CN100343405C - 耐蚀性能优异的荫罩原料用Fe－Ni系合金和荫罩材料 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种高刚性、低热膨胀的荫罩原料用Fe-Ni系合金和荫罩材料，该合金即使在作为原料制造中间工序的光亮退火后的流通和搬运过程中暴露在大气中也不会生锈。本发明提供了一种耐蚀性优异的荫罩原料用Fe-Ni系合金，以及由此合金形成的荫罩材料，所述合金含有C≤0.01重量%；Si：0.01～0.1重量%；Mn：0.01～0.1重量%；Ni：35～37重量%；Cr≤0.1重量%；Nb：0.01～1.0重量%；S≤0.0020重量%；Al≤0.005重量%；其余为Fe和不可避免的杂质。所述合金的特性为0.2%屈服极限不小于300N/mm2，而且30～100℃的热膨胀系数不大于在1.0×10-6/℃。
Description
技术领域
本发明涉及用于彩色电视机阴极射线管等的、具有优异的耐蚀性能的荫罩原料用Fe-Ni系合金和荫罩材料，具体来说，涉及耐蚀性能优异、高刚性且低热膨胀性的Fe-Ni系合金和使用此合金的荫罩材料，该合金在原料制造工序中的光亮退火后，即使暴露在大气中时也很少生锈。
背景技术
目前采用低碳铝镇静钢板作为荫罩材料。此钢板的制造例如要经过把中间冷轧后的钢板用连续退火炉或间歇式退火炉进行消除应力的中间退火，然后进行最后冷轧和平整(包括无光轧制)的工序。
一般来说，对于高品质彩色电视机的阴极射线管或显示器用的材料，例如对于彩色电视机显像管用的材料，由于通过荫罩开孔的电子束不超过全部电子束的1/3，剩余的电子束与荫罩碰撞，因此荫罩有时甚至被加热到约80℃。其结果引起荫罩材料热膨胀而产生畸变，并且使色纯度降低。因此作为荫罩材料的材质，使用热膨胀系数小的原料有利。从这个意义上来讲，近年来使用热膨胀影响小的Fe-36Ni系因伐合金来代替上述铝镇静钢板。
在此Fe-Ni系合金板中，近年来随画面的平面化、大型化，也使用减少合金元素Mn的低热膨胀性Fe-36Ni系合金板(特开平5-186853号公报)和添加Nb以实现高强度化的合金板(日本专利第3150831号)等。
可是低Mn的低热膨胀性Fe-36Ni系合金和加Nb的高强度Fe-36Ni系合金在阴极射线管中不暴露在腐蚀环境中，因为其环境是真空，而在作为制造原材料的中间工序的光亮退火后的流通、搬运过程中，由于长时间暴露在大气中，有时生锈而不能得到产品，因此存在防锈的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种高刚性低热膨胀性的荫罩材料用Fe-Ni系合金和荫罩材料，该合金在作为制造原材料的中间工序的光亮退火后，即使因流通和搬运而长时间暴露在大气中也很少生锈。
针对上述目的，发明人对在作为制造原材料的中间工序的光亮退火后，即使长时间暴露在大气中也难生锈的Fe-Ni系合金的条件反复进行了认真的研究，结果得到以下的看法。发明人认识到，在光亮退火后容易在原料(Fe-Ni系合金)上生成锈，而且与一般的Fe-36Ni合金相比，低Mn的低热膨胀性Fe-36Ni合金更容易生锈。对此认识做进一步研究发现，在低Mn的Fe-Ni合金板中，从它的表面到150深(表层)的区域内的S浓度比本体(内部)的S浓度明显高。众所周知，S富集在所述表层部分时，S会促进金属离子的溶解，从而诱发生锈。对此合金板采用机械的、化学的方法去除所述表层有可能消除上述现象，但是以工业规模进行此处理是困难的。
所以本发明人决定抑制S在该合金板表层的富集。
