CH654326A5

CH654326A5 - Detergent with softener

Info

Publication number: CH654326A5
Application number: CH2627/82A
Authority: CH
Inventors: Harold Eugene Wixon
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1981-05-01
Filing date: 1982-04-29
Publication date: 1986-02-14
Also published as: FR2504938B1; AU7010787A; AU8280482A; CA1192356A; FR2504938A1; US4326971A; AU587111B2; ZA822589B; IT1147875B; DK178982A; IT8248320A0

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein weichmacherhaltiges Waschmittel, das imstande ist, Textilien beim Waschvorgang und besonders beim Maschinenwaschvorgang verbesserten Griff, bessere Sauberkeit, verbesserte Widerstandsfähigkeit gegen Wiederverschmutzung sowie antistatische Eigenschaften zu verleihen.

Waschmittel, die Textilien beim Maschinenwaschprozess Reinheit und merkliche Weichheit verleihen, sind bekannt und weitgehend auf dem Markt erhältlich. Die vorübergehende Wechselwirkung zwischen anionischen Tensiden, die wahrscheinlich die meistbenutzten oberflächenaktiven Stoffe sind, und kationischen Weichmachern, insbesondere quater-nären Di-niederalkyl-di-höheralkalyammoniumsalzen, ist ebenso aus der Patentliteratur bekannt. Solche Wechselwirkungen machen sich oft durch die Bildung eines hässlichen Niederschlags bemerkbar, der im gewaschenen Textilstück eingeschlossen wird oder sich darauf absetzt. Verfärbung oder ästhetisch unschöne Effekte sind oft unvermeidbar. Der Verlust an wirksamen Mengen des anionischen Tensids für den beabsichtigten Zweck ist die wichtigste Folge dieser Wechselwirkung.

Zur Lösung dieser Probleme sind schon die verschiedensten Vorschläge gemacht worden. Keine dieser Vorschläge konnte das Problem auch nur im entferntesten lösen. Obwohl die wirksamsten kationischen quaternären Ammoniumweich-5 macher wie z.B. die Di-höher-di-niederalkylammoniumsalze (z.B. Di-stearyl-di-methylammoniumchlorid), neben anionischem Tensid, Gerüsttoff usw. im Waschzyklus benutzt werden können, sind jedoch die für ein wirksames Weichmachen gebrauchten Mengen meistens so gross, dass die uner-io wünschte Wechselwirkung zwischen dem kationischen und dem anionischen Tensid eintritt. In der Regel gilt, dass mindestens zweimal soviel kationisches Tensid zum Weichmachen gebraucht wird als dem Textil antistatische Eigenschaften zu verleihen.

15 In der US-PS 3 325 414, die hauptsächlich Waschmittel mit kontrollierten Schäum- oder Seifungseigenschaften beschreibt, ist die Wechselwirkung zwischen dem kationischen und dem anionischen Tensid und deren Nachteile gründlich diskutiert. Ausserdem weist dieses Patent darauf 20 hin, dass bestimmte quartäre Ammoniumsalze der kanonischen Klasse in der Wärme instabil sind, wenn sie in Kontakt mit alkalischen Gerüststoffen kommen. Diese Instabilität zeigt sich durch starke Amingerüche und unerwünschte Farbe. Die in der Patentschrift beschriebenen Mittel sind auf 25 die Verwendung quaternärer Ammoniumhalogenide beschränkt, welche nur eine höhere Alkylgruppe aufweisen, und die angegebene Strukturformel der kationischen Tenside ist entsprechend beschränkt. Kationische Verbindungen dieser Klasse sind den Di-höheralkalyarten mindestens dahinge-30 hend stark überlegen, was ihre Wirksamkeit zum Weichmachen von Textilien betrifft.

Ein anderer Stand der Technik vermeidet zumindest taktisch die Verwendung kationischer Weichmacher vollständig, indem die Verwendung von beispielsweise anionischen Stof-35 fen àls Weichmacher vorgeschlagen wird. Für diesen Stand der Technik ist die US-PS 3 676 338 repräsentativ, da diese Patentschrift die Verwendung von anionischen Weichmachern als Textilweichmacher lehrt, welche als «verzweigtket-tige Carbonsäuren» bezeichnet werden. Es ist anzunehmen, 40 dass ein anionisches Reinigungsmittel in Gegenwart des anionischen Weichmachers stabil bleibt.

Wie aus dem Vorstehenden hervorgeht, sollen die vorgeschlagenen Lösungen des Problems darin bestehen, dass man notwendigerweise auf Weichmacher und insbesondere auf 45 solche der Klasse der quaternären Di-höheralkyl-di-niederal-kyl-ammoniumsalze und der zyklischen Imide verzichtet, wobei diese Verbindungen nach den vorliegenden Erfahrungen bisher die bei weitem wirksamsten Weichmacher sind, die in der Technik bekannt sind.

so In der US-PS 4 230 590 werden Hochleistungs-Waschmit-tel beschrieben, welche übliche Gerüststoffe, hauptsächliche anionische Tenside, kationische Weichmacher und ein Gemisch aus Fettsäureseifen und Celluloseäthern enthalten. Die Mischung aus Seife und Celluloseäther liegt in Form von 55 Spaghettis, Flocken oder anderen Formkörpern vor und ist im Waschmittel als diskretes Teilchen praktisch homogen dis-pergiert.

In der US-Patentanmeldung Nr. 96 370 vom 21.11.79 sind Hochleistungs-Waschmittel beschrieben, deren Zusammen-60 setzung derjenigen ähnelt, die im letzten Abschnitt beschrieben wurde, mit der Abweichung, dass diese Waschmittel frei von Celluloseäthern sind.

Schliesslich werden in der US-Patentanmeldung Nr. 201 168 vom 27.10.80 Waschmittel beschrieben, die denjeni-65 gen unserer vorstehend erwähnten US-Patentanmeldung Nr. 96 370 und der US-PS 4 230 590 ähneln, die jedoch in den Seifenteilchen zusätzlich nichtionische Tenside enthalten.

Obschon die genannten Waschmittel, die Seife und katio

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nischen Weichmacher enthalten, erwünschte weichmachende und reinigende Eigenschaften aufweisen, wurde gefunden, dass die Löslichkeit solcher Waschmittel den optimalen Werten noch nicht entspricht, insbesondere was die Waschverfahren betrifft, die sich in letzter Zeit durchgesetzt haben und bei denen bei niederigen Temperaturen gearbeitet wird.

Die vorliegende Erfindung schafft nun stabile Waschmittel, welche Weichmacher enthalten und beste weichmachende Wirkungen, Sauberkeit, antistatische und die Wiederverschmutzung verhindernde Eigenschaften Textilmaterialien verleihen, welche beim Waschen damit behandelt werden, und zwar in kaltem oder heissem Wasser.

Das erfindungsgemässe weichmacherhaltige Waschmittel, das in der Lage ist, Textilien beim Waschvorgang besten Griff, beste Sauberkeit sowie ausgezeichnet antistatische Eigenschaften und Widerstandsfähigkeit gegen Wiederverschmutzung zu verleihen, ist dadurch gekennzeichnet, dass es gewichtsmässig folgende Bestandteile enthält:

- 5 bis 40% wasserlösliches, seifenfreies organisches Tensid, wovon mindestens 90% anionisch sind,

- 10 bis 60% wasserlösliches, neutrales bis alkalisches Gerüststoffsalz,

- 2 bis 20% kationischen Amin-Weichmacher ausgewählt aus (a) quaternären aliphatischen Di-(Ci bis C4)-aIkyl-di-(Ci4 bis C24)-alkylammoniumsalzen, (b) heterocyclischen Verbindungen sowie Mischungen aus (a) und (b), und

- 2 bis 20% eines Gemisches bestehend aus (ai) 2 bis 50 Gew.-% nichtionischem organischem Tensid, (bi) 1 bis 15 Gew.-% Magnesiumsulfat und (ci) als Rest wasserlösliche oder wasserdispergierbare Fettsäureseife, wobei das Gewichtsverhältnis von Seife zu Weichmacher 8:1 bis 1:3, vorzugsweise 2:3 bis 3:2, beträgt, und wobei vorzugsweise die prozentuale Konzentration des anionischen Tensids mindestens der Beziehung 1,5 x +5 entspricht, worin x der Prozentanteil des Weichmachers ist, und wobei das seifenhaltige Gemisch im wesentlichen gleichförmig in Form diskreter Teilchen im Waschmittel verteilt ist.

Im Gemisch aus Seife, nichtionischem Tensid und Magnesiumsulfat macht der nichtionische Anteil 2 bis 50 Gew.-% aus, vorzugsweise 2 bis 40 Gew.-% und insbesondere 3 bis 30 Gew.-%, ganz bevorzugt 4 bis 15 Gew.-%. Das Magnesiumsulfat macht 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 12 Gew.-% und insbesondere 3 bis 10 Gew.-% des Gemisches aus. Dieses Gemisch kann in Form von Spaghetti oder anderen Formen vorliegen.

Wenn man z.B. eine kleine Menge an nichtionischem organischem Tensid sowie Magnesiumsulfat zu der Seife in Form von Spaghetti, Flocken, Körnchen und anderen Formkörpern gibt, wird vor allem die Löslichkeit des Waschmittels in kaltem Wasser verbessert. Ausserdem wird der weiche Griff der gewaschenen Textilien auf unerwartete Weise verbessert, und zwar sowohl in kaltem als auch in heissem Wasser. Das nichtionische Tensid trägt ausserdem zum Schutz gegen Wiederverschmutzung bei, insbesondere in Formulierungen, die phosphatfrei sind.

