CH650259A5 - Composto ad attivita antiulcera, procedimento per la sua preparazione e composizioni farmaceutiche relative. - Google Patents

Composto ad attivita antiulcera, procedimento per la sua preparazione e composizioni farmaceutiche relative. Download PDF

Info

Publication number
CH650259A5
CH650259A5 CH4612/82A CH461282A CH650259A5 CH 650259 A5 CH650259 A5 CH 650259A5 CH 4612/82 A CH4612/82 A CH 4612/82A CH 461282 A CH461282 A CH 461282A CH 650259 A5 CH650259 A5 CH 650259A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
methyl
compound
activity
nitro
preparation
Prior art date
Application number
CH4612/82A
Other languages
English (en)
Inventor
Vincentiis Leonardo De
Original Assignee
Ausonia Farma Srl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=11208027&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CH650259(A5) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ausonia Farma Srl filed Critical Ausonia Farma Srl
Publication of CH650259A5 publication Critical patent/CH650259A5/it

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/12Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P1/00Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
    • A61P1/04Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system for ulcers, gastritis or reflux esophagitis, e.g. antacids, inhibitors of acid secretion, mucosal protectants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00Antineoplastic agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/58Radicals substituted by nitrogen atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

La presente invenzione ha per oggetto un composto ad attività antiulcera e precisamente la N-(2-<{[5-(dimetilami-no)-metil-2-furanil]-metil}-tio>-etil)-N'-(3,4-metilendiossi-benzil)-2-nitro-l,l-etendiammina, di formula (I):
(CH )2NCH2.
■s-ch2-ch2-nh
\ì=chn02
(I)
L'invenzione riguarda inoltre un procedimento per la preparazione di (I), caratterizzato dal fatto che si fa reagire
2-[(2-amminoetil)tio-metil]-5-(dimetiÌamminometil)-furano (II) con 1 nitro-2-metiltio-2-(3,4-metiIendiossibenzilammi-no)-etene (III), secondo lo schema seguente:
5 (CH3)2NCH24I^^CH2-S-CH2-CH2-NH2
(II)
-> (I)
CH3S\
h c
y3=CHN02
•nh
(III)
La reazione viene condotta in solventi aprotici, quali idrocarburi clorurati, a temperature comprese fra 30 e 120°C, opportunamente fra 50 e 100°C, fino a cessato sviluppo di metilmercaptano.
20 L' l-nitro-2-metiItio-2-(3,4-metilendiossi-benzilammino)--etene (III) è a sua volta facilmente ottenibile per condensazione della 3,4-metilendiossi-benzilammina (IV) con 1-ni-tro-2,2-di(metiltio)-etene (V):
ih2-nh2
ch3sn
CH3S'
:c=chno.
(V)
(III)
30 II composto (I) presenta un'elevata attività antiulcera, rivelandosi superiore a farmaci ben noti, di struttura analoga, quali la cimetidina e la ranitidina. Rispetto a questi due composti, (I) presenta inoltre il vantaggio di un maggior latenziamento dell'effetto farmacologico. 35 La tossicità acuta risulta molto bassa sia nel topo sia nel ratto: le DLS0 per via orale risultano rispettivamente superiori a 3000 e a 5000 mg/kg.
Pertanto, l'invenzione si riferisce anche a composizioni farmaceutiche ad attività antiulcera, contenenti come prin-40 cipio attivo il composto (I).
L'esempio che segue illustra il procedimento di preparazione del composto in oggetto.
Esempio
45
(I)
a) l-Nitro-3-metiltio-2-(3,4-metilendiossibenzìlammino)--etene (HI)
16,1 grammi di l-nitro-2,2-dimetiltio-etene (V) sono sciolti in 100 mi di 1,1,2-tricloroetene, riscaldati a riflusso; alla so soluzione omogenea così ottenuta si aggiungono in 30 minuti 7,5 g dì 3,4-metilendiossibenzilammina (III) sciolti in 40 mi dello stesso solvente. Si lascia a riflusso la soluzione così ottenuta per 2 ore e mezzo.
Al termine, la miscela di reazione viene liberata dal sol-55 vente a pressione ridotta, il grezzo è purificato con colonna cromatografica su silice, eluendo con etere di petrolio e poi con diclorometano. Il prodotto ottenuto viene cristallizzato da diclorometano ed etenere dietilico, e fonde a 118-119°C.
60
b) N-(2-<{[5-(dimetilamino)-metil-2-furanil]-metiïXj-tio>-etil)--N'-(3,4-metilendiossibenzil)-2-nitro-l,l-etendiammina (I) 10 grammi di prodotto (III) sono sciolti in 100 mi di
