧化态为2-＜4的还原钛)、钒酸铋、铝酸钴以及这些化合物彼此或与其它金属氧化物的混合物或混合相。TiO2层可以另外含选择吸收着色剂、选择吸收金属阳离子的吸收材料如碳，该TiO2层可以涂有吸收材料或可以被部分还原。
在层(A)、(B)、(C)和(D)之间可以存在吸收或不吸收材料的夹层。该夹层的厚度为1-50纳米，优选1-40纳米，特别是1-30纳米。
在此实施方案中，优选的干涉颜料具有以下层结构：
 SiOy TiO2 SiO2 TiO2
 SiOy TiO2 SiO2 Fe2O3
 SiOy TiO2 SiO2 TiO2/Fe2O3
 SiOy TiO2 SiO2 (Sn，Sb)O2
 SiOy (Sn，Sb)O2 SiO2 TiO2
 SiOy Fe2O3 SiO2 (Sn，Sb)O2
 SiOy TiO2/Fe2O3 SiO2 TiO2/Fe2O3
 SiOy TiO2 SiO2 MoS2
 SiOy TiO2 SiO2 Cr2O3
 SiOy Cr2O3 SiO2 TiO2
 SiOy Fe2O3 SiO2 TiO2
 SiOy TiO2 Al2O3 TiO2
 SiOy Fe2TiO5 SiO2 TiO2
 SiOy TiO2 SiO2 Fe2TiO5/TiO2
 SiOy TiO低氧化物 SiO2 TiO低氧化物
 SiOy TiO2 SiO2 TiO2+SiO2+TiO2+普鲁士蓝
 SiOy TiO2 SiO2 TiO2+SiO2+TiO2
 SiOy TiO2+SiO2+TiO2 SiO2 TiO2+SiO2+TiO2
本发明颜料的特征为精确限定的厚度和薄的SiOy薄片的光滑表面。
可以通过CVD(化学气相沉积)或湿式化学涂覆来涂覆金属氧化物层。在有水蒸汽存在下(分子量相对低的金属氧化物如磁铁矿)或在有氧和，在合适的情况下，在水蒸汽存在下(例如氧化镍和氧化钴)，可以通过羰基金属的分解获得金属氧化物层。金属氧化物层特别是通过以下方法涂覆的：羰基金属的氧化气相分解(例如五羰基铁、六羰基铬；EP-A-45 851)；金属醇化物的水解气相分解(例如四正丙醇(propanolate)钛和锆以及四异丙醇钛和锆；DE-A-41 40 900)或金属卤化物的水解气相分解(例如四氯化钛；EP-A-338 428)；有机锡化合物的氧化分解(特别是烷基锡化合物如四丁基锡和四甲基锡；DE-A-44 03 678)或EP-A-668 329中描述的有机硅化合物的气相水解(特别是二-叔丁氧基乙酰氧基硅烷)，涂覆操作可以在流化床反应器中进行(EP-A-045 851和EP-A-106 235)。通过在冷却涂铝颜料的过程中受控氧化可以有利地获得Al2O3层(B)，否则，其在惰性气体下进行(DE-A-195 16 181)。
可以根据DE-A-42 36 332和EP-A-678 561中描述的钝化方法通过水解或氧化气相分解金属的氧化物-卤化物(例如CrO2Cl2、VOCl3)，特别是卤氧化磷(例如POCl3)、磷酸酯和亚磷酸酯(例如二甲基亚磷酸酯和三甲基亚磷酸酯以及二乙基亚磷酸酯和三乙基亚磷酸酯)以及含氨基的有机硅化合物(例如3-氨丙基-三乙氧基硅烷和3-氨丙基-三甲氧基硅烷)涂覆含磷酸盐、铬酸盐和/或钒酸盐以及含磷酸盐和SiO2的金属氧化物层。
金属锆、钛、铁和辞的氧化物、这些金属的水合氧化物、钛酸铁、氧化低价钛或它们混合物的层优选通过湿式化学方法以析出的方式涂覆，在合适的情况下，能够将金属氧化物还原。在湿式化学涂覆的情况下，可以使用为制造珠光颜料而开发的湿式化学涂覆方法；例如，在DE-A-14 67 468、DE-A-19 59 988、DE-A-20 09 566、DE-A-22 14545、DE-A-22 15 191、DE-A-22 44 298、DE-A-23 13 331、DE-A-25 22 572、DE-A-31 37 808、DE-A-31 37 809、DE-A-31 51 343、DE-A-31 51 354、DE-A-31 51 355、DE-A-32 11 602和DE-A-32 35017、DE 195 99 88、WO 93/08237、WO 98/53001和WO 03/6558中描述了这些方法。
高折射率的金属氧化物优选为TiO2和/或氧化铁，低折射率的金属氧化物优选为SiO2。TiO2层可以是金红石晶型或锐钛矿晶型，金红石晶型是优选的。也可以通过已知的方法，例如氨、氢、烃蒸气或它们的混合物或金属粉末还原TiO2层，正如EP-A-735,114、DE-A-3433657、DE-A-4125134、EP-A-332071、EP-A-707,050或WO 93/19131中描述的。
为了涂覆，将基底颗粒悬浮在水中，在适合于水解的pH值下加入一种或多种可水解的金属盐，所述可水解的金属盐是这样选择的，即该金属氧化物或金属氧化物水合物直接析出到颗粒上而不出现次要的析出。通常，通过同时计量碱而使pH值保持恒定。然后，分离、洗涤、干燥和，在合适的情况下，煅烧该颜料，能够相对于所讨论的涂覆来优化煅烧温度。如果需要，在涂覆了单独涂层之后，可以分离、干燥和在合适的情况下煅烧该颜料，然后再为了析出其它层而再悬浮。