Der Gehalt an nichtionischem organischem Tensid im vorliegenden weichmacherhaltigen Waschmittel bietet die folgenden zusätzlichen Vorteile: Normalerweise gibt man nichtionische Tenside dem sprühgetrockneten Waschmittel nach dem Sprühtrocknen zu. Es wurde aber festgestellt, dass das später zugegebene nichtionische Tensid die Klebrigkeit des Waschpulvers erhöht. Bei der Herstellung des erfindungsge-mässen Waschmittels wird jedoch das nichtionische Tensid gewöhnlich zur Seife zugegeben, die dann als Spaghetti usw. extrudiert wird, wodurch eine bedeutende Verbesserung der Rieselfähigkeit des Waschmittels erzielt wird. Weiterhin ist die Zugabe des nichtionischen Tensids zur Seife in Spaghettiform günstig für die zugegebenen Weichmacher beim

Waschen, da die Spaghettiform den weichen Griff der gewaschenen Textilien verbessert.

Die Zugabe von Magnesiumsulfat verbessert ganz bedeutend die Verarbeitbarkeit des als Spaghetti vorliegenden Seifengemisches, indem krustenartige, leicht zerbrechliche und rieselfähige Spaghetti erhalten werden, die eine überragende Löslichkeit in kaltem Wasser (10 bis 32 °C) besitzen.

Von grösster Wichtigkeit für das erfindungsgemässe Waschmittel ist die gleichzeitige Anwesenheit der Fettsäurekomponente und des quaternären Weichmachers innerhalb der angegebenen Parameter. Wie schon vorstehend erwähnt wurde, erfordert die Erzielung einer wirklich wirksamen Tex-tilweichmachung mit kationischem Weichmacher in Waschmitteln, die anionisches Tensid enthalten, eine sehr hohe Konzentration an Weichmacher, was wiederum von schädlichem Einfluss auf das Reinigungsvermögen, d.h. Sauberkeit und Weissgrad, ist. Demgemäss führt eine erhöhte Konzentration an kationischen Stoffen zwar zu einiger Verbesserung des weichen Griffes, andererseits zu einem visuell bemerkbaren Verlust an Weissgrad des Gewebes, weil eine Wechselwirkung zwischen kationischen und anionischen Stoffen eintritt, welche besonders dann unangenehme Auswirkungen hat, wenn es sich um stark weichmachende kationische Mittel der Klasse der quaternären Di-höheralkyl-di-niederalkyl-Ammo-niumsalze und/oder derjenigen auf der Grundlage heterozyklischer Imide handelt.

Es wurde nun erfindungsgemäss überraschenderweise gefunden, dass die Anwesenheit von ungefähr gleichen Mengen an kationischen Verbindungen und an Seife im erfin-dungsgemässen Waschmittel, vorzugsweise im Verhältnis von 2:3 bis 3:2 Gewichtsteilen, zu bedeutend verbesserten Weichmacheffekten im Gewebe führt, obwohl relativ geringe Konzentrationen an Weichmachern eingesetzt werden. Weiterhin hat eine Erhöhung der Konzentration an Weichmacher sogar weit über die Grenzen, die zuvor wegen der Wechselwirkung zwischen kationischen Weichmachern und anionischem Tensid gezogen waren, keine schädliche Auswirkung auf die Rei-nigungs- und Weissgradeigenschaften und erzeugt trotzdem noch grössere weichmachende Wirkungen. Ohne sich durch eine Theorie binden zu wollen, ist man der Ansicht, dass die Seife die weichmachenden Eigenschaften bei niedrigen Konzentrationen an kationischen Weichmachern stark verbessert, und zwar bei solchen Konzentrationen an kationischen Stoffen, die zumindestens zur antistatischen Ausrüstung ausreichen, und diese Verbesserungen erzielt man ohne Kompromisse bezüglich Sauberkeit und Weissgrad.

Es soll darauf hingewiesen werden, dass die weichmachenden Eigenschaften der einzelnen Bestandteile nicht additiv sind, wenn man sie zusammensetzt, und dass tatsächlich der Nettobetrag an weichmachender Wirkung geringer ist als derjenige, der aus der Addition der Effekte der einzelnen Weichmacher sich ergeben könnte. Demgemäss wird eine Anzahl schwach wirksamer Weichmacher ein ebenfalls schwaches Resultat an weichmachender Wirkung ergeben.

Die weichmachende Wirkung wird normalerweise mit den Zahlen 1 bis 10 bewertet, wobei die höheren Werte einem weicheren Griff entsprechen.

Wenn man beispielsweise einen Weichmacher mit einer weichmachenden Wirkung von 8, was einer mittleren bis guten Wirkung entspricht, mit einem Weichmacher kombiniert, der eine Bewertung von 2 aufweist, was eine nur schwache weichmachende Wirkung darstellt, so werden sich die einzelnen weichmachenden Effekte nicht additiv zu einem Wert von 10 zusammensetzen, der eine ausgezeichnete weichmachende Wirkung anzeigt. Mit höchster Wahrscheinlichkeit liegen die sich ergebenden Weichmachungswerte irgendwo zwischen den angegebenen Bewertungszahlen von 8 und 2, so dass sich die weichmachenden Effekte nach der Mischungsre5

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gel (subtraktive Addition) und nicht einfach durch Zusammenzählung ergeben. In diesem Zusammenhang ist es wirklich überraschend, wenn gefunden wurde, dass die Seifenkomponente im erfindungsgemässen Waschmittel, ein Material, welches für sich keine wesentliche Weichmachungseigen-schaften besitzt, die Weichmachungswirkung gut weichmachende kationischer Verbindungen so stark erhöht, dass eine Konzentration an kationischem Weichmacher, die normalerweise nur für die Verleihung antistatischer Eigenschaften ausreicht, nun eine ausgezeichnete weichmachende Wirkung ausüben kann. Zusätzlich führt die Abwesenheit schädlicher Auswirkungen auf die reinigende Wirkung der anionischen Komponente bei erhöhten Konzentrationen an kationischem Weichmacher zur Erzielung noch grösserer weichmachender Wirkungen, wobei die Flauschigkeit in diesem Zusammenhang am ehesten bemerkbar wird. Dadurch wird nun wiederum die antistatische Wirksamkeit des kationischen Weichmachers zur höchsten Entfaltung gebracht, insbesondere bei quaternären Di-höheralkyl-di-niederalkylammoniumsalzen.

Fettsäureseifen, die in den vorliegenden Waschmitteln enthalten sind, werden im allgemeinen unter denjenigen Seifen ausgewählt, die von natürlichen oder synthetischen Fettsäuren mit 10 bis 30 C-Atomen in der Alkylkette abgeleitet sind. Bevorzugt sind die Alkalimetallseifen, z.B. Natrium und/oder Kaliumseifen von ungesättigten Fettsäuren mit 10 bis 24 C-Atomen in der Seitenkette, wobei eine besonders bevorzugte Klasse die Natrium- und/oder Kaliumsalze von Fettsäuremischungen sind, die von Kokosöl und Talg abgeleitet sind, nämlich die Kombination von Natrium-Kokosnuss-seife und Kalium-Talgseife in den Gewichtsverhältnissen von 15:85. Bekanntlich steigt mit steigendem Molekulargewicht der Fettsäure ihre Eigenschaft zur Schaumverhütung. In den vorliegenden Waschmitteln kann daher die Fettsäure so gewählt werden, dass der Schaum des Waschmittels kontrolliert wird. Im allgemeinen erhält man wirksame Ergebnisse mit Seifen, worin etwa 50 Gew.-% der Fettsäureseife 10 bis 18 C-Atome enthält. Andere, geeignete Fettsäureseifen sind diejenigen, die aus den Ölen gemahlener Palmkerne, gehärtetem Fischöl wie Dorschleber und Haifisch, Seehund, Perilla, Leinsaat, Kerzennuss, Hanfsamen, Walnuss, Mohnsamen, Sonnenblumen, Mais, Raps, Senf, Aprikosenkernen, Rizinusöl und Olivenöl usw. gewonnen werden. Andere bevorzugte Fettsäureseifen sind diejenigen, denen die folgenden Säuren zugrunde liegen: Ölsäure, Linoleinsäure, Palmitoleinsäure, Palmitinsäure, Linolsäure, Rizinoleinsäure, Caprinsäure, Myristinsäure usw. sowie Kombinationen dieser Säuren ohne bestimmte Begrenzungen, wie beispielsweise Caprinsäure + Laurinsäure 80:20, Caprinsäure und Myristinsäure 80:20, Ölsäure und Caprinsäure 50:50, Caprinsäure und Palmitinsäure 90:10 usw.

Die für das erfindungsgemässe Waschmittel in Betracht kommenden nichtionischen organischen Tenside sind in der Regel bekannte Stoffe. Diese nichtionischen oberflächenaktiven Stoffe können im weiten Sinne definiert werden als Verbindungen, die durch eine Kondensation von Alkylenoxid-gruppen, die eine hydrophile Natur haben, mit einer organischen, hydrophoben Verbindung gewonnen werden können, die eine aliphatische oder alkylaromatische Grundstruktur aufweisen. Die Länge der hydrophilen Gruppen, die in Form von Polyoxyalkylenketten vorliegen und mit einer der genannten hydrophoben Gruppen kondensiert ist, kann leicht so eingestellt werden, dass man eine wasserlösliche Verbindung erhält, die im gewünschten Wert des Gleichgewichtes zwischen hydrophilen und hydrophoben Teile aufweist (der sogenannte HLB-Wert).