本发明人经研究发现，在含Mn量高的Fe-Ni系合金中完全没有发生S向Fe-36Ni合金板表层的富集，但在含Mn量低的低热膨胀的Fe-36Ni合金中发生明显富集，还发现S被含Mn量高的Fe-Ni系合金的Mn系夹杂物捕获，但在含Mn量低的低热膨胀的Fe-36Ni合金中，S的富集量与Mn含量成反比，随Mn含量的增加而减少。也就是在含Mn量低的低膨胀性Fe-36Ni合金中，大量存在着没有被Mn系夹杂物捕获的S，此S在光亮退火时扩散靠近表层而富集。
另一方面，本发明人认识到，为了防止这样的锈产生，必须控制生成Mn系夹杂物的元素Mn和S的成分比，对此本发明人进行了进一步研究。结果发现Mn和S的关系在满足Mn/S＝25～70的条件下难以生锈。而且还发现，从合金表面到150深(表层)区域内的S浓度不大于为本体部分(内部)的20倍时，也特别难以生锈。
此外知道了Fe-Ni合金的耐蚀性与结晶粒径有密切关系。也就是光亮退火后的耐蚀性与此原料的结晶粒径有密切关系，具体地说，随结晶粒径减小(晶粒度等级(ASTM)变大)其材料的耐蚀性提高。据认为这是由于结晶粒径变小后晶粒界面积增加，S的扩散距离变长的缘故。
此外发现要抑制锈的产生，在上述应对方法的基础上再加上控制非金属夹杂物也是有效的。这是由于生成酸可溶性MgO单纯形夹杂物或CaO单纯形夹杂物时，在大气中结露的情况下耐蚀性恶化，此外，对于含Nb的Fe-36Ni合金，在因抑制氧化铝系夹杂物的形成而产生的MnO-FeO-SiO2-Nb2O5-MgO-Al2O3-CaO系复合氧化物中含有MgO单纯形夹杂物或CaO单纯形夹杂物的情况下耐蚀性同样恶化。
另一方面，合金板的夹杂物组成中不含有MgO单纯形夹杂物或CaO单纯形夹杂物时，耐蚀性没有问题，于是已经发现，为了提高耐蚀性，非金属夹杂物中除含有MnO-FeO-SiO2-Nb2O5-MgO-Al2O3-CaO系复合氧化物以外，还含有选自二氧化硅(SiO2)、尖晶石(MgO·Al2O3)或铌的氧化物(Nb2O5)中的一种或多种物质是有效的。
本发明是在上述认识基础上完成的，其主要内容如下。
也就是，本发明为耐蚀性优异的荫罩原料用Fe-Ni系合金，该合金含有C≤0.01重量％；Si：0.01～0.1重量％；Mn：0.01～0.1重量％；Ni：35～37重量％；Cr≤0.1重量％；Nb：0.01～1.0重量％；S≤0.0020重量％；Al≤0.005重量％；其余为Fe和不可避免的杂质。
本发明的合金优选在上述成分中再加入合计总量为0.005～1.0％的从Ti、V、Zr、Ta、Hf和稀土元素(REM，rare-earth metal)中选择的一种或多种元素。
优选本发明的上述合金是其中Mn和S的关系为Mn/S＝25～70的合金。
本发明优选从所述合金表面到150的区域内的S浓度的最大值不大于本体的20倍。
在本发明的合金中，晶粒度优选不小于ASTM粒度等级的No.9。
本发明的合金在含MnO-FeO-SiO2-Nb2O5-MgO-Al2O3-CaO系复合氧化物以外，优选含有从二氧化硅(SiO2)、尖晶石(MgO·Al2O3)和铌的氧化物(Nb2O5)中选择一种或多种物质构成的非金属夹杂物。
本发明还提供了一种含上述Fe-Ni系合金的荫罩材料，所述合金的0.2％屈服极限不小于300N/mm2，而且30～100℃的热膨胀系数不大于1.0×10-6/℃，所述材料具有高耐蚀性、高刚性和低热膨胀性。
具体实施方式
下面对本发明的Fe-Ni系合金组成的上述规定的原因进行说明。
C≤0.01重量％
C是通过固溶和加工硬化作用有助于使材质强化的元素。其含量超过0.01重量％时碳化物大量析出，使腐蚀特性、冲压成形性、石墨化性能和低热膨胀特性恶化。因此C含量限定在不大于0.01重量％的范围内。优选不大于0.005重量％。
Si：0.01～0.1重量％