例如，与DE-A-195 01 307中描述的方法类似，通过以下方法也可获得金属氧化物层：在有有机溶剂和碱性催化剂存在的合适情况下，通过控制的一种或多种金属酸酯的水解利用溶胶一凝胶法制造金属氧化物层。例如，合适的碱性催化剂是胺，如三乙胺、乙二胺、三丁胺、二甲基乙醇胺和甲氧基丙胺。有机溶剂是可与水互溶的有机溶剂，如C1-4醇，特别是异丙醇。
合适的金属酸酯选自烷基和芳基醇化物、羧酸酯和羧基自由基或烷基自由基或芳基自由基取代的烷基醇化物或钒、钛、锆、硅、铝和硼的羧酸酯。使用铝酸三异丙酯、钛酸四异丙酯、锆酸四异丙酯、原硅酸四乙酯和硼酸三乙酯是优选的。另外，可以使用上述金属的乙酰丙酮酸酯和次乙基乙酰丙酮酸酯(acetoacetylacetonates)。这类金属酸酯的优选例子是乙酰丙酮锆、乙酰丙酮铝、乙酰丙酮钛和乙酰乙酰铝酸二异丁基油烯酯(diisobutyloleylacetoacetylaluminate)或乙酰乙酰丙酮二异丙基油烯酯(diisopropyloleyl acetoacetylacetonate)和金属酸酯的混合物，例如Dynasil(
Figure C20038010155100121
)、混合的铝/硅金属酸酯。
优选地，使用二氧化钛作为具有高折射率的金属氧化物，根据本发明的实施方案，将US-B-3 553 001中描述的方法用于涂覆二氧化钛层。
将钛盐水溶液慢慢地加入到涂覆材料的悬浮液中，已经将该悬浮液加热到约50-100℃，特别是70～80℃，并通过同时计量碱如氨水溶液或碱金属氢氧化物水溶液而保持约0.5-5，特别是约1.2-2.5的基本恒定的pH值。一旦析出的TiO2达到所需的层厚，就停止加入钛盐溶液和碱。
也被称为“滴定法”的此方法以避免过量钛盐的事实而闻名。这通过在单位时间只为水解供给平均涂覆所需的水合TiO2量实现，该量可在单位时间被涂覆的颗粒的可利用表面所吸收。原则上，在起始颜料的表面上形成锐钛矿形式的TiO2。然而，通过加入少量的SnO2可能迫使形成金红石结构。例如，正如WO 93/08237中描述的，可以在二氧化钛析出前沉积二氧化锡，并且可以在800-900℃下锻烧涂有二氧化钛的产物。
任选地，可以通过常用方法还原TiO2：US-B-4,948,631(NH3，750-850℃)、WO 93/19131(H2，＞900℃)或DE-A-19843014(固体还原剂，如硅，＞600℃)。
在合适的情况下，可以将SiO2(保护)层涂覆在二氧化钛层之上，对此，可以使用以下方法：计量钠水玻璃溶液至涂覆材料的悬浮液中，该悬浮液已经被加热至约50-100℃，特别是70-80℃。通过同时加入10％盐酸而使pH值保持在4-10，优选6.5-8.5。在加入水玻璃溶液之后，进行搅拌30分钟。
通过在TiO2层之上涂覆“低”折射率，即折射率小于约1.65的金属氧化物如SiO2、Al2O3、AlOOH、B2O3或它们的混合物，优选SiO2，并在后一层之上涂覆另一Fe2O3和/或TiO2层能够获得颜色更强烈且更透明的颜料。这种包括硅氧化物基底以及具有高折射率和低折射率的交替金属氧化物层的多层干涉颜料可以用WO 98/53011和WO 99/20695中描述的方法相类似地制备。
另外，通过涂覆其它层如有颜色的金属氧化物或柏林蓝、过渡金属例如Fe、Cu、Ni、Co、Cr的化合物或有机化合物如染料或色淀能够改变颜料的粉末颜色。
另外，本发明的颜料还可以涂有溶解性较差的、牢固粘附的无机或有机颜料。优选的是使用色淀，特别是铝色淀。为了使氢氧化铝层析出，在第二步中，通过使用色淀而使其沉淀(DE-A-24 29 762和DE29 28 287)  。
而且，本发明的颜料也可以具有有络合盐颜料的附加涂层，特别是铁氰络合物(cyanoferrate complex)(EP-A-141173和DE-A-2313 332)。
为了提高气候稳定性和光稳定性，取决于应用领域，可以对多层硅氧化物薄片进行表面处理。例如，在DE-A-2215191、DE-A-3151354、DE-A-3235017、DE-A-3 334598、DE-A-4030727、EP-A-649886、WO97/29059、WO 99/57204和US-A-5,759,255中描述了有用的表面处理。所述表面处理也便于颜料的操作，特别是将其引入各种涂覆介质中。
通过包括以下步骤的方法(WO 03/68868)制备SiOy薄片：
a)将分离剂气相沉积到(可移动的)载体上，从而制造分离剂层，
b)将SiOy层气相沉积到分离剂层上，其中0.70≤y≤1.8，
c)将分离剂层溶解在溶剂中，和
d)将SiOy与溶剂分离。