Beispielsweise ist eine bekannte Gruppe nichtionischer ^ organische Tenside unter dem Handelsnamen «Pluronic» am Markt bekannt geworden und erhältlich. Diese Verbindungen kann man durch Kondensation von Ethylenoxyd mit einer hydrophoben Grundstruktur herstellen, die durch Kondensation von Propylenoxyd mit Propylenglycol gebildet wird. Der hydrophobe Anteil des Moleküls, welches natürlich in Wasser 5 unlöslich ist, besitzt ein Molekulargewicht von etwa 1500 bis 1800. Die Anlagerung von Polyoxyethylengruppen an dieses hydrophobe Molekül führt dazu, dass die Wasserlöslichkeit des Moleküls als ganzes erhöht wird und der flüssige Charakter des Produktes bis zu einem solchen Punkt aufrechterhal-io ten wird, wo der Polyoxyethylengehalt etwa 50% des Gesamtgewichtes des Kondensationsproduktes beträgt.

Weitere geeignete nichtionische synthetische Tenside sind die folgenden:

1. Polyethylenoxyd-Kondensationsprodukte von Alkyl-15 phenolen, beispielsweise die Kondensationsprodukte von

Alkylphenolen mit einer Alkylgruppe, die 6 bis 12 C-Atome aufweist und entweder âls geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe vorliegt, mit Ethylenoxyd, wobei das Ethylenoxyd in solchen Mengen vorhanden ist, die 5 bis 25 Mole Ethylen-2o oxyd pro Mol Alkylphenol entsprechen. Der Alkylsubstituent in solchen Verbindungen kann beispielsweise von polymeri-siertem Propylen, Diisobutylen, Octen oder Nonen abgeleitet sein.

2. Verbindungen, die durch eine Kondensation von Ethy-25 lenoxyd mit einem Molekül entstehen, welches man durch

Umsetzung von Propylenoxyd und Ethylendiamin gewinnt; es handelt sich hier beispielsweise um Verbindungen, die etwa 40 Gew.-% bis etwa 80 Gew.-% Polyoxyethylen enthalten und ein Molekulargewicht von etwa 5000 bis etwa 11 000 30 besitzen und durch eine Umsetzung von Ethylenoxydgruppen mit einer hydrophoben Grundstruktur entstehen, welche das Reaktionsprodukt von Ethylendiamin und überschüssigem Propylenoxyd ist, wobei die Grundstruktur ein Molekulargewicht in der Grössenordnung von 2500 bis 3000 aufweist. 35 3. Die Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen mit 8 bis 22 C-Atomen, die entweder in geradkettiger oder verzweigtkettiger Konfiguration vorliegen, mit Ethylenoxyd, beispielsweise ein Kondensat aus Kokosnussalkohol und Ethylenoxyd mit 5 bis 30 Mol Ethylenoxyd pro Mol Kokos-40 nussalkohol, wobei die Fraktion des Kokosnussalkohols 10 bis 14 C-Atome besitzt.

4. Nichtionische oberflächenaktive Stoffe sind weiterhin Nonylphenol, kondensiert mit entweder etwa 10 oder etwa 30 Molen Ethylenoxyd pro Mol Phenol, sowie die Kondensa-

45 tionsprodukte von Kokosnussalkohol mit einem Mittel von entweder etwa 5,5 oder aber etwa 15 Molen Ethylenoxyd pro Mol Alkohol und das Kondensationsprodukt von etwa 15 Molen Ethylenoxyd mit einem Mol Tridecanol.

Weitere Beispiele sind Dodecylphenol, kondensiert mit 12 5o Mol Ethylenoxyd pro Mol Phenol ; Dinonylphenol, kondensiert mit 15 Mol Ethylenoxyd pro Mol des Phenols; Dodecyl-mercaptan, kondensiert mit 10 Mol Ethylenoxyd pro Mol Mercaptan; Bis-(N-2-hydroxyethyl)-lauramid; Nonylphenol, kondensiert mit 20 Molen Ethylenoxyd pro Mol Nonylphe-55 noi; Myristylalkohol, kondensiert mit 10 Mol Ethylenoxyd pro Mol Myristylalkohol; Lauramid, kondensiert mit 15 Molen Ethylenoxyd pro Mol Lauramid; und Di-iso-octylphe-nol, kondensiert mit 15 Mol Ethylenoxyd.

5. Oberflächenaktive Stoffe der Formel R!R2R*N-»-0

60 (Aminoxyd-Detergens), worin R1 eine Alkylgruppe mit 10 bis 28 C-Atomen, 0 bis etwa 2 Hydroxylgruppen und 0 bis 5 Ätherbindungen bedeutet, wobei mindestens eine Gruppe R1 vorliegt, die eine Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und keine Ätherbindung ist, und R2 und R3 jeweils Alkylreste oder ' 65 Hydroxyalkylreste mit 1 bis 3 C-Atomen bedeuten.

Spezifische Beispiele solcher Aminoxydtenside sind die folgenden:

Dimethyldodecylaminoxyd, Dimethyltetradecylamin-

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oxyd, Ethylmethyltetradecylaminoxyd, Cetyldimethylamin-oxyd, Dimethylstearylaminoxyd, Cetylethylpropylaminoxyd, Diethyldodecylaminoxyd, Diethyltetradecylaminoxyd, Dipropyldodecylaminoxyd, Bis-(2-hydroxyethyl)-dodecyla-minoxyd, Bis-(2-hydroxyethyl)-3-dedecoxy-l -hydroxypropy-laminoxyd, (2-Hydroxypropyl)-methyltetradecyIaminoxyd, Dimethyloleylaminoxyd, Dimethyl-(2-hydroxydodecyI)-amin-oxyd und die entsprechenden Decyl-, Hexydecyl- und Octadecyl-homologen der oben genannten Verbindungen.

6. Oberflächenaktive Stoffe der Formel R'R2R3P->-0 (Phosphinoxyd-Tenside), worin Rl eine Alkylgruppe mit 10 bis 28 C-Atomen, 0 bis 2 Hydroxylgruppen und 0 bis 5 Ätherverbindungen bedeutet, wobei mindestens ein Rest R1 eine Alkylgruppe ist, welche 10 bis 18 C-Atome aufweist und äthergruppenfrei ist, und wobei R2 und R3 jeweils für Alkylre-ste oder Hydroxylreste stehen, die 1 bis 3 C-Atome aufweisen.

Einzelne Beispiele von Phosphinoxyd-Tensiden sind die folgenden:

Dimethyldodecylphosphinoxyd, Dimethyltetradecylphos-phinoxyd, Ethylmethyltetradecylphosphinoxyd, Cetyldime-thylphosphinoxyd, Dimethylstearylphosphinoxyd, Cetyl-ethylpropylphosphinoxyd, Diethyldodecylphosphinoxyd, Diethyltetradecylphosphinoxyd, Bis-(2-hydroxyethyl)-dode-cylphosphinoxyd, (2-Hydroxypropyl)-methyltetradecylphos-phinoxyd, Dimethyloleylphosphinoxyd, Dimethyl-(2-hydrox-ydodecyl)-phosphinoxyd und die entsprechenden Decyl-, Hexadecyl- und Octadecyl-homologen der oben genannten Verbindungen.

7. Oberflächenaktive Mittel der Formel

R

0

f

S

(Sulfoxyd-Detergens, worin R1 eine Alkylgruppe mit 10 bis 28 C-Atomen, 0 bis 5 Äthergruppen und 0 bis 2 Hydroxylsubsti-tuenten bedeutet, wobei mindestens eine Gruppe R1 ein Alkylrest ist, welcher äthergruppenfrei ist und 10 bis 18 C-Atome enthält, und worin R2 für einen Alkylrest steht, der 1 bis 3 C-Atome und 0 bis 2 Hydroxylgruppen aufweist. Beispiele solcher Verbindungen sind die folgenden:

Octadecylmethylsulfoxyd, Dodecylmethylsulfoxyd, Tetra-decylmethylsulfoxyd, 3-Hydroxytridecylmethylsulfoxyd, 3-Methoxytridecylmethylsulfoxyd, 3-Hydroxy-4-dodecoxybu-tylmethylsulfoxyd, Octadecyl-2-hydroxyethylsulfoxyd, Dode-cylethylsulfoxyd.

Unter den oben aufgeführten nichtionischen Tensiden wird das Kondensationsprodukt von aliphatischen Alkoholen mit 8 bis 22 C-Atomen mit Ethylenoxyd bevorzugt. Ein typisches Beispiel eines solchen nichtionischen Tensids ist «Neo-dol 25-7», ein Produkt der Shell Chemical Co., welches das Kondensationsprodukt eies C^-is-Alkohols mit 7 Mol Ethylenoxyd ist.

Das in den erfindungsgemässen Waschmitteln enthaltene Magnesiumsulfat ist im allgemeinen das Monohydrat, aber es können natürlich auch andere Hydrate, beispielsweise das Heptahydrat, und auch das wasserfreie Magnesiumsulfat eingesetzt werden.

Geeignete kationische Weichmacher können insbesondere solche mit hochwirksamen weichmachenden Eigenschaften sein und sind im allgemeinen bekannt. Beispiele für solche Weichmacher sind die quartären N,N-di-Ci4- bis C24-Alkyl-N,N-di-Ci- bis C4-Alkylammoniumsalze mit Anionen, welche die Wasserlöslichkeit bewirken, insbesondere die Halogenide, beispielsweise die Chloride, Bromide und Iodide; die Sulfate und Methosulfate (auch Methylsulfate genannt) und ähnliche sowie die heterocyclischen Imide wie der Imidazoliniumrest.