尽管在合金精炼时需要添加不小于0.01重量％的Si作为脱氧材料，但超过0.1重量％时将使热膨胀增加，所以定为0.01～0.1重量％的范围内。优选为0.02～0.05重量％。
Mn：0.01～0.1重量％
Mn作为固溶强化元素是有用的，此外在合金精炼时需要添加0.01重量％或大于0.01重量％的Mn作为脱氧材料。可是由于其含量超过0.1重量％时将使热膨胀增加，所以定为0.01～0.1重量％的范围内。优选为0.01～0.05重量％。
此外利用添加Mn生成Mn系夹杂物，由于该Mn系夹杂物能固定在光亮退火时要扩散的S，所以需要一定量的Mn系夹杂物。因此在此Mn和S的关系中，从耐蚀性方面来说需要控制该关系而使其满足Mn/S＝25～70。
Ni：35～37重量％
Ni是对Fe-Ni合金热膨胀特性有很大影响的元素。由于Ni含量为36重量％时热膨胀最小，所以Ni限定为35～37重量％。
Cr≤0.1重量％
Cr是显著提高耐蚀性的元素，但由于超过0.1重量％时热膨胀系数变大，此外石墨化性能恶化，所以限定为不大于0.1重量％。
Nb：0.01～1.0重量％
在合金中添加Nb可使0.2％屈服极限增加。此外它可使晶粒度显著细化，使晶粒界面积增加，并增加了S在光亮退火时的扩散距离，从而具有抑制S在表面的富集的效果。此外在提高韧性、腐蚀特性、冲压成形性的同时也提高石墨化性能。
因此为了得到上述效果，特别是为了具有耐蚀性和提高0.2％屈服极限，至少需要添加0.01重量％的Nb。优选添加不小于0.10重量％。可是由于添加超过1.0重量％时，反而使韧性、冲压成形性、低热膨胀特性降低，所以限定为0.01～1.0重量％。
S≤0.0020重量％
S是使本发明合金特性化的元素，而且是对耐蚀性有很大影响的元素。S含量超过0.0020重量％时，光亮退火后S扩散靠近原料的表面附近，从原料表面到150深(表面层)的区域内的S浓度比本体显著增加，从而使耐蚀性降低。因此S含量定为不大于0.0020重量％，优选不大于0.0010重量％。
但是要求使S与Mn的关系满足Mn/S＝25～70。
Al≤0.005重量％
由于Al是活性比较强的元素，因此其含量高时钢板表面会优先发生氧化，从而阻碍石墨化特性。此外增加Al系氧化物则对腐蚀性有害。特别是由于Al超过0.005重量％时将使低热膨胀特性降低，所以限定为不大于0.005重量％。
Ti、V、Zr、Ta、Hf和REM
Ti、V、Zr、Ta、Hf和REM是通过与C和N结合分别形成碳化物和氮化物而对晶粒细化有利的元素，并且通过与S结合生成硫化物而对耐蚀性有利。从Ti、V、Zr、Ta、Hf和REM中任选的一种或多种元素，如果单独或合计不超过0.005重量％，则上述效果不充分。另一方面多于1.0重量％时，由于这些元素的固溶量过多而降低了低热膨胀特性，所以限定其含量为0.005～1.0重量％。
Mn/S＝25～70
在本发明的Fe-Ni合金中Mn和S需要调整到满足下式关系的范围内：
Mn/S＝25～70
也就是对应于S含量调整Mn含量，用Mn控制对耐蚀性有恶劣影响的的S含量是非常必要的。也就是在Mn/S小于25的情况下，Mn系夹杂物中捕获的S含量少，因此光亮退火时S向表层附近扩散、富集，从而容易生锈。Mn/S的上限优选为70左右。
其次在本发明的Fe-Ni合金中，须使从合金板表面到150深的区域的S浓度不大于本体的约20倍。其原因是表层中的S浓度富集的程度超过本体(主体) S浓度的20倍时，会促进金属离子溶解而诱发生锈。优选S的浓度不大于18倍。
晶粒度
本发明除具有上述组成之外，使晶粒度不小于ASTM粒度等级的No.9也是有效的。根据本发明人的研究，Fe-Ni系合金光亮退火后的耐蚀性与原料的结晶粒径有密切关系，主要是随结晶粒径变小(晶粒度等级变大)此材料的耐蚀性提高。此外由于0.2％屈服极限也与结晶粒径有密切关系，所以要得到优异的耐蚀性和刚性，优选晶粒度不小于ASTM No.9。