通过在有氧的存在下蒸发SiO而获得y＞1.0的SiOy。如果在蒸发的过程中用UV光照射生长的SiOy层，则可以获得基本上无吸收的层(DE-A-1621214)。在纯氧气氛中，通过所谓SiO的“反应蒸发”能够获得SiO1.5层(E.Ritter，J.Vac.Sci.Technol.3(1966)225)，该层在可见光区没有吸收，折射率在550纳米处为1.55。
步骤b)中的、从含电荷的蒸发器中气相沉积的SiOy层包括Si和SiO2的混合物、SiOy或它们的混合物，Si与SiO2的重量比优选为0.15∶1-0.75∶1，特别是含Si和SiO2的化学计量比的混合物，或含电荷的蒸发器，其包括总计高达20重量％含硅的一氧化硅(0.70≤y＜1.0)。有利地，在高于步骤a)和b)中压力而低于大气压的压力下进行步骤c)。可通过此方法获得的SiOy薄片的厚度优选为20-2000纳米，特别是20-500纳米，最优选50-350纳米，厚度与平行平面结构的表面积之比优选低于0.01微米-1。这样制造的平行平面结构以高的厚度均匀性、出众的平面度和光滑度(表面显微结构)而闻名。
优选地，通过Si和SiO2的混合物在超过1300℃的温度下反应，用在蒸发器中制造的一氧化硅蒸汽形成步骤b)中的硅氧化物层。
步骤a)和b)中的气相沉积优选在＜0.5Pa的真空下进行。在优选1-5×104Pa，特别是600-104Pa，更特别是103-5×103Pa的压力下进行步骤c)中的分离剂层的溶解。
步骤a)中气相沉积到载体上的分离剂可以是漆(涂层)、聚合物如(热塑性)聚合物，特别是丙烯基聚合物或苯乙烯聚合物或它们的混合物，正如US-B-6,398,999中描述的，可溶于有机溶剂或水中，并且在真空中可蒸发的有机物质如蒽、蒽醌、乙酰氨基苯酚、乙酰水杨酸、樟脑酸酐、苯并咪唑、苯-1，2，4-三羧酸、联苯-2，2-二羧酸、二(4-羟苯基)砜、二羟基蒽醌、乙内酰脲、3-羟基苯甲酸、8-羟基喹啉-5-磺酸一水合物、4-羟基香豆素、7-羟基香豆素、3-羟基萘-2-羧酸、间苯二酸、4，4-亚甲基-双-3羟基-萘-2-羧酸、萘-1，8-二羟基酸酐、苯邻二甲酰亚胺及其钾盐、酚酞、吩噻嗪、糖精及其盐、四苯基甲烷、苯并[9，10]菲、三苯基甲醇或至少两种这些物质的混合物。分离剂优选为可溶于水并在真空中可蒸发的无机盐(例如，见DE 198 44357)如氯化钠、氯化钾、氯化锂、氟化钠、氟化钾、氟化锂、氟化钙、氟化铝钠和四硼酸二钠。
可移动的载体可以由围绕轴旋转的一种或多种圆盘、圆柱或其它旋转对称体组成(参见WO 01/25500)，优选由有或没有聚合物涂层的一种或多种连续金属带或一种或多种聚酰亚胺或聚对苯二甲酸乙二酯带组成(US-B-6,270,840)。
步骤d)可以包括洗去和随后的过滤、沉淀、离心、倾析和/或蒸发。然而，在步骤d)中也可以将SiOy的平行平面结构与溶剂一起冷冻，并随后经冷冻干燥处理，于是由于在三相点以下的升华而使溶剂分离，干燥的SiOy以单独的平行平面结构的形式留下来。
本发明也涉及可通过这种方法获得的、厚度优选为20-2000纳米、特别是20-500纳米、最优选50-350纳米的SiOy的平行平面结构。
除了在超高真空下之外，在几个10-2Pa的工业真空中，蒸发的SiO总是以SiOy的形式冷凝，其中1≤y≤1.8，特别是其中1.1≤y≤1.8，因为，由于从表面放出气体，高真空设备总是含痕量的、在蒸发温度下与容易反应的SiO反应的水蒸汽。
随着其进一步运行，接近于形成回路的带形载体经过已知构造方式的动态真空锁室(参看US-B-6,270,840)进入压力为1-5×104Pa、优选600-104Pa、特别是103-5×103Pa的区域中，在那里将它浸入溶解浴中。应该这样选择溶剂的温度，即其蒸汽压在指示压力范围内。通过机械帮助，将分离剂层迅速溶解，产物层分解为薄片，于是该薄片以悬浮液的形式存在于溶剂中。随着其进一步运行，干燥该带，并且除去任何仍然粘附于该带的污染物。它经第二组动态真空锁室回到蒸发室中，在那里，重复用分离剂和SiO的产物层进行涂覆的过程。
于是，在两种情况下都存在包括产物结构和溶剂以及溶解在其中的分离剂的悬浮液，然后，根据已知的方法在进一步的操作中分离该悬浮液。为此，首先在液体中浓缩该产物结构，并用新鲜的溶剂清洗若干次以洗掉溶解的分离剂。然后，通过过滤、沉淀、离心、倾析或蒸发分离仍然潮湿的固体形式的产物。
然后，通过超声或通过在液体介质中使用高速搅拌器的机械法、或在具有旋转式分粒器的喷气磨中干燥碎块或研磨或空气筛分的装置使产物达到所需的粒径，并输送以进一步使用。
在硅/硅氧化物薄片的制造中，变量可能是：
在蒸发区中带的运动方向上可能相继地排列若干分离剂和产物蒸发器。通过该方法，在装置方面几乎不用额外的开支就获得S+P+S+P的层顺序，其中S是分离剂层，P是产物层。如果将蒸发器的数目加倍，而带速度相同，则获得两倍数量的产物。
可以在温和的条件下通过以下步骤进行在于大气压下洗去之后的平行平面结构的分离：冷冻已浓缩至固体含量为约50％的悬浮液，在约-10℃和50Pa压力下以已知的方式对其进行冷冻干燥。干物质作为产物留下来，其可以经受通过涂覆或化学转化进行进一步处理的步骤。