Normalerweise können die quartären aliphatischen Ammoniumsalze durch die folgende Strukturformel dargestellt werden:

R— N ■

I

R,

worin R und Ri Alkylreste mit 14 bis 24 C-Atomen und vorzugsweise 14 bis 22 C-Atomen und R2 und R3 jeweils niedere 15 Alkylreste mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 3 C-Atomen bedeuten und X für ein Anion steht, welches die erforderliche Wasserlöslichkeit oder Wasserdispergierbarkeit ermöglicht und insbesondere ausgewählt ist aus den bereits genannten folgenden Anionen: Chlorid, Bromid, Iodid, Sulfat, Methosulfat 20 (Methylsulfat). Besonders bevorzugt sind die folgenden quartären aliphatischen Ammoniumverbindungen :

Distearyl-dimethylammoniumchlorid, Di-(hydriertes Talgalkyl)-dimethylammoniumchlorid, Di-(TalgalkyI)-dimethyIammoniumchlorid, Distearyl-dime-25 thylammoniummethylsulfat, di-(hydriertes Talgalkyl)-dime-thylammoniummethylsulfat.

Bevorzugte Weichmacher auf der Grundlage heterocycli-scher Imide der Imidazoliniumklasse können ebenfalls durch die folgende Strukturformel wiedergegeben werden:

35

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CHgCHgNH■

x-

worin R4 für Niederalkyl mit l bis 4 und vorzugsweise 1 bis 3 C-Atomen und Rs und Re für praktisch lineare höhere Alkyl-gruppen mit etwa 13 bis 23 und vorzugsweise 13 bis 19 Koh-45 lenstoffatomen stehen; X hat die bereits oben genannte Bedeutung.

Besonders bevorzugte Arten von Imidazoliniumverbin-dungen sind die folgenden: Methyl-1-talgamidoethyl-2-talg-imidazoliniummethylsulfat, handelsüblich von der Sherex so Chemical Co. unter dem Handelsnamen Varisoft 475 in flüssiger Form mit einem Gehalt von 75% Aktivstoff gelöst in Iso-propanol ; Methyl-1 -oleylamidoethyl-2-oleylimidazolinium-methylsulfat, handelsüblich von der Sherex Chemical Co unter dem Handelsnamen Verisoft 3690 in Form einer Lösung 55 in Isopropanol von 75% Aktivstoff.

Die Konzentration von seifenhaltigem Gemisch und Weichmacher beträgt 2 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Waschmittels. Zur Erzielung der besten Ergebnisse soll das Gewichtsverhältnis von Seife zu Weich-60 macher vor allem 2:3 bis 3:2 betragen, wobei Werte, die sich dem Verhältnis 1:1 annähern, besonders bevorzugt sind. Abweichungen vom genannten bevorzugten Gewichtsverhältnisbereich sind nicht empfehlenswert, da der Verlust an weichmachender und/oder reinigender Wirksamkeit bedeu-65 tend sein kann.

Das erfindungsgemässe Waschmittel wird üblicherweise durch nachträgliches Vermischen von Seife und kationischem Weichmacher mit den getrockneten übrigen Waschmittelkom

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ponenten hergestellt. Die Seife, das nichtionische Tensid und das Magnesiumsulfat werden im allgemeinen in den gewünschten Mengenanteilen zu einer praktisch homogenen Masse vermischt, welche dann nach an sich bekannten Arbeitsweisen weiterverarbeitet werden kann, bis sie genügend schmiegsam und plastisch ist, um in die geeignete Form gebracht zu werden, beispielsweise und bevorzugt durch Extrudieren oder andere Arbeitsweisen wie z.B. Pelletieren, Granulieren, Ausstanzen oder Verpressen. Das Vermischen kann beispielsweise auf Walzenstühlen unter gleichzeitigem Zerkleinern geschehen, obwohl dies nicht unumgänglich ist, wonach man die Extrusion in der üblichen Seifenstrangpresse mit der gewünschten Art des Extrudierkopfes ausführen kann. Letzterer wird natürlich je nach der gewünschten Form des Seifenstranges ausgewählt, d.h. der geometrischen Form des extrudierten Stranges. Gemäss der vorliegenden Erfindung wird die Extrusion in Form von Spaghettis oder Nudeln ganz besonders bevorzugt. Andere Formkörper wie Flocken, Tabletten, Pellets, Bänder, schraubenförmiger Stifte und ähnliche Formen sind geeignete Alternativen. Spezielle Extruder für die Herstellung des erfindungsgemässen Waschmittels sind in der Technik allgemein bekannt; Beispiele solcher Maschinen sind die Elanco Modelle EXD-60, EXCD-100, EX-130 und EXD-180, Bühlerextruder und weitere Maschinen. Im allgemeinen ist das Extrudat in Form der Spaghetti eine Masse, welche ihre Form beibehält, d.h. eine halbfeste und praktisch nichtklebrige Form bei Zimmertemperatur, welche in den meisten Fällen keine weitere Behandlung wie die Entfernung von Wasser benötigt. Wenn es erforderlich ist, kann man Wasser durch einfache Trockenvorgänge entfernen bzw. den Wassergehalt vermindern. Die Spaghetti sollten eine mittlere Länge von etwa 2 bis 20 mm haben, wobei etwa 95% der Spaghetti innerhalb 0,5 und 20 mm liegen, sowie einen mittleren Durchmesser zwischen etwa 0,2 und 2,0 mm, wobei ein Durchmesser von 0,4 bis 0,8 mm bevorzugt ist. Die Schüttdichte der Spaghetti hängt natürlich von der Dichte der Komponenten, insbesondere der Fettsäureseife und dem nichtionischen Tensid ab und beträgt etwa 0,9 bis 1,3 g/cm3. Flocken haben eine Länge und Breite von ungefähr je 4 mm und eine Dicke von 0,2 mm, Pellets einen Querschnitt von etwa 2,5 mm und Tabletten einen solchen von 2,5 mm sowie eine Dicke von 2,5 mm.

Die Dispergierbarkeit des geformten Extrudats in kaltem oder warmem Wasser entsprechend den Waschtemperaturen ist ausgezeichnet. Die ternäre Mischung besitzt eine verbesserte Dispergierbarkeit und/oder Löslichkeit in einem Textil-waschmedium, welches die endgültige Waschmittelzusammensetzung enthält, wobei eine Verbesserung der Widerstandsfähigkeit gegen erneute Verschmutzung erzielt wird. Wie bekannt ist, verwendet man nichtionische Tenside sehr oft als Mittel zur Verhinderung erneuter Verschmutzung; bei der vorliegenden Erfindung wird diese Eigenschaft auf ein Optimum gebracht. Nichtionische oberflächenaktive Stoffe, die normalerweise einem sprühgetrockneten Waschmittel nachträglich zugegeben werden, vergrössern die Klebrigkeit der Zusammensetzung, wie das bereits bekannt ist. Dadurch, dass man das nichtionische Tensid in Seifenspaghettis zugibt, wird die Rieselfähigkeit des Waschmittels beträchtlich verbessert. Extrusionsverfahren, mit denen die im erfindungsgemässen Mittel enthaltene Seifenkomponente hergestellt werden kann, sind beispielsweise in der US-PS 3 824 189 und der GB-PS 1 204 123 geoffenbart; in dieser Beziehung ist weiterhin die US-PS 3 726 813 relevant.

Gemäss bevorzugten Ausführungsformen vermischt man das Seifenspaghetti, welches nichtionisches Tensid und Magnesiumsulfat enthält, und auch den kationischen Weichmacher trocken durch nachträgliche Zugabe mit den übrigen Waschmittelbestandteilen, die sich in Teilchenform befinden,

beispielsweise als Granulate, Kügelchen und ähnliche, und diese Komponenten sind auf übliche Weise hergestellt worden, beispielsweise durch Sprühtrocknen einer halbfesten Mischung aus oberflächenaktiven Mitteln, Gerüststoffen, 5 Füllstoffen und anderen üblichen Zusätzen. Vorzugsweise gibt man einen Teil oder die Gesamtheit der Seifenspaghetti vor dem Sprühtrocknen zur halbfesten Mischung hinzu, da man nach dieser Arbeitsweise ebenfalls Resultate erhält, bei denen die gewünschte Verteilung der Seifenspaghetti als disio krete Teilchen in der Waschmittelmischung gewährleistet ist. Auf jeden Fall ist es günstig, eine physische Trennung der Seife und des kationischen Weichmachers zu erzielen, und demgemäss sollte das Einarbeiten des Weichmachers in die Seifenspaghetti vermieden werden. Die vorher beschriebene 15 nachträgliche Zumischung verhindert normalerweise eine grössere und ungewollte Vermischung der Seife mit dem Weichmacher, da diese beiden Bestandteile als getrennte Komponenten dem Waschmittel in trockener Form zugegeben werden. Obwohl die Seifenspaghetti zur halbfesten Vor-20 mischung gegeben werden können, sollte man den kationischen Weichmacher trotzdem wie vorstehend beschrieben nachträglich zugeben. Obwohl man oberflächenaktive Stoffe der üblichen Art im Waschmittel verwenden kann, sind mindestens 90 Gew.-% und bevorzugt mindestens etwa 95 Gew.-% 25 des gesamten Tensids oder Detergens anionisch, da diese Stoffe in Hochleistungswaschmitteln zum Waschen von Tex-tilgut besonders wirksam sind. Anionische Detergentien, die für den erfindungsgemässen Zweck besonders in Frage kommen, sind im allgemeinen die wasserlöslichen Salze organi-30 scher Reaktionsprodukte, die in ihrer Molekularstruktur eine anionische löslichmachende Gruppe wie SO4H, SO3H,