非金属夹杂物
在上述组成设计和晶粒度调整的基础上，本发明还进行对非金属夹杂物的控制。也就是说，本发明合金中的非金属夹杂物除含有MnO-FeO-SiO2-Nb2O5-MgO-Al2O3-CaO系复合氧化物以外，还含有选自SiO2、MgO·Al2O3和Nb2O5中的一种或多种物质。根据本发明人的研究，生成酸可溶性MgO单纯形夹杂物、CaO单纯形夹杂物时，在大气中结露的情况下耐蚀性恶化。此外，在含Nb的Fe-36Ni合金中，当因控制氧化铝系夹杂物形成而产生的MnO-FeO-SiO2-Nb2O5-MgO-Al2O3-CaO系复合氧化物中含有MgO单纯形夹杂物或CaO单纯形夹杂物时，耐蚀性同样恶化。另一方面，不含这些MgO单纯形夹杂物或CaO单纯形夹杂物的夹杂物组成不会产生耐蚀性方面的问题，所以应使所述夹杂物具有如上组成。
实施例
下面用实施例对本发明的合金作用效果进行详细说明，但本发明不是仅仅局限于下述实施例。
按后述表1所示的成分组成调整合金的各成分，制造试验材料，把此试验材料用大气感应炉溶解制成锭，然后把此锭在1000～1150℃的温度下进行热锻加工，以不小于80％的轧制压缩率进行热轧，然后在900℃下，在30％H2+N2、露点为-40℃的气氛中进行固溶化热处理60秒。然后缓冷，得到厚度0.12mm的Fe-Ni合金板。
表中的热膨胀系数是在从常温到300℃的范围内测定的，求出30～100℃的平均热膨胀系数，利用拉伸试验测定了0.2％屈服极限。此外从板的表面到150深的区域内的S富集量的最大值用俄歇电子能谱分析装置从表面间隔50进行溅射，每次进行元素分析，计算出S的原子浓度，并用该原子浓度与本体的比(所谓本体在本实施例中是指将原料作为一个整体进行化学分析而得到的值)来表示。用室外大气暴露试验中暴露后发生腐蚀情况下的生锈面积比率评价耐蚀性。生锈面积比率不小于0.5％的试验材料，由于在作为原料制造中间工序的光亮退火后长时间暴露在大气中将生锈，所以不适合作原料，这些结果示于表2。
从表2可以看出，在本发明中适用的合金可以说在耐蚀性、刚性和低热膨胀特性方面具有足够的性能。也就是说本发明的试验材料的0.2％屈服极限不小于300N/mm2，即具有高的刚性，热膨胀系数不大于1.0×10-6/℃，即具有低热膨胀性。此外在大气暴露试验后的生锈面积比率不大于0.5％，即具有优异的耐蚀性。与此相反，对比材料19、20由于本体的S含量多，耐蚀性恶化。此外对比材料21、22由于其夹杂物形态含有MgO单纯体或CaO单纯体而耐蚀性恶化。对比材料23由于结晶粒径大而使耐蚀性、刚性恶化。对比材料24由于从板表面到150区域内的S富集量的最大值不小于20，所以耐蚀性恶化。此外，把本发明的上述Fe-Ni系合金作为荫罩材料制造的荫罩在光亮退火后可以不生锈。特别是，可以制造高刚性而且低热膨胀性的荫罩原料，其中，在荫罩成形前，该荫罩原料的品质为，0.2％屈服极限不小于300N/mm2，热膨胀系数不大于1.0×10-6/℃。
[表1]
| 合金编号 | 化学成分 | 夹杂物形态 | ||||||||||
| C | Si | Mn | Ni | Cr | Nb | S | Al | 其他 | Mn/S | |||
| 发明合金 | 1 | 0.003 | 0.03 | 0.01 | 35.89 | 0.01 | 0.17 | 0.0003 | 0.002 | - | 33 | 1 |
| 2 | 0.004 | 0.04 | 0.03 | 35.96 | 0.02 | 0.18 | 0.0008 | 0.001 | - | 38 | 1 | |