根据WO 01/25500，不使用连续的带，而通过在具有旋转体的装置中实施分离剂和SiO的气相沉积、溶解和干燥载体的步骤也能够制造该产物。该旋转体可以是一种或多种圆盘、圆柱或任何其它的旋转对称体。
在流化床中，在至少200℃，特别是在高于400℃的温度下使用含氧气体如空气，优选以松散材料的形式，或通过优选在500-1000℃的温度下引入到氧化焰中可以氧化SiOy薄片，从而形成SiOy的平行平面结构(WO 03/068868)。
目前，不能排除通过在高于400℃，特别是400-1100℃的温度下加热TiO2/SiOy颗粒，通过SiOy还原TiO2
TiO2+SiOy→SiOy+b+TiO2-b
和/或在SiO2和Si中出现SiOy的歧化。
SiOy→(y/y+a)SiOy+a+(1-(y/y+a))Si
在形成此SiOy+a薄片的歧化中，含(1-(y/y+a))Si，其中0.03≤y≤1.95，特别是0.70≤y≤0.99或1≤y≤1.8，0.05≤a≤1.97，特别是0.05≤a≤1.30，y和a的和等于或小于2。SiOy+a是富氧的氧化低价硅。
本发明的薄片没有均匀的形状。然而，为了简洁，将薄片称为具有“直径”。SiOy薄片具有高的平面平行性和平均厚度的±10％，特别是±5％范围内的限定厚度。SiOy薄片的厚度为20-2000纳米，特别是20-500纳米，最优选50-350纳米。目前，优选的是该薄片的直径优选为约1-60微米，更优选的是约5-40微米。因此，本发明薄片的长宽比优选为约2-3000，更优选为约14-800。如果沉积TiO2层作为高折射率的材料，则TiO2层的厚度为20-200纳米，特别是20-100纳米，更优选20-50纳米。由于与市售SiO2薄片相比，SiOy薄片的厚度分布较小，所以效应颜料(effect pigment)具有较高颜色纯度效果。
如果使用本发明的SiOy基底而不是根据WO 93/08237中描述的方法获得的云母薄片或SiO2基底，则可以获得具有出众亮度、纯净且浓烈颜色、浓烈颜色跳动(intense color flop)、提高颜色强度和颜色纯度的干涉颜料。
在本发明的另一个优选实施方案中，SiOy薄片的厚度为20-200纳米，特别是40-150纳米，最优选60-120纳米。该SiOy薄片具有高的平面平行性和平均厚度的±30％、特别是±10％范围内的限定厚度。目前，优选的是该薄片的直径优选为约1-60微米，特别是2-50微米，更优选的为约5-40微米。因此，本发明薄片的长宽比优选为约4-1250，更优选约42-670。如果沉积TiO2层作为高折射率的材料，则TiO2层的厚度为20-200纳米，特别是50-200纳米。涂覆TiO2的SiOy薄片的总厚度特别是150-450纳米。例如，从厚度为90纳米±30％的SiOy薄片(y＝1.4-1.8)开始，通过选择TiO2层的厚度能够获得红色(约73纳米)、绿色(约150纳米)或蓝色(约130纳米)干涉颜料。由于SiOy薄片的厚度分布小，所以效应颜料具有高的颜色纯度。在流化床中，在至少200℃，特别是在高于400℃的温度下使用含氧气体如空气，优选以松散材料的形式，或通过优选在500-1000℃的温度下引入到氧化焰中可以氧化SiOy薄片，从而形成SiO2的平行平面结构(WO 03/068868)。或者，在无氧气氛如氩和/或氦中，或在低于13Pa(10-1托)、至少400℃、特别是高于400℃的温度下，优选在900-1100℃的温度下，在流化床中，优选以松散材料的形式，加热该SiOy薄片，从而形成硅/二氧化硅薄片。可以使用SiO2薄片以及硅/二氧化硅薄片而不是SiOy薄片作为效应颜料的基底。
金属或非金属、无机小片状的颗粒或颜料是效应颜料，(特别是金属效应颜料或干涉颜料)，即该颜料除赋予涂覆介质颜色之外，还赋予额外的性能，例如颜色的角度依赖性(跳动(flop))、光泽(lustre，非表面光泽)或织构。对于金属效应颜料而言，在方向上定向的颜料颗粒处出现基本上定向的反射。
在干涉颜料的情况下，赋予颜色的效果是由于光在薄的、高折射的层中的干涉现象所致。
可以将本发明的(效果)颜料用于所有常规目的，例如用于使块材、涂层(包括效应修饰剂，包括用于汽车部件的那些)和印刷油墨(包括胶版印刷(offset printing)、凹版印刷、烫金和胶版印刷(flexographic printing))中的聚合物着色，以及例如在化妆品、喷墨打印中应用，用于使纺织品染色、陶瓷和玻璃用釉料以及纸和塑料的激光标记。从参考资料，例如“Industrielle OrganischePigmente”(W.Herbst和K.Hunger，VCH Verlagsgesellschaft mbH，Weinheim/New York，2nd，完全修订版，1995)中已知这类应用。