COOH oder PO4H aufweisen und weiterhin eine Alkyl- oder Alkylarylgruppe mit 8 bis 22 C-Atomen im Alkylrest besitzen. Geeignete Detergentien sind anionische Detergenssalze mit 35 Alkylsubstituenten mit 8 bis 22 C-Atomen wie beispielsweise wasserlösliche sulfatierte oder sulfonierte anionische Alkalioder Erdalkalisalze mit einem hydrophoben höheren Alkylrest, wie die Salze von höheren Alkylarylsulfonaten, bei denen der Arylrest ein- oder mehrkernig ist und welche 8 bis 40 18 C-Atome in der Alkylgruppe aufweisen, die eine bevorzugte geradkettige oder auch eine verzweigtkettige Struktur besitzen kann. Bevorzugte Klassen sind die folgenden, ohne dass dies eine Einschränkung bedeuten kann: Lineares Tride-cylbenzolnatriumsulfonat, lineares Dodecylbenzolnatriumsul-45 fonat, lineares Decylbenzolnatriumsulfonat, Pentapropylen-benzol-lithium- oder -kaliumsulfonat; Alkalisalze sulfatierter Kondensationsprodukte des Ethylenoxyds, beispielsweise mit 3 bis 20 und vorzugsweise mit 3 bis 10 Mol Ethylenoxyd, mit aliphatischen Alkoholen, die 8 bis 18 Kohlenstoffatome auf-50 weisen, oder mit Alkylphenolen, deren Alkylgruppen 6 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, beispielsweise Natriumnonyl-phenolpentaethoxamersulfat und Natrium-laurylalkohol-tri-ethoxamersulfat; Alkalisalze gesättigter sulfatierter Alkohole, welche etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen, wie Natri-55 umlaurylsulfat und Natriumstearylsulfat; Alkalisalze höherer Fettsäureester von niedermolekularen Alkylolsulfonsäuren, beispielsweise Fettsäureester des Natriumsalzes von Is-ethionsäure; Fettethanolamidsulfate; Fettsäureamide von Aminoalkylsulfonsäuren wie das Laurinsäureamid des Tau-60 rins; Alkalisalze von Hydroxyalkansulfonsäure mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe wie Hexadecylalpha-hydroxynatriumsulfonat. Das anionische Tensid oder deren Gemische werden in Form ihrer Alkalisalze oder Erdalkalisalze verwendet. Das anionische Detergens ist vorzugsweise 65 seifenfrei, und es wird bevorzugt, dass die Seifenkomponente nur diese ist, wie sie vorstehend beschrieben wurde. Jedoch können kleine Mengen an Seife, beispielsweise bis zu 35% und vorzugsweise bis zu 20%, bezogen auf das Gesamtgewicht

654 326

8

des anionischen Tensids, getrennt zugesetzt werden, beispielsweise zur halbfesten Vormischung. Die Konzentration des seifenfreien anionischen Tensids sollte vorzugsweise so gewählt werden, dass ein Überschuss davon über den kationischen Weichmacher entsteht, und zwar nach der folgenden empirischen Beziehung:

% Konzentration > 1,5 x +5

worin x die prozentuale Konzentration des kationischen Weichmachers bedeutet. Dadurch wird der Mindestüber-schuss an anionischem Tensid erreicht, der für die beste gesamte Reinigungswirkung und Weichmachung erforderlich ist.

Zusammen mit dem anionischen Tensid können kleine Mengen an anderen Arten von Detergentien zugegeben werden, wobei deren Summe auf keinen Fall etwa 10% und vorzugsweise 2 bis 5% der gesamten Gewichtsmenge an Detergens übersteigen soll, d.h. der Summe an den anderen Detergentien plus dem seifenfreien anionischen Detergens. Hier sind vor allem die nichtionischen oberflächenaktiven Mittel geeignet, welche sich aus einer organischen hydrophoben Gruppe und einer hydrophilen Gruppe zusammensetzen, welche das Reaktionsprodukt einer löslichmachenden Gruppe wie Carboxylat, Hydroxyl, Amido oder Amino mit Ethylenoxyd oder mit dessen Polyhydrationsprodukt ist, nämlich Polyethylenglycol. In diese Klasse gehören z.B. die Kondensationsprodukte von Fettalkoholen mit 8 bis 30 C-Atomen wie Tridecylalkohole mit 3 bis 100 Mol Ethylenoxyd: Cie- bis Cis-Alkohole mit 11 bis 50 Mol Ethylenoxyd; Ethylenoxyd-adducte mit Monoestern von mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise sechswertigen Alkoholen; Kondensationsprodukte von Propylenglycol mit 3 bis 100 Mol Ethylenoxyd; Kondensationsprodukte von Alkylphenolen, deren Alkylgruppe gerade oder verzweigt ist und 6 bis 20 C-Atome aufweist, mit 3 bis 100 Mol Ethylenoxyd und andere.

Geeignete amphotere Detergentien sind solche, bei denen im allgemeinen sowohl eine anionische Gruppe als auch eine kationische Gruppe anwesend ist und eine hydrophobe organische Gruppe vorliegt, die vorzugsweise ein höherer aliphatischer Rest mit 10 bis 20 C-Atomen ist. Beispiele sind die am Stickstoff eine lange Alkylkette tragenden Aminocarbonsäu-ren und die am Stickstoff eine langkettige Alkylgruppe tragenden Iminodicarbonsäuren, wie beispielsweise in der US-PS 3 824 189 geoffenbart ist.

Die erfindungsgemässen Waschmittel enthalten wasserlösliche alkalische bis neutrale Gerüstsalze in Mengen von 10 bis 60 Gew.-% des Waschmittels. Zweckmässig sind dabei die organischen und anorganischen Gerüststoffe, beispielsweise die Alkali- und Erdalkaliphosphate, vorzugsweise die kondensierten Phosphate wie die Pyrophosphate oder die Tripo-lyphosphate; weiterhin die entsprechenden Silicate, Borate, Carbonate, Bicarbonate und ähnliche. Beispiele für solche Gerüststoffe sind Natriumtripolyphosphat, Trinatriumphosphat, Tetranatriumpyrophosphat, Natriumhydrogenpyro-phosphat, einbasisches Natriumphosphat, zweibasisches Natriumphosphat, Natriumhexametaphosphat, Alkalisilicat sowie Natriummetasilicat; Natriumsilicate mit einem Verhältnis Na20/SiCh von 1,6:1 bis 3,2:1, Natriumcarbonat, Natriumsulfat, Borax (Natriumtetraborat), Ethylendiaminte-traessigsäure-tetranatriumsalz, Trinatriumnitrilotricetat und ähnliche sowie Mischungen aus den vorstehenden Verbindungen. Gerüststoffsalze können so gewählt sein, dass man entweder phosphathaltige oder phosphatfreie Waschmittel erhält. Für letztere ist Natriumcarbonat besonders wirksam. Ein anderes Material, von dem gefunden wurde, dass es eine gute, reinigende Wirksamkeit entwickelt, ist Metakaolin, welches man im allgemeinen erhält, wenn man eine Kaolinitgit-

terstruktur unter Wasserabgabe erhitzt, wodurch man einen Stoff erhält, der sich unter der Röntgenanalyse als praktisch amorph erweist, jedoch immerhin noch einen Anteil der Gitterstruktur des Kaolinits bewahrt hat. Besprechungen des Kaolins und Metakaolins finden sich in der US-PS 4 075 280, Spalten 3 und 4, und bei Grimshaw, «The Chemisty of Phy-sics of Clays and Allied Ceramic Materials», 4. Auflage, Wiley-Interscience, Seiten 723 bis 727. Metakaolin ist ebenfalls ein Gegenstand der US-Patentanmeldungen Nrn.

905 622 und 905 718, und die betreffenden Offenbarungen sollen Teil dieser Beschreibung sein. Es scheint, dass das Metakaolin ebenfalls weichmachende Eigenschaften besitzt. Dazu ist zu sagen, dass die wirksamsten Metakaoline diejenigen zu sein scheinen, die sich bei der Reaktion mit Natriumhydroxyd zwecks Umwandlung in Zeolith 4A als die besten erweisen, gemäss Beschreibung in der US-PS 3 114 603, in welcher diese Produkte als «reaktives Kaolin» bezeichnet werden. Wie in den eben genannten Quellen erwähnt ist,

kann man Metakaolin als ein Aluminosilicat bezeichnen. Das Metakaolin und/oder ein Zeolith wird gewöhnlich in etwa den gleichen Mengen wie das Gerüststoffsalz zugesetzt und vorzugsweise zusätzlich am Gerüststoff, beispielsweise in den Verhältnissen von Zeolith zu Silicat von 6:1. Eine besonders zweckmässige Form des Metakaolins ist unter der Bezeichnung Satintone Nr. 2 im Handel erhältlich.

Bevorzugte weitere Zusätze in den erfindungsgemässen Waschmitteln sind Parfüm wie Genieparfüm; optische Aufheller und Waschblau in Form von Farbstoffen oder Pigmenten, wobei in dieser Beziehung geeignete Substanzen Stilben oder Tinopal 5BM als Aufheller, insbesondere beide zusammen, und als Waschblau Direkt Brilliant Sky Blue 6B, Solo-phenyl Violet 4BL, Cibacete, Brilliant Blue RBL und Ciba-cete Violet B, Polar Brilliant Blue RAW sowie Calcocid Blue 2G sind. Der Aufheller kann in Mengen zugesetzt werden, die bis etwa 1% des Gesamtgewichtes des Waschmittels betragen, während das Wäscheblau in der Regel in Mengen bis zu etwa 0,1%, vorzugsweise bis zu etwa 0,01% des Gesamtgewichtes des Waschmittels zugesetzt werden. Das Wäscheblau, beispielsweise Polar Brilliant Blue, kann schon in die Seifenspaghetti eingearbeitet werden. In jedem Falle sind nur ausserordentlich geringe Mengen nötig, damit ein Effekt erzielt wird.