| 3 | 0.003 | 0.03 | 0.05 | 36.01 | 0.01 | 0.22 | 0.0010 | 0.003 | - | 50 | 1 | |
| 4 | 0.003 | 0.04 | 0.03 | 35.97 | 0.05 | 0.21 | 0.0012 | 0.002 | - | 25 | 1 | |
| 5 | 0.003 | 0.08 | 0.08 | 35.89 | 0.03 | 0.20 | 0.0012 | 0.004 | 67 | 1 | ||
| 6 | 0.004 | 0.05 | 0.05 | 35.97 | 0.04 | 0.02 | 0.0015 | 0.003 | 33 | 1 | ||
| 7 | 0.005 | 0.02 | 0.03 | 35.95 | 0.05 | 0.50 | 0.0010 | 0.001 | 30 | 1 | ||
| 8 | 0.003 | 0.03 | 0.04 | 36.02 | 0.01 | 0.95 | 0.0013 | 0.004 | 31 | 1 | ||
| 9 | 0.004 | 0.03 | 0.03 | 36.03 | 0.01 | 0.19 | 0.0012 | 0.003 | Ti 0.05 | 25 | 1 | |
| 10 | 0.003 | 0.05 | 0.05 | 36.20 | 0.05 | 0.15 | 0.0018 | 0.002 | V 0.07 | 28 | 1 | |
| 11 | 0.002 | 0.06 | 0.02 | 36.15 | 0.04 | 0.18 | 0.0008 | 0.003 | Ti 0.03V 0.01 | 25 | 1 | |
| 12 | 0.003 | 0.02 | 0.03 | 36.25 | 0.03 | 0.16 | 0.0011 | 0.004 | Ta 0.05 | 27 | 1 | |
| 13 | 0.003 | 0.03 | 0.04 | 36.33 | 0.02 | 0.21 | 0.0015 | 0.001 | Zr 0.08 | 27 | 1 | |
| 14 | 0.004 | 0.03 | 0.05 | 35.98 | 0.05 | 0.18 | 0.0010 | 0.003 | Ta 0.03Zr 0.07 | 50 | 1 | |
| 15 | 0.005 | 0.03 | 0.02 | 36.62 | 0.06 | 0.20 | 0.0008 | 0.002 | Hf 0.05 | 25 | 1 | |
| 16 | 0.003 | 0.04 | 0.03 | 35.99 | 0.01 | 0.21 | 0.0012 | 0.003 | REM 0.05 | 25 | 1 | |
| 17 | 0.003 | 0.04 | 0.03 | 35.95 | 0.08 | 0.19 | 0.0012 | 0.002 | - | 25 | 2 | |
| 18 | 0.004 | 0.03 | 0.03 | 36.26 | 0.03 | 0.21 | 0.0011 | 0.002 | - | 27 | 3 | |
| 对比合金 | 19 | 0.004 | 0.02 | 0.02 | 36.00 | 0.02 | 0.10 | 0.0022 | 0.004 | - | 9 | 1 |
| 20 | 0.004 | 0.03 | 0.03 | 36.07 | 0.04 | 0.21 | 0.0030 | 0.003 | - | 10 | 1 | |
| 21 | 0.004 | 0.05 | 0.04 | 35.85 | 0.05 | 0.18 | 0.0016 | 0.002 | - | 25 | 4 | |