当本发明的颜料是干涉颜料(效应颜料)时，它们是因角变色的(goniochromatic)并导致灿烂的、高度饱和(有光泽)的颜色。因此，它们特别适合于与常规透明颜料，例如有机颜料如二酮基吡咯并吡硌、喹吖啶酮、二嗪、苝、异吲哚-1-酮等组合，对于透明颜料，能够具有与效应颜料相似的颜色。然而，与例如EP-A-388 932或EP-A-402 943类似，当透明颜料的颜色和效应颜料的是互补的时，获得特别使人产生兴趣的组合效果。
本发明的颜料可用于使高分子量有机材料着色并具有优异的效果。
可以使用本发明颜料或颜料组合物着色的高分子量有机材料可以是天然的或人造的。高分子量有机材料通常具有约103-108克/摩尔或更高的分子量。例如，它们可以是天然树脂、干性油、橡胶或酪蛋白或由它们衍生的天然物质如氯化橡胶、油改性醇酸树脂、粘胶、纤维素醚或酯如乙基纤维素、醋酸纤维素、丙酸纤维素、乙酰丁酸纤维素或硝化纤维素，但特别是完全人造的有机聚合物(热固性塑料和热塑性塑料)，如通过聚合、缩聚或加聚获得的。特别可以提及的聚合树脂类有聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯或聚异丁烯以及取代的聚烯烃如氯乙烯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丁二烯的聚合产物以及所述单体的共聚产物，如特别是ABS或EVA。
例如，可以提及的一系列加聚树脂和缩聚树脂有甲醛与苯酚的缩合产物、所谓的酚醛塑料，甲醛与脲、硫脲或密胺的缩合产物、所谓的氨基塑料，和用作表面涂覆树脂的聚酯，可为饱和树脂如醇酸树脂或不饱和的树脂如马来酸树脂；以及线型聚酯和聚酰胺、聚氨基甲酸酯或硅氧烷。
所述高分子化合物可以单独存在或以混合物存在，可以为塑料块或熔体的形式。它们也可以以它们单体的形式或溶解形式的聚合状态存在如涂覆或印刷油墨用成膜剂或粘合剂，例如熟亚麻子油、硝化纤维素、醇酸树脂、三聚氰胺树脂和尿素-甲醛树脂或丙烯酸树脂。
取决于预定的目的，证明使用本发明的效应颜料或效应颜料组合物作为色调剂或以制剂的形式使用是有益的。取决于调理方法或预定的应用，在调理工艺前后向效应颜料中加入一定数量的提高织构的试剂是有益的，条件是此试剂对于效应颜料用于使高分子量有机材料，特别是聚乙烯着色没有副作用。合适的试剂特别是含至少18个碳原子的脂肪酸，例如硬脂酸或山萮酸，或酰胺或其金属盐，特别是镁盐，以及增塑剂、蜡、树脂酸如松香酸、松香皂、烷基酚或脂族醇如十八醇或含8-22个碳原子的脂肪族1，2-二羟基化合物如1，2-十二烷二醇，以及改性的马来酸松香酯树脂或富马酸松香树脂。以最终产物计，总计加入优选0.1-30重量％，特别是2-15重量％的提高织构的试剂。
可以向着色的高分子量有机材料中加入任何着色有效量的本发明的(效果)颜料。包含高分子量有机材料和以高分子量有机材料计0.01-80重量％，优选0.1-30重量％的本发明颜料的着色物质组合物是有益的。在实践中常常使用1-20重量％，特别是约10重量％的浓度。
高浓度，例如高于30重量％的高浓度通常为浓缩物(“母料”)的形式，可以使用其作为用于制造颜料含量相对低的着色材料的着色剂，本发明的颜料在常规的配方中具有格外低的粘度，因此它们仍然可以被很好地处理。
为了使有机材料着色，可以单独使用本发明的效应颜料。然而，为了实现不同的色彩或色彩效果，也可能的是除了本发明的效应颜料之外，还向高分子量有机物质中加入任何所需数量的其它赋予颜色的组分如白色、彩色、黑色或效应颜料。当将彩色颜料与本发明效应颜料混合起来使用时，以高分子量有机材料计，总量优选为0.1-10重量％。通过本发明效应颜料与另一种颜色，特别是互补色的着色颜料的优选组合提供特别高的因角变色性，在10°的测量角度下，使用效应颜料制造的着色与使用着色颜料制造的着色在色彩(ΔH*)方面的差异为20-340，特别是150-210。
优选地，本发明的效应颜料与透明的着色颜料结合，对于透明的着色颜料，能够存在于与本发明效应颜料相同的介质中或邻近介质中。其中效应颜料和着色颜料有益地存在于邻近介质中的排列的例子是多层效果涂覆。
例如，通过使用轧制机或混合或研磨装置将本发明的颜料，合适的情况下，以母料的形式与基底混合而用这种颜料使高分子量有机物质着色。然后，使用本身已知的方法如压延、压力成型、挤压、涂覆、浇注或注模使着色材料达到所需的最终形状。可以在掺入颜料前后向聚合物中加入常规数量的、塑料工业中的任何常规添加剂如增塑剂、填料或稳定剂。特别是，为了制造非刚性形状的制品或降低它们的易碎性，理想的是在成形之前向高分子化合物中加入增塑剂，例如磷酸、苯二甲酸或癸二酸的酯。
对于使涂层和印刷油墨着色，将高分子量有机材料和本发明的效应颜料，在合适的情况下，与常规的添加剂如填料、其它颜料、催干剂或增塑剂一起精细地分散或溶解在相同的有机溶剂或溶剂混合物中，对于单独的组分，能够独自溶解或分散，或对于许多组分，能够一起溶解或分散，只是此后，会使所有组分都聚集到一起。