1,1,2-tricloroetene e addizionati di 12 g di 2-(aminoetiltio-65 metil)-5-(dimetilammino-metil)-furano.
La miscela di reazione viene lasciata a riflusso per sei ore. Al termine si evapora il solvente a pressione ridotta, e il grezzo viene ripreso con etere etilico. Il precipitato for-
3
650259
matosi viene isolato per filtrazione, sciolto in etanolo e riprecipitato per aggiunta di acqua. Si ricristallizza il prodotto da miscela idroalcolica.
Il composto (I) così ottenuto fonde fra 98 e 102°C. Analisi elementare: per Ç20H,6N4O5S (PM = 434,506) Calc.%: C 55,29 H 5,99 N 12,90 Trov.%: C 55,44 H 6,07 N 12,81
Lo spettro NMR conferma la struttura del prodotto (riferimento interno TMS; solvente DMSO):
2,1 8, s, 6H, (CH3)2N;
2,7 8, m, 4H, N-CH2-CH2-S;
3,4 5, s, 2H, furile-CH2-S;
3,7 5, d, 2H, fenile-CH2-N;
3,85 5, s, 2H, furile-CH2-N;
4,3 8, s, 2H, 0-CH2-0;
6-7 8, m, 6H, aromatici + CHN02;
8 e 10 8, s allargati, 2H, NH.
Dal composto (I) sono stati preparati, secondo metodi di per sé noti, i sali di addizione con acidi inorganici od organici farmaceuticamente accettabili, in particolare con gli acidi cloridrico, citrico, maleico e tartarico.
Come accennato in precedenza il composto (I) — che verrà d'ora in poi definito, per brevità, anche con la sigla AP 880 — è apparso dotato di un'elevata attività antiulcera, accompagnata da una tossicità nettamente inferiore a quella di farmaci di analoga struttura, come dimostrato dai risultati sperimentali sotto esposti. Nelle prove di tossicità e attività riportate, AP 880 è stato usato in forma di citrato.
T ossicità
La tossicittà per somministrazioni singole di AP 880 è stata tra l'altro studiata in confronto a quella della ranitidi-na nel topo, somministrando dosi progressivamente crescenti di farmaco per via intraperitoneale. I valori delle DL50, determinati secondo il metodo di Litchfield e Wilcoxon (J. Pharm. Exp. Ther. 96-99, [1949]) sono contenuti nella tabella.
TABELLA
Specie
Via di somministrazione
DL50 (mg/kg)
AP 880 Ranitidina
Topo i.p.
3.500 2.100
io Risulta evidente una tossicità notevolmente inferiore di AP 880 rispetto a quella della ranitidina per la via di somministrazione e nelle condizioni sperimentali seguite.
Attività gastroprotettiva i5 L'attività gastroprotettiva di AP 880 in confronto a ranitidina a dosi equimolecolari è stata valutata nel ratto in base al test dell'ulcera indotta da stress da immersione.
Sono stati utilizzati ratti Wistar maschi di peso compreso tra 240 e 260 g tenuti a digiuno da 18 ore. Immediata-20 mente dopo somministrazione dei composti in esame per via orale gli animali venivano immobilizzati nell'apposita gabbia «da stress», secondo il metodo di Takagi et al.; la gabbia veniva poi immersa verticalmente in bagno d'acqua a 23 ± 1°C per sette ore fino all'altezza del processo xifoide. 25 Successivamente lo stomaco veniva rimosso e si calcolava l'area di lesione dello stomaco medesimo al fine di calcolare un indice di lesione. L'attività gastroprotettiva dei composti è stata determinata in base alla DE50 che il riscontro dei risultati è risultata essere pari a 25 mg/kg per en-30 trambi i composti in esame.
Attività antiulcera
La valutazione dell'attività di AP 880 per questo modello sperimentale è stata determinata nel ratto in base al 35 test dell'ulcera alla Shay, ponendo a confronto il farmaco in esame alla ranitidina a dosi equimolecolari.
Ratti Wistar maschi di peso corporeo compreso tra 220 e 240 g a digiugno da 48 ore, venivano tenuti in gabbie individuali con fondo di rete metallica a maglie larghe. Ai 40 ratti anestetizzati con etere veniva legato il piloro ed immediatamente somministrati i composti per via intraperitoneale. Diciotto ore dopo il trattameno gli animali erano sacrificati e veniva loro rimosso lo stomaco determinando il grado di perforazione. La sintomatologia ulcerosa della 45 mucosa gastrica è stata valutata mediante un punteggio indice di valutazione delle lesioni. Dal riscontro dei valori ottenuti è stata ricavata la DE50, che per entrambi i composti in esame è risultata essere di 50 mg/kg, nelle condizioni sperimentali adottate.
v