Andere Zusätze, die gegebenenfalls vorhanden sind, können Bleichmittel sein, welche entweder Sauerstoff oder Chlor freisetzen; sauertoff-freisetzende Bleichmittel sind Natrium-und Kaliumperborat, Kaliummonopersulfat und ähnliche, während chlorfreisetzende Bleichmittel beispielsweise Natriumhypochlorit, Kaliumisocyanurat, Trichloroisocyanursäure und ähnliche sind. Die letzteren, chlorfreisetzenden Bleichmittel sind Beispiele der grossen Klasse wasserlöslicher, organischer, trockener fester Bleichmittel, die bekannt sind als die N-Chlorimide und deren Alkalisalze. Diese zyklischen Imide besitzen 4 bis 6 Ringglieder und sind im einzelnen in der US-PS 3 325 414 beschrieben. Sämtliche Sauerstoff und Chlor freisetzenden Bleichmittel, die oben erwähnt sind, sollen mit den Waschmitteln voll verträglich sein und in Gegenwart der anionischen und kationischen Komponenten stabil sein. Man verwendet sie im allgemeinen in Mengen, die 0,1 bis 25 Gew.-% der gesamten Feststoffe oder 0,05 bis 20%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels, ausmachen.

Weitere, gegebenenfalls vorhandene Zusätze sind wasserlösliche und/oder wasserdispergierbare hydrophobe kolloide Schmutztragemittel. Methylcellulose, beispielsweise Metho-cel, ist besonders wirksam. Polyvinylalkohol ist ebenfalls wirksam, insbesondere zum Waschen von Baumwolle und synthetischen Fasern wie Nylon, Dacron und harzbehandelte Baumwolle. Die zusätzlichen Schmutztragemittel können in Mengen zugesetzt werden, die bis etwa 2% betragen, bezogen

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

9

654 326

auf den Gesamtfeststoffgehalt, und bis zu etwa 4%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels. Es muss jedoch besonders betont werden, dass die nichtionische organische Tensidkomponente der Seifenspaghetti mindestens den gröss-ten Teil der Schmutztragefunktion, d.h. des Widerstands gegen erneutes Absetzen des Schmutzes ausübt, und diese Wirksamkeit wird durch das Seifenmaterial bedeutend verbessert, wie schon vorstehend beschrieben wurde. Ausser den bereits genannten Zusätzen können ebenfalls Füllstoffe zugegeben werden, beispielsweise Natriumsulfat, Natriumchlorid usw. Deren Menge kann bis zu 40% betragen, bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels.

Das Waschmittel wird normalerweise nach den üblichen Techniken hergestellt, beispielsweise durch Sprühtrocknen einer halbfesten Mischung aus Tensid, Gerüststoff, Füllstoff usw. mit Ausnahme flüchtiger Bestandteile wie Parfüm sowie anderen Bestandteilen, die die Bedingungen des Sprühtrocknens nicht gut aushalten, beispielsweise die Peroxybleichmit-tel wie Natriumperborat. Diese Zusätze gibt man vorzugsweise nach dem Sprühtrocknen zu. Wie schon vorstehend beschrieben wurde, kann man die Seifenspaghetti und den kationischen Aminweichmacher einfach trocken mit den getrockneten anderen Waschmittelbestandteilen in Teilchenform durch einfaches mechanisches Vermischen mischen, was zum Erzielen eines homogenen Produktes mehr als ausreichend ist. Wie schon vorstehend erwähnt wurde, kann ein Teil oder die Gesamtmenge der Seifenspaghetti auch schon zur wässrigen halbfesten Mischung zugegeben werden. Eine besonders geeignete Arbeitsweise ist die folgende: In einen Vormischer gibt man Wasser und dann in der angegebenen Reihenfolge anionisches Tensid, Natriumsilicat, gegebenenfalls zuzugebende Bestandteile wie beispielsweise Satintone Nr. 2 und Füllstoffe wie Natriumsulfat sowie Gerüststoffsalz. Diese Vormischung wird dann auf etwa 60 °C vor der Zugabe eines Gerüststoffes erwärmt, beispielsweise Natriumtripoly-sulfat, und der Feststoffgehalt der Vormischung vor dem Sprühtrocknen wird auf etwa 55 bis 65% eingestellt. Das Sprühtrocknen kann auf übliche Weise ausgeführt werden, indem man das heisse Gemisch aus dem Mischkessel auf einen Sprühturm pumpt, wo das Gemisch durch eine Sprühdüse in eine warme verdampfende Atmosphäre gelangt. Das Bleichmittel und die anderen noch zuzugebenden Stoffe werden der abgekühlten, trockenen Detergensmasse zugefügt, etwa auf normale Art in einem einfachen mechanischen Mischer. Bei der Verwendung gibt man im allgemeinen soviel Waschmittel in das Waschgefäss, damit man ein Flottenverhältnis an kationischem Weichmacher in der Waschflotte von etwa 1,5 bis 8,0 g auf 3,5 kg Textilgut erzielt, wobei ein Flottenverhältnis von 1,8 bis 6,0 g/3,5 kg bevorzugt ist. Die Temperatur des Waschens kann beispielsweise etwa 20 oder 21 °C bis zum Kochen, d.h. 100 °C betragen. In diesem Zusammenhang sei erwähnt, dass man unter Kaltwäsche eine Waschtemperatur bis zu 21 °C, unter Warmwäsche eine solche zwischen 21 und 49 °C und unter Heisswäsche eine solche zwischen 49 °C und Kochtemperatur versteht.

Bestimmte Arten von quaternären aliphatischen Ammoniumverbindungen, die als Weichmacher relativ unwirksam sind, können trotzdem als antistatische Mittel eine grosse Wirksamkeit in den erfindungsgemässen Waschmitteln entfalten, insbesondere, da sie mit anionischen oberflächenaktiven Stoffen in flüssigem Milieu physikalisch verträglich sind. Im allgemeinen umfassen solche Stoffe die ethoxylierten und/ oder propoxylierten quaternären Ammoniumverbindungen der folgenden Formel :

worin Rm und Rn Ethoxy oder Propoxy bezeichnen und m und n ganze Zahlen von 1 bis 50 bedeuten, die identisch oder unterschiedlich sind. Rs ist ein Alkylrest mit 14 bis 24 C-Atomen. Bevorzugte Verbindungen dieser Art sind (a) Methylbis-(2-hydroxyethyl)-kokosammoniumchlorid, eine Flüssigkeit mit 75% Wirkstoff in wässrigem Isopropanol als Lösungsmittel und handelsüblich unter dem Namen Ethoquad c/12, Armak sowie Variquat 638 der Sherex Chemical Co.; (b) Ethoquad c/25, eine Substanz identisch mit der unter (a) genannten, jedoch mit 15 Mol Ethylenoxyd (Rm und R„) und handelsüblich in Form eines 95%igen Wirkstoffes; (c) Methylbis-(2-hydroxyethyl)-octadecylammoniumchlorid, eine Flüssigkeit mit 75% Wirkstoff in wässrigem Isopropanol als Lösungsmittel, handelsüblich unter dem Handelsnamen Ethoquad 18/12, Armak und (d) eine Substanz wie (c), jedoch mit 15 Mol Ethylenoxyd (jeder Rest Rm und R„), eine Flüssigkeit mit 95% Wirkstoff, handelsüblich unter der Bezeichnung Ethoquad 18/15, Armak. Diese Stoffe und Produkte können in Mengen verwendet werden, die bis zu 10 Gew.-% des Waschmittels ausmachen.

Die folgenden Beispiele sind nur zum Zwecke der Veranschaulichung aufgeführt und sollen die Erfindung nicht einschränken. Sämtliche Teile und Prozentzahlen beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1

Dieses Beispiel veranschaulicht die Löslichkeit eines Gemisches aus Seife und nichtionischem Tensid in kaltem, warmem und heissem Wasser.

Ein solches Gemisch aus Seife und nichtionischem Tensid in Form von Spaghetti, bestehend aus 80 Gew.-% Seife mit einem Verhältnis von Talg und Kokosfett in den Fettsäuren von 85:15 und 20 Gew.-% Neodol (ein Produkt der Shell Chemical Co., welches ein Ci2_i5-Alkohol kondensiert mit 7 Mol Ethylenoxyd ist) wird hergestellt. Die Löslichkeit des Waschmittels in Wasser bei verschiedenen Temperaturen wird gemessen und ist in der Tabelle 1 angegeben.

Tabelle 1

Gewichts-Gehalt an

Temperatur

Zeit zur Auflösung von 1 g nichtionischem Tensid

pro Liter

%

°C

(Minuten)

0

21,1

>15

20

21,1

4

20

32,2

2

20

49,0

1

Beispiele 2 bis 6

Beispiel 1 wird wiederholt mit der Änderung, dass verschiedene Gewichtsmengen nichtionisches Tensid dem Waschmittel beigefügt werden. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusammengefasst.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

654 326

10

Tabelle 2

Beispiel

Gewichts-Gehalt an Tempera- Zeit zur Auflösung von

Seife im Waschmittel tur

1 g pro Liter

Nr.

%

°C

(Minuten)

100

21,1

>15

2

100

32,2

9

100

49,0

1

95

21,1

>15

3

95

32,2

3

95

49,0

1

90

21,1

10

4

90

32,2

1,75

90

49,0

1

85

21,1

8,5

5

85

32,2

1,75

85

49,0

1

80

21,1

6

80

32,2

1,75

80

49,0

1

Beispiele 7 und 8

Beispiel 1 wird wiederholt mit der Änderung, dass die benutzte Seife aus 100%iger Kokosfettsäureseife besteht und dass verschiedene Gewichtsmengen nichtionisches Tensid dem Waschmittel aus Seife und nichtionischem Tensid beigefügt sind. Die Ergebnisse sind in der Tabelle untergebracht.