优选地，在只出现相对弱的剪切力下将本发明的效应颜料分散在待着色的高分子量有机材料中和处理本发明颜料组合物，因此不会将效应颜料分解为更小的部分。塑料包括0.1-50重量％，特别是0.5-7重量％的本发明颜料。在涂层部分中，使用0.1-10重量％的本发明颜料。在粘合剂系统的着色中，例如对于涂料和用于凹板、胶板或丝网印刷的印刷油墨，将0.1-50重量％，优选5-30重量％，特别是8-15重量％的颜料引入印刷油墨中。
例如，在塑料、涂层或印刷油墨中，特别是在涂层或印刷油墨中，更特别是在涂层中获得的着色以优异的性能，特别是极其高的饱和度、突出的牢固性能、高的颜色纯度和高的因角变色性而闻名。
当着色的高分子量物质是涂层时，其特别是一种专业涂层，非常特别的是汽车修饰剂。
本发明的效应颜料也适用于装饰嘴唇或皮肤，并用于使头发或指甲着色。
因此，本发明也涉及化妆品制剂或配方，包括以化妆品制剂或配方的总重量计，0.0001-90重量％本发明的颜料，特别是效应颜料和10-99.9999％的适用于化妆品的载体材料。
例如，这种化妆品制剂或配方是唇膏、胭脂、粉底、指甲油和洗发水。
该颜料可以单独使用或以混合物的形式使用。此外，能够将本发明的颜转与其它颜料和/或着色剂一起使用，例如以上描述的组合或在化妆品制剂中已知的组合。
发明的化妆品制剂和配方优选含以制剂总重量计的0.005-50重量％的本发明颜料。
适用于本发明化妆品制剂和配方的载体材料包括在这类组合物中使用的常规材料。
例如，本发明的化妆品制剂和配方可以为棒状、软膏、乳剂、乳液、悬浮液、分散体、粉末或溶液的形式。例如，它们是唇膏、睫毛油制剂、胭脂、眼影、粉底、眼线膏、粉或指甲油。
如果该制剂为棒的形式，例如唇膏、眼影、胭脂或粉底，则该制剂由相当大部分的脂族组分组成，该脂族组分可以由一种或多种蜡组成，例如地蜡、羊毛脂、羊毛脂醇、氢化羊毛脂、乙酰化羊毛脂、羊毛脂蜡、蜂蜡、小烛树蜡、微晶蜡、巴西棕榈蜡、鲸蜡醇、十八醇、可可脂、羊毛脂脂肪酸、矿脂、石油膏、在25℃下为固体的单、二或三甘油酯或其脂肪酯、有机硅蜡如甲基十八烷-氧代聚硅氧烷和聚(二甲基甲硅烷氧基)-硬脂氧基硅氧烷、硬脂酸单乙醇胺、松香和其衍生物如乙二醇松香酸酯和甘油松香酸酯、在25℃下为固体的氢化油、糖甘油酯和油酸酯、豆蔻酸酯、lanolates、钙、镁、锆和铝的硬脂酸盐和二羟基硬脂酸盐。
该脂族组分也可以由至少一种蜡和至少一种油的混合物组成，在这种情况下，例如，以下油是合适的：石蜡油、purcelline油、全氢化角鲨烯、甜杏仁油、鳄梨油、美珊瑚属油(calophyllum oil)、蓖麻油、芝麻油、霍霍巴油、沸点为约310-410℃的矿物油、硅氧烷油如二甲聚硅氧烷、linoleyl醇、亚麻醇、油醇、谷类颗粒油如麦胚油、lanolate异丙酯、棕榈酸异丙酯、十四烷酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯、鲸蜡醇豆蔻酸酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、甘油乙酰酯、醇和多元醇例如乙二醇和甘油的辛酸酯和癸酸酯、醇和多元醇例如鲸蜡醇的蓖麻醇酸酯、异硬脂酸基醇、isocetyl lanolate、己二酸异丙酯、月桂酸己酯和辛基十二烷醇。
这种棒形式的制剂中的脂族组分通常构成制剂总重量的高达99.91重量％。
本发明的化妆品制剂和配方可以另外含有其它组分，例如乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、单链烷醇酰胺、非着色的聚合物无机填料或有机填料、防腐剂、UV过滤剂或其它助剂以及化妆品中常规的添加剂，例如天然或人造的或部分人造的二甘油酯或三甘油酯、矿物油、硅油、蜡、脂肪醇、Guerbet醇或它们的酯、亲脂的功能性化妆品活性成分，包括太阳防护过滤剂或此类物质的混合物。
适用于皮肤化妆品的亲脂功能性化妆品活性成分、活性成分组合物或活性成分萃取物是获准用于皮肤或局部施用的成分或其混合物。例如，可以提及以下组分作为例子：
-对皮肤表面和头发有净化作用的活性成分；这些成分包括用来净化皮肤的所有物质如油、脂肪酸盐、人造洗涤剂和固体物质；
-具有去臭和止汗作用的活性成分：它们包括基于铝盐或锌盐的防汗剂、包含杀菌或抑菌去臭物质的除臭剂，例如三氯生、六氯酚、醇和阳离子物质如季铵盐和气味吸收剂例如Grillocin(蓖麻醇酸锌和各种添加剂的组合)或柠檬酸三乙酯(任选与抗氧化剂如丁基羟基甲苯组合)或离子交换树脂；
-提供抗阳光作用的活性成分(紫外过滤剂)：合适的活性成分是能够从阳光中吸收UV辐射并将其转化成热的过滤剂物质(遮光剂)；取决于所需的作用，以下抗光试剂是优选的：有选择吸收造成晒伤、约280-315纳米的高能UV辐射(UV-B吸收剂)而透过例如315-400纳米较长波长范围(UV-A范围)的抗光试剂，以及只吸收315-400纳米的UV-A范围的较长波长辐射的抗光试剂(UV-A吸收剂)；例如，合适的抗光试剂是来自以下类别的有机UV吸收剂：对氨基苯甲酸衍生物、水杨酸衍生物、二苯甲酮衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物、二苯基丙烯酸衍生物、苯并呋喃衍生物、包括一个或多个有机硅自由基的聚合的UV吸收剂、肉桂酸衍生物、樟脑衍生物、三苯胺基-s-三吖嗪衍生物、苯基苯并咪唑磺酸及其盐、邻氨苯甲酸薄荷酯、苯并三唑衍生物和/或选自涂覆氧化铝或二氧化硅的TiO2、氧化锌或云母的无机微颜料；