| 22 | 0.003 | 0.08 | 0.06 | 36.05 | 0.01 | 0.20 | 0.0020 | 0.002 | - | 30 | 5 | |
| 23 | 0.003 | 0.03 | 0.05 | 35.97 | 0.04 | 0.02 | 0.0015 | 0.003 | - | 33 | 1 | |
| 24 | 0.003 | 0.02 | 0.05 | 35.96 | 0.01 | 0.22 | 0.0020 | 0.002 | - | 25 | 1 | |
夹杂物形态1：MnO-FeO-SiO2-Nb2O5-MgO-Al2O3-CaO复合氧化物系
夹杂物形态2：MnO·Al2O3-Nb2O5系
夹杂物形态3：SiO2-Nb2O5系
夹杂物形态4：SiO2-MgO系+MgO单纯形
夹杂物形态5：Al2O3-CaO系+CaO单纯形
[表2]
| 合金编号 | 0.2％屈服极限(N/mm2) | 热膨胀系数(×10-6/℃) | 晶粒度No. | 本体的S含量(A) | 从表层到150的S浓度最大值(B) | 相对比例(B/A) | 大气暴露试验后生锈面积比率(％) | |
| 发明合金 | 1 | 315 | 0.81 | 11 | 0.0003 | 0.0050 | 16.8 | 0.26 |
| 2 | 316 | 0.84 | 10 | 0.0008 | 0.0013 | 16.1 | 0.24 | |
| 3 | 320 | 0.88 | 11 | 0.0010 | 0.0152 | 15.2 | 0.25 | |
| 4 | 318 | 0.89 | 10 | 0.0012 | 0.0218 | 18.2 | 0.30 | |
| 5 | 319 | 0.88 | 11 | 0.0012 | 0.0160 | 13.3 | 0.24 | |
| 6 | 305 | 0.83 | 9 | 0.0015 | 0.0260 | 17.3 | 0.26 | |
| 7 | 340 | 0.92 | 10 | 0.0010 | 0.0170 | 17.0 | 0.27 | |
| 8 | 351 | 0.95 | 10 | 0.0013 | 0.0224 | 17.2 | 0.29 | |
| 9 | 321 | 0.88 | 11 | 0.0012 | 0.0223 | 18.6 | 0.31 | |
| 10 | 318 | 0.85 | 10 | 0.0018 | 0.0311 | 17.3 | 0.32 | |
| 11 | 316 | 0.87 | 11 | 0.0008 | 0.0146 | 18.3 | 0.31 | |
| 12 | 322 | 0.85 | 11 | 0.0011 | 0.0193 | 17.5 | 0.30 | |
| 13 | 319 | 0.89 | 11 | 0.0015 | 0.0252 | 16.8 | 0.30 | |
| 14 | 317 | 0.87 | 11 | 0.0010 | 0.0153 | 15.3 | 0.27 | |
| 15 | 335 | 0.93 | 11 | 0.0008 | 0.0145 | 18.1 | 0.30 | |
| 16 | 309 | 0.86 | 11 | 0.0012 | 0.0226 | 18.8 | 0.32 | |
| 17 | 312 | 0.88 | 11 | 0.0012 | 0.0223 | 18.6 | 0.33 | |
| 18 | 319 | 0.89 | 11 | 0.0011 | 0.0187 | 17.0 | 0.30 | |