Claims (2)

  1. 650259
    2
    RIVENDICAZIONI 1. Come composto, la N-(2-<{[5-(dimetilamino)-metil-2--furanil]-metil}-tio>-etil)-N'-(3,4-metilendiossibenzil)-2-nitro--1,1-etendiammina, di formula (I)
    (ch3)2nch2
    HC
    ih.-s-ch -ch2-hh ycbm2
    o4vj e suoi sali di addizione con acidi inorganici od organici farmaceuticamente accettabili.
    2. Procedimento per la preparazione del composto (I), caratterizzato dal fatto che si fa reagire 2-[(2-amminoetil)--tio-metil]-5-(dimetilamminometil)-furano (II) con 1 nitro-2--metiltio-2-(3,4-metilendiossibenzilammino)-etene (III), secondo lo schema seguente:
    (ch3)2nch2
    ai)
    h er
    2 -
    ch2-ch2-nh2
    ch,s
    3 \
    -> (D
    (IH)
    / nh
    =CHNO_
    3. Procedimento secondo la rivendicazione 2, caratterizzato dal fatto che la reazione viene effettuata a temperature comprese fra 30 e 120°C, di preferenza fra 50 e 100°C.
    4. Procedimento secondo le rivendicazioni 2 e 3, caratterizzato dal fatto che si opera in solventi aprotici, di preferenza in cloroidrocarburi.
    5. Composizione farmaceutica ad attività antiulcera, caratterizzata dal fatto che in qualità di principio attivo contiene N-(2-<{ [(5-dimetilamino)-metil-2-furanil]-metil}-tio>--etil)-N'-(3,4-metilendiossibenzil)-2-nitro-l,l-etendiammina, di formula (I):
    (ch3)2nch2-
    !h„-s-ch„-ch_—nh
  2. 2 2 \
    c=chn02
    o un suo sale con acidi inorganici od organici farmaceuticamente accettabili.
CH4612/82A 1981-08-18 1982-07-30 Composto ad attivita antiulcera, procedimento per la sua preparazione e composizioni farmaceutiche relative. CH650259A5 (it)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT23546/81A IT1168163B (it) 1981-08-18 1981-08-18 Composto ad attivita' antiulcera, procedimento per la sua preparazione e composizioni farmaceutiche relative

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH650259A5 true CH650259A5 (it) 1985-07-15

Family

ID=11208027

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH4612/82A CH650259A5 (it) 1981-08-18 1982-07-30 Composto ad attivita antiulcera, procedimento per la sua preparazione e composizioni farmaceutiche relative.

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4431664A (it)
JP (1) JPS5859982A (it)
KR (1) KR860000851B1 (it)
AR (1) AR230444A1 (it)
AT (1) AT383597B (it)
AU (1) AU533719B2 (it)
BE (1) BE894093A (it)
CA (1) CA1182121A (it)
CH (1) CH650259A5 (it)
DE (1) DE3230265C2 (it)
DK (1) DK156067C (it)
ES (1) ES515068A0 (it)
FR (1) FR2511675A1 (it)
GB (1) GB2104071B (it)
GR (1) GR76260B (it)
IT (1) IT1168163B (it)
LU (1) LU84340A1 (it)
NL (1) NL186447C (it)
NO (1) NO159448C (it)
PH (1) PH19228A (it)
PT (1) PT75440B (it)
SE (1) SE448456B (it)
ZA (1) ZA825718B (it)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1175808B (it) * 1984-03-07 1987-07-15 Ausonia Farma Srl Procedimento per la preparazione di composto con attivita' antiulcera
IT1196133B (it) * 1984-06-06 1988-11-10 Ausonia Farma Srl Derivati furanici con attivita' antiulcera
AU7235287A (en) * 1986-03-28 1987-10-20 Janus Farmaceutici S.R.L Synthesis of antiulcer compounds
HU9203905D0 (en) * 1989-04-05 1993-04-28 Glaxo Group Ltd Method for producing ranitidine
JPH0416036U (it) * 1990-05-31 1992-02-10

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4140681A (en) * 1974-11-08 1979-02-20 Mitsubishi Chemical Industries, Limited N2 -Arylsulfonyl-L-argininamides and the pharmaceutically acceptable salts thereof
US4233302A (en) * 1977-12-23 1980-11-11 Glaxo Group Limited Amine derivatives and pharmaceutical compositions containing them