-抗昆虫的活性成分(驱虫剂)是打算防止昆虫与皮肤接触并在那里变得有效的试剂；它们驱走昆虫并慢慢蒸发；最常用的驱虫剂是二乙基甲苯酰胺(DEET)；例如，将在“Pflegekosmetik”(W.Raab和U.Kindl，Gustav-Fischer-Verlag Stuttgart/New York，1991)的第161页上发现其它普通的驱虫剂；
-防化学和机械影响的活性成分：这些成分包括在皮肤与外部有害物质之间形成屏障的所有物质，例如石蜡油、硅油、植物油、PCL产物和防水溶液的羊毛脂、用于防有机溶剂作用的成膜剂如藻酸钠、藻酸三乙醇胺酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇或纤维素醚，或作为在皮肤上防止严重机械应力的“润滑剂”的基于矿物油、植物油或硅油的物质；
-保湿物质：例如，使用以下物质作为控制湿度的试剂(保湿剂)：乳酸钠、脲、乙醇、山梨糖醇、甘油、丙二醇、胶原蛋白、弹性蛋白和透明质酸；
-具有角质增生作用的活性成分：过氧化苯甲酰、视黄酸、胶态硫和间苯二酚；
-抗菌剂，例如三氯生或季铵化合物；
-可以在皮肤上使用的油质的或油溶的维生素或维生素衍生物：例如维生素A(游离酸形式的视黄醇或其衍生物)、泛酰醇、泛酸、叶酸和它们的组合、维生素E(生育酚)、维生素F；必需脂肪酸；或烟酰胺(尼克酰胺)；
-基于维生素的胎盘萃取物：活性成分组合物特别包括维生素A、C、E、B1、B2、B6、B12、叶酸和生物素、氨基酸和酶以及微量元素镁、硅、磷、钙、锰、铁或铜的化合物；
-皮肤修复复合物：可从bifidus类细菌的失活和分裂的培养物中获得；
-植物和植物萃取物：例如山菊油、芦荟、须地衣(beardlichen)、常春藤、小荨麻、人参、指甲花、白花春黄菊、万寿菊、迷迭香、一串红、问荆或百里香；
-动物萃取物：例如王浆、蜂胶、蛋白质或胸腺萃取物；
-可以在皮肤上使用的化妆品油：Miglyol 812型的中性油、杏仁油、鳄梨油、巴西棕榈油、棉子油、琉璃苣籽油、蓟油、花生油、γ-谷维素、野玫瑰果子油(rosehip-seed oil)、大麻籽油、榛于油、黑醋栗子油、希蒙德木油、樱核油、鲑鱼油、亚麻子油、玉蜀黍油、昆士兰果油、杏仁油、月见草油、貂油、橄榄油、山核桃坚果仁油、桃油、乳香黄连木油、菜油、米仁油、蓖麻油、红花油、芝麻油、豆油、葵花油、茶树油、葡萄子油或麦胚油。
棒形式的制剂优选无水，但是在某些情况下可以包含一定量的水，然而水通常不超过以化妆品制剂总重量计的40重量％。
如果本发明的化妆品制剂和配方为半固体产物的形式，即软膏或乳剂的形式，则它们同样可以是无水或含水的。例如，这种制剂和配方是睫毛油、眼线膏、粉底、胭脂、眼影或用于处理眼睛下面的环的组合物。
另一方面，如果这种软膏或乳剂是含水的，则它们特别是油包水型或水包油型的乳液，除颜料之外，乳液包含1-98.8重量％的脂族相，1-98.8重量％的水相和0.2-30重量％的乳化剂。
这种软膏和乳剂也可以含其它常规的添加剂如香料、抗氧化剂、防腐剂、胶凝剂、UV过滤剂、着色剂、颜料、珠光剂、无颜色的聚合物以及无机或有机填料。
如果制剂是粉末的形式，则它们基本上由矿物质或无机或有机填料如滑石、高岭土、淀粉、聚乙烯粉末或聚酰胺粉末以及助剂如粘合剂、着色剂等组成。
这种制剂同样可以含有各种在化妆品中常规使用的助剂如香料、抗氧化剂、防腐剂等。
如果本发明的化妆品制剂和配方是指甲油，则它们基本上由硝化纤维素和在溶剂系统中的溶液形式的天然或合成聚合物组成，对于该溶液，能够包含其它助剂如珠光剂。
在该实施方案中，着色聚合物以约0.1-5重量％的量存在。
本发明的化妆品制剂和配方也可以用于便头发着色，在这种情况下，它们以洗发水、乳剂或凝胶剂的形式使用，它们由在化妆品工业中常规使用的基础物质和本发明的颜料组成。
以常规的方式，例如通过将组分混合或搅拌到一起，任选地加热因此使该混合物熔化来制备本发明的化妆品制剂和配方。
以下的实施例说明本发明而不限定其范围。除非另有陈述，否则百分比和份分别是重量百分比和重量份。
实施例
实施例1
在构建在其基本点方面与US-B-6,270,840中描述的系统类似的真空系统中，从蒸发器中连续蒸发以下物质：在约900℃下作为分离剂的氯化钠(NaCl)，在1350-1550℃下作为Si和SiO2的反应产物的一氧化硅(SiO)。NaCl的层厚典型为30-50纳米，取决于最终产物的预定目的，SiOy的层厚为100-2000纳米，在目前的情况下为200纳米。在约0.02Pa下进行蒸发，等于每分钟约11克NaCl和72克SiO。为了随后通过溶解分离剂而除去该层，在约3000Pa下，用去离子水喷射在其上已经发生气相沉积的载体，并用使用刮刀的机械协助和超声处理该载体。NaCl溶解，不溶解的SiOy层分解为薄片。从溶解室中连续去掉悬浮液，并且在大气压下，通过用去离子水过滤并清洗若干次以除去存在的Na+和Cl-离子而浓缩该悬浮液。随后的步骤是在使被加热至500-600℃的空气通过的烘箱中，在500-600℃下干燥并加热松散材料形式的平行平面SiOy结构2小时。冷却后，通过空气筛分进行粉碎和分级。