Beispiel

Gewichts-Gehalt

Tempera- Zeit zur Auflösung von

an Seife tur

1 g pro Liter

Nr.

%

°C

(Minuten)

100

21,1

>15

7

100

32,2

1

100

49,0

1

90

21,1

8

90

32,2

1,75

90

49,0

1

Beispiele 1 bis 8 zeigen, dass eine Erhöhung des Anteils an nichtionischem Tensid die Löslichkeit des Gemisches aus Seife und nichtionischem Tensid in kaltem Wasser verbessert.

Beispiel 9

Ein sprühgetrocknetes Hochleistungswaschmittel mit folgender Zusammensetzung wird hergestellt:

Bestandteil Gew.-%

Lineares Tridecylbenzolsulfat (LTBS)

15

Natriumtripolyphosphat (NaTPP)

33

Silikat

7

Aufheller (Stilben & Tinopal 5BM)

0,48

Q.S. Natriumsulfat und Wasser

44,52

100,00

Zu 90 g des obigen Waschmittels werden zugesetzt:

Distearyl-dimethylammoniumchlorid (Arosurf 5 g TA 100 Sherex Chemical Co., 93% Wirkstoff) Seifenspaghettis (80 Gew.-% 5 g

Talg/Kokosseife = 85/15) und 20 Gew.-%

Neodul 25-7 (Shell Chemical Co.). Die Länge der

Spaghettis beträgt 15 mm und deren Durchmesser 0,5 mm, so dass man durch einfaches mechanisches Mischen eine gleichmässige Dispersion bekommt.

Waschversuche mit dem oben angegebenen Waschmittel in einer General-Electric-Waschmaschine, 75 Liter (17 U.S.Gal) Leitungswasser bei einer Temperatur von 49,0 °C (ungefähr 100 ppm Härte), werden durchgeführt. Die Versuche werden mit einem einzigen Handtuch vorgenommen. Die Weichheit des Textilmaterials wird nach einer Skala von 1 (keine Weichheit) bis 10 (hervorragende Weichheit) bewertet, und der Weissgrad (-b) nach der Gardner-Skala angegeben. Unterschiede in den Messungen werden wie üblich verarbeitet, d.h., Unterschiede von ungefähr 0,5 b Einheiten sind visuell wahrnehmbar. Ausserdem entsprechen grössere Werte von [b] höheren Weissgraden. Die Weichheit und der Weissgrad von den, wie oben beschriebenen, gewaschenen Handtüchern wird abgeschätzt.

Beispiel 10

Beispiel 1 wird wiederholt mit der Änderung, dass das Seifenspaghetti aus Seife und Carboxymethylcellulose zusammengesetzt ist. Die Ergebnisse aus den Beispielen 9 und 10 sind hier nachstehend angegeben.

Beispiel

Weichheit

Weissgrad (-b)*

Nr.

32,2 °C

49 °C

32,2 °C 49 °C

9

ion ion

-5,6 -6,0

10

io io

-5,9 -5,8

* Negativere Werte von b entsprechen höheren Weissgraden. Um 0,5 b-Einheiten verschiedene Weissgrade, sind visuell wahrnehmbar.

Beispiel 11

Beispiel 9 wird wiederholt, aber es wird ein Waschmittel mit folgender Zusammensetzung bënutzt:

Bestandteil Gew.-%

Lineares Dodecylbenzolsulfonat 23

NazCOs 20

Silikat 15 Borax 3 Nichtionisches Tensid 1 Seife 2 Carboxymethylcellulose 1 Aufheller (Stilben & Tinopal 5BM) 0,48 «Satinton» 1

Na2SC>4 und Wasser Q.S.

Zu 90 g des obigen Waschmittels werden gemäss Beschreibung in Beispiel 9 5g Arosurf TA-100 und 5 g Seife und nichtionisches Tensid (Spaghettiform) beigefügt. Weichheit und Weissgrad werden auf Proben gewaschener Handtücher gemessen, gemäss Beispiel 9.

Beispiel 12

Beispiel 11 wird wiederholt mit der Änderung, dass anstelle von Seife/nichtionisches Tensid (Spaghettiform) 5 g Seife/Carbonxymethylcellulose (Spaghettiform) benutzt werden.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

11

654 326

Beispiel 13

Beispiel 11 wird wiederholt mit der Änderung, dass 4 g Arosurf TA-100 und 5 g Seife/nichtionisches Tensid (Spaghettiform) gemäss Beispiel 9 benutzt werden.

Beispiel 14

Beispiel 11 wird wiederholt mit der Änderung, dass 4 g Arosurf TA-100 und 4 g Seife/Carboxymethylcellulose (Spaghettiform) gemäss Beispiel 9 benutzt werden.

Beispiel 15

Die Ergebnisse der Beispiele 1 I bis 15 sind nachstehend angegeben.

Die Ergebnisse der Beispiele 16 bis 18 sind nachstehend angegeben.

Beispiel

Weichheit

Weissgrad (-b)

Nr.

49 °C

16 (Vergleich)

1

-5,2

17

10

-6,3

18

8

-5,5

Beispiel 19

15 Ein unparfümiertes Waschmittel (Pulverform) mit folgender Zusammensetzung wird hergestellt:

Beispiel Nr.

Weichheit 32,2 °C

49 °C

Weissgrad (-b) 32,2 °C 49 °C

11

10**

10*

-4,3

-5,7

12

10

-5,6

-6,3

13

10*

10

-5,0

-6,0

14

10

9

-5,3

-5,5

15

9

-4,1

-4,2

* grösser ** viel grösser

Beispiel 16

Ein Hochleistungswaschmittel mit folgender Zusammensetzung wird hergestellt:

Bestandteil

Gew.-%

Lineares Alkylbenzolsulfonat Alkoholäthersulfat Nichtionisches Tensid N atriumtripoly phosphat Zeolith

NaaSCh, Aufheller, Wasser

2

24 17

Q.S.

Der Waschversuch gemäss Beispiel 9 wird bei einer Temperatur von 49 °C (120 °F) wiederholt. Es werden 100 g von dem oben beschriebenen Waschmittel benutzt.

Beispiel 17

Beispiel 16 wird wiederholt mit der Änderung, dass dem in Beispiel 16 beschriebenen Waschmittel 5 g Arosurf TA-100, 5 g Seife/nichtionisches Tensid (Spaghettiform) und 20 g sprühgetrocknetes Additiv (Granulat) mit nachstehender Zusammensetzung zugegeben werden.

Bestandteil

Gew.-%

Lineares Tridecylbenzolsulfonat

14,8

Natriumtripolyphosphat

26,5

Silikat

6,9

Aufheller (Stilben & Tinopal 5BM)

0,47

Natriumcarbonat

4,9

Carboxymethylcellulose

0,25

Methocel

0,6

Natriumsulfat, Feuchtigkeit

Q.S.

Zu 90,6 Gewichts-Teilen des oben beschriebenen unparfü-mierten Waschmittels werden folgende Bestandteile zugegeben:

Distearyldimethylammonium chlorid (Arosurf 35 TA-100, Sherex Chemical Co., 93% Wirkstoff Seifenspaghettis (90% Seife mit Talgseife:Kokosseife = 85:15; 10% Neodul 25-7 (Shell Chemical Co.). Die Länge der Spaghettis beträgt 15 mm und der Durchmesser 0,5 mm 40 Boraxpentahydrat

Nichtionisches Tensid (Neodol 25-7) Geruchsstoff

4,0 Teile 4,0 Teile

0,7 Teile 0,5 Teile 0,2 Teile

Der Waschversuch gemäss Beispiel 9 wird wiederholt.

45 Dabei wird das oben beschriebene Waschmittel benutzt. Die Ergebnisse sind den in Beispiel 14 angegebenen ähnlich.

Die vorstehenden Beispiele zeigen, dass die Gemische aus Seife und nichtionischem Tensid insbesondere in bezug auf ihre Kaltwasserlöslichkeit viel vorteilhafter sind.

50 Die nachstehenden Beispiele veranschaulichen die verbesserte Kaltwasserlöslichkeit des ternären Systems aus Seife, nichtionischem Tensid und Magnesiumsulfat gemäss dieser Erfindung.

Bestandteil

Gew.-%

NaHCOs 46

Na2COj 32 Aufheller 2,5

Silikat 13,5 Blauer Farbstoff und Feuchtigkeit 6,0

100,0

Beispiel 18

Beispiel 17 wird wiederholt mit der Änderung, dass anstelle von Seife/nichtionisches Tensid (Spaghettiform) Seife/Carboxymethylcellulose (Spaghettiform) benutzt wird.

Beispiel 20

Das folgende Waschmittel in Spaghettiform wird ähnlich 60 wie vorher beschrieben hergestellt:

Bevorzugte Zusammensetzung %

65 Seife (Talg/Kokos = 83:17) 90

Ci2_i5-Alkohol mit 7 Mol Ethylenoxyd 5

kondensiert (Neodol 25-7, Shell)

MgSCh-HzO _5

100

654 326

12

Folgende Löslichkeiten wurden gemessen:

Temperatur

Zeit zur Auflösung von 1 g Waschmittel

(Spaghettiform), in 1 Liter Wasser, mit Magnetriihrer

gerührt

°C

(Minuten)

10,0

12

21,1

6

32,2

3,5

Man bemerke, dass trotz eines Gehaltes dieser Waschmittelspaghettis von nur 5% an nichtionischem Tensid ihre Löslichkeit bei 21,1 °C (70 °F) viel besser ist als die von vergleichbaren Waschmittelspaghettis, die 10 und 15% nichtionisches Tensid enthalten (siehe Beispiel 4 und 5). Man bemerke, dass bei 10 °C (50 ° F) das ternäre System in Spaghettiform löslicher ist als das binäre System (nur Seife und nichtionisches Tensid) bei 21,1 °C (70 °C) (siehe Beispiel 3).