| 对比合金 | 19 | 319 | 0.85 | 10 | 0.0022 | 0.1118 | 50.8 | 0.97 |
| 2 | 315 | 0.88 | 11 | 0.0030 | 0.1458 | 48.6 | 0.92 | |
| 21 | 316 | 0.83 | 10 | 0.0025 | 0.0770 | 30.8 | 0.60 | |
| 22 | 319 | 0.85 | 11 | 0.0035 | 0.0990 | 25.7 | 0.52 | |
| 23 | 290 | 0.80 | 7 | 0.0015 | 0.0260 | 17.3 | 0.51 | |
| 24 | 320 | 0.88 | 11 | 0.0020 | 0.0430 | 21.5 | 0.50 | |
工业实用性
如以上的说明所述，采用本发明时，可以提供一种高耐蚀性、高刚性和低热膨胀性的荫罩用Fe-Ni系合金，该合金即使在作为原料制造中间工序的光亮退火后的流通和搬运过程中暴露在大气中，也难以生锈。因此可以可靠而且高效率地提供图象清晰的彩色电视机阴极射线管和显示器用荫罩材料。
Claims (3)
1.耐蚀性优异的荫罩原料用Fe-Ni系合金，所述合金含有C≤0.01重量％；Si：0.01～0.1重量％；Mn：0.01～0.1重量％；Ni：35～37重量％；Cr≤0.1重量％；Nb：0.01～1.0重量％；S≤0.0020重量％；Al≤0.005重量％；且Mn/S＝25～70，其余为Fe和不可避免的杂质；将从此合金表面到150的区域内的S浓度的最大值控制在不大于本体的20倍；并且所述合金的晶粒度不小于ASTM晶粒度等级的No.9，0.2％屈服极限不小于300N/mm2，在30～100℃的热膨胀系数不大于1.0×10-6/℃。
2.耐蚀性优异的荫罩原料用Fe-Ni系合金，其特征在于，所述合金含有C≤0.01重量％；Si：0.01～0.1重量％；Mn：0.01～0.1重量％；Ni：35～37重量％；Cr≤0.1重量％；Nb：0.01～1.0重量％；S≤0.0020重量％；Al≤0.005重量％；以及合计总量为0.005～1.0重量％的从Ti、V、Zr、Ta、Hf和稀土元素中选择的任一种或多种元素；且Mn/S＝25～70，其余为Fe和不可避免的杂质；将从此合金表面到150的区域内的S浓度的最大值控制在不大于本体的20倍；并且所述合金的晶粒度不小于ASTM晶粒度等级的No.9，0.2％屈服极限不小于300N/mm2，在30～100℃的热膨胀系数不大于1.0×10-6/℃。
3.耐蚀性优异的荫罩原料用Fe-Ni系合金，其特征在于，所述合金含有C≤0.01重量％；Si：0.01～0.1重量％；Mn：0.01～0.1重量％；Ni：35～37重量％；Cr≤0.1重量％；Nb：0.01～1.0重量％；S≤0.0020重量％；Al≤0.005重量％；所述合金除含有MnO-FeO-SiO2-Nb2O5-MgO-Al2O3-CaO系复合氧化物以外，还含有包含SiO2、MgO·Al2O3和Nb2O5中的一种或多种物质的非金属夹杂物；且Mn/S＝25～70，其余为Fe和不可避免的杂质；将从此合金表面到150的区域内的S浓度的最大值控制在不大于本体的20倍；并且所述合金的晶粒度不小于ASTM晶粒度等级的No.9，0.2％屈服极限不小于300N/mm2，在30～100℃的热膨胀系数不大于1.0×10-6/℃。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20071017 Termination date: 20091116 |