Also Published As

Publication number Publication date
NO159448C (no) 1988-12-28
JPS6335631B2 (it) 1988-07-15
NO822801L (no) 1983-02-21
SE448456B (sv) 1987-02-23
SE8204670D0 (sv) 1982-08-12
NL186447B (nl) 1990-07-02
PH19228A (en) 1986-02-12
CA1182121A (en) 1985-02-05
AU8673182A (en) 1983-02-24
PT75440A (en) 1982-09-01
ZA825718B (en) 1983-06-29
ES8306372A1 (es) 1983-06-01
AT383597B (de) 1987-07-27
DK156067C (da) 1989-12-04
KR840001162A (ko) 1984-03-28
PT75440B (en) 1986-02-04
US4431664A (en) 1984-02-14
GB2104071B (en) 1985-03-27
ES515068A0 (es) 1983-06-01
BE894093A (nl) 1982-12-01
IT1168163B (it) 1987-05-20
DK357182A (da) 1983-02-19
LU84340A1 (fr) 1983-02-28
NL186447C (nl) 1990-12-03
AR230444A1 (es) 1984-04-30
DE3230265C2 (de) 1984-09-20
DE3230265A1 (de) 1983-03-03
JPS5859982A (ja) 1983-04-09
DK156067B (da) 1989-06-19
NO159448B (no) 1988-09-19
GB2104071A (en) 1983-03-02
GR76260B (it) 1984-08-04
KR860000851B1 (ko) 1986-07-09
NL8203160A (nl) 1983-03-16
ATA312282A (de) 1986-12-15
AU533719B2 (en) 1983-12-08
FR2511675B1 (it) 1984-02-10
SE8204670L (sv) 1983-02-19
IT8123546A0 (it) 1981-08-18
FR2511675A1 (fr) 1983-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CH649527A5 (de) 1,2-diaminocyclobuten-3,4-dione, verfahren zu deren herstellung und pharmazeutische mittel, die diese verbindungen enthalten.
GB1565966A (en) Aminoalkyl furan derivatives
KR960009570B1 (ko) 이미다졸린 유도체 및 그의 제조방법
JPH0369910B2 (it)
US5036098A (en) Butynylamine derivatives and their production
US4522943A (en) Chemical compounds
CH650259A5 (it) Composto ad attivita antiulcera, procedimento per la sua preparazione e composizioni farmaceutiche relative.
KR840001019B1 (ko) 치환된 푸란의 제조방법
US4526973A (en) Chemical compounds
JPS6249270B2 (it)
JPS58203965A (ja) チオメチルピリジン誘導体、その製法および医薬組成物
US4503051A (en) Substituted 3-cyclobutene-1,2-diones, pharmaceutical compositions thereof and methods of use
JPS595581B2 (ja) 潰瘍抑制化合物類の製造に有用な新規中間体
EP0099122A2 (en) Compositions comprising pepstatin and an histamine H2-receptor antagonist having an enhanced antiulcer activity
US4395553A (en) Chemical compounds
HOSOKAMI et al. Syntheses of 2-(3, 4-dimethoxyphenyl) ethylamine derivatives and their antiulcer activities
JPS59108758A (ja) 硫黄含有ベンジリデン誘導体
US4539316A (en) Pyridine derivatives of 1,2-diaminocyclobutene-3,4-diones
Zelesko et al. Cardiac-slowing amidines containing the 3-thioindole group. Potential antianginal agents
US4546188A (en) Substituted 1,2-diaminocyclobutene-3,4-diones
US4607105A (en) 3-cyclobutene-1,2-dione intermediates
US4788184A (en) Substituted 3-cyclobutene-1,2-diones as anti-ulcer agents
US4772704A (en) 2,5-disubstituted-4(3H)-pyrimidones having histamine H2 -receptor antagonist activity
FI72318B (fi) Foerfarande foer framstaellning av selektivt pao histaminreseptorer verkande n-/2-///5-(dimetylamino)metyl -2-furanyl/metyl/tio/etyl-n&#39;-metyl-2-nitro-1,1-etendiamin
AU2007321460B2 (en) Novel amides acting on the adenosine receptors

Legal Events

Date Code Title Description
PFA Name/firm changed

Owner name: RECORDATI FARMA S.R.L.

PUE Assignment

Owner name: DESSY S.R.L., VIA LAURENTINA KM 24730,POMEZIA (IT)

PL Patent ceased