实施例2
双层系统
1)TiO2层：将实施例1中获得的100克SiOy薄片悬浮在1.5升充分去离子的水中，并加热至75℃。在90分钟内向此悬浮液中计量160毫升TiCl4的水溶液(400克TiCl/升)。利用32％氢氧化钠溶液使pH值保持在pH＝2.2下恒定不变。在加入此溶液后，在75℃下进一步搅拌该混合物约30分钟。
2)SiO2层：利用氢氧化钠溶液将该悬浮液的pH值升高至7.5，并且在75℃下，在3.5小时内计量720毫升钠水玻璃溶液(125克SiO2/升)。在加入的过程中，利用10％盐酸使pH值保持恒定。在加入此溶液后，在75℃下进一步搅拌该混合物约30分钟。
这样获得的颜料的特性是强烈的蓝色干涉色。
实施例3
含Fe2O3层的3层系统
1)TiO2层：
如实施例1所述获得TiO2层。
2)SiO2层：
如实施例1所述获得SiO2层。
3)Fe2O3层：
通过10％盐酸将相继用TiO2和SiO2涂覆的硅氧化物薄片的悬浮液的pH值控制至3.0。然后，在75℃下，在5小时内加入1750毫升的含水FeCl3-Lsung(35克Fe/升)。同时通过加入32％ NaOH使pH值保持恒定。在加入此溶液后，在75℃下进一步搅拌该混合物约45分钟。在将该悬浮液冷却至室温后，过滤产物，用水洗涤至无盐，并在110℃下干燥。然后，在850℃下煅烧该颜料30分钟。
实施例4
将在黑色背景上具有绿颜色的250毫克295纳米厚的SiOy(y～1.7-1.8)薄片(平均直径～50微米)混合在35毫升去离子水中，然后加热至60℃。用1N盐酸将pH值调整至1.4。在5小时中将10毫升TiOCl2(用1N HCl稀释，因此该溶液含1.5％的钛)加入到该溶液中，同时通过连续加入氢氧化钠使pH值保持在1.4。将该液体冷却至室温，并用20微米筛过滤。在60℃下、空气中干燥获得的粉末1小时。获得看起来白色的薄片，当在黑色背景上观看时，该薄片具有亮蓝色。颜色取决于观察角度，当增加视角时，颜色变为紫罗兰色然后是黄色。

Claims (11)

1.一种颜料，其颗粒具有2微米-5毫米的长度、2微米-2毫米的宽度和20纳米-2微米的厚度，长度与厚度的比至少为2∶1，其中该颗粒含具有两个基本上平行面的SiOy芯，1.1≤y≤1.95，这两个面之间的距离是该芯的最短轴，所述颗粒含(a)具有定义为折射率大于1.65的高折射率的金属氧化物层，或者(a)薄的半透明金属层。
2.一种颜料，其颗粒具有2微米-5毫米的长度、2微米-2毫米的宽度和20纳米-2微米的厚度，长度与厚度的比至少为2∶1，其中该颗粒含具有两个基本上平行面的SiOy芯，1.1≤y≤1.95，这两个面之间的距离是该芯的最短轴，所述颗粒含(a)厚度为＞25纳米-100纳米的金属层。
3.根据权利要求1的颜料，其中该颜料还含(b)定义为折射率1.65或更低的低折射率的金属氧化物，其中折射率的差至少为0.1。
4.根据权利要求1或3的颜料，其中高折射率的金属氧化物是TiO2、ZrO2、Fe2O3、Fe3O4、Cr2O3、ZnO或这些氧化物的混合物，或钛酸铁、水合氧化铁、氧化低价钛或这些化合物的混合物和/或混合相。
5.根据权利要求3的颜料，其中低折射率的金属氧化物是SiO2、Al2O3、AlOOH、B2O3或它们的混合物，其中任选含碱金属氧化物或碱土金属氧化物作为额外的组分。
6.根据权利要求1的颜料，其中SiOy芯的厚度为20-200纳米。
7.制造根据权利要求1和3-6中任一项干涉颜料的方法，用湿法通过相应水溶性金属化合物的水解而用具有高折射率的金属氧化物和具有低折射率的金属氧化物交替涂覆SiOy薄片，分离、干燥并任选煅烧这样获得的颜料。
8.制造根据权利要求2的颜料的方法，其中在金属化合物的存在下，将SiOy薄片悬浮在含介质的水和/或有机溶剂中，通过加入还原剂将金属化合物沉积到SiOy薄片上。
9.权利要求1或2的颜料，其中所述颗粒含通过用含氧气体氧化SiOy薄片得到的SiO2的芯，或通过在至少400℃的温度下、无氧气氛中加热1.1≤y≤1.80的SiOy薄片获得的硅/二氧化硅芯，其中芯的厚度为40-150纳米。
10.根据权利要求1-6或9中的任一项颜料在涂料、喷墨印刷，和用于使纺织品染色以及涂层、印刷油墨、塑料、化妆品、陶瓷和玻璃用釉料的着色中的应用。
11.用根据权利要求1-6或9中任一项颜料着色的涂料、印刷油墨、塑料、化妆品、陶瓷和玻璃。
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