5 Beispiel 21

Beispiele 9,11,12,13,14,17 und 19 werden jeweils wiederholt, mit dem Unterschied, dass die in diesen Beispielen benutzten Waschmittelspaghettis gegen die in Beispiel 20 auf-geführten Spaghettis ausgetauscht werden.

Beispiel 22

Beispiel 21 wird wiederholt mit der Änderung, dass in jedem Versuch Waschmittelspaghettis ähnlich denjenigen von 15 Beispiel 20 eingesetzt werden, wobei diese jedoch aus 85% Seife, 8% nichtionischem Tensid und 7% Magnesiumsulfat bestehen.

G

Claims

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2

PATENTANSPRÜCHE

1. Weichmacherhaltiges Waschmittel, das in der Lage ist, Textilien beim Waschvorgang besten Griff, beste Sauberkeit sowie ausgezeichnete antistatische Eigenschaften und Widerstandsfähigkeit gegen Wiederverschmutzung zu verleihen, dadurch gekennzeichnet, dass es gewichtsmässig folgende Bestandteile enthält:

- 5 bis 40% wasserlösliches, seifenfreies organisches Ten-sid, wovon mindestens 90% anionisch sind,

- 10 bis 60% wasserlösliches, neutrales bis alkalisches Gerüststoffsalz,

- 2 bis 20% kationischen Amin-Weichmacher, ausgewählt aus (a) quaternären aliphatischen Di-(Ci bis C4)-alkyl-di-(Ci4 bis C24)-alkylammoniumsalzen, (b) heterocyclischen Verbindungen sowie Mischungen aus (a) und (b) und

- 2 bis 20% eines Gemisches bestehend aus (ai) 2 bis 50 Gew.-% nichtionischem organischem Tensid, (bi) 1 bis 15 Gew.-% Magnesiumsulfat und (ci) als Rest wasserlösliche oder wasserdispergierbare Fettsäureseife,

wobei das Gewichtsverhältnis von Seife zu Weichmacher 8:1 bis 1:3 beträgt, und wobei das seifenhaltige Gemisch im Wesentlichen gleichförmig in Form diskreter Teilchen im Waschmittel verteilt ist.
2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Seife Alkalimetallsalze von Cio- bis C3o-Fettsäu-ren, worin der Anteil an Cio- bis Cis-Fettsäuren mindestens 50 Gew.-% beträgt, enthält.
3. Waschmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Seife ein Gemisch aus kokosnussöl- und talgfettsauren Salzen ist.
4. Waschmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Seife Talg- und Kokosseife im Gewichtsverhältnis von 85:15 ist.
5. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionische organische Tensid eines des folgenden ist: Kondensationsprodukte von Alkylenoxyd mit Alkylphenolen oder aliphatischen Alkoholen, die 8 bis 22 Kohlenstoffatome enthalten, oder Blockcopolymere aus Ethylenoxyd und Propylenoxyd.
6. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Weichmacher Distearyl-dimethylammonium-chlorid ist.
7. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Weichmacher Di-(hydrierter Talg)-dimethylam-moniumchlorid ist.
8. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Weichmacher 1-Methyl-l-talgamidoethyl-2-talg-imidazoliniummethylsulfat ist.
9. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Weichmacher 1-Methyl-l-oleylamidoethyl-2-oleyl-imidazoliniummethylsulfatist.
10. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis zwischen Seife und Weichmacher ungefähr 1:1 beträgt.
11. Waschmittel nach Anspruch 1 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Gerüststoffsalz Natriumtripoly-phosphat ist.
12. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Dçtergens lineares Tridecylbenzol-sulfonat ist.
13. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Detergens lineares Dodecylbenzol-sulfonat ist.
14. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es 5 bis 45 Gew.-% Metakaolin enthält.
15. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es 5 bis 45 Gew.-% Zeolith enthält.
16. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es bis zu 25 Gew.-% wasserlösliches Textilbleichmit-tel enthält.
17. Waschmittel nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Bleichmittel ein Alkalimetallperborat ist.
18. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es Weichmacher und Seife in einer Mindestkonzentration von je 4 Gew.-% enthält.
19. Waschmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionische organische Tensid aus dem Kondensationsprodukt von aliphatischen Ci2_i5-Alkoholen mit 7 Mol Ethylenoxyd besteht.
20. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration an nichtionischem Tensid in dem Gemisch aus Seife und nichtionischem Tensid 2 bis 40 Gew.-% beträgt.
21. Waschmittel nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration an nichtionischem Tensid 3 bis 30 Gew.-% beträgt.
22. Waschmittel nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration an nichtionischem Tensid 4 bis 15 Gew.-% beträgt.
23. Waschmittel nach Anspruch 1 folgender Zusammensetzung:

- ungefähr 5 Gew.-% Distearyl-dimethylammoniumchlo-

rid,

- ungefähr 5 Gew.-% Seife in Spaghettiform, bestehend aus 90 Gew.-% Seife aus Talg- und Kokosseife im Gewichtsverhältnis 85:15, 5 Gew.-% C|2_i5-Alkohol kondensiert mit 7 mol Ethylenoxyd als Tensid und 5 Gew.-% Magnesiumsulfat-monohydrat,

- ungefähr 90 Gew.-% detergenshaltige nachstehende Zusammensetzung :

15 Gew.-% lineares Tridecylbenzolsulfonat, 33 Gew.-% Natriumtripolyphosphat,

7 Gew.-% Silikat,

1 Gew.-% Borax und 0,48 Gew.-% Aufheller, sowie Rest: Natriumsulfat und Wasser.
24. Waschmittel nach Anspruch 1 folgender Zusammensetzung:

- ungefähr 5 Gew.-% Distearyl-dimethylammoniumchlo-

rid,

- ungefähr 5 Gew.-% Seife in Spaghettiform, bestehend aus 90 Gew.-% Seife im Gewichtsverhältnis Talg:

Kokos = 85:15, 5 Gew.-% Ci2-i5-Alkohol kondensiert mit 7 mol Ethylenoxyd als Tensid, und 5 Gew.-% Magnesiumsulfat-monohydrat,

- 90 Gew.-% Detergenshaltige nachstehende Zusammensetzung:

23 Gew.-% lineares Dodecylbenzolsulfonat, 20 Gew.-% Natriumcarbonat,

15 Gew.-% Silikat,

3 Gew.-% Borax,

1 Gew.-% nichtionisches Tensid,

2 Gew.-% Fettsäureseife,

1 Gew.-% Carboxymethylcellulose,

0,48 Gew.-% Aufheller,

1 Gew.-% feinpulvriges Natriumalumosilikat und

- Rest: Natriumsulfat und Wasser.
25. Waschmittel nach Anspruch 1 folgender Zusammensetzung:

- ungefähr 4 Gew.-% Distearyl-dimethylammoniumchlo-rid, .

- ungefähr 5„ Gew.-% Seife in Spaghettiform, bestehend aus 85 Gegiv.-% Seife im Gewichtsverhältnis Talg:

Kokos = 85:15, 8 Gew.-% C^-is-Alkohol kondensiert mit 7 Mol Ethylenoxyd als Tensid, und 7 Gew.-% Magnesiumsul-fatmonohydrat,

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

3

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- ungefähr 91 Gew.-% Detergenshaltige nachstehende Zusammensetzung :

23 Gew.-% lineares Dodecylbenzolsulfonat, 20 Gew.-% Natriumcarbonat

1 Gew.-% nichtionisches Tensid,

3 Gew.-% Borax,

2 Gew.-% Fettsäureseife,

15 Gew.-% Silikat,

1 Gew.-% Carboxymethylcellulose und 0,48 Gew.-% Aufheller sowie

- Rest: Natriumsulfat und Wasser.
26. Waschmittel nach Anspruch 1 folgender Zusammensetzung:

- ungefähr 4 Gew.-% Distearyl-dimethylammoniumchlo-

rid,

- ungefähr 4 Gew.-% Seife in Spaghettiform, bestehend aus 90 Gew.-% Seife im Gewichtsverhältnis Talg:

Kokos = 83,17, 5 Gew.-% Ci2-i5-AIkohol kondensiert mit 7 Mol Ethylenoxyd als Tensid, und 5 Gew.-% Magnesiumsul-fatmonohydrat,

- ungefähr 0,7 Gew.-% Borax,

- ungefähr 0,5 Gew.-% nichtionisches Tensid,

- ungefähr 0,2 Gew.-% Parfüm,

- ungefähr 90,6 Gew.-% Detergenshaltige nachstehende Zusammensetzung:

14,8 Gew.-% lineares Tridecylbenzolsulfonat,

26,5 Gew.-% Natriumtripolyphosphat,

6,9 Gew.-% Silikat,

0,47 Gew.-% Aufheller,

4,9 Gew.-% Natriumcarbonat,

0,25 Gew.-% Carboxymethylcellulose und 0,6 Gew.-% verschiedener Verbindungen vom Typ Dimethyl-äther der Cellulose bis zu den Propylenglykoläthern der Methylcellulose mit wechselnden Verhältnissen von Hydro-xypropoxy- zu Methoxygruppen sowie Rest Natriumsulfat und Wasser.
27. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es ferner noch bis zu 3 Gew.-% Fettsäureseife enthält.
28. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die prozentuale Konzentration des seifenfreien anionischen Tensids mindestens der Beziehung 1,5 x +5 entspricht, worin x der Prozentanteil des Weichmachers